JPH10204113A - オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体 - Google Patents

オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体

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JPH10204113A
JPH10204113A JP1968497A JP1968497A JPH10204113A JP H10204113 A JPH10204113 A JP H10204113A JP 1968497 A JP1968497 A JP 1968497A JP 1968497 A JP1968497 A JP 1968497A JP H10204113 A JPH10204113 A JP H10204113A
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JP
Japan
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carbon atoms
indenyl
zirconium dichloride
methyl
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JP1968497A
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English (en)
Inventor
Junichi Imuda
淳 一 伊牟田
Hidetatsu Murakami
上 英 達 村
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】分子量の大きいオレフィン（共）重合体を得る
こと。少量のコモノマー使用においてもコモノマー含量
の高いオレフィン共重合体を得ること。 【解決手段】 オレフィンを（共）重合する際に下記式
（II）または（III）の化合物と水処理した有機アルミ
ニウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用触媒を用
いる。（式中、Ｍは第IVＢ族の遷移金属、R1は少なくと
も１個がアリール基、他は水素等、R2は水素、アルキル
基等、R3、R4は水素、アルキル基等、Ｒ6 は水素、アル
キル基等、R7は水素、アルキル基等、R8、R9はいずれか
１個がアルキル基、X1、X2はハロゲン等） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒、オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重
合体に関し、さらに詳しくは、非常に高い重合活性で分
子量の大きいオレフィン（共）重合体が得られ、かつコ
モノマーの使用割合が少ない場合であってもコモノマー
含量の高いオレフィン共重合体が得られるオレフィン重
合用触媒、非常に高い重合活性で分子量の大きいオレフ
ィン（共）重合体が得られ、かつコモノマーの使用割合
が少ない場合であってもコモノマー含量の高いオレフィ
ン共重合体が得られるオレフィン重合体の製造方法およ
びこのような方法により得られたオレフィン重合体に関
するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来から、エチレン単独重合体、
エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重
合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体などのオレ
フィン（共）重合体を製造する方法としては、チタン化
合物と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触
媒、あるいはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とかならるバナジウム系触媒の存在下に、オレフィン
を重合させる方法が知られている。
【０００３】また、ジルコノセンなどの遷移金属化合物
と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）と
からなるメタロセン系触媒の存在下にオレフィンを重合
させる方法が知られており、このようなメタロセン系触
媒を用いるとオレフィンを高活性で重合させることがで
きるとともに、分子量分布および組成分布が狭いオレフ
ィン（共）重合体が得られることが知られている。
【０００４】近年、オレフィン（共）重合体の物性に対
する要求は多岐にわたっており、様々な物性を有するオ
レフィン（共）重合体が求められている。また、このよ
うなオレフィン（共）重合体を製造し得るようなオレフ
ィン重合用触媒の出現が望まれている。
【０００５】このような状況のもと、特開平５−３４５
７９３号公報にオレフィン重合用触媒成分となりうるよ
うな新たな化合物として、配位子としてインデニル基と
フルオレニル基とを有する遷移金属化合物が提案されて
いる。しかしながら、この遷移金属化合物を触媒成分と
して用いてオレフィンを重合すると、活性が低く分子量
の小さな重合体しか得られないという問題があった。
【０００６】また、ＥＰ０７０７０１６Ａ１においても
インデニル基とフルオレニル基とを有する遷移金属化合
物が提案されおり、また、インデニル基の特定の位置
（４位）にフェニル基、ナフチル基などの特定のアリー
ル基を導入した触媒が開示されている。しかしながら、
この遷移金属化合物を触媒成分として用いてオレフィン
を重合しても、活性が低く、分子量の小さな重合体しか
得られないという問題があった。
【０００７】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
て検討した結果、特定の遷移金属化合物と特定の有機ア
ルミニウムオキシ化合物とを組み合わせることにより、
さらに高い重合活性で分子量の大きなオレフィン（共）
重合体を製造することができかつコモノマー含量の高い
オレフィン共重合体が得られることを見出し本発明を完
成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、非常に高い重合活性で分子量
の大きいオレフィン（共）重合体が得られ、かつコモノ
マー含量の高いオレフィン共重合体が得られるようなオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
重合体の製造方法、ならびにこのような方法により得ら
れたオレフィン重合体を提供することを目的としてい
る。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係る第１のオレフィン重合用触
媒は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される周期律表第IV
Ｂ族の遷移金属化合物と、（Ｂ）水処理された有機アル
ミニウムオキシ化合物と、必要に応じて（Ｃ）有機アル
ミニウム化合物とからなることを特徴としている。
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｍ1 は、周期律表第IV〜VIＢ族の
遷移金属原子を示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、
互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示し、また互いに隣接する基の一部が結合してそ
れらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していて
もよく、Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含
有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハ
ロゲン原子を示し、Ｙ1 は、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−
ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−
Ｓｎ−、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −〔ただし、Ｒ5
は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アル
コキシ基である〕を示す）。
【００１２】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、(A-1）下記一般式（II）で表される周期律表第IVＢ
族の遷移金属化合物と、 （Ｂ）水処理された有機アルミニウムオキシ化合物と、
必要に応じて （Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、Ｒ1 は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、そのうち少なくとも１個以上が炭素原子数が１１〜
２０のアリール基、炭素原子数が１２〜４０のアリール
アルキル基、炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニ
ル基、炭素原子数が１２〜４０のアルキルアリール基ま
たはケイ素含有基であるか、あるいはＲ1 で示される基
のうち隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合す
る炭素原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成し
ており〔この場合、Ｒ1 により形成される環はＲ1 が結
合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２
０〕、他のＲ1は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基であり、
Ｒ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が
２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケ
ニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、
ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基
またはリン含有基であり、またＲ2 で示される基のうち
隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素
原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成していて
もよく〔この場合、Ｒ2 により形成される環はＲ2 が結
合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２
０であり、他のＲ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基であ
る〕、Ｒ1 とＲ2 は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
のアルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭
素原子数が２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜
４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリ
ールアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルア
リール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基またはリン含有基であり、Ｘ1 およびＸ
2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ1 とＸ
2とから形成された共役ジエン残基であり、Ｙは、炭素
原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数が１
〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含
有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−
ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−
ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −〔ただしＲ5 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基〕であ
る）。
【００１５】本発明に係るオレフィン重合用触媒には、
上述した成分(A-1）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）のう
ち少なくとも１つの成分が微粒子状担体に担持されてな
る固体状触媒となる態様、さらに微粒子状担体、成分(A
-1）、成分（Ｂ）および予備重合により生成するオレフ
ィン重合体と、必要に応じて成分（Ｃ）とからなる予備
重合触媒となる態様も含まれる。
【００１６】本発明に係る第１のオレフィン重合体の製
造方法は、前記第２のオレフィン重合用触媒の存在下
に、オレフィンを単独重合するか、または２種以上のオ
レフィンを共重合することを特徴としている。
【００１７】本発明は、エチレンの単独重合、エチレン
と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合、
プロピレンの単独重合、プロピレンとプロピレン以外の
α−オレフィンとの共重合などに用いることができる。
【００１８】本発明に係る第１のオレフィン重合体は、
上記のような方法により製造されたことを特徴としてい
る。本発明に係る第１のエチレン系重合体は、上記のよ
うな方法により製造されたことを特徴としている。
【００１９】本発明に係る第２のオレフィン重合体の製
造方法は、(A-2）下記一般式（III）で表される周期律
表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 （Ｂ）水処理された有機アルミニウムオキシ化合物と、
必要に応じて （Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下
に、オレフィンを単独重合するか、または２種以上のオ
レフィンを共重合することを特徴としている。
【００２０】
【化６】
【００２１】（式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、Ｒ6 は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基、炭素原子数が６〜１０のアリール基、炭素
原子数が２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基で
あり、Ｒ7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキ
ル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数
が２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のア
リールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアル
ケニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基であり、Ｒ6 とＲ7 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、Ｒ8 およびＲ9 は、いずれ
か一方が炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、他は
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアル
キル基、炭素原子数が２〜１０のアルケニル基、ケイ素
含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基または
リン含有基であり、Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも
異なっていてもよく、前記一般式（II）におけるＸ1 お
よびＸ2 と同一であり、Ｙは、前記一般式（II）におけ
るＹと同一である。） 本発明は、エチレンの単独重合、もしくはエチレンと炭
素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合、また
はプロピレンの単独重合、もしくはプロピレンとプロピ
レン以外のα−オレフィンとの共重合に用いることがで
きる。
【００２２】本発明に係る第２のオレフィン重合体は、
上記のような方法により製造されたことを特徴としてい
る。本発明に係る第２のエチレン系重合体は、上記のよ
うな方法により製造されたことを特徴としている。
【００２３】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒、オレフィン重合体の製造方法およびオレフィ
ン重合体について具体的に説明する。
【００２４】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。
【００２５】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される周期律表第IVＢ
族の遷移金属化合物と、（Ｂ）水処理された有機アルミ
ニウムオキシ化合物と、必要に応じて（Ｃ）有機アルミ
ニウム化合物とからなる。
【００２６】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、(A-1）下記一般式（II）で表される周期律表第IVＢ
族の遷移金属化合物と、 （Ｂ）水処理された有機アルミニウムオキシ化合物と、
必要に応じて （Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなる。
【００２７】まず、本発明に係るオレフィン重合用触媒
に用いられる各成分について説明する。本発明で用いら
れる（Ａ）遷移金属化合物は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物である。
【００２８】
【化７】
【００２９】式中、Ｍ1 は、周期律表第IV〜VIＢ族の遷
移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましく
はジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムである。
【００３０】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示
す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で示される基のうち、
互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合す
る炭素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が各々２ヶ所に表示されてい
るが、それぞれ例えばＲ1 とＲ1 などは、同一の基でも
よくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同
一のサフィックスのものは、それらを継いで、環を形成
する場合の好ましい組み合せを示している。
【００３１】炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；
シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダ
マンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアル
キル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニ
ル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられ
る。
【００３２】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基
で置換された基が挙げられる。
【００３３】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換したハロゲン化炭化水素基が挙
げられる。ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニ
ルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリ
ル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリ
ル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、
ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ト
リトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水
素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水
素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチ
ルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルな
どのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００３４】さらにケイ素含有基としては前記以外の−
ＳｉＲ3〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０の
アリール基〕で表される基が挙げられる。
【００３５】酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
が挙げられる。
【００３６】さらに酸素含有基としては−ＯＳｉＲ
3〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のアリー
ル基〕で表される基が挙げられる。
【００３７】イオウ含有基としては前記含酸素化合物の
酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。さら
にイオウ含有基としては前記以外の−ＳＲ〔ただし、Ｒ
は、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
基、または炭素原子数が６〜１０のアリール基〕で表さ
れる基が挙げられる。
【００３８】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられる。
【００３９】さらに窒素含有基としては前記以外の−Ｎ
Ｒ2〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のアリ
ール基〕で表される基が挙げられる。
【００４０】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。さらにリン含有基としては前記以外の−
ＰＲ2〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１
〜１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のア
リール基〕で表される基が挙げられる。
【００４１】ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などが挙げられる。これらのうち炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基、炭化水素基が結
合して形成されたベンゼン環、炭化水素基が結合して形
成されたベンゼン環上の水素原子がメチル、エチル、n-
プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、tert
-ブチルなどのアルキル基で置換された基であることが
好ましい。
【００４２】Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子また
はハロゲン原子を示す。
【００４３】炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 と同様の基を挙げることができる。ハロゲ
ン化炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 およびＲ4 と同様の基を挙げることができる。
【００４４】酸素含有基およびハロゲン原子としては、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 と同様の基または原子が例
示できる。イオウ含有基としては、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 と同様の基、ならびにメチルスルフォネート、
トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォ
ネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォ
ネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソ
ブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスル
フォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートな
どのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニ
ルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエ
ンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスル
フィネート基が例示できる。
【００４５】ケイ素含有基としては、前記と同様のケイ
素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられ
る。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基またはスルフォネート基であることが好ま
しい。
【００４６】Ｙ1 は、２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −〔ただし、Ｒ5 は、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキ
シ基である〕を示す。
【００４７】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-
1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリ
ールジシリル基；アリールジシリル基などが挙げられ
る。
【００４８】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。さらに２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基としては、下
記［化１１］で表される基のうち、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズのうちいずれか１つを含む基が挙げられる。
【００４９】これらの中では、ジメチルシリレン基、ジ
フェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基などの
置換シリレン基が特に好ましい。以下に、前記式（Ｉ）
で表される第IVＢ族遷移金属化合物について具体的な化
合物を例示する。
【００５０】rac-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等の置換シリレ
ン架橋のビス（置換シクロペンタジニエル）ジルコニウ
ムジハライド、ジメチルシリレン-（4-メチルシクロペ
ンタジエニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペ
ンタジエニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペ
ンタジエニル）（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド等の置換シリレン架橋の（置換シクロペ
ンタジニエル）（置換インデニル）ジルコニウムジハラ
イド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（フロオレニル）ジルコニウムジクロリド等
の置換シリレン架橋の（置換シクロペンタジニエル）
（無置換又は置換のフルオレニル）ジルコニウムジハラ
イド。
【００５１】ジメチルシリレン-ビス（２,７-ジ-ｔ‐ブ
チル-９-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等の置
換シリレン架橋のビス（置換フルオレニル）ジルコニウ
ムジハラドなど。
【００５２】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タ
ンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンに代え
た化合物を挙げることもできる。
【００５３】本発明では、前記式（Ｉ）で表される第IV
Ｂ族遷移金属化合物のうち、下記一般式（Ｉ-a）、（Ｉ
-b）または（Ｉ-c）で表される第IVＢ族遷移金属化合物
から選ばれる少なくとも１種の第IVＢ族遷移金属化合物
を用いることが望ましい。
【００５４】
【化８】
【００５５】式中、Ｍ2 は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ11は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素
原子数が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチ
ル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イ
ソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネ
オペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙
げられる。
【００５６】これらのうちインデニル基に結合した炭素
が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数が１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。
【００５７】Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ11と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチ
ル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロ
ナフチル、インダニル、ビフェニリルなどである。これ
らのうちフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナ
ントリルであることが好ましい。
【００５８】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントラセ
ニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、
アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テ
トラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどの
アリール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシ
リルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。
【００５９】Ｘ3 およびＸ4 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示
し、具体的には、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基としては前記と同様の原子および基を例示
することができる。また、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基にハロゲン原子が置換した基を例示するこ
とができる。
【００６０】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。
【００６１】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルホ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
【００６２】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
2 は、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ17−、−Ｐ（Ｒ17）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ17）−、−ＢＲ17−または−ＡｌＲ17−〔ただし、
Ｒ17は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化
水素基〕を示し、具体的には、メチルシリレン、ジメチ
ルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリ
レン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシ
ル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシ
リレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニ
ル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリー
ルシリレン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-
ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルなどのアルキ
ルジシリル、アルキルアリールジシリル、アリールジシ
リル基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含
有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニ
ウム含有基などである。
【００６３】また、Ｒ17は、前記と同様のハロゲン原
子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。これらのうち
Ｙ2 は、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であるこ
とがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリー
ルシリレンまたはアリールシリレンであることがより好
ましい。
【００６４】以下に上記一般式（I-a）で表される第IV
Ｂ族遷移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニ
ル) フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-イ
ンデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチ
ルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プ
ロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブ
チル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキ
シルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス
｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-
メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝
ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムクロリドＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムクロリドＯＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-
4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3-ジクロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,6-ジクロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（3,5-ジ
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2-
ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（3-
ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-
ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-
ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-
トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロ
ピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロ
ピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
i-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブ
チル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
s-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペ
ンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペ
ンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4
-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチル
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントラセ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェ
リニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲル
ミル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル
-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリドなど。
【００６５】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、通常前記一般式（Ｉ-a）で
表される第IVＢ族遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分
として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもで
きる。
【００６６】このような前記一般式（Ｉ-a）で表される
第IVＢ族遷移金属化合物は、Journal of Organometalli
c Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公
開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造する
ことができる。
【００６７】次に、一般式（Ｉ-b）で表される第IVＢ族
遷移金属化合物について説明する。
【００６８】
【化９】
【００６９】式中、Ｍ2 は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ21およびＲ22は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、ハロゲ
ン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基としては、前記一般式（Ｉ-a）に例示したものと同様
である。
