JPH10202105A - Oxidation catalyst for diesel exhaust - Google Patents

Oxidation catalyst for diesel exhaust

Info

Publication number
JPH10202105A
JPH10202105A JP9009542A JP954297A JPH10202105A JP H10202105 A JPH10202105 A JP H10202105A JP 9009542 A JP9009542 A JP 9009542A JP 954297 A JP954297 A JP 954297A JP H10202105 A JPH10202105 A JP H10202105A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
upstream
sof
oxidation catalyst
carrier substrate
exhaust gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9009542A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Nagami
哲夫 永見
Akemi Sato
あけみ 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp filed Critical Toyota Motor Corp
Priority to JP9009542A priority Critical patent/JPH10202105A/en
Publication of JPH10202105A publication Critical patent/JPH10202105A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温域でＨＣ及びＳＯＦを一層効率よく酸化浄
化するとともに、サルフェートの生成を一層抑制する。 【解決手段】触媒貴金属３は、排ガス流の上流側に配置
される担体基材１の上流部１０のコート層２に、上流部
１０の容積１リットル当たり３ｇ以上の担持密度で高密
度担持されている担持部分が小容量かつ高密度担持とな
るほど、ＳＯＦの燃焼温度が低下するとともにサルフェ
ートの生成が抑制される。 [PROBLEMS] To efficiently oxidize and purify HC and SOF in a low temperature range and further suppress the production of sulfate. A catalytic noble metal (3) is densely supported on a coat layer (2) of an upstream portion (10) of a carrier substrate (1) disposed on an upstream side of an exhaust gas flow at a supporting density of 3 g or more per liter of volume of the upstream portion (10). The smaller the capacity and the higher the density of the loaded portion, the lower the combustion temperature of the SOF and the more the production of sulfate is suppressed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン（以下ＤＥという）の排ガス中に含まれるＨＣ（炭化
水素）を酸化浄化するとともにＳＯＦ（Soluble Organi
c Fraction）を酸化浄化してディーゼルパティキュレー
トの排出量を低減するディーゼル排ガス用酸化触媒に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention oxidizes and purifies HC (hydrocarbon) contained in exhaust gas of a diesel engine (hereinafter referred to as "DE"), and also includes SOF (Soluble Organi
c Fraction) by oxidation purification to reduce diesel particulate emissions.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ガソリンエンジンについては、排ガスの
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩により、排ガ
ス中の有害物質は確実に減少している。しかしＤＥにつ
いては、有害成分が主としてパティキュレートとして排
出されるという特異な事情から、規制も技術の開発もガ
ソリンエンジンに比べて遅れており、有害成分を確実に
浄化できる排ガス浄化触媒の開発が望まれている。2. Description of the Related Art Regarding gasoline engines, harmful substances in exhaust gas have been steadily reduced due to strict regulations on exhaust gas and advances in technology capable of coping with it. However, with regard to DE, due to the unique circumstances that harmful components are mainly emitted as particulates, regulations and development of technology are delayed compared to gasoline engines, and the development of an exhaust gas purification catalyst that can reliably purify harmful components is expected. It is rare.

【０００３】現在までに開発されているＤＥ排気ガス浄
化装置としては、大きく分けてトラップを用いる方法
（触媒無しと触媒付き）と、オープン型ＳＯＦ分解触媒
とが知られている。このうちトラップを用いる方法は、
ディーゼルパティキュレートを捕捉してその排出を規制
するものであり、特にドライスーツの比率の高い排気ガ
スに有効である。しかしながらトラップを用いる方法で
は、捕捉されたディーゼルパティキュレートを焼却する
ための再生処理装置が必要となり、再生時の触媒構造体
の割れ、アッシュによる閉塞あるいはシステムが複雑に
なるなど、実用上多くの課題を残している。[0003] As a DE exhaust gas purifying apparatus which has been developed to date, a method using a trap (without a catalyst and with a catalyst) and an open type SOF decomposition catalyst are known. Of these, the method using a trap is
It captures diesel particulates and regulates their emissions, and is especially effective for exhaust gas with a high dry suit ratio. However, the method using a trap requires a reprocessing device to incinerate the captured diesel particulates, which causes many practical problems such as cracking of the catalyst structure during regeneration, blockage by ash, or complicated systems. Is leaving.

【０００４】一方オープン型ＳＯＦ分解触媒は、例えば
特開平１−１７１６２６号公報に示されるように、ガソ
リンエンジンと同様に活性アルミナなどの担持層に白金
族金属などの触媒金属を担持した触媒が利用され、ＣＯ
やＨＣとともにＳＯＦを酸化分解して浄化している。こ
のオープン型ＳＯＦ分解触媒は、ドライスーツの除去率
が低いという欠点があるが、ドライスーツの量はＤＥや
燃料自体の改良によって低減することが可能であり、か
つ再生処理装置が不要という大きなメリットがあるた
め、今後の一段の技術の向上が期待されている。On the other hand, as an open type SOF decomposition catalyst, a catalyst in which a catalytic metal such as a platinum group metal is supported on a supporting layer of activated alumina or the like as in a gasoline engine is used, as shown in, for example, JP-A-1-171626. And CO
SOF is oxidized and decomposed together with HC and purified. This open-type SOF cracking catalyst has the drawback of low removal rate of dry suits, but the amount of dry suits can be reduced by improving the DE and the fuel itself, and has the great advantage of not requiring a regeneration unit. Therefore, further improvement of technology is expected in the future.

【０００５】ところがオープン型ＳＯＦ分解触媒は、高
温域で排ガス中のＳＯ2 までも酸化されてＳＯ3 やＳＯ
4 が生成し、サルフェートとなって逆にパティキュレー
ト量が増大するという問題がある。これは、ＳＯ2 はパ
ティキュレートとして測定されないが、サルフェートは
パティキュレートとして測定されるためである。特にＤ
Ｅにおいては排ガス中に酸素ガスが多く存在し、ＳＯ2
の酸化反応が生じやすい。[0005] However, in the open type SOF decomposition catalyst, SO 2 in the exhaust gas is oxidized in a high temperature range, and SO 3 and SO 3 are dissolved.
4 is produced and becomes a sulfate, and on the contrary, the amount of particulates increases. This is because SO 2 is not measured as particulates, but sulfate is measured as particulates. Especially D
In E, a large amount of oxygen gas is present in the exhaust gas, and SO 2
Oxidation reaction easily occurs.

【０００６】ところで触媒金属としての白金（Ｐｔ）
は、低温活性が強く始動時や低速走行時の浄化性能に優
れている。しかしその反面ＳＯ2 の酸化も低温で生じ、
３００℃以上で活発にサルフェートを生成する。一方、
パラジウム（Ｐｄ）は低温における浄化性能は低いが高
温では充分な浄化性能を示し、ＳＯ2 を酸化する温度は
約４５０℃以上と白金触媒よりかなり高い。By the way, platinum (Pt) as a catalyst metal
Has a high low-temperature activity and is excellent in purification performance at the time of starting or running at low speed. However, the oxidation of SO 2 also occurs at low temperatures,
Actively produces sulfate above 300 ° C. on the other hand,
Palladium (Pd) has low purification performance at low temperatures but shows sufficient purification performance at high temperatures, and the temperature for oxidizing SO 2 is about 450 ° C. or higher, which is considerably higher than that of platinum catalysts.

