JPH10204065A - ビスアゾ系化合物及びこれを用いた電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度、耐久性の優れた有機光導電体として有
用な化合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ系
誘導体。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシ
ル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、置換アミノ基、チオエーテル基又は複素環基を表
し、Ｒ² 及びＲ³はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、
水酸基、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アリールカルボニル
基、アルキルオキシカルボニル基、置換アミノ基、チオ
エーテル基又は複素環基を表し、ｍ、ｎは０〜４の整数
を表す。Ｋ¹ 及びＫ² はカップリング能を有する水酸基
を含むカップラー残基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関する。さらに詳しくは、本発明は、新規なビスアゾ系
化合物を含有する高感度な電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近は、無公害
で、製造、取扱いが容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体
が簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系
の光導電性化合物（以下ＯＰＣと略す）を用いた、いわ
ゆるＯＰＣ感光体が普通紙複写機やプリンター用に採用
されるようになり、しかもその割合は年々増加してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ＯＰＣ感光体は、従来
の無機系の感光体に比べ多くの利点を有しているが、感
度や耐久性などでは劣っており、現在のところは主に低
速機分野に利用されている。このため、感度、耐久性に
すぐれたＯＰＣの開発が望まれている。本発明はかかる
性能を有する新しいＯＰＣ及びこれを用いた感光体を提
供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度か
つ高耐久性の電子写真用感光体を得るために新規なＯＰ
Ｃについて鋭意検討した結果、特定のビスアゾ化合物が
好適であることを見い出し本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹ は水素原子、置換されていて
もよいアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキルオ
キシカルボニル基、置換アミノ基、チオエーテル基又は
複素環基を表し、Ｒ² 及びＲ³はハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、アリールカルボニル基、
アルキルオキシカルボニル基、置換アミノ基、チオエー
テル基又は複素環基を表し、ｍおよびｎは０〜４の整数
を表す。Ｋ¹ 及びＫ ² はカップリング能を有する水酸基
を含むカップラー残基を表す。）で表されるビスアゾ系
化合物及びこれを含有する感光層を有する電子写真感光
体に存する。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。前示一般
式（Ｉ）において、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、デシル基などのアルキル
基；アリル基などのアルケニル基；ベンジル基などのア
ラルキル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール
基；アセチル基などのアシル基；フェニルカルボニル基
などのアリールカルボニル基；メトキシカルボニル基な
どのアルキルオキシカルボニル基；メチルアミノ基、フ
ェニルアミノ基、ジエチルアミノ基のような置換アミノ
基；メチルメルカプト基のようなチオエーテル基；ピリ
ジル基、チオフェニル基のような複素環残基などの有機
残基を表し、これらの有機残基は置換基を有してもよ
い。Ｒ¹ としては、これらのうち、アルキル基、アリー
ル基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。

【０００８】Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立してハロゲン原
子；水酸基；ニトロ基；又はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、デシル基などのアルキル基；アリル
基などのアルケニル基；ベンジル基などのアラルキル
基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；メトキ
シ基などのアルコキシ基；フェノキシ基などのアリール
オキシ基；アセチル基などのアシル基；フェニルカルボ
ニル基などのアリールカルボニル基；メトキシカルボニ
ル基などのアルキルオキシカルボニル基；メチルアミノ
基、フェニルアミノ基、ジエチルアミノ基のような置換
アミノ基；メチルメルカプト基のようなチオエーテル
基；ピリジル基、チオフェニル基のような複素環残基な
どの有機残基を表し、これらの有機残基は置換基を有し
てもよい。Ｒ ² 、Ｒ³ としては、これらのうち、ハロゲ
ン原子、置換基を有していてもよいアルキル基又はアリ
ール基が好ましい。ｍ、ｎはそれぞれ独立して０〜４の
整数を表し、ｍ＝ｎ＝０が特に好ましい。Ｋ¹ 、Ｋ² は
それぞれ独立してカップリング能を有する水酸基を含む
カップラー残基で、例えば以下の一般式（II）〜（VI）
の基が例として挙げられる。なお、カップリング能を有
する水酸基とは、その水酸基が結合する芳香族環等に、
ジアゾニウム塩とカップリングし得る性質を付与する基
を意味する。