【００７０】窒素含有基としては、アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメ
チルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げ
られる。
【００７１】これらのうちＲ21は、炭化水素基であるこ
とが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原
子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ22
は、水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に
水素原子あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原
子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。
【００７２】Ｒ23およびＲ24は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的には前記一般式（Ｉ-a）に例示したものと同
様である。
【００７３】これらのうちＲ23は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｒ24は、２重結合、３重
結合を含んでいてもよい。Ｘ3 およびＸ4 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、前記一般式（Ｉ-a）の定義
と同様である。
【００７４】Ｙ2 は、前記一般式（Ｉ-a）の定義と同様
である。以下に上記一般式（Ｉ-b）で表される第IVＢ族
遷移金属化合物の具体的な例を示す。
【００７５】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロ
ヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジブロミドrac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリル
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメ
チルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-ト
リメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-クロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-
ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘ
キシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリ
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-ト
リメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナ
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-
プロピル-7- メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-7-メチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-i- プロピル-7- メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i- プロピル-7- メ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝チ
タニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝ハ
フニウムジクロリドなど。
【００７６】これらの中で、４位にi-プロピル，sec-ブ
チル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが、特に好ましい。本発明では、通常前記一般式（Ｉ
-b）で表される第IVＢ族遷移金属化合物のラセミ体がプ
ロピレン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型また
はＳ型を用いることもできる。
【００７７】上記のような一般式（Ｉ-b）で表される第
IVＢ族遷移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方
法たとえば特開平４−２６８３０７号公報に記載されて
いる方法により合成することができる。
【００７８】次に、一般式（Ｉ-c）で表される第IVＢ族
遷移金属化合物について説明する。一般式（Ｉ-c）で表
される第IVＢ族遷移金属化合物は、ＥＰ−５４９９００
号およびカナダ−２０８４０１７号に記載された化合物
である。
【００７９】
【化１０】
【００８０】式中、Ｍ2 は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ31は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、好ましくは、塩素原子または臭素
原子、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアル
キル基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化アルキル
基、炭素原子数が６〜１０、好ましくは６〜８のアリー
ル基、−ＮＲ2、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ3、−ＳｉＲ3また
は−ＰＲ2基〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、好ましく
は塩素原子、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜３
のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０、好ましく
は６〜８のアリール基〕を示す。
【００８１】Ｒ32〜Ｒ38は、互いに同一でも異なってい
てもよく、前記Ｒ21と同様の原子または基を示し、これ
らのＲ32〜Ｒ38で示される基のうち隣接する少なくとも
２個の基は、それらの結合する原子とともに、芳香族環
または脂肪族環を形成していてもよい。
【００８２】Ｘ5 およびＸ6 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素原子数が１〜１０、好ま
しくは１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜１０、好
ましくは１〜３のアルコキシ基、炭素原子数が６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基、炭素原子数が６〜
１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ基、炭素原子
数が２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素
原子数が７〜４０、好ましくは７〜１０のアリールアル
キル基、炭素原子数が７〜４０、好ましくは７〜１２の
アルキルアリール基、炭素原子数が８〜４０、好ましく
は８〜１２のアリールアルケニル基、ＯＨ基またはハロ
ゲン原子を示す。Ｚは、
【００８３】
【化１１】
【００８４】−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ39−、−Ｐ（Ｒ
39）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ39）−、−ＢＲ39−または−Ａ
ｌＲ39−である。
【００８５】ただし、Ｒ39およびＲ40は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、特
にメチル基、炭素原子数が１〜１０のフルオロアルキル
基、好ましくはＣＦ3基、炭素原子数が６〜１０、好ま
しくは６〜８のアリール基、炭素原子数が６〜１０のフ
ルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル
基、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアルコ
キシ基、特にメトキシ基、炭素原子数が２〜１０、好ま
しくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０、
好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数
が８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル
基、炭素原子数が７〜４０、７〜１２のアルキルアリー
ル基である。
【００８６】またＲ39とＲ40とは、それぞれそれらの結
合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ3 は、ケイ
素、ゲルマニウムまたはスズを示し、好ましくはケイ素
またはゲルマニウムである。
【００８７】ここで、上述のアルキル基は直鎖状のまた
は枝分かれしたアルキル基であり、そしてハロゲン（ハ
ロゲン化）はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子であり、特にフッ素原子または塩素原子であ
る。
【００８８】前記一般式（Ｉ-c）で表される化合物のな
かでは、Ｍ2 は、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ31は、互いに同じであり、炭素原子数が１〜４の
アルキル基であり、Ｒ32〜Ｒ38は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子または炭素原子数が１〜４の
アルキル基であり、Ｘ5 およびＸ6 は、互いに同一でも
異なっていてもよく、炭素原子数が１〜３のアルキル基
またはハロゲン原子であり、Ｚは、
【００８９】
【化１２】
【００９０】（式中、Ｍ3 はケイ素であり、Ｒ39および
Ｒ40は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が１〜４のアルキル基または炭素原子数が６〜１０の
アリール基である）である化合物が好ましく、置換基Ｒ
32およびＲ38は、水素原子であり、Ｒ33〜Ｒ37は、炭素
原子数が１〜４のアルキル基または水素原子である化合
物がより好ましい。
【００９１】さらに、前記一般式（Ｉ-c）で表される化
合物のなかでは、Ｍ2 は、ジルコニウムであり、Ｒ
31は、互いに同一で炭素原子数が１〜４のアルキル基で
あり、Ｒ32およびＲ38は、水素原子であり、Ｒ33〜Ｒ37
は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜４
のアルキル基または水素原子であり、Ｘ5 およびＸ
6 は、いずれも塩素原子であり、Ｚは、
【００９２】
【化１３】
【００９３】（式中、Ｍ3 は、ケイ素であり、Ｒ39およ
びＲ40は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数が１〜４のアルキル基または炭素原子数が６〜１０
のアリール基である）である化合物が好ましい。
【００９４】特に、前記一般式（Ｉ-c）で表される化合
物のなかでは、Ｍ2 は、ジルコニウムであり、Ｒ31は、
メチル基であり、Ｒ32〜Ｒ38は、水素原子であり、Ｘ5
およびＸ6 は、塩素原子であり、Ｚは、
【００９５】
【化１４】
【００９６】（式中、Ｍ3 は、ケイ素であり、Ｒ39およ
びＲ40は、互いに同一でも異なっていてもよく、メチル
基またはフェニル基ある）である化合物が好ましい。
【００９７】以下に上記一般式（Ｉ-c）で表される第IV
Ｂ族遷移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-α-アセナフトインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-α-アセナフトインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
α-アセナフトインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4,5-ベンゾイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００９８】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、上記したような第IVＢ族遷
移金属化合物は、２種以上組み合わせて用いることもで
きる。
【００９９】本発明で用いられる(A-1）遷移金属化合物
は、下記一般式（II）で表される周期律表第IVＢ族の遷
移金属化合物である。
【０１００】
【化１５】
【０１０１】式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原
子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ1 は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
少なくとも１個以上が炭素原子数が１１〜２０のアリー
ル基、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキル基、
炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニル基、炭素原
子数が１２〜４０のアルキルアリール基またはケイ素含
有基であるか、あるいはＲ1 で示される基のうち隣接す
る少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子と
ともに、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形
成している。この場合、Ｒ1 により形成される環はＲ1
が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４
〜２０である。
【０１０２】Ｒ1 で示される基のうち隣接する少なくと
も２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単
数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成した例と
しては、縮合したフェニル基、縮合したシクロヘキシル
基、縮合したシクロペンタジエニル基、縮合したジヒド
ロシクロペンタジエニル基、縮合したインデニル基、縮
合したテトラヒドロインデニル、縮合したフルオレニル
基、縮合したテトラヒドロフルオレニル基、縮合したオ
クタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。なお、こ
れらの基は、鎖状アルキル基、環状アルキル基、ハロゲ
ン原子、ハロゲン置換アルキル基、アリール基、ケイ素
含有基、酸素含有基、窒素含有基またはリン含有基で置
換されていてもよい。
【０１０３】アリール基、アリールアルキル基、アリー
ルアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、
脂肪族環を形成しているＲ1 以外のＲ1 は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基また
はケイ素含有基である。
【０１０４】炭素原子数が１１〜２０のアリール基とし
ては、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなど
が挙げられ、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキ
ル基としては、フェナントリルメチル、フェナントリル
エチル、フェナントリルプロピルなどが挙げられ、炭素
原子数１３〜４０のアリールアルケニル基としては、ビ
ニルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原子数が１２
〜４０のアルキルアリール基としては、メチルフェナン
トリル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリ
ルなどが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル
などが挙げらる。
【０１０５】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリル、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリ
フェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフ
ェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル
などの基が挙げられる。
【０１０６】なお、上記のようなアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。Ｒ
2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭
素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が２〜１
０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールア
ルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル
基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、ケイ
素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
はリン含有基である。
【０１０７】また、Ｒ2 で示される基のうち隣接する少
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ2 により形成される環はＲ
2 が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が
４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ
2 以外のＲ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
【０１０８】なお、Ｒ2 で示される２個の基が、単数ま
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が下記のような構造となる態様
も含まれる。
【０１０９】
【化１６】
【０１１０】炭素原子数が１〜１０のアルキル基および
ハロゲン原子としては、前記と同様の基および原子が例
示できる。炭素原子数が６〜２０のアリール基として
は、フェニル、ビフェニリル、α−またはβ−ナフチ
ル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられ、炭素
原子数が７〜４０のアリールアルキル基としては、ベン
ジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナント
リルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプ
ロピルなどが挙げられ、炭素原子数８〜４０のアリール
アルケニル基としては、スチリル、ビニルフェナントリ
ルなどが挙げられ、炭素原子数が７〜４０のアルキルア
リール基としては、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メ
チルナフチル、メチルフェナントリル、エチルフェナン
トリル、プロピルフェナントリルなどが挙げられ、炭素
原子数が２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、プ
ロペニル、シクロヘキセニルなどが挙げられ、ケイ素含
有基としては、前記と同様の基が挙げられ、酸素含有基
としては、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メ
チルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなど
のアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシ
などのアリールアルコキシ基などが挙げられ、イオウ含
有基としては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられ、窒素含有基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメチル
フォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ
る。
【０１１１】これらのうちＲ2 は、水素原子またはアル
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。
【０１１２】このような置換基としてＲ2 を有するフル
オレニル基としては、2,7-ジアルキル-フルオレニル基
が好適な例として挙げられ、この場合の2,7-ジアルキル
のアルキル基としては、炭素原子数が１〜５のアルキル
基が挙げられる。
【０１１３】また、上述したＲ1 とＲ2 は、互いに同一
でも異なっていてもよい。Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、前記と同様の水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素
原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が２〜１０
のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールアル
キル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、
炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含
有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリ
ン含有基である。
【０１１４】これらのうち、Ｒ3 およびＲ4 は、少なく
とも一方が炭素原子数が１〜３のアルキル基であること
が好ましい。Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒
素含有基、またはＸ1 とＸ2とから形成された共役ジエ
ン残基であり、具体的には、ハロゲン原子、酸素含有
基、イオウ含有基および窒素含有基としては、前記と同
様の原子または基を例示することができる。
【０１１５】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、
ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリ
レニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニ
リルなどのアリール基などが挙げられ、炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。
【０１１６】Ｘ1 とＸ2 とから形成された共役ジエン残
基としては、η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、η4
-1,3-ブタジエン、η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエ
ン、η4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、η4-3-メチル-
1,3-ペンタジエン、η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）
-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、η4-2,4-
ヘキサジエン、イソプレンなどが挙げられる。
【０１１７】Ｘ1 とＸ2 とから形成された共役ジエン残
基としては、1,3-ブタジエン、2,4-ヘキサジエン、1-フ
ェニル-1,3-ペンタジエン、1,4-ジフェニルブタジエン
の残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数が
１〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【０１１８】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはイオウ含有基であること
が好ましい。Ｙは、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化
水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −
〔ただし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基〕を示し、具体的には、メチレン、ジ
メチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレ
ン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シク
ロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン
基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンな
どのアリールアルキレン基などの炭素原子数が１〜２０
の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原
子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハ
ロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレ
ン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ
（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレ
ンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレ
ン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリレ
ン、テトラフェニル-1,2- ジシリレンなどのアルキルジ
シリレン、アルキルアリールジシリレン、アリールジシ
リレン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素
含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマ
ニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した２価のスズ含有基などが挙げられる。
【０１１９】これらの２価の基のうちでも、一般式（I
I）で表される−Ｙ−の最短連結部が１個または２個の
原子で構成されているものが好ましい。また、Ｒ5 は、
前記と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
基である。
【０１２０】これらのうちＹは、炭素原子数が１〜５の
２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲ
ルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素
含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、
アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであ
ることが特に好ましい。
【０１２１】以下に上記一般式（II）で表される遷移金
属化合物(A-1) の具体的な例を示す。エチレン｛2-メチ
ル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン｛2-メチル
-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジメチ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレ
ン｛2-メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、エチレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t
-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ
ブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,
7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレン（2-メチル-α−アセナフト-1-イン
デニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン（2-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）
（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレン（2-メチル-α−アセナフト-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン｛2-メチル-4（9-フェナ
ントリル）-1-インデニル｝（9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン｛2-n-プロピル-4
（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン｛2-メ
チル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジ
メチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレン｛2-メチル-4（9-フェナントリル）-1-
インデニル｝（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5
-ベンゾ-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-
4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
（2-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
（2-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（2,7-ジメ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（2-メチル-α−アセナフト-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン｛2-メチル-4（9-フェ
ナントリル）-1-インデニル｝（9-フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレン｛2-メチル-4
（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジメチル-
9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン｛2-メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデ
ニル｝（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレン（2-メチル-4,5-ベ
ンゾ-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（2-メチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（2-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレ
ン（2-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１２２】ジフェニルシリレン（2-メチル-α−アセ
ナフト-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（2-
メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン｛2-メチル-4（9-フェナントリル）
-1-インデニル｝（9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレン｛2-メチル-4（9-フェ
ナントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジメチル-9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリ
レン｛2-メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニ
ル｝（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルシリレン（2-メチル-4,5-
ベンゾ-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチルフェニルシリレン（2-メチル-4,5
-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン
（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン（2-メチル-α−アセナフト-1-イン
デニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシリレン（2-メチル-α−アセナフト-1-
インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（2-メチル
-α−アセナフト-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン｛3-
メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン｛3-メ
チル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジ
メチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレン｛3-メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニ
ル｝（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、エチレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデ
ニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ
メチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ
-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン（3-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）
（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
（3-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（2,7-ジメ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（3-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（2,7-
ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン｛3-メチル-4（9-フェナントリ
ル）-1-インデニル｝（9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン｛3-メチル-4（9-フェナ
ントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジメチル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン｛3-
メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（2,7-
ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデ
ニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）
（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-イン
デニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-メチル-α−ア
セナフト-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-メチル-α−ア
セナフト-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【０１２３】ジメチルシリレン（3-メチル-α−アセナ
フト-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン｛3-
メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン｛3-メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニ
ル｝（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルシリレン｛3-メチル-4（9-フェナ
ントリル）-1-インデニル｝（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレ
ン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル
-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,
7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（3-メチル-α−アセナフト-1-
インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（3-メチル-α−アセナフト-1-
インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（3-メチル-α
−アセナフト-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン｛3-メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデ
ニル｝（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン｛3-メチル-4（9-フェナントリ
ル）-1-インデニル｝（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン｛3-
メチル-4（9-フェナントリル）-1-インデニル｝（2,7-
ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-
インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン（3-メチル-4,5-ベンゾ-1-
インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（3-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン（3-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）（9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニ
ルシリレン（3-メチル-α−アセナフト-1-インデニル）
（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン（3-メチル-α−アセナ
フト-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレン（2-メチル-4,5
-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジトリメチルシリル-9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（2,7-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-
ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）