【０００７】そこで特開平６−１９８１８１号公報に
は、上流側にＰｔを担持させ、そのＰｔ担持位置より下
流側にＰｄを担持させた酸化触媒が開示されている。こ
のようにすれば、排ガス温度が３００℃程度の低温時に
は、上流側のＰｔがＨＣやＳＯＦの浄化に寄与しＳＯ2
の酸化も生じない。また、触媒反応の反応熱により担体
基材の下流側は上流側より高温となるため、もし下流側
にもＰｔが担持されているとそこでＳＯ2 の酸化が生
じ、サルフェートが早期に生成してしまう。しかし上記
酸化触媒では下流側にＰｄを担持しているため、約４５
０℃以上に達するまではサルフェートの生成が防止され
る。したがってパティキュレートの排出が抑制される。Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-198181 discloses an oxidation catalyst in which Pt is supported on the upstream side and Pd is supported on the downstream side of the Pt supporting position. In this way, when the exhaust gas temperature is as low as about 300 ° C., Pt on the upstream side contributes to purification of HC and SOF, and SO 2
Does not occur. In addition, since the downstream side of the carrier substrate becomes hotter than the upstream side due to the heat of the catalytic reaction, if Pt is also supported on the downstream side, oxidation of SO 2 occurs there, and sulfate is generated at an early stage. I will. However, since the oxidation catalyst carries Pd on the downstream side, about 45
Until the temperature reaches 0 ° C. or higher, sulfate formation is prevented. Therefore, the emission of particulates is suppressed.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら地球環境
の汚染防止という大義においては、上記特開平６−１９
８１８１号公報に開示された酸化触媒であっても、サル
フェートの生成抑制効果が十分でなく、またＨＣ及びＳ
ＯＦの浄化性能も十分でない。本発明はこのような事情
に鑑みてなされたものであり、低温域でＨＣ及びＳＯＦ
を一層効率よく酸化浄化するとともに、サルフェートの
生成を一層抑制することを目的とする。However, in the cause of preventing pollution of the global environment, the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-19 / 1994 has been proposed.
Even with the oxidation catalyst disclosed in Japanese Patent No. 8181, the effect of suppressing the formation of sulfate is not sufficient, and HC and S
The purification performance of OF is not sufficient. The present invention has been made in view of such circumstances, and has been developed in a low temperature range.
It is intended to more efficiently purify oxidized water and further suppress the production of sulfate.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する請求
項１に記載のディーゼル排ガス用酸化触媒の特徴は、担
体基材と、担体基材表面に形成されたコート層と、コー
ト層に担持された触媒貴金属とよりなるディーゼル排ガ
ス用酸化触媒において、触媒貴金属は排ガス流の上流側
に配置される担体基材の上流部のコート層に上流部の容
積１リットル当たり３ｇ以上の担持密度で高密度担持さ
れていることにある。Means for Solving the Problems The features of the oxidation catalyst for diesel exhaust gas according to claim 1 which solves the above-mentioned problems are that a carrier substrate, a coat layer formed on the surface of the carrier substrate, and a carrier layer supported on the coat layer. In the oxidation catalyst for diesel exhaust gas comprising the catalytic noble metal thus obtained, the catalytic noble metal has a high loading density of 3 g or more per liter of volume in the upstream portion in the coat layer on the upstream portion of the carrier substrate disposed on the upstream side of the exhaust gas flow. That is, the density is supported.

【００１０】また請求項２に記載のディーゼル排ガス用
酸化触媒の特徴は、請求項１に記載の酸化触媒におい
て、排ガス流の下流側に配置される担体基材の下流部の
コート層には、下流部の容積１リットルに対して、０．
００１〜１．０ｇのＰｔ、０．００１〜２．０ｇのＰ
ｄ、０．００１〜２．０ｇのＲｈのうち少なくとも一つ
が担持されていることにある。[0010] The feature of the oxidation catalyst for diesel exhaust gas according to claim 2 is that, in the oxidation catalyst according to claim 1, the coat layer on the downstream side of the carrier substrate disposed downstream of the exhaust gas flow includes: For a volume of 1 liter downstream,
001 to 1.0 g Pt, 0.001 to 2.0 g P
d, that at least one of Rh of 0.001 to 2.0 g is supported.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】従来の酸化触媒においては、触媒
貴金属はコート層の全体に均一に担持されている。また
触媒貴金属の担持量は、一般に多く担持すれば活性が向
上するものの所定担持量で活性が飽和し、それ以上の担
持は意味がないばかりかコストの増大となる。したがっ
て触媒貴金属の担持量はコストと活性のバランスによっ
て決定され、例えばＰｔの場合は担体基材１リットル当
たり０．５〜２．０ｇの範囲が最適とされている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a conventional oxidation catalyst, a catalytic noble metal is uniformly supported on the entire coating layer. In general, when the amount of the catalytic noble metal carried is generally large, the activity is improved, but the activity is saturated at a predetermined amount, and the further carrying is not meaningful, the cost increases. Therefore, the supported amount of the catalytic noble metal is determined by the balance between the cost and the activity. For example, in the case of Pt, the optimum range is 0.5 to 2.0 g per liter of the carrier substrate.

【００１２】ところが本発明者の研究によれば、触媒貴
金属の担持密度を高めるとともに、担持される担体基材
を小容量化することにより、ＳＯＦの低温浄化活性が向
上するとともにサルフェートの生成が抑制されることが
明らかとなった。例えば、Ｐｔの担持量を担体基材全体
に均一に１．５ｇ／Ｌ担持した触媒をベースとし、Ｐｔ
の絶対量はそれと同一として、担体基材の上流部のみの
小さい容積部分に高密度で担持した触媒の活性を測定し
た。その結果、図１に示すように担持部分が小容量かつ
高密度担持となるほど、ＳＯＦの燃焼温度が低下して低
温でＳＯＦが浄化され、サルフェートが急増する温度が
高くなってサルフェートの生成が抑制されることが明ら
かとなった。However, according to the study of the present inventor, by increasing the loading density of the catalytic noble metal and reducing the capacity of the supported carrier substrate, the low-temperature purification activity of SOF is improved and the production of sulfate is suppressed. It became clear that it would be. For example, based on a catalyst in which the amount of Pt supported is uniformly 1.5 g / L on the entire carrier substrate,
Assuming that the absolute amount of the catalyst was the same, the activity of the catalyst supported at a high density in a small volume only in the upstream portion of the carrier substrate was measured. As a result, as shown in FIG. 1, the smaller the capacity and the higher the density of the supported portion, the lower the combustion temperature of SOF, the lower the temperature of SOF purification, the higher the temperature at which sulfate rapidly increases, and the lower the production of sulfate. It became clear that it would be.