【０００９】

【化５】

【００１０】一般式（II）中、Ｙはベンゼン環と結合し
て、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフ
トフラン環、ジフェニレンサルファイド環等の多環芳香
環若しくはヘテロ環を形成するに必要な残基を示し、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ は水素原子；置換基を有しても良いメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；
置換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基等のアラルキル基；置換基を有しても良い
フェニル基、ジフェニル基、ナフチル基等のアリール
基；カルバゾール基、ジベンゾフラン基、ベンズイミダ
ゾロン基、ベンズチアゾール基、チアゾール基、ピリジ
ン基等のヘテロ環基；又はＲ⁴ およびＲ⁵ の結合する窒
素原子と共に環状アミノ基を構成したものを示す。Ｒ⁴
とＲ⁵ は同一の基でも互いに異なる基でもよいが、感度
の点から、一方を水素原子とし、他方は水素原子以外の
基とすることが好ましい。Ｚは酸素原子又は硫黄原子を
表し、酸素原子が特に好ましい。ｑは０、１、２のいず
れかを表し、０か１が好ましい。

【００１１】

【化６】

【００１２】一般式(III) および（IV）において、Ｒ⁶
は水素原子、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ と同じ例によって示される、置
換基を有しても良いアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基及びヘテロ基を示す。

【００１３】

【化７】

【００１４】一般式（Ｖ−ａ、ｂ）、（VI−ａ、ｂ）に
おいてＷは２価の芳香族炭化水素基、又は窒素原子を環
内に含む２価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素
基としては、例えば、ｏ−フェニレン基等の単環式芳香
族炭化水素の２価基；ｏ−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナ
フチレン基、１，２−アントラキノニレン基、９，１０
−フェナントリレン基等の縮合多環式芳香族炭化水素の
２価基等が挙げられる。

【００１５】また、窒素原子を環内に含む２価の複素環
基としては、例えば、３，４−ピラゾールジイル基、
２，３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基等の窒
素原子、好ましくは、２個以下の窒素原子を環内に含む
５〜１０員の複素環の２価基等が挙げられる。感度及び
耐久性を考慮した場合、Ｗとしてはｏ−フェニレン基、
ｏ−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、２，３−
ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基が好ま
しく、特に、ｏ−フェニレン基、ｏ−ナフチレン基が好
ましい。

【００１６】Ｗとして用いるこれら芳香族炭化水素の２
価基及び窒素原子を環内に含む複素環の２価基等は置換
基を有してもよい。かかる置換基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；
シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；弗素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；
カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基；カルバモイル基；フェノキシ基等のアリ
ーロキシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボ
ニル基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基が好ましく、特に、メチル基、メトキシ基、ニ
トロ基、塩素原子、ヒドロキシル基等が好適である。

【００１７】なお、式（Ｖ−ａ）型の基を有する化合物
は、通常式（Ｖ−ｂ）型の基を有する異性体との混合物
として存在することが多いので、本発明においては式
（Ｖ−ａ）型と式（Ｖ−ｂ）型の基は同じ基として扱
う。また、式（VI−ａ）型の基についても同様に、（VI
−ｂ）型の基と同じ基として扱う。これらのビスアゾ化
合物は、例えば下記一般式(VII)

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ｍ、ｎは前記一
般式（Ｉ）と同義である）で表されるジアミンを常法に
よりテトラゾ化し、対応するカップラーとカップリング
させることにより容易に合成できる。かかるカップリン
グ反応は、公知の方法に従い、通常、水／又はジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒中、
反応温度３０℃以下にて１時間ないし１０時間程度反応
させればよい。