-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジトリメチルシリル
-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-
ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メタ
ンスルホナト）、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベ
ンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-
インデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ
（トリメチルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウム
ビス（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン（2,6-ジ
メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチ
ルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（トリ
フルオロメタンメタンスルホナト）、
【０１２４】ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベ
ンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-
ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-
4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ
-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-
ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5
-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジフェニ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,
7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-
インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,6-ジメチ
ル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
（2,6-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2
-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチ
ルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-
ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-
ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）
（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-
メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-イン
デニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-
4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジメチ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチ
ル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ
（トリメチルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1
-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデ
ニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5
-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジフェニ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメ
チル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-
ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン（2,6-ジメ
チル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、
【０１２５】ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-
1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）
ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ジメチルシリ
レン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-
ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メ
タンスルホナト）、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-
ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ジメチル
シリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）
（2,7-ジフェニル-9-フルオレニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン（2-メチル-
4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、
ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデ
ニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジルコニ
ウムビス（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル
-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチ
ル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリ
ル）-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスル
ホナト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-
メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、
ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベン
ゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ジメチ
ルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-フルオレニル）ジル
コニウムビス（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン
（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジルコニウ
ムビス（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン（2,7-
ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）
（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチ
ル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-
t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メタン
スルホナト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-
（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメ
チルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メ
タンスルホナト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジブロ
モ-9-フルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホ
ナト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メ
チル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-
フルオレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチ
ル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-フル
オレニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ジ
メチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベン
ゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ジメチ
ルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムビス（メタンスルホナト）、ジメチルシリレン
（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ
-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-（4,5-メチレンフ
ェナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ
-t-ブトキシ-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-
（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-イン
デニル）（2,7-ジフェニル-9-（4,5-メチレンフェナン
トリル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジフ
ェニル-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニ
ウムジクロリド、
【０１２６】ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-
1-インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-（4,5-メチレン
フェナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）
（2,7-ジ-i-プロピル-9-（4,5-メチレンフェナントリ
ル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル
-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-
メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチル
シリル）-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-
4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジブロ
モ-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2
-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ
-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-
メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-
（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチ
ル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-
（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチ
ル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-（4,5-
メチレンフェナントリル））ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベン
ゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-（4,5-メチ
レンフェナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）
-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-（4,
5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-
ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-（4,5-メチ
レンフェナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）
-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-（4,5-メチレ
ンフェナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-（4,5-メチレンフェ
ナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-イン
デニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-（4,5-メチレンフェナ
ントリル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデ
ニル）（2,7-ジメチル-9-（4,5-メチレンフェナントリ
ル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-
メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-
9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-（4,5-メ
チレンフェナントリル））ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-（4,5-メチレンフェナントリ
ル））ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ（トリ
メチルシリル）-9-（4,5-メチレンフェナントリル））
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2,7-ジメ
チル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-
ジ-t-ブチル-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジル
コニウムジクロリド、
【０１２７】ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2
-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチ
ルシリル）-9-（4,5-メチレンフェナントリル））ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2-メチル-4,5
-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,6-
ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジブロモ-9
-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメ
チレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ
-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2-メチル-4,5
-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジフェニル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,
6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジフェニ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルメチレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,
7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルメチレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-
インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,6-ジメチ
ル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニ
ル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,7-ジメ
チル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-
ジブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベン
ゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,
7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）
（2,7-ジフェニル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メ
チル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-i-プロピル-9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチ
レン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-イン
デニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-
（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチ
ル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1
-インデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニ
ル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-
メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブトキシ-
9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメ
チレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル）（2,7-ジフェニル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,7-ジメチル-