【００１３】そこで本発明のディーゼル排ガス用酸化触
媒では、触媒貴金属を排ガス流の上流側に配置される担
体基材の上流部のコート層に上流部の容積１リットル当
たり３ｇ以上の担持密度で高密度担持した構成としたも
のである。このような構成とすることにより、ＳＯＦは
先ず上流部のコート層に吸着され、高密度で担持されて
いる触媒貴金属により低温時でも酸化されて着火する。
一旦ＳＯＦの燃焼が始まると、酸化による発熱によって
燃焼がますます促進され、燃焼が伝播して触媒中に存在
するＨＣ及びＳＯＦは瞬時に燃え尽きると考えられ、Ｈ
Ｃ及びＳＯＦの低温浄化活性が向上する。Therefore, in the oxidation catalyst for diesel exhaust gas of the present invention, the catalytic noble metal is deposited on the coat layer at the upstream portion of the carrier substrate disposed on the upstream side of the exhaust gas flow at a loading density of 3 g or more per liter of volume at the upstream portion. It is configured to carry the density. With such a configuration, the SOF is first adsorbed on the coat layer in the upstream portion, and is oxidized by the catalytic noble metal supported at high density even at a low temperature to ignite.
Once the combustion of SOF starts, the combustion is further promoted by the heat generated by the oxidation, and the combustion is propagated, and the HC and SOF present in the catalyst are considered to burn out instantaneously.
The low-temperature purifying activity of C and SOF is improved.

【００１４】一方、低温時にコート層に吸着されたＳＯ
2 は、高温時にコート層から放出され、そこに触媒貴金
属が存在すればその酸化作用により酸化されてサルフェ
ートとなる。しかし本発明の酸化触媒では、触媒貴金属
の担持部分が小容積であるので、ＳＯ2 と触媒貴金属と
の接触確率が低く、大部分のＳＯ2 は酸化されずそのま
ま放出されると考えられ、これによりサルフェートの生
成量が激減する。On the other hand, the SO adsorbed on the coat layer at low temperature
2 is released from the coat layer at a high temperature, and if a catalytic noble metal exists there, it is oxidized by its oxidizing action to form sulfate. However, in the oxidation catalyst of the present invention, since the supported portion of the catalytic noble metal has a small volume, the probability of contact between SO 2 and the catalytic noble metal is low, and most of the SO 2 is considered to be released without being oxidized. This drastically reduces the amount of sulfate produced.

【００１５】担体基材としては、コーディエライトやメ
タルなどから形成されたハニカム形状の担体基材、ある
いはペレット状の担体基材を用いることができる。また
コート層は、従来と同様にアルミナ、シリカ、チタニ
ア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、ゼオライトなどの
多孔質担体から形成され、そのコート量は従来と同様に
担体基材１リットル当たり５０〜２００ｇとされる。コ
ート量がこれより少ないと、ＳＯＦの吸着量が低減して
ＳＯＦの低温浄化活性が低下し、コート量がこれより多
くなると通気抵抗が増大して圧損が増大するため好まし
くない。As the carrier substrate, a honeycomb-shaped carrier substrate made of cordierite, metal, or the like, or a pellet-shaped carrier substrate can be used. Further, the coat layer is formed from a porous carrier such as alumina, silica, titania, zirconia, silica-alumina, zeolite, etc., as in the conventional case, and the coating amount is 50 to 200 g per liter of the carrier base as in the conventional case. You. If the coating amount is smaller than this, the adsorption amount of SOF decreases and the low-temperature purification activity of SOF decreases. If the coating amount is larger than this, the ventilation resistance increases and the pressure loss increases, which is not preferable.

【００１６】なお上流部のコート層は、ＳＯＦの燃焼が
速やかに行われる範囲内で、ＳＯＦの吸着能をより高く
することが好ましい。これによりＳＯＦの急速燃焼が一
層増長され低温浄化活性が一層向上する。このようにす
るには、コート量を多くする方法、ゼオライトなどのＳ
ＯＦ吸着材をコート材に混合する方法、コート層の多孔
度をより大きくする方法などが例示される。It is preferable that the upstream coat layer has a higher SOF adsorption capability within a range in which SOF combustion is performed quickly. Thereby, the rapid combustion of the SOF is further increased, and the low-temperature purification activity is further improved. To achieve this, a method of increasing the coating amount, S
Examples include a method of mixing the OF adsorbent with the coating material, and a method of increasing the porosity of the coating layer.

【００１７】触媒貴金属としては、Ｐｔを始めとして、
Ｐｄ、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）などが例
示される。これらの貴金属に加えて、鉄（Ｆｅ）、ニッ
ケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、コ
バルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）などの卑金属を併用するこ
ともでき、目的とする酸化力に応じて選択される。この
触媒貴金属の担持量としては、従来と同様に担体基材全
体の容積１リットルに対して０．０５〜１モル／Ｌ程度
が適当である。担持量がこれより少ないとＨＣ及びＳＯ
Ｆの酸化力が不十分となり、これより多く担持しても効
果が飽和するとともにコスト面での不具合が発生するよ
うになる。The catalytic noble metals include Pt,
Pd, rhodium (Rh), iridium (Ir) and the like are exemplified. In addition to these noble metals, base metals such as iron (Fe), nickel (Ni), chromium (Cr), manganese (Mn), cobalt (Co), and copper (Cu) can be used in combination. Selected according to force. An appropriate amount of the catalytic noble metal to be supported is about 0.05 to 1 mol / L per 1 liter of the entire volume of the carrier substrate as in the conventional case. If the supported amount is less than this, HC and SO
The oxidizing power of F becomes insufficient, and even if it is carried more, the effect is saturated and a problem in cost occurs.

【００１８】本発明の酸化触媒では、触媒貴金属は上流
部のコート層に上流部の容積１リットル当たり３ｇ以上
担持される。この上流部の担持密度が３ｇより小さい
と、高密度担持した効果が得られず、ＳＯＦの低温浄化
活性が低下するとともにサルフェートの排出量が増大す
るようになる。この担持密度の上限は特に設定されない
が、多く担持しすぎても効果が飽和するとともにコスト
が嵩むので、多くても３０ｇ／Ｌ程度にとどめておくの
が好ましい。In the oxidation catalyst of the present invention, the catalytic noble metal is supported on the upstream coat layer in an amount of 3 g or more per liter of volume in the upstream portion. If the loading density of the upstream portion is less than 3 g, the effect of high density loading will not be obtained, and the low-temperature purification activity of SOF will decrease and the emission of sulfate will increase. Although the upper limit of the loading density is not particularly set, the effect is saturated and the cost increases if too much loading is carried out. Therefore, it is preferable to keep the loading at most about 30 g / L.

【００１９】例えば担体基材全体の容積が１．７Ｌであ
り、触媒貴金属の担持量が全体に１．５ｇ／Ｌである場
合には、例えば上流部容積０．８５Ｌの部分に担持した
ときの担持密度は３．０ｇ／Ｌとなる。また上流部容積
０．３４Ｌの部分に担持すれば担持密度は７．５ｇ／Ｌ
となり、０．１７Ｌの部分に担持すれば担持密度は１５
ｇ／Ｌとなる。For example, when the total volume of the carrier substrate is 1.7 L and the total amount of the catalytic noble metal carried is 1.5 g / L, for example, when the amount of the noble metal catalyst carried on the upstream portion is 0.85 L, The loading density is 3.0 g / L. Also, if it is carried on the part of the upstream volume of 0.34 L, the carrying density is 7.5 g / L.
And if it is carried in the 0.17 L portion, the carrying density is 15
g / L.