【００２０】カップラー残基Ｋ¹ 、Ｋ² を互いに異なっ
た基とさせる場合には、２種のカップラーを混合して用
いればよい。なお、２種の異なるカップラー、例えば
ｋ、ｋ′を用いて適正な反応条件を選択してカップリン
グ反応を行えば、下記（ａ）、（ｂ）の２種の異性体混
合物が高純度で得られ、同時にＫ¹ ＝Ｋ² ＝ｋの化合物
（ｃ）及びＫ¹ ＝Ｋ² ＝ｋ′の化合物（ｄ）も混入す
る。

【００２１】

【化９】

【００２２】前記一般式(VII）で表される芳香族ジアミ
ンは例えば、相当する下記一般式（VIII）で表されるジ
ニトロ化合物を還元することにより製造される。

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｍ、ｎは前記
一般式（Ｉ）と同義である） 還元反応は鉄粉／塩酸、塩化第一スズ／塩酸といった公
知の還元反応条件で好適に実施される。一般式（VIII）
のジニトロ化合物は、例えば下式に従って製造される。
なお、反応式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｍ、ｎは前記一般
式（Ｉ）と同義である。下記一般式（IX−ａ）で表され
るジニトロジベンゾイルメタン類と（IX−ｂ）で表され
るウレア類をパラトルエンスルホン酸の存在下、酢酸中
で反応、環化させることにより前記一般式（VIII）で表
されるジニトロ体を製造する。

【００２５】

【化１１】

【００２６】電子写真感光体として有用な一般式（Ｉ）
のビスアミド系化合物の代表例を下記の表−１に示す
が、本発明はこれら化合物に限定されるものではない。
なお、表−１において、Ｋ¹ とＫ² が異なる場合あるい
は異性体混合物である場合、式（Ｉ）の化合物は、単独
の化合物及び前述の各種混合物を包含したものをも意味
する。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

【００３３】

【表７】

【００３４】本発明の電子写真用感光体は上記一般式
（Ｉ）で表されるビスアゾ系化合物を１種又は２種以上
含有する感光層を有する。感光層は種々の形態のものが
周知であるが、本発明の感光体においては、そのいずれ
のタイプであってもよい。特に好適なのは、本発明のビ
スアゾ系化合物を電荷発生材料としてバインダー中に分
散させ、これを電荷発生層とし、周知の電荷輸送材料を
含む、電荷輸送層を積層した積層型感光体や、上記のビ
スアゾ系化合物の分散層中に、周知の電荷輸送材料を添
加した単層型感光体などが挙げられる。

【００３５】前記一般式（Ｉ）で示される本発明のビス
アゾ系化合物は電荷キャリヤーの発生効率及び電荷輸送
材料へのキャリヤー注入効率が高く、前記の積層型や単
層型の機能分離型感光体の電荷発生材料としてきわめて
すぐれた性能を有している。本発明のビスアゾ系化合物
と組合せて用いる電荷輸送材料は一般に電子の輸送媒体
とホールの輸送媒体の二種に分類されるが、本発明感光
体には両者とも使用することができ、またその混合物を
も使用できる。電子の輸送媒体としてはニトロ基、シア
ノ基、エステル基等の電子吸引性基を有する電子吸引性
化合物、例えば２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等のニトロ
化フルオレノンあるいはテトラシアノジメタンが挙げら
れる。また、ホールの輸送媒体としては電子供与性の有
機光導電性化合物、例えばカルバゾール、インドール、
イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の
複素環化合物；トリフェニルメタン等のトリアリールア
ルカン誘導体；トリフェニルアミン等のトリアリールア
ミン誘導体；フェニレンジアミン誘導体；Ｎ−フェニル
カルバゾール誘導体；スチルベン誘導体；ヒドラゾン化
合物などが挙げられ、特に、ジアルキルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基の様な置換アミノ基、あるいはアルコキ
シ基、アルキル基の様な電子供与性基、あるいはこれら
の電子供与性基が置換した芳香族環基が置換した電子供
与性の大きな化合物が挙げられる。又、ポリビニルカル
バゾールの様に、これらの化合物からなる基を主鎖もし
くは側鎖に有する重合体も挙げられる。そして本発明の
アゾ化合物と組み合わされる好適なものとしては、下記
表−２に示すような化合物を挙げることができる。