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-i-
プロピル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-（1-メチル-ベン
ゾ）-1-インデニル）（2,7-ジメチル-9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ（トリ
メチルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルメチレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-
インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,6-ジメチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリ
ル）-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルメチレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）
-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（2,7-ジメ
チル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-
ジ（トリメチルシリル）-9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムη4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、
ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-フルオレニル）
ジルコニウムη4-1,4-ジフェニルブタジエン、ジメチル
シリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-
ジブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウムη4-2,4-ヘキ
サジエン、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムη4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエ
ン、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ（トリメチルシリル）-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムη4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、
ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデ
ニル）（2,7-ジブロモ-9-フルオレニル）ジルコニウム
η4-2,4-ヘキサジエン、ジフェニルシリレン（2-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジトリメチルシリル
-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（2,
7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレン（2-メチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジ（トリメチル）シリル-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-
ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレ
ン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデ
ニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレン（2-メチル-7-トリメチルシリ
ル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン（2-メチル-7-トリメチルシリル-4,5-（1-メチル-ベ
ンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-
メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジメチルアミ
ノ-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2-
メチルアミノ-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデ
ニル）（2,7-ジエチルアミノ-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-
ベンゾ-1-インデニル）（2-エチルアミノ-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリドなど。
【０１２８】また、上記したようなジルコニウム化合物
において、ジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えた化合物を用いることもできる。なお、上
記したジルコニウム化合物のうち、たとえばジメチルシ
リレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリドの構造式は以下に示したものである。
【０１２９】
【化１７】
【０１３０】また、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
【０１３１】
【化１８】
【０１３２】上記のような遷移金属化合物(A-1) は、た
とえば有機アルミニウムオキシ化合物などと組み合わせ
てオレフィン重合用触媒として用いると、分子量の大き
いオレフィン（共）重合体が得られ、かつコモノマーの
使用割合が少ない場合であってもコモノマー含量の高い
オレフィン共重合体が得られる。
【０１３３】遷移金属化合物(A-1)は、たとえば下記の
ようにして製造することができる。まず、下記一般式
（ｉ）で表される置換フルオレニルアニオン（化合物
（ｉ））と、下記一般式（ii）で表される化合物（化合
物（ii））とを溶媒中で反応させて下記一般式（iii）
で表される化合物を得る。
【０１３４】
【化１９】
【０１３５】前記一般式（ｉ）において、Ｒ2 は、互い
に同一でも異なっていてもよく、前記一般式（II）にお
けるＲ2 と同じである。前記一般式（ii）において、Ｙ
は、前記一般式（II）におけるＲ2 と同じであり、Ｘ3
およびＸ4 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ基、−ＯＣＯＲ基、−Ｓ
Ｒ基、−ＯＳＯ2 Ｒ基、−ＳＯ2 Ｒ基、−ＮＲＲ’基
（但し、ＲおよびＲ’は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、
炭素原子数が７〜３０のアルキルアリール基である。）
を示す。
【０１３６】前記一般式（iii）において、Ｒ2 、Ｙお
よびＸ4 は、前記一般式（ｉ）、（ii）と同じである。
前記反応に用いられる溶媒としては、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類；ベンゼン、トルエン、メシチレンなどの芳香族炭化
水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化
水素などが挙げられ、これらのなかではジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好まし
い。
【０１３７】化合物（ｉ）と化合物（ii）との反応にお
いて、化合物（ii）は、化合物（ｉ）に対してモル比で
０．５〜２００、好ましくは１〜６０の範囲の量で用い
られ、溶媒は、化合物（ii）に対して重量比で１〜１０
０、好ましくは１〜２０の量で用いられる。
【０１３８】化合物（ｉ）と化合物（ii）との反応温度
は、−７８℃〜１５０℃、好ましくは−７８℃〜５０℃
の範囲であり、反応時間は０．１〜５０時間、好ましく
は１〜２５時間である。
【０１３９】なお、化合物（ｉ）は、置換フルオレンと
塩基とを、溶媒中または無溶媒で反応させることにより
得ることができる。ここで、塩基としては、金属ナトリ
ウム、金属カリウム、金属リチウムなどの元素状の金
属；水素化カリウム、水素化ナトリウムなどの水素化化
合物；メチルリチウム、n-ブチルリチウムなどの有機リ
チウム化合物などが挙げられ、これらの中では、金属ナ
トリウム、水素化ナトリウム、n-ブチルリチウムが好ま
しく、特にn-ブチルリチウムが好ましい。
【０１４０】置換フルオレンと塩基との反応に用いられ
る溶媒としては、化合物（ｉ）と化合物（ii）との反応
に用いられるものと同様のものが挙げられ、これらのな
かではジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、トルエ
ン、ヘキサンが好ましく、特にジエチルエーテル、トル
エンが好ましい。
【０１４１】置換フルオレンと塩基との反応において、
塩基は、置換フルオレンに対してモル比で０．５〜２．
０、好ましくは０．９０〜１．５の範囲の量で用いら
れ、溶媒は、置換フルオレンに対して重量比で１〜１０
０、好ましくは１〜２０の量で用いられる。
【０１４２】置換フルオレンと塩基との反応温度は、−
７８℃〜１５０℃、好ましくは−７８℃〜５０℃の範囲
であり、反応時間は、０．１〜５０時間、好ましくは１
〜２５時間である。
【０１４３】次に、一般式（iii）で表される化合物
（化合物（iii））と、下記一般式（iv）で表される置
換インデニルアニオン（化合物（iv））とを反応させて
下記一般式（ｖ）で表される化合物を製造する。
【０１４４】
【化２０】
【０１４５】前記一般式（iv）において、Ｒ1 、Ｒ3 お
よびＲ4 は、前記一般式（II）におけるＲ1 、Ｒ3 およ
びＲ4 と同じであり、Ｚは、リチウム、ナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属を示す。
【０１４６】前記一般式（ｖ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 およびＹは、前記一般式（II）における
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 ，Ｒ4 およびＹと同じである。化合物
（iii）と、化合物（iv）との反応において、化合物（i
ii）は、化合物（iv）に対してモル比で０．５〜１０、
好ましくは０．５〜５の範囲の量で用いられ、溶媒は、
化合物（iv）に対して重量比で１〜１００、好ましくは
１〜２０の量で用いられる。
【０１４７】化合物（iii）と、化合物（iv）との反応
温度は、−７８℃〜１５０℃、好ましくは−７８℃〜５
０℃の範囲であり、反応時間は、０．１〜５０時間、好
ましくは１〜２５時間である。
【０１４８】このような条件で化合物（iii）と、化合
物（iv）との反応させることにより、前記一般式（ｖ）
で表される架橋された置換インデニル−置換フルオレニ
ル化合物を得ることができる。
【０１４９】なお、化合物（iv）は、置換インデンと塩
基とを、溶媒中または無溶媒で反応させることにより得
ることができる。反応に用いられる塩基としては、前記
置換フルオレニルアニオンを製造する際に用いられるも
のと同様の塩基が挙げられ、これらの中では、金属ナト
リウム、水素化ナトリウム、n-ブチルリチウムが好まし
く、特にn-ブチルリチウムが好ましい。
【０１５０】反応に用いられる溶媒としては、前記化合
物（ｉ）と化合物（ii）との反応に用いられるものと同
様の溶媒が挙げられ、これらのなかではジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好まし
く、特にジエチルエーテル、トルエンが好ましい。
【０１５１】置換インデンと塩基との反応において、塩
基は、置換インデンに対してモル比で０．５〜２．０、
好ましくは０．９０〜１．５の範囲の量で用いられ、溶
媒は、置換インデンに対して重量比で１〜１００、好ま
しくは１〜２０の量で用いられる。
【０１５２】置換インデンと塩基との反応温度は、−７
８℃〜１５０℃、好ましくは−７８℃〜５０℃の範囲で
あり、反応時間は、０．１〜５０時間、好ましくは１〜
２５時間である。
【０１５３】前記一般式（II）で表される遷移金属化合
物(A-1) は、前記のように製造した架橋された置換イン
デニル−置換フルオレニル化合物のアニオンと下記一般
式（vii）で表される化合物とを溶媒中で反応させるこ
とにより製造することができる。
【０１５４】
【化２１】
【０１５５】前記一般式（vi）において、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 およびＹは、前記一般式（II）における
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＹと同じである。前記一
般式（vii）において、Ｍは、前記一般式（II）におけ
るＭと同じであり、Ｘ5 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ基、−ＯＣ
ＯＲ基、−ＳＲ基、−ＯＳＯ2 Ｒ基、−ＳＯ2 Ｒ基を示
し、Ｘ6は、水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ基、−Ｏ
ＣＯＲ基、−ＳＲ基、−ＯＳＯ2Ｒ基、−ＳＯ2 Ｒ基、
−ＮＲＲ’基（但し、ＲおよびＲ’は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜１０のアルキル基、炭素原子数が６〜２０の
アリール基、炭素原子数が７〜３０のアルキルアリール
基である。）を示し、ｎは１または２である。ｎ＝２の
とき、Ｘ6 は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１５６】一般式（vi）で表される架橋された置換イ
ンデニル−置換フルオレニル化合物アニオン（化合物
（vi））と、一般式（vii）で表される化合物（化合物
（vii））との反応において、化合物（vii）は、化合物
（vi）に対してモル比で０．１〜２００、好ましくは
０．５〜５．０の範囲の量で用いられ、溶媒は、置換イ
ンデニルアニオンに対して重量比で１〜１００、好まし
くは１〜２０の量で用いられる。
【０１５７】化合物（vi）と、化合物（vii）との反応
温度は、−７８℃〜１５０℃、好ましくは−７８℃〜５
０℃の範囲であり、反応時間は、０．１〜５０時間、好
ましくは１〜２５時間である。
【０１５８】なお、化合物（vi）は、架橋された置換イ
ンデニル−置換フルオレニル化合物（化合物（ｖ））と
塩基とを、溶媒中または無溶媒で反応させることにより
得ることができる。
【０１５９】反応に用いられる塩基としては、前記置換
フルオレニルアニオンを製造する際に用いられるものと
同様の塩基が挙げられ、これらの中では、金属ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、n-ブチルリチウムが好ましく、
特にn-ブチルリチウムが好ましい。
【０１６０】反応に用いられる溶媒としては、前記化合
物（ｉ）と化合物（ii）との反応に用いられるものと同
様の溶媒が挙げられ、これらのなかではジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサンが好まし
く、特にジエチルエーテル、トルエンが好ましい。
【０１６１】化合物（ｖ）と塩基との反応において、塩
基は、化合物（ｖ）に対してモル比で１．０〜１０．
０、好ましくは１．５〜３．０の範囲の量で用いられ、
溶媒は、化合物（ｖ）に対して重量比で１〜１００、好
ましくは１〜２０の量で用いられる。
【０１６２】置換インデンと塩基との反応温度は、−７
８℃〜１５０℃、好ましくは−７８℃〜５０℃の範囲で
あり、反応時間は、０．１〜５０時間、好ましくは１〜
２５時間である。
【０１６３】上記のようにて得られた遷移金属化合物(A
-1) は、通常の操作により無機塩を除いた後、結晶化さ
せることにより精製することができる。また、前記遷移
金属化合物(A-1) は、下記のような方法を用いて製造す
ることもできる。まず、化合物（iv）と化合物（ii）と
を反応させて下記一般式（viii）で表される化合物（化
合物（viii））を製造する。
【０１６４】
【化２２】
【０１６５】次に、化合物（viii）と置換フルオレニル
アニオン（化合物（ｉ））とを反応させることにより架
橋された置換インデニル−置換フルオレニル化合物（化
合物（ｖ））を得る。続いて、化合物（ｖ）をアニオン
化した化合物（vi）と化合物（vii）とを反応させて遷
移金属化合物(A-1) を得る。この製造方法において、各
反応条件は、前記と同様の反応条件を採用することがで
きる。
【０１６６】さらに前記遷移金属化合物(A-1) は、下記
のような方法を用いて製造することもできる。まず、下
記一般式（ix）で表される置換インデン（化合物（i
x））と下記式（ｘ）で表される置換ケトン（化合物
（ｘ））とを反応させて下記一般式（xi）で表される化
合物（化合物（xi））を製造する。
【０１６７】
【化２３】
【０１６８】反応は、前記のような塩基を用い、置換イ
ンデンを置換インデニルアニオンとした後、置換ケトン
を置換インデニルアニオンに対してモル比で０．１〜１
００、好ましくは０．１〜２０の量を加えて行う。
【０１６９】次に、得られた化合物（xi）と置換フルオ
レニルアルニオン（化合物（ｉ））とを反応させて、架
橋された置換インデニル−置換フルオレニル化合物（化
合物（ｖ））を得る。この化合物（xi）と化合物（ｉ）
との反応において、化合物（ｉ）は、化合物（xi）に対
してモル比で０．１〜１００、好ましくは０．５〜５．
０の範囲の量で用いられる。続いて、架橋された置換イ
ンデニル−置換フルオレニル化合物のアニオンと化合物
（vii）とを溶媒中で反応させて遷移金属化合物(A-1)
を得る。この製造方法において、各反応条件は、前記と
同様の反応条件を採用することができる。
【０１７０】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（Ｂ）は、水処理された有機アルミニウムオキ
シ化合物であり、下記のようなアルミノキサンを水処理
することにより得られる。
【０１７１】アルミノキサンは、たとえば下記のような
方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水あるいは結晶水と有機アルミニウム
化合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水や氷や水蒸気
を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０１７２】なおこのアルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
【０１７３】アルミノキサンの調製の際に用いられる有
機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
【０１７４】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
またアルミノキサンの調製の際に用いられる有機アルミ
ニウム化合物として、式（i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ
5Ｈ10）z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２
ｘである。）で示されるイソプレニルアルミニウムを用
いることもできる。
【０１７５】上記の有機アルミニウム化合物は、２種以
上組合せて用いることもできる。アルミノキサンの調製
の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物、とりわけ塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。
【０１７６】さらにエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。本発明で用
いられる水処理された有機アルミニウムオキシ化合物
は、これら溶媒の存在下または非存在下に、アルミノキ
サンをさらに水処理したものである。通常、水処理はア
ルミノキサンの溶液と、水または活性水素含有化合物と
を接触させることにより行われる。
【０１７７】活性水素含有化合物としては、メタノー
ル、エタノール、n-プロパノール、イソプロパールなど
のアルコール類、エチレングリコール、ヒドロキノン等
のジオール類、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類等が