【００２０】本発明の酸化触媒全体に占める上流部の比
率は、全容積の８０％以下とすることが望ましい。触媒
貴金属が高密度担持された上流部の容積が８０％を超え
ると、高密度担持した効果が得られず、ＳＯＦの低温浄
化活性が低下するとともにサルフェートの排出量が増大
するようになる。なお、サルフェートの生成量がきわめ
て僅かな場合には、触媒貴金属が高密度で担持された上
流部以外の部分に、少量の触媒貴金属あるいはベースメ
タルを担持しておくことが望ましい。これによりＨＣ、
ＣＯ及びＳＯＦの酸化浄化活性を一層高めることができ
る。The ratio of the upstream portion to the whole oxidation catalyst of the present invention is desirably 80% or less of the total volume. If the volume of the upstream portion where the catalytic noble metal is supported at a high density exceeds 80%, the effect of supporting the high density is not obtained, so that the low-temperature purification activity of the SOF decreases and the amount of sulfate discharged increases. When the amount of sulfate produced is extremely small, it is desirable to carry a small amount of catalytic noble metal or base metal in a portion other than the upstream portion where the catalytic noble metal is supported at high density. This allows HC,
The oxidative purification activity of CO and SOF can be further enhanced.

【００２１】例えば下流部の容積１リットルに対して、
Ｐｔであれば０．００１〜１．０ｇ、Ｐｄであれば０．
００１〜２．０ｇ、Ｒｈであれば０．００１〜２．０ｇ
担持することが好ましい。また、Ｆｅ、Ｃｏなどのベー
スメタルを０．０５〜１モル／Ｌ担持しても同様の効果
が得られる。担持量がこの下限より少ないと担持した効
果が得られず、この上限より多く担持するとサルフェー
トの生成量が増大する。For example, for a volume of 1 liter in the downstream portion,
0.001 to 1.0 g for Pt and 0. 1 for Pd.
001 to 2.0 g, 0.001 to 2.0 g for Rh
It is preferable to carry it. Similar effects can be obtained even when 0.05 to 1 mol / L of a base metal such as Fe or Co is supported. If the supported amount is smaller than the lower limit, the effect of supporting is not obtained, and if the supported amount is larger than the upper limit, the amount of sulfate generated increases.

【００２２】担体基材の上流部と下流部は、一体であっ
てもよいし複数の担体基材から構成することもできる。
また触媒貴金属の担持密度は、上流部と下流部とで段階
的としてもよいし、上流部から下流部に向かって担持密
度が徐々に低下するように連続的に傾斜させることもで
きる。本発明の酸化触媒を製造するには、コート層を形
成した担体基材を触媒貴金属塩の水溶液に浸漬して触媒
貴金属を担持する際に、上流部の担持したい部分のみを
浸漬することによって製造することができる。また、予
め触媒貴金属を高密度担持した多孔質担体粉末と、触媒
貴金属を担持しないか極めて微量担持した多孔質担体粉
末を用意し、それぞれをスラリー化してそれぞれ上流部
と下流部に分けてコートして製造することもできる。さ
らに、長さの短い担体基材を二つ用意し、触媒貴金属を
高密度担持した担体基材と触媒貴金属を担持しない担体
基材とを、排気系の上流から下流に向かってこの順に直
列に並べて配置してもよい。The upstream part and the downstream part of the carrier substrate may be integral or may be composed of a plurality of carrier substrates.
The loading density of the catalytic noble metal may be graded between the upstream portion and the downstream portion, or may be continuously inclined so that the loading density gradually decreases from the upstream portion to the downstream portion. In order to produce the oxidation catalyst of the present invention, the carrier substrate formed with the coat layer is immersed in an aqueous solution of the catalyst noble metal salt to carry the catalyst noble metal, and is produced by immersing only the portion to be supported in the upstream portion. can do. In addition, a porous carrier powder in which a catalytic noble metal is supported in high density and a porous carrier powder in which a catalytic noble metal is not supported or a very small amount is prepared are prepared in advance, each of which is slurried and coated separately in an upstream portion and a downstream portion. It can also be manufactured. Further, two carrier base materials having a short length are prepared, and a carrier base material carrying a catalyst noble metal at a high density and a carrier base material not carrying a catalyst noble metal are arranged in series in this order from upstream to downstream of the exhaust system. They may be arranged side by side.

【００２３】[0023]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を一層
具体的に説明する。 （実施例１）図１に本発明の一実施例の排ガス用酸化触
媒の模式的断面図を示す。この酸化触媒は、コーディエ
ライトからなるハニカム形状の担体基材１と、担体基材
１表面に被覆形成されたシリカ−アルミナよりなるコー
ト層２とから構成され、排ガス流の上流側に配置される
上流部１０のコート層２にのみＰｔ３が担持されてい
る。The present invention will be more specifically described below with reference to examples and comparative examples. (Embodiment 1) FIG. 1 is a schematic sectional view of an oxidation catalyst for exhaust gas according to an embodiment of the present invention. This oxidation catalyst is composed of a honeycomb-shaped carrier substrate 1 made of cordierite, and a coat layer 2 made of silica-alumina coated on the surface of the carrier substrate 1 and arranged on the upstream side of the exhaust gas flow. Pt 3 is carried only on the coat layer 2 of the upstream portion 10.

【００２４】以下、この酸化触媒の製造方法を説明し
て、構成の詳細な説明に代える。先ず容積１．７Ｌの円
筒形のハニカム状モノリス担体基材１を用意し、シリカ
−アルミナ粉末が主体のスラリーに浸漬後、引き上げて
余分なスラリーを吹き払い、乾燥・焼成してコート層２
を形成した。コート層２は１００ｇ／Ｌ形成された。Hereinafter, the method for producing the oxidation catalyst will be described, and the detailed description of the constitution will be substituted. First, a cylindrical honeycomb-shaped monolithic carrier substrate 1 having a capacity of 1.7 L is prepared, immersed in a slurry mainly composed of silica-alumina powder, pulled up and blow off excess slurry, dried and fired to form a coating layer 2.
Was formed. The coat layer 2 was formed at 100 g / L.

【００２５】次に、Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロジアン
ミン白金硝酸塩水溶液に、上記コート層２が形成された
担体基材１全体の１／１０の長さの部分（上流部１０）
を先端から浸漬し、そのまま１２０℃の乾燥炉で蒸発乾
固した後、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行って、
上流部１０にＰｔを担持した。上流部１０の容積は０．
１７Ｌであり、Ｐｔの担持密度は上流部１０の容積１リ
ットル当たり１５ｇである。Next, an aqueous solution of dinitrodiammineplatinum nitrate containing 1.5 g of Pt was added to an aqueous solution of 1/10 of the entire length of the carrier substrate 1 on which the coating layer 2 was formed (upstream portion 10).
Was immersed from the tip and evaporated to dryness in a drying oven at 120 ° C., and then heat-treated at 250 ° C. for 1 hour.
Pt was carried on the upstream portion 10. The volume of the upstream section 10 is 0.
17 L, and the carrying density of Pt is 15 g per liter of volume of the upstream portion 10.