【００３６】

【表８】

【００３７】

【表９】

【００３８】

【表１０】

【００３９】

【表１１】

【００４０】

【表１２】

【００４１】

【表１３】

【００４２】

【表１４】

【００４３】

【表１５】

【００４４】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
製造できる。すなわち、本発明の電子写真用感光体は、
導電性支持体上に、本発明のビスアゾ系化合物を含有す
る電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型か、ビスアゾ
系化合物が分散した感光層を有する単層型の感光体であ
り、これらの他に、接着層、ブロッキング層などの中間
層や、保護層など、電気特性、機械特性などの性能改良
のための層を設けてもよい。導電性支持体としては周知
の電子写真用感光体に採用されているものがいずれも使
用できる。具体的には例えばアルミニウム、銅等の金属
ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート
物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブ
ラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当
なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチッ
クフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられる。
また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電
性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシート
やドラムあるいは、酸化スズ、酸化インジウム等の導電
性金属酸化物層を表面に有するプラスチックフィルムな
どが挙げられる。

【００４５】前記した積層型感光体では、通常は導電性
支持体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層が
形成されるが、逆の構成でもよい。該電荷発生層は、本
発明のビスアゾ系化合物とバインダーポリマーを含む塗
布液を塗布、乾燥して形成される。塗布液はビスアゾ系
化合物を溶解していてもよいが、通常は分散した状態で
使用される。塗布液調製用の溶媒としてはブチルアミ
ン、エチレンジアミン等の塩基性溶媒；テトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；
酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート
等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩
素化炭化水素などが挙げられる。

【００４６】塗布液中にビスアゾ系化合物を分散する場
合は、１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の粒径に
することが必要である。バインダーとしては、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等の
ビニル化合物の重合体及び共重合体、フェノキシ樹脂、
ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロ
ースエステル、セルロースエーテル、エポキシ樹脂、け
い素樹脂等が挙げられる。

【００４７】本発明のビスアゾ系化合物とバインダーポ
リマーとの割合は、特に制限されないが、一般には、ビ
スアゾ系化合物１００重量部に対し、５〜５００重量
部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマ
ーを使用する。上記塗布液にはこの他にも分散安定剤、
塗布性改良剤、さらには、性能改良のための、色素、電
子吸引性化合物その他の添加剤を加えてもよい。電荷発
生層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２
μｍになる様にする。

【００４８】電荷発生層用の上記塗布液に前記電荷輸送
材料を１種又は２種以上溶解し、乾燥後の膜厚が５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍになる様に導電性支
持体上に塗布すれば、単層型の感光体が得られる。ビス
アゾ系化合物とバインダーポリマーおよび電荷輸送材料
との割合は通常ビスアゾ系化合物１０重量部に対しバイ
ンダーポリマーが１０〜１０００重量部、好ましくは３
０〜５００重量部、電荷輸送材料が５〜１０００重量
部、好ましくは２０〜５００重量部である。

【００４９】積層型感光体においては、前記電荷発生層
の上に、電気輸送材料を含む塗布液を塗布し乾燥するこ
とにより、電荷輸送層が形成される。電荷輸送材料が成
膜性のある高分子化合物の場合は特にバインダーポリマ
ーを用いなくてもよいが、可とう性改良等のために混合
してもよい。低分子化合物の場合は、フィルム形成のた
めにバインダーポリマーを用いる。バインダーポリマー
としては前記のものが用いられ、その使用量は通常電荷
輸送材料１００重量部に対し５０〜３０００重量部、好
ましくは７０〜１０００重量部の範囲である。電荷輸送
層の膜厚は５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの
範囲で形成される。

【００５０】電荷輸送層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性の向上のために種々の添加剤を
用いることができる。この様な添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安
定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−
ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセ
ン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノ
ン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン
等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無
水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラ
ルマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−ベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、４
−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられ
る。