用いられる。このうちアルコール類、ジオール類が好ま
しく、特にアルコール類が好ましい。
【０１７８】アルミノキサンの溶液と接触させる水また
は活性水素含有化合物は、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ンなどの炭化水素溶媒、テトラヒドロフランなどのエー
テル溶媒、トリエチルアミンなどのアミン溶媒などに溶
解あるいは分散させて、あるいは、蒸気または固体の状
態で用いることができる。また水として、塩化マグネシ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸銅、
硫酸ニッケル、硫酸鉄、塩化第１セリウムなどの塩の結
晶水あるいはシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウムな
どの無機化合物またはポリマーなどに吸着した吸着水な
どを用いることもできる。
【０１７９】アルミノキサンの溶液と、水または活性水
素含有化合物との接触反応は、通常溶媒、たとえば炭化
水素溶媒中で行なわれる。この際用いられる溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンな
どの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデ
カンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分
等の炭化水素溶媒あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などのハロゲン化炭化水素、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いる
こともできる。これらの媒体のうちでは、芳香族炭化水
素が特に好ましい。
【０１８０】該接触反応に用いられる水または活性水素
含有化合物は、アルミノキサンの溶液中のＡｌ原子に対
して０．１〜５モル好ましくは０．２〜３モルの量で用
いられる。反応系内の濃度は、アルミニウム原子に換算
して、通常１×１０-3〜５グラム原子／リットル、好ま
しくは１×１０-2〜３グラム原子／リットルの範囲であ
ることが望ましく、また反応系内の水の濃度は、通常２
×１０-4〜５モル／リットル、好ましくは２×１０-3〜
３モル／リットルの濃度であることが望ましい。
【０１８１】アルミノキサンの溶液と、水または活性水
素含有化合物とを接触させるには、具体的には下記のよ
うにすればよい。 （１）アルミノキサンの溶液と、水または活性水素含有
化合物を含有した炭化水素溶媒とを接触させる方法。 （２）アルミノキサンの溶液に、水または活性水素含有
化合物の蒸気を吹込むなどして、アルミノキサンと蒸気
とを接触させる方法。 （３）アルミノキサンの溶液と、水または氷あるいは活
性水素含有化合物を直接接触させる方法。 （４）アルミノキサンの溶液と、吸着水含有化合物また
は結晶水含有化合物の炭化水素懸濁液あるいは活性水素
含有化合物が吸着された化合物の炭化水素懸濁液とを混
合して、アルミノキサンと吸着水または結晶水とを接触
させる方法。
【０１８２】なお、上記のようなアルミノキサンの溶液
は、アルミノキサンと水または活性水素含有化合物との
反応に悪影響を及ぼさない限り、他の成分を含んでいて
もよい。
【０１８３】アルミノキサンの溶液と、水または活性水
素含有化合物との接触反応は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは２０〜１０
０℃の温度で行なわれる。また反応時間は、反応温度に
よっても大きく変わるが、通常０．５〜３００時間、好
ましくは１〜１５０時間程度である。
【０１８４】なかでも、水、好ましくは水蒸気、または
活性水素含有化合物、好ましくはその蒸気を含有する不
活性ガスを、アルミノキサンの溶液に吹き込むことによ
り水処理することが好ましい。ここで不活性ガスには、
窒素ガスなどがある。
【０１８５】この場合のアルミノキサンの溶液および該
不活性ガスの温度は、通常０〜１００℃、好ましくは０
〜６０℃である。本発明で用いられる水処理された有機
アルミニウムオキシ化合物は、有機アルミニウムオキシ
化合物中のアルキル基（メチル基（Ｍｅ）とその他のア
ルキル基（Ｒ）との合計）とアルミニウム原子（Ａｌ）
とのモル比（（Ｍｅ＋Ｒ）／Ａｌ）が１．８５以下、好
ましくは１．８〜１．２の範囲にあることが望ましい。
また、Ｍｅ／Ｒは、９５／５以下、なかでも９５／５〜
１０／９０の範囲あることが好ましい。
【０１８６】次に、（Ｍｅ＋Ｒ）／Ａｌ比の求め方を、
Ｒがイソブチル基（ｉ−Ｂｕ）の場合を例に挙げて説明
する。まずこのアルミノキサンヘキサン溶液のヘキサン
を、エバポレーションにより除去する。これは、ヘキサ
ン中に混在するイソブタンを除去するためである。乾固
したＭＭＡＯをノルマルヘキサンでＡｌ濃度が５〜６重
量％となるように希釈する。この溶液のアルミニウム濃
度を測定する。
【０１８７】次に、充分に窒素置換したフラスコに、ア
ルミニウム原子に換算して２ミリモルの有機アルミニウ
ムオキシ化合物の溶液を装入する。この際、溶液の総量
が４０ミリリットルとなるようにヘキサンを加えて調整
する。系内を２０℃に冷却後、０．５規定の硫酸水溶液
１０ミリリットルを滴下する。この操作により発生する
ガスをガスビュレットで捕集する。このとき発生したメ
タンとイソブタンの定量を行う。実際に気相と液相の分
析を行う。
【０１８８】気相については、完全にガスの発生が止ま
ったことを確認した後、ガスの発生量（ａミリリット
ル）とガスの温度（ｔ℃）を測定し、発生ガスモル量を
求める。一方、液相については、内標準ＧＬＣ法によ
り、この硫酸水加水分解で発生したメタンとイソブタン
の定量（モル）を行う。なお、有機アルミニウムオキシ
化合物中のアルミニウム原子の量は、プラズマ発光分光
分析により測定する。
【０１８９】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、必
要に応じて、前記各成分に加えてさらに下記（Ｃ）有機
アルミニウム化合物を含んでいてもよい。
【０１９０】本発明で必要に応じて用いられる有機アル
ミニウム化合物（Ｃ）は、たとえば下記一般式（IV）で
示すことができる。 Ｒa n ＡｌＸ3-n … （IV） （式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式（IV）において、Ｒa は炭素原子数が１〜１２の
炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【０１９１】このような有機アルミニウム化合物の具体
例としては、以下のような化合物が挙げられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニム、イソプレニル
アルミニウムなどのアルケニルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチ
ルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミ
ドなどのジアルキルアルミニウムハライド、メチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブ
チルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウム
セスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハラ
イド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアル
ミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド。
【０１９２】また有機アルミニウム化合物（Ｃ）とし
て、下記の式（Ｖ）で表わされる化合物を用いることも
できる。 Ｒa n ＡｌＹ3-n … （Ｖ） （式中、Ｒa は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲb 基、−
ＯＳｉＲc 3 基、−ＯＡｌＲd 2 基、−ＮＲe 2 基、−Ｓ
ｉＲf 3 基または−Ｎ（Ｒg ）ＡｌＲh 2 基であり、ｎは
１〜２であり、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd およびＲh はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒe は水素、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメ
チルシリル基などであり、Ｒf およびＲg はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。 （ｉ）Ｒa n Ａｌ（ＯＲb）3-n で表わされる化合物、た
とえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアル
ミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキ
シドなど。 （ii）Ｒa n Ａｌ（ＯＳｉＲc 3）3-n で表わされる化合
物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ（ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ3）3 ）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ3）3 ）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＳｉ（Ｃ2Ｈ5）
3 ）など。 （iii）Ｒa n Ａｌ（ＯＡｌＲd 2）3-n で表わされる化合
物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ
2Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ4Ｈ
9）2）など。 （iv）Ｒa n Ａｌ（ＮＲe 2）3-n で表わされる化合物、
たとえば（ＣＨ3）2 Ａｌ（Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）、（Ｃ
2Ｈ5）2 Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（ＣＨ3）2 Ａｌ（Ｎ
Ｈ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2 Ａｌ［Ｎ（Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ［Ｎ（Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）3）2］など。 （ｖ）Ｒa n Ａｌ（ＳｉＲf 3）3-n で表わされる化合
物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2 Ａｌ（Ｓｉ（ＣＨ3）3）
など。
【０１９３】本発明では、これらのうちでもＲa 3 Ａ
ｌ、Ｒa n Ａｌ（ＯＲb）3-n 、Ｒa n Ａｌ（ＯＡｌ
Ｒd 2）3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適
な例として挙げることができ、Ｒa がイソアルキル基で
あり、ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有
機アルミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いるこ
ともできる。
【０１９４】本発明においては、触媒の各成分を重合系
に個々に供給してもよく、また予め一部または全部の成
分を予備接触させた後に重合系に供給してもよい。予備
接触させる場合は、下記の方法が望ましい。すなわち、
各成分をそれぞれ不活性溶媒に溶解または懸濁した後
に、撹拌混合する方法。いずれかの成分を溶解または懸
濁した後、その中に残りの成分を添加し撹拌する方法な
どが例示される。また、よび接触した混合物は、そのま
ま重合系に供給される。なお、必要に応じて混合物から
溶媒を一部除去したり、溶媒を追加することも行われ
る。
【０１９５】予備接触の温度は、通常−５０〜１００
℃、好ましくは−２０〜５０℃の温度下で実施される。
使用される各成分の割合は、後述する重合系中の各成分
の割合に応じて調整される。また予備接触時間は、通常
１０分以上、中でも１０分ないし２４時間、好ましくは
２５分ないし１０時間程度である。
【０１９６】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、上述した成分（Ａ）と、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）のうち少なくとも１つの成分が微粒子状担体に担
持されてなる固体状触媒であってもよい。
【０１９７】また、第１のオレフィン重合用触媒は、微
粒子状担体、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および予備重合に
より生成するオレフィン重合体と、必要に応じて成分
（Ｃ）とからなる予備重合触媒であってもよい。
【０１９８】さらに本発明に係る第１のオレフィン重合
用触媒は、上述した成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを、あ
るいは必要に応じてさらに成分（Ｃ）とを予備接触させ
た後に、微粒子状担体に担持させた固体状触媒であって
もよい。
【０１９９】また、第１のオレフィン重合用触媒は、前
記固体状触媒と、該固体状触媒の存在下に予備重合して
生成するオレフィン重合体と、必要に応じて成分（Ｃ）
とからなる予備重合触媒であってもよい。
【０２００】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、上述した成分(A-1) と、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）のうち少なくとも１つの成分が微粒子状担体に担
持されてなる固体状触媒であってもよい。
【０２０１】また、第２のオレフィン重合用触媒は、微
粒子状担体、成分(A-1) 、成分（Ｂ）および予備重合に
より生成するオレフィン重合体と、必要に応じて成分
（Ｃ）とからなる予備重合触媒であってもよい。
【０２０２】さらに本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒は、上述した成分(A-1) と、成分（Ｂ）とを、あ
るいは必要に応じてさらに成分（Ｃ）とを予備接触させ
た後に、微粒子状担体に担持させた固体状触媒であって
もよい。
【０２０３】また、第２のオレフィン重合用触媒は、前
記固体状触媒と、該固体状触媒の存在下に予備重合して
生成するオレフィン重合体と、必要に応じて成分（Ｃ）
とからなる予備重合触媒であってもよい。
【０２０４】固体状触媒および予備重合触媒に用いられ
る微粒子状担体は、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
【０２０５】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3 、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3 、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｂａ
Ｏ、ＴｈＯ2 など、またはこれらの混合物、例えばＳｉ
Ｏ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2 、Ｓ
ｉＯ2-Ｖ2Ｏ5 、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3 、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-
ＭｇＯなどを例示することができる。これらの中でＳｉ
Ｏ2 およびＡｌ2Ｏ3 からなる群から選ばれた少なくと
も１種の成分を主成分とするものが好ましい。
【０２０６】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3 、Ｋ2ＣＯ3 、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｎａ2ＳＯ
4 、Ａｌ2（ＳＯ4）3 、ＢａＳＯ4 、ＫＮＯ3 、Ｍｇ
（ＮＯ3）2 、Ａｌ（ＮＯ3）3 、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ
2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有
していても差しつかえない。
【０２０７】このような微粒子状担体はその種類および
製法により性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００
ｍ2 ／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2 ／ｇであり、
細孔容積が０．３〜２．５ｃｍ3 ／ｇであることが望ま
しい。該微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１００
０℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用
いられる。
【０２０８】さらに、微粒子状担体としては、粒径が１
０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒
子状固体を挙げることができる。これら有機化合物とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-
ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-オレフィンを主成
分として生成される（共）重合体あるいはビニルシクロ
ヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合体も
しくは共重合体を例示することができる。
【０２０９】図１に本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒の調製工程を示す。本発明に係るオレフィン重合
体の製造方法では、上記のような遷移金属化合物(A-1)
と、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオ
ン化イオン性化合物（Ｂ）とを、あるいは必要に応じて
さらに有機アルミニウム化合物（Ｃ）とを予備接触させ
ることにより形成されるオレフィン重合用触媒の存在下
に、オレフィンを単独重合させるか、２種以上のオレフ
ィンを共重合させる。
【０２１０】本発明で用いられるオレフィンとしては、
エチレン、プロピレン、1-ブテン、1ーペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセンなどの炭素原子数が３〜２０の鎖状また
は分岐状のα−オレフィンが挙げられる。
【０２１１】さらに、シクロペンテン、シクロヘプテ
ン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、スチレン、ビニル
シクロヘキサンなどの脂肪族環または芳香族環を有する
オレフィンも挙げられる。
【０２１２】またオレフィンとともに、ブタジエン、イ
ソプレン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
5-エチリデン-2-ノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジ
エンなどの鎖状または環状ジエン、6,10-ジメチル-1,5,
9-ウンデカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエ
ンなどの鎖状または環状トリエン、6,10,14-トリメチル
-1,5,9,13-ペンタデカテエトラエン、5,9,13-トリメチ
ル-1,4,8,12-テトラデカテトラエンなどの鎖状または環
状テトラエンなど種々のポリエン類を共重合させること
もできる。
【０２１３】オレフィンを（共）重合する際には、上記
遷移金属化合物(A-1) は、重合容積１リットル当り、遷
移金属原子に換算して、通常、約０．００００５〜０．
１ミリモル、好ましくは約０．０００１〜０．０５ミリ
モルの量で用いられる。
【０２１４】水処理された有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ） は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニ
ウム原子が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましく
は１０〜５，０００モルとなるような量で用いられる。