【００２６】（実施例２）Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロ
ジアンミン白金硝酸塩水溶液に、実施例１と同様にコー
ト層２が形成された担体基材１全体の１／５の長さの部
分（上流部）を先端から浸漬し、そのまま１２０℃の乾
燥炉で蒸発乾固した後、さらに２５０℃で１時間の熱処
理を行って、上流部にＰｔを担持した。上流部の容積は
０．３４Ｌであり、Ｐｔの担持密度は上流部の容積１リ
ットル当たり７．５ｇである。(Example 2) In a dinitrodiammineplatinum nitrate aqueous solution containing 1.5 g of Pt, a portion (upstream) having a length of 1/5 of the entire carrier substrate 1 on which a coating layer 2 was formed in the same manner as in Example 1 (upstream) ) Was immersed from the tip and evaporated to dryness in a drying oven at 120 ° C., and then heat-treated at 250 ° C. for 1 hour to carry Pt on the upstream portion. The volume of the upstream part is 0.34 L, and the carrying density of Pt is 7.5 g per liter of the volume of the upstream part.

【００２７】（実施例３）Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロ
ジアンミン白金硝酸塩水溶液に、実施例１と同様にコー
ト層２が形成された担体基材１全体の１／２の長さの部
分（上流部）を先端から浸漬し、そのまま１２０℃の乾
燥炉で蒸発乾固した後、さらに２５０℃で１時間の熱処
理を行って、上流部にＰｔを担持した。上流部の容積は
０．８５Ｌであり、Ｐｔの担持密度は上流部の容積１リ
ットル当たり３．０ｇである。Example 3 A half-length portion (upstream) of the entire carrier substrate 1 on which a coating layer 2 was formed in the same manner as in Example 1 was placed in an aqueous solution of dinitrodiammineplatinum nitrate containing 1.5 g of Pt. ) Was immersed from the tip and evaporated to dryness in a drying oven at 120 ° C., and then heat-treated at 250 ° C. for 1 hour to carry Pt on the upstream portion. The upstream volume is 0.85 L, and the Pt carrying density is 3.0 g per liter of the upstream volume.

【００２８】（実施例４）コート層が２００ｇ／Ｌ形成
されたこと以外は実施例１と同様にして形成された担体
基材を用い、実施例１と同様にしてＰｔを担持した。上
流部１０の容積は０．１７Ｌであり、Ｐｔの担持密度は
上流部１０の容積１リットル当たり１５ｇである。Example 4 Pt was carried in the same manner as in Example 1 except that the carrier substrate was formed in the same manner as in Example 1 except that the coat layer was formed at 200 g / L. The volume of the upstream section 10 is 0.17 L, and the carrying density of Pt is 15 g per liter of the volume of the upstream section 10.

【００２９】（実施例５）シリカ−アルミナ粉末１００
重量部と、ゼオライト（モルデナイト）粉末１００重量
部とを主体とするスラリーを用いたこと以外は実施例１
と同様にしてコート層を形成し、同様にしてＰｔを担持
した。上流部１０の容積は０．１７Ｌであり、Ｐｔの担
持密度は上流部１０の容積１リットル当たり１５ｇであ
る。Example 5 Silica-alumina powder 100
Example 1 except that a slurry mainly composed of 100 parts by weight of zeolite (mordenite) powder was used.
A coat layer was formed in the same manner as described above, and Pt was carried in the same manner. The volume of the upstream section 10 is 0.17 L, and the carrying density of Pt is 15 g per liter of the volume of the upstream section 10.

【００３０】（実施例６）予めＰｔが担持されたＰｔ−
ゼオライト（モルデナイト）粉末を主体とするスラリー
を用い、実施例１と同様の担体基材１全体の１／１０の
長さの部分（上流部１０）を先端から浸漬し、残りの９
／１０の下流部をシリカ−アルミナ粉末を主体とするス
ラリーに浸漬した。そして実施例１と同様に乾燥・焼成
してコート層２を形成した。Ｐｔ−ゼオライトコート層
のコート量は、上流部１０の容積１リットル当たり１０
０ｇであり、シリカーアルミナコート層のコート量は、
上流部１０を除く下流部の容積１リットル当たり１００
ｇである。また上流部１０の容積は０．１７Ｌであり、
Ｐｔの担持密度は上流部１０の容積１リットル当たり１
５ｇである。(Example 6) Pt- previously loaded with Pt
Using a slurry mainly composed of zeolite (mordenite) powder, a portion (upstream portion 10) having a length of 1/10 of the entire carrier substrate 1 as in Example 1 was dipped from the tip, and the remaining 9
/ 10 was immersed in a slurry mainly composed of silica-alumina powder. Then, the coating layer 2 was formed by drying and firing in the same manner as in Example 1. The coating amount of the Pt-zeolite coat layer is 10
0 g, and the coating amount of the silica-alumina coating layer is:
100 per liter of volume in the downstream section excluding the upstream section 10
g. The volume of the upstream portion 10 is 0.17 L,
The loading density of Pt is 1 per liter of volume of the upstream section 10.
5 g.

【００３１】（実施例７）実施例１の酸化触媒を用い、
Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸塩水溶
液に上流部１０を除く下流部を浸漬し、そのまま１２０
℃の乾燥炉で蒸発乾固した後、さらに２５０℃で１時間
の熱処理を行って、下流部にもＰｔを担持した。下流部
の容積は１．５３Ｌであり、下流部のＰｔの担持密度
は、下流部の容積１リットル当たり０．１５ｇである。Example 7 Using the oxidation catalyst of Example 1,
The downstream part excluding the upstream part 10 is immersed in an aqueous solution of dinitrodiammine platinum nitrate containing 1.5 g of Pt, and
After evaporating to dryness in a drying oven at a temperature of 250 ° C., heat treatment was further performed at 250 ° C. for 1 hour to carry Pt also on the downstream side. The downstream portion has a volume of 1.53 L, and the Pt carrying density of the downstream portion is 0.15 g per liter of the downstream portion.

【００３２】（実施例８）実施例１の酸化触媒を用い、
Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸塩水溶
液に上流部１０を除く下流部を浸漬し、そのまま１２０
℃の乾燥炉で蒸発乾固した後、さらに２５０℃で１時間
の熱処理を行って、下流部にもＰｔを担持した。下流部
の容積は１．５３Ｌであり、下流部のＰｔの担持密度
は、下流部の容積１リットル当たり０．０８ｇである。Example 8 Using the oxidation catalyst of Example 1,
The downstream part excluding the upstream part 10 is immersed in an aqueous solution of dinitrodiammine platinum nitrate containing 1.5 g of Pt, and
After evaporating to dryness in a drying oven at a temperature of 250 ° C., heat treatment was further performed at 250 ° C. for 1 hour to carry Pt also on the downstream side. The volume of the downstream portion is 1.53 L, and the Pt carrying density of the downstream portion is 0.08 g per liter of the volume of the downstream portion.