【００５１】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあ
るのは「重量部」を示す。 実施例１ ビスアゾ系化合物の合成 ジニトロベンゾイルメタン５．０ｇ、エチルウレア６．
０ｇとｐ−トルエンスルホン酸１２．４ｇを酢酸１５０
ｍｌ中で１４時間還流、撹拌した。反応液を室温まで冷
却後、水６００ｍｌに注ぎ、析出固体をろ取し、水酸化
ナトリウム水溶液、水、メタノールで順次洗浄後、乾燥
してジニトロ体（ｉ）５．０ｇを得た。この化合物は、
分子式Ｃ₁₈Ｈ₁₄Ｎ₄ Ｏ₅ として分子量は３６６．３３で
あり、マススペクトルでＭ／ｅ＝３６６のピークを確認
した。

【００５２】ジニトロ体（ｉ）４．５ｇを鉄／塩酸系で
還元し、アルミナカラムで精製し、ジアミン（ii）２．
６ｇを得た。この化合物は、分子式Ｃ₁₈Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₁ と
して分子量は３０６．３７であり、マススペクトルでＭ
／ｅ＝３０６のピークを確認した。元素分析値は下記の
通りであった。 Ｃ₁₈Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₁ として 計算値（％） Ｃ：７０．５７ Ｈ：４．６１ Ｎ：１８．２９ 測定値（％） Ｃ：６９．９２ Ｈ：４．５５ Ｎ：１８．１９

【００５３】上記ジアミン（ii）１．５ｇを水２０ｍ
ｌ、濃塩酸３ｍｌ中に加えて冷却し、これに５℃以下で
１０％亜硝酸ナトリウム水溶液７．４ｍｌを滴下し、５
℃以下で１時間撹拌してテトラゾ化した。次いで６０％
ヘキサフルオロリン酸３．０ｍｌを加え、５℃以下で撹
拌した後、析出結晶をろ取し、少量の冷水、冷メタノー
ルで順次洗浄後、乾燥してテトラゾニウム塩２．０ｇを
得た。該テトラゾニウム塩１．０ｇをジメチルスルホキ
シド１０ｍｌに溶解させ、これを下記構造式で示される
カップラー混合物１．１ｇをジメチルスルホキシド１５
０ｍｌに溶かした液に加え、次いで反応系に３０％酢酸
ナトリウム水溶液３．

【００５４】

【化１２】

【００５５】０ｇを加えた後、３時間撹拌し、析出結晶
をろ取した。これを希酢酸、水、テトラヒドロフランに
より洗浄した後、乾燥して得られた固体(iii) は黒紫色
を呈しており、元素分析値及び図１に示す赤外吸収スペ
クトルにより、表−１のＮｏ．１のビスアゾ化合物と同
定された。収量は１．０ｇで元素分析値は以下の通りで
あった。 Ｃ₅₄Ｈ₃₂Ｎ₁₀Ｏ₅ として 計算値（％） Ｃ：７１．９９ Ｈ：３．５８ Ｎ：１５．５５ 測定値（％） Ｃ：７１．３６ Ｈ：３．１９ Ｎ：１４．８８ 該ビスアゾ化合物は、下記化合物の混合物として得られ
た。以後の実施例においては、カップラー残基として一
般式（Ｖ−ａ）、（Ｖ−ｂ）又は（VI−ａ）、（VI−
ｂ）の基を導入した場合は、同様に４種類の異性体が得
られるが、このうち１つで代表させて記載することとす
る。