【００３３】（実施例９）実施例４の酸化触媒を用い、
Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸塩水溶
液に上流部１０を除く下流部を浸漬し、そのまま１２０
℃の乾燥炉で蒸発乾固した後、さらに２５０℃で１時間
の熱処理を行って、下流部にもＰｔを担持した。下流部
の容積は１．５３Ｌであり、下流部のＰｔの担持密度
は、下流部の容積１リットル当たり０．０８ｇである。Example 9 Using the oxidation catalyst of Example 4,
The downstream part excluding the upstream part 10 is immersed in an aqueous solution of dinitrodiammine platinum nitrate containing 1.5 g of Pt, and
After evaporating to dryness in a drying oven at a temperature of 250 ° C., heat treatment was further performed at 250 ° C. for 1 hour to carry Pt also on the downstream side. The volume of the downstream portion is 1.53 L, and the Pt carrying density of the downstream portion is 0.08 g per liter of the volume of the downstream portion.

【００３４】（比較例１）実施例１で形成されたコート
層をもつ担体基材を用い、Ｐｔを１．５ｇ含むジニトロ
ジアンミン白金硝酸塩水溶液に全体を浸漬し、そのまま
１２０℃の乾燥炉で蒸発乾固した後、さらに２５０℃で
１時間の熱処理を行って、全体にＰｔを担持した。Ｐｔ
の担持密度は、担体記載の容積１リットル当たり１．５
ｇである。(Comparative Example 1) Using the carrier substrate having the coat layer formed in Example 1, the whole was immersed in an aqueous solution of dinitrodiammineplatinum nitrate containing 1.5 g of Pt, and evaporated as it was in a drying oven at 120 ° C. After drying, heat treatment was further performed at 250 ° C. for 1 hour to carry Pt on the whole. Pt
Supported density of 1.5 per liter of volume described on the carrier.
g.

【００３５】（比較例２）実施例１で形成されたコート
層をもつ担体基材をそのまま比較例２の酸化触媒とし
た。もちろんＰｔは全く担持されていない。(Comparative Example 2) The carrier substrate having the coat layer formed in Example 1 was directly used as the oxidation catalyst of Comparative Example 2. Of course, Pt is not carried at all.

【００３６】[0036]

【表１】 （試験例１）実施例１、実施例２、実施例３、比較例１
及び比較例２の上流部の担持密度に相当する担持密度
で、φ３０、長さ５０のテストピース全体を同一の担持
密度とし、このテストピースでＳＯＦの燃焼形態を調査
した。[Table 1] (Test Example 1) Example 1, Example 2, Example 3, Comparative Example 1
In addition, the entire test piece having a diameter of 30 and a length of 50 was set to the same carrying density at a carrying density corresponding to the carrying density of the upstream part of Comparative Example 2, and the combustion form of SOF was investigated with this test piece.

【００３７】先ずＳＯＦの模擬成分としてテトラコサン
（ｎ−Ｃ24Ｈ50）を、各酸化触媒のコート層全体に均一
に付着させた。テトラコサンの付着量は、担体基材１リ
ットル当たり３ｇである。そしてＯ2 を１０％含む窒素
ガスを流通させながら５℃／ｍｉｎの速度で昇温し、各
温度毎に排気中のＣＯ2 ガスの濃度をそれぞれの酸化触
媒について測定した。結果を図３に示す。図中、たとえ
ば実施例１とあるのは、実施例１の上流部の担持密度に
相当する担持密度で全体を同一担持密度としたテストピ
ースのデータを示す。First, tetracosane (nC 24 H 50 ) as a simulated component of SOF was uniformly deposited on the entire coating layer of each oxidation catalyst. The attached amount of tetracosane is 3 g per liter of the carrier substrate. Then, the temperature was increased at a rate of 5 ° C./min while flowing a nitrogen gas containing 10% of O 2, and the concentration of CO 2 gas in the exhaust gas was measured for each oxidation catalyst at each temperature. The results are shown in FIG. In the drawing, for example, "Example 1" indicates data of a test piece having the same carrying density at the carrying density corresponding to the carrying density of the upstream portion of Example 1.

【００３８】図３より、Ｐｔの担持密度が高くなるにつ
れてＣＯ2 の生成はより低温から生じていることがわか
る。また各酸化触媒について、テトラコサン燃焼時の入
りガスと出ガスの温度差を測定したところ、実施例１は
１８℃、実施例２は１５℃、実施例３は１５℃、比較例
１は５℃であった。つまり上流部のＰｔの担持密度が高
くなるにつれて発熱が大きくなっている。したがって、
上流部のＰｔの担持密度が高いと酸化による発熱によっ
て燃焼がますます促進され、テトラコサンが瞬時に燃え
尽きるため、ＣＯ2 の生成はより低温から生じるものと
考えられる。FIG. 3 shows that as the loading density of Pt increases, the generation of CO 2 originates from a lower temperature. Further, when the temperature difference between the incoming gas and the outgoing gas during the combustion of tetracosane was measured for each oxidation catalyst, Example 1 was 18 ° C, Example 2 was 15 ° C, Example 3 was 15 ° C, and Comparative Example 1 was 5 ° C. Met. That is, heat generation increases as the carrying density of Pt in the upstream portion increases. Therefore,
If the carrying density of Pt in the upstream portion is high, combustion is further promoted by the heat generated by oxidation, and the generation of CO 2 is considered to occur from a lower temperature because tetracosan is burned out instantaneously.

【００３９】（試験例２）実施例１、実施例２、実施例
３及び比較例１の酸化触媒を用い、排気量２０００ｃｃ
のＤＥの排気系に搭載して、各入りガス温度における出
ガス中のサルフェート量を測定した。結果を図４に示
す。図４より、上流部のＰｔの担持密度が高くなるにつ
れてサルフェートの排出量が激減していることが明らか
である。(Test Example 2) Using the oxidation catalysts of Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 1, a displacement of 2000 cc was used.
Was mounted on the exhaust system of DE, and the amount of sulfate in the outgoing gas at each incoming gas temperature was measured. FIG. 4 shows the results. It is apparent from FIG. 4 that the emission amount of sulfate is sharply reduced as the carrying density of Pt in the upstream part is increased.

【００４０】（試験例３）上記の各酸化触媒を２０００
ｃｃのディーゼルエンジンの排気系に搭載し、ＳＯＦ浄
化率を測定した。また１２０ｋｍ／ｈで定常走行した時
のサルフェート排出量を測定した。なお燃料中にはＳ成
分が０．０５％含まれている。それぞれの結果を、比較
例１の結果に対する比として相対値で図５及び図６に示
す。(Test Example 3) Each of the above oxidation catalysts was used for 2000 times.
It was mounted on the exhaust system of a cc diesel engine, and the SOF purification rate was measured. In addition, sulfate emission during steady running at 120 km / h was measured. Note that the fuel contains 0.05% of the S component. Each result is shown in FIG. 5 and FIG. 6 as a ratio to the result of Comparative Example 1 as a relative value.

【００４１】図５及び図６より、上流部のＰｔの担持密
度が高くなるにつれてＳＯＦの浄化率が向上し、かつサ
ルフェートの排出量が激減していることがわかる。ま
た、実施例１と実施例４及び実施例５との比較より、コ
ート層を厚くするとサルフェート排出量は僅かに増加す
るものの、ＳＯＦ浄化率が一層増大している。これは、
コート層を厚くすることによりＳＯＦの吸着量が増大し
たためと考えられる。FIGS. 5 and 6 show that as the carrying density of Pt in the upstream part increases, the purification rate of SOF improves and the amount of sulfate discharged decreases drastically. Further, from the comparison between Example 1 and Examples 4 and 5, when the thickness of the coat layer is increased, the amount of sulfate emission slightly increases, but the SOF purification rate further increases. this is,
It is considered that the amount of SOF adsorbed was increased by increasing the thickness of the coat layer.

【００４２】さらに実施例１と実施例６の比較から、上
流部１０のコート層にゼオライトを用いることにより、
サルフェート排出量は僅かに増加するものの、ＳＯＦ浄
化率が一層増大していることもわかる。これは、ゼオラ
イトによりＳＯＦ吸着能が一層向上したためと考えられ
る。そして実施例１及び実施例４と、実施例７〜９との
比較から、下流部に少量のＰｔを担持することにより、
サルフェート排出量はやや増加するものの、ＳＯＦ浄化
率が一層増大していることがわかる。これは、下流部で
もＳＯＦが燃焼していることを意味し、上流部で着火し
た燃焼が下流部へ瞬時に伝播したものと考えられる。Further, from the comparison between Example 1 and Example 6, the use of zeolite in the coat layer of the upstream portion 10
It can also be seen that although the sulfate emission slightly increased, the SOF purification rate further increased. This is probably because zeolite further improved the SOF adsorption ability. From the comparison between Examples 1 and 4 and Examples 7 to 9, by supporting a small amount of Pt in the downstream portion,
It can be seen that although the sulfate emission slightly increased, the SOF purification rate further increased. This means that SOF is also burning in the downstream part, and it is considered that the combustion ignited in the upstream part instantaneously propagated to the downstream part.

【００４３】[0043]

【発明の効果】すなわち本発明のディーゼル排ガス用酸
化触媒によれば、排ガス中のＳＯ2 をほとんどそのまま
排出することができ、ＨＣ及びＳＯＦのみを効率よく浄
化することができるので、低温から高温まで高いパティ
キュレート浄化率が得られ、パティキュレート浄化の温
度ウィンドウが拡大される。According to the oxidation catalyst for diesel exhaust gas of the present invention, SO 2 in exhaust gas can be discharged almost as it is, and only HC and SOF can be efficiently purified. A high particulate purification rate is obtained, and the temperature window for particulate purification is expanded.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】触媒貴金属の担持部分の全体に対する容積比と
ＳＯＦ燃焼温度及びサルフェート急増温度との関係を示
すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a relationship between a volume ratio of a supported portion of a catalytic noble metal to the whole, an SOF combustion temperature, and a sulfate rapidly increasing temperature.

【図２】本発明の一実施例の酸化触媒の構成を説明する
模式的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a configuration of an oxidation catalyst according to one embodiment of the present invention.

【図３】入りガス温度と排ガス中のＣＯ2 濃度との関係
を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the incoming gas temperature and the CO 2 concentration in the exhaust gas.

【図４】入りガス温度と排ガス中のサルフェート量との
関係を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the incoming gas temperature and the amount of sulfate in the exhaust gas.

【図５】各実施例の酸化触媒のＳＯＦ浄化率を比較例１
の酸化触媒のＳＯＦ浄化率に対する比として示す棒グラ
フである。FIG. 5 shows the SOF purification rates of the oxidation catalysts of the examples in Comparative Example 1.
4 is a bar graph showing the ratio of the oxidation catalyst to the SOF purification rate of the oxidation catalyst.

【図６】各実施例の酸化触媒のサルフェート排出量を比
較例１の酸化触媒のサルフェート排出量に対する比とし
て示す棒グラフである。FIG. 6 is a bar graph showing the amount of sulfate emission of the oxidation catalyst of each example as a ratio to the amount of sulfate emission of the oxidation catalyst of Comparative Example 1.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：担体基材 ２：コート層 ３：Ｐｔ １０：上流部 1: carrier base material 2: coat layer 3: Pt 10: upstream portion

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 37/02 ３０１ Ｂ０１Ｊ 37/02 ３０１Ｄ Ｆ０１Ｎ 3/02 ３０１Ｅ Ｆ０１Ｎ 3/02 ３０１ 3/10 Ａ 3/10 3/28 ３０１Ｑ 3/28 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ｂ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B01J 37/02 301 B01J 37/02 301D F01N 3/02 301E F01N 3/02 301 3/10 A 3/10 3/28 301Q 3 / 28 301 B01D 53/36 104B

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 担体基材と、該担体基材表面に形成され
たコート層と、該コート層に担持された触媒貴金属とよ
りなるディーゼル排ガス用酸化触媒において、 該触媒貴金属は排ガス流の上流側に配置される該担体基
材の上流部の該コート層に該上流部の容積１リットル当
たり３ｇ以上の担持密度で高密度担持されていることを
特徴とするディーゼル排ガス用酸化触媒。1. A diesel exhaust oxidation catalyst comprising a carrier substrate, a coating layer formed on the surface of the carrier substrate, and a catalytic noble metal supported on the coating layer, wherein the catalytic noble metal is located upstream of the exhaust gas flow. An oxidation catalyst for diesel exhaust gas, wherein the catalyst is supported at a high density at a loading density of 3 g or more per liter of volume of the upstream portion in the coat layer at the upstream portion of the carrier substrate disposed on the side. 【請求項２】 排ガス流の下流側に配置される前記担体
基材の下流部の前記コート層には、該下流部の容積１リ
ットルに対して、０．００１〜１．０ｇのＰｔ、０．０
０１〜２．０ｇのＰｄ、０．００１〜２．０ｇのＲｈの
うち少なくとも一つが担持されていることを特徴とする
請求項１記載のディーゼル排ガス用酸化触媒。2. The coating layer on the downstream side of the carrier substrate disposed on the downstream side of the exhaust gas flow, wherein 0.001 to 1.0 g of Pt, 0 .0
2. The oxidation catalyst for diesel exhaust gas according to claim 1, wherein at least one of Pd of 01 to 2.0 g and Rh of 0.001 to 2.0 g is supported.
JP9009542A 1997-01-22 1997-01-22 Oxidation catalyst for diesel exhaust Pending JPH10202105A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9009542A JPH10202105A (en) 1997-01-22 1997-01-22 Oxidation catalyst for diesel exhaust

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9009542A JPH10202105A (en) 1997-01-22 1997-01-22 Oxidation catalyst for diesel exhaust

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10202105A true JPH10202105A (en) 1998-08-04

Family

ID=11723169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9009542A Pending JPH10202105A (en) 1997-01-22 1997-01-22 Oxidation catalyst for diesel exhaust