【００５６】

【化１３】

【００５７】実施例２ 実施例１と同様にして合成した表−１のＮｏ．２、３、
６、７、８、９、１１のビスアゾ化合物のそれぞれを
０．４部、４−メチル−４−メトキシペンタノン−２を
３０部と共にサンドグラインダーにより分散させ、これ
にポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、商標
ＢＨ−３）０．４部を添加溶解させた。得られたビスア
ゾ化合物の分散液を厚さ７５μｍのポリエステルフィル
ムに蒸着したアルミニウム蒸着層の上にワイヤーバーで
乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ² となる様塗布乾燥した。この
ようにして得られた電荷発生層に４，４′−ビス｛Ｎ−
〔４−（α−スチリル）フェニル〕−Ｎ−フェニルアミ
ノ｝ジフェノキシメタン１１０部及びポリカーボネート
樹脂（三菱化学（株）製、商標ノバレックス７０２５）
１１０部をテトラヒドロフラン６７０部に溶解した液を
乾燥膜厚が２８μｍになる様に塗布し、電荷発生層を形
成した。この様にして２層からなる感光層を有する電子
写真感光体が得られた。

【００５８】これらの感光体の感度として半減露光量
（Ｅ１／２）の値を表−３に示した。半減露光量は、前
記感光体を静電複写紙試験装置（川口電機製作所モデル
ＳＰ−４２８）により測定した。まず暗所で−６．５ｋ
Ｖでコロナ放電により帯電させ、その時の帯電圧（Ｖ）
を、次いで感度（Ｅ１／２ (ｌｕｘ・ｓｅｃ））として
照度１ｌｕｘの白色光で露光し、表面電位が初期表面電
位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。

【００５９】

【表１６】

【００６０】

【発明の効果】本発明のビスアゾ系化合物を含有する電
子写真用感光体は、高感度で感色性も良好であり、特に
光疲労が少ないため、繰返し使用した場合、感度、帯電
性、残留電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久性が
きわめてすぐれたものである。電子写真方式の普通紙複
写機のみでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求され
るレーザプリンタ、液晶、シャッタープリンタ、ＬＥＤ
プリンタ等のプリンタ用感光体にも適した感光体であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたビスアゾ化合物(iii) の赤
外吸収スペクトル。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるビスアゾ系
   化合物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、置換されていてもよいアルキ
   ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシ
   ル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニ
   ル基、置換アミノ基、チオエーテル基又は複素環基を表
   し、Ｒ² 及びＲ³はハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、
   置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシ
   カルボニル基、置換アミノ基、チオエーテル基又は複素
   環基を表し、ｍおよびｎは０〜４の整数を表す。Ｋ¹ 及
   びＫ ² はカップリング能を有する水酸基を含むカップラ
   ー残基を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）におけるＫ¹ 及び又はＫ²
   が、一般式（II）〜（VI−ｂ） 【化２】 【化３】 （式中、Ｙはベンゼン環と縮合環を形成する残基を示
   し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ水素原子、置換基を
   有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
   基、複素環基を示す。又はＲ⁴ 、Ｒ⁵ は結合する窒素原
   子と共に環状アミノ基を形成してもよい。Ｚは酸素原子
   又は硫黄原子を示す。ｑは０〜２の整数を示す。Ｗは２
   価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む２価の
   複素環基を示す。）で示される基から選ばれる少なくと
   も１つの基であることを特徴とする請求項１記載のフル
   オレノン誘導体。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）におけるＫ¹ 及び又はＫ²
   が、一般式（II）で示される基から選ばれる少なくとも
   １つの基であることを特徴とする請求項２記載のフルオ
   レノン誘導体。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）におけるＫ¹ 及び又はＫ²
   が、一般式(III) 又は（IV）で示される基から選ばれる
   少なくとも１つの基であることを特徴とする請求項２に
   記載のフルオレノン誘導体。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）におけるＫ¹ 及び又はＫ²
   が、一般式（Ｖ−ａ）、（Ｖ−ｂ）、（VI−ａ）、（VI
   −ｂ）で示される基から選ばれる少なくとも１つの基で
   あることを特徴とする請求項２に記載のフルオレノン誘
   導体。
6. 【請求項６】 導電性支持体上に、請求項１乃至５のい
   ずれかに記載のフルオレノン誘導体を含有する感光層を
   有することを特徴とする電子写真用感光体。