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10202105A (en)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003049631A (en) * 2001-08-08 2003-02-21 Toyota Motor Corp Exhaust gas purification device
US6864214B2 (en) 2000-09-26 2005-03-08 Daihatsu Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst
KR100506780B1 (en) * 2002-06-20 2005-08-05 현대자동차주식회사 Three way catalyst for automobile and method for manufacturing it
JP2006006995A (en) * 2004-06-22 2006-01-12 Mitsubishi Motors Corp HC adsorption catalyst and exhaust gas purification apparatus using the same
US7048894B2 (en) 2001-06-28 2006-05-23 Denso Corporation Ceramic filter and catalyst-loaded ceramic filter
JP2006175386A (en) * 2004-12-24 2006-07-06 Cataler Corp Filter catalyst for exhaust gas cleaning of diesel engine and its production method
JP2007111625A (en) * 2005-10-20 2007-05-10 Ne Chemcat Corp Oxidation catalyst for exhaust gas purification, monolithic oxidation catalyst using the same, and exhaust gas purification method
JP2007244943A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacturing method of exhaust gas purification filter
JP2008036629A (en) * 2006-07-13 2008-02-21 Ict:Kk Internal combustion engine exhaust gas purification method
JP2008510605A (en) * 2004-08-21 2008-04-10 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト Catalyst coated particle filter, process for its production and use thereof
JP2008520895A (en) * 2004-11-23 2008-06-19 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー Exhaust mechanism with exothermic catalyst
JP2008284487A (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Toyota Motor Corp S storage catalyst and exhaust gas purification device
JP2009022953A (en) * 2001-07-18 2009-02-05 Ibiden Co Ltd Filter with catalyst, method for manufacturing the same and exhaust gas control system
JP2010501326A (en) * 2006-08-19 2010-01-21 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト Catalyst-coated diesel particulate filter, process for its production and use thereof
JP2010504463A (en) * 2006-09-20 2010-02-12 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー Washcoat coated particulate matter filter substrate
JP2010511829A (en) * 2006-12-01 2010-04-15 ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー Area-coated filter, exhaust treatment system and method
US7763560B2 (en) 2003-05-06 2010-07-27 Ict Co., Ltd Catalyst for purifying diesel engine exhaust gas and method for production thereof
WO2013027867A2 (en) 2011-08-24 2013-02-28 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Exhaust gas purification catalyst
JP2013538121A (en) * 2010-08-09 2013-10-10 コーメテック， インコーポレイテッド Catalyst composition and its application
JP2016173251A (en) * 2015-03-16 2016-09-29 株式会社日本自動車部品総合研究所 Particulate matter detection sensor

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6864214B2 (en) 2000-09-26 2005-03-08 Daihatsu Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst
US7048894B2 (en) 2001-06-28 2006-05-23 Denso Corporation Ceramic filter and catalyst-loaded ceramic filter
JP2009022953A (en) * 2001-07-18 2009-02-05 Ibiden Co Ltd Filter with catalyst, method for manufacturing the same and exhaust gas control system
JP2003049631A (en) * 2001-08-08 2003-02-21 Toyota Motor Corp Exhaust gas purification device
KR100506780B1 (en) * 2002-06-20 2005-08-05 현대자동차주식회사 Three way catalyst for automobile and method for manufacturing it
US7763560B2 (en) 2003-05-06 2010-07-27 Ict Co., Ltd Catalyst for purifying diesel engine exhaust gas and method for production thereof
JP2006006995A (en) * 2004-06-22 2006-01-12 Mitsubishi Motors Corp HC adsorption catalyst and exhaust gas purification apparatus using the same
JP2008510605A (en) * 2004-08-21 2008-04-10 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト Catalyst coated particle filter, process for its production and use thereof
KR101273228B1 (en) * 2004-08-21 2013-06-11 우미코레 아게 운트 코 카게 Catalytically coated particle filter and method for producing the same and its use
JP2008520895A (en) * 2004-11-23 2008-06-19 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー Exhaust mechanism with exothermic catalyst
JP2006175386A (en) * 2004-12-24 2006-07-06 Cataler Corp Filter catalyst for exhaust gas cleaning of diesel engine and its production method
JP2007111625A (en) * 2005-10-20 2007-05-10 Ne Chemcat Corp Oxidation catalyst for exhaust gas purification, monolithic oxidation catalyst using the same, and exhaust gas purification method
JP2007244943A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacturing method of exhaust gas purification filter
JP2008036629A (en) * 2006-07-13 2008-02-21 Ict:Kk Internal combustion engine exhaust gas purification method
KR101479474B1 (en) * 2006-08-19 2015-01-06 우미코레 아게 운트 코 카게 Catalyst-coated diesel particulate filter, process for its preparation and uses thereof
JP2010501326A (en) * 2006-08-19 2010-01-21 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト Catalyst-coated diesel particulate filter, process for its production and use thereof
JP2010504463A (en) * 2006-09-20 2010-02-12 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー Washcoat coated particulate matter filter substrate
JP2010511829A (en) * 2006-12-01 2010-04-15 ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー Area-coated filter, exhaust treatment system and method
US8800268B2 (en) 2006-12-01 2014-08-12 Basf Corporation Zone coated filter, emission treatment systems and methods
WO2008143062A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha S storage catalyst and exhaust gas purification apparatus
US8323579B2 (en) 2007-05-18 2012-12-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha S storage catalyst and exhaust-gas converting apparatus
KR101044513B1 (en) 2007-05-18 2011-06-27 도요타지도샤가부시키가이샤 S storage catalyst and exhaust gas purification device
JP2008284487A (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Toyota Motor Corp S storage catalyst and exhaust gas purification device
JP2013538121A (en) * 2010-08-09 2013-10-10 コーメテック， インコーポレイテッド Catalyst composition and its application
WO2013027867A2 (en) 2011-08-24 2013-02-28 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Exhaust gas purification catalyst
JP2016173251A (en) * 2015-03-16 2016-09-29 株式会社日本自動車部品総合研究所 Particulate matter detection sensor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102052324B1 (en) Particulate filter with hydrogen sulphide block function
JPH10202105A (en) Oxidation catalyst for diesel exhaust
JP3061399B2 (en) Diesel engine exhaust gas purification catalyst and purification method
EP1628735B1 (en) Catalytic filter for removing soot particulates from diesel engine exhaust and method of preparing the same
JP2004042021A (en) Pgm-free wash coat for diesel particulate filter with catalyst
JP2016531736A (en) Tungsten / titania oxidation catalyst
CN102454453A (en) Emission scr nox aftertreatment system having reduced so3 generation and improved durability
JPH09271674A (en) Oxidation catalyst for diesel exhaust
JPH0616853B2 (en) Non-precious metal combustion catalyst and method for producing the same
JPH1015350A (en) Exhaust gas purification equipment for diesel engines
JP2023542164A5 (en)
JPH09108570A (en) Exhaust gas purification oxidation catalyst and method for producing the same
JP4283037B2 (en) Catalyst for oxidation removal of methane in exhaust gas and exhaust gas purification method
JPH11107744A (en) Exhaust gas purification catalyst device
JP2001252565A (en) Exhaust gas cleaning catalyst
JPH09155205A (en) Oxidation catalyst for diesel exhaust
JP3433885B2 (en) Diesel exhaust gas purification catalyst
JPH04171215A (en) Exhaust air cleaning device for diesel engine
JP3757440B2 (en) Engine exhaust gas purification device
US12403425B2 (en) Exhaust gas treatment system
JPH10202111A (en) Diesel exhaust gas purification catalyst
JPH09103651A (en) Exhaust gas purification device and exhaust gas purification method
JPH0557191A (en) Catalyst for purifying exhaust gas of diesel engine
JP2863568B2 (en) Exhaust gas purifying material and exhaust gas purifying method
JPH10249204A (en) Sulfur-resistant lean nox catalyst for treatment of emission from diesel engine