【０２１５】さらに有機アルミニウム化合物（Ｃ）は、
有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ） 中のアルミニウ
ム原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好ま
しくは約０〜１００モル、さらに好ましくは約５〜１０
０モルとなるような量で必要に応じて用いられる。
【０２１６】オレフィンの（共）重合は、懸濁重合、溶
液重合などの液相重合法、気相重合法あるいは高圧法い
ずれにおいても実施できる。液相重合法では、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などの
不活性炭化水素媒体を用いることができる。また、オレ
フィン自体を溶媒として用いることもできる。これらは
組み合わせて用いてもよい。
【０２１７】オレフィンの（共）重合における重合温度
は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００
℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望まし
く、溶液重合法を実施する際には、通常０〜３００℃、
好ましくは２０〜２５０℃の範囲であることが望まし
く、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０〜
１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であること
が望ましい。また、高圧法を実施する際には、重合温度
は通常５０〜１０００℃、好ましくは１００〜５００℃
の範囲であることが好ましい。重合圧力は、通常、常圧
〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 の条件下であり、高圧法の場合には、通常１００〜
１００００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは５００〜５０００
ｋｇ／ｃｍ2の条件であり。重合反応は、回分式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに共重合を反応条件の異なる２段以上に分けて
行うことも可能である。
【０２１８】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧
力を変化させることによって調節することができる。本
発明は、遷移金属触媒成分として、特定の位置に特定の
置換基を有するインデニル基を配位子とする(A-1) 遷移
金属化合物を用いているので、このような置換基を有さ
ない遷移金属化合物を触媒成分とするオレフィン重合用
触媒に比べ、分子量の大きいオレフィン（共）重合体が
得られ、かつコモノマー含量の高いオレフィン共重合体
が得られる。
【０２１９】上記のような製造方法により得られる本発
明の第１のオレフィン重合体は、メルトフローレート
（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜２００ｇ／10分、好まし
くは０．０３〜１００ｇ／10分の範囲にあり、極限粘度
［η］は、通常０．５〜６．０ｄｌ／ｇ、好ましくは
１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、密度は、通常
０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８６〜
０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【０２２０】また、上記にような製造方法により得られ
たオレフィン重合体は、分子量分布および組成分布が狭
いという特徴を有している。本発明において分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定される。
【０２２１】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／
分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入
量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈
折計を用いる。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１
０００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を
用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシ
ャーケミカル社製を用いる。
【０２２２】本発明に係る第１のオレフィン重合体の製
造方法は、特にエチレン系重合体の製造およびプロピレ
ン系重合体の製造に好ましく用いられる。エチレン系重
合体を製造する場合には、前記オレフィン重合用触媒の
存在下にエチレンを単独重合させるか、エチレンと炭素
原子数が３〜２０のα−オレフィンとを共重合させる。
なお、本明細書において、エチレン系重合体とは、エチ
レン単独重合体およびエチレン・α−オレフィン共重合
体を意味する。
【０２２３】ここで炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとしては、エチレン以外の前記炭素原子数が２〜２
０のα−オレフィンが挙げられる。これらのなかでは、
プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが
好ましく用いられる。
【０２２４】またエチレンおよび炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンとともに、前記と同様のポリエン類を
共重合させることもできる。エチレン系重合体を製造す
る場合の重合条件は、上記と同様である。
【０２２５】上記のような方法により得られる本発明の
第１のエチレン系重合体は、エチレン／α−オレフィン
成分比が、通常５５／４５〜１００／２、好ましくは６
０／４０〜１００／５の範囲である。
【０２２６】ＭＦＲは、通常０．０１〜２００ｇ／10
分、好ましくは０．０３〜１００ｇ／10分の範囲にあ
り、極限粘度［η］は、通常０．５〜５．０ｄｌ／ｇ、
好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、密度
は、通常０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【０２２７】プロピレン系重合体を製造する場合には、
前記オレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独
重合させるか、プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンとを共重合させる。なお、本明細書において、プ
ロピレン系重合体とは、プロピレン単独重合体およびプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体を意味する。
【０２２８】ここでプロピレン以外のα−オレフィンと
しては、プロピレン以外の前記炭素原子数が２〜２０の
α−オレフィンが挙げられる。これらのなかでは、エチ
レン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが好まし
く用いられる。
【０２２９】またプロピレンおよびプロピレン以外のα
−オレフィンとともに、前記と同様のポリエン類を共重
合させることもできる。プロピレン系重合体を製造する
場合の重合条件は、上記と同様である。
【０２３０】上記のような方法により得られる本発明の
第１のプロピレン系重合体は、プロピレン／α−オレフ
ィン成分比が、通常５５／４５〜１００／２、好ましく
は６０／４０〜１００／５の範囲である。
【０２３１】ＭＦＲは、通常０．０１〜２００ｇ／10
分、好ましくは０．０３〜１００ｇ／10分の範囲にあ
り、極限粘度［η］は、通常０．５〜６．０ｄｌ／ｇ、
好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、密度
は、通常０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【０２３２】また、プロピレン系重合体のうち、プロピ
レン単独重合体は、13Ｃ−ＮＭＲで測定したダイアッド
分布において、ｍｒ／（ｍｍ＋ｒｒ）の値が通常０．７
〜１．３、好ましくは０．８〜１．２の範囲にある。
【０２３３】ここで、13Ｃ−ＮＭＲで測定したダイアッ
ド分布における、ｍｒ、ｍｍおよびｒｒの値は、以下の
ようにして求めた。すなわち、試料５０〜７０ｍｇをＮ
ＭＲサンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエ
ン、o-ジクロロベンゼンまたは1,2,4-トリクロロベンゼ
ン約０．５ｍｌに約０．０５ｍｌのロック溶媒である重
水素化ベンゼンを加えた溶媒中で完全に溶解させた後、
１２０℃でプロトン完全デカップリング法で測定した。
測定条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔３．
４Ｔ1 以上（Ｔ1 は、メチル基のスピン格子緩和時間の
うち最長の値）を選択する。メチレン基およびメチン基
のＴ1 は、メチル基より短いので、この条件では磁化の
回復は９９％以上である。ケミカルシフトは、頭−尾結
合しメチル分岐の方向が同一であるプロピレン単位５連
鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９ｐｐｍとして設
定した。
【０２３４】メチル炭素領域（１９〜２３ｐｐｍ）に係
るスペクトルは、ピーク領域を第１領域（２１．１〜２
１．９ｐｐｍ）、第２領域（２０．３〜２１．０ｐｐ
ｍ）および第３領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分
類できる。なお、スペクトル中の各ピークは、文献（Po
lymer,30(1989)1350）を参考にして帰属した。
【０２３５】なお、ｍｒ、ｍｍおよびｒｒは、それぞれ
次式で表される頭−尾で結合しているプロピレン単位３
連鎖を示す。
【０２３６】
【化２４】
【０２３７】さらに、上記にような製造方法により得ら
れたプロピレン系重合体は、分子量分布および組成分布
が狭いという特徴を有している。次に、本発明に係る第
２のオレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合
体について説明する。
【０２３８】本発明に係る第２のオレフィン重合体の製
造方法は、（Ａ-2）下記一般式（II）で表される周期律
表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 （Ｂ）水処理された有機アルミニウムオキシ化合物と、
必要に応じて （Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなるオレフィン重
合用触媒の存在下にオレフィンを単独重合するか、また
は２種以上のオレフィンを共重合する。
【０２３９】まず、本発明で用いられるオレフィン重合
用触媒について説明する。本発明では、遷移金属化合物
（Ａ-2）として、下記一般式（III）で表される遷移金
属化合物が用いられる。
【０２４０】
【化２５】
【０２４１】式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原
子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ6 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
基、炭素原子数が６〜１０のアリール基、炭素原子数が
２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、
イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、具
体的には、ハロゲン原子および炭素原子数が１〜１０の
アルキル基としては、前記一般式（II）におけるＲ1 と
同様のものを挙げることができ、ケイ素含有基、酸素含
有基、イオウ含有基、窒素含有基およびリン含有基とし
ては、前記一般式（II）におけるＲ2 と同様のものを挙
げることができる。
【０２４２】炭素原子数が６〜１０のアリール基として
は、フェニル、α−またはβ−ナフチルなどが挙げら
れ、炭素原子数が２〜１０のアルケニル基としては、ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどが挙げられ
る。
【０２４３】なお、上記のようなアルキル基およびアル
ケニル基は、ハロゲンが置換していてもよい。これらの
うちＲ6 は、アルキル基、アリール基または水素原子で
あることが好ましく、特にメチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基、フ
ェニル、α−ナフチル、β−ナフチルなどのアリール基
または水素原子であることが好ましい。
【０２４４】Ｒ7 は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素
原子数が２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４
０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリー
ルアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリ
ール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
素含有基またはリン含有基であり、具体的には、前記一
般式（II）におけるＲ2 と同様のものを挙げることがで
きる。
【０２４５】なお、上記のようなアルキル基、アリール
基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基、アルキルアリール基は、ハロゲンが置換して
いてもよい。
【０２４６】これらのうちＲ7 は、水素原子またはアル
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、tert
-ブチルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基であること
が好ましい。
【０２４７】また、前記Ｒ6 とＲ7 は、互いに同一でも
異なっていてもよい。Ｒ8 およびＲ9 は、いずれか一方
が炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、他方は前記
一般式（II）におけるＲ2 と同様の水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素原子数
が２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であ
る。
【０２４８】炭素原子数が１〜５のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルなど
が挙げられる。これらのうち、Ｒ8 およびＲ9 は、いず
れか一方がメチル、エチル、プロピルなどの炭素原子数
が１〜３のアルキル基であり、他方は水素原子であるこ
とが好ましい。
【０２４９】Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記一般式（II）におけるＸ1 およびＸ
2 と同様の水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含
有基、またはＸ1 とＸ2 とから形成された共役ジエン残
基である。
【０２５０】これらのうち、ハロゲン原子または炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
は、前記一般式（II）におけるＹと同様の炭素原子数が
１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０の
２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２
価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、
−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ
5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5）−、−ＢＲ
5 −または−ＡｌＲ5 −〔ただし、Ｒ5 は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基〕を示す。
【０２５１】これらのうちＹは、炭素原子数が１〜５の
２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲ
ルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素
含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、
アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであ
ることが特に好ましい。
【０２５２】以下に上記一般式（II）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。エチレン（2-メチル-1-
インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2-メチル-1-インデニル）（9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシ
リレン（2-メチル-1-インデニル）（9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（2-
メチル-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレン（3-メチル-1-インデニル）（9
-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（3-メチル-1-インデニル）（9-フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（3-メチ
ル-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、メチルフェニルシリレン（3-メチル-1-イン
デニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン（2-メチル-1-インデニル）（2,7-ジ-tert-ブ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（2-メチル-1-インデニル）（2,7-ジ-tert
-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレン（2-メチル-1-インデニル）（2,7-ジ-
tert-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン（2-メチル-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-tert-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、エチレン（2-メチル-4-フェニル-1-イ
ンデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデ
ニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデニ
ル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデニ
ル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）（2,7-ジ-t
ert-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデ
ニル）（2,7-ジ-tert-ブチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（2-メチル-4-
フェニル-1-インデニル）（2,7-ジ-tert-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）（2,7-ジ
-tert-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン（2-メチル-4-ナフチル-1-インデニル）
（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン（2-メチル-4-ナフチル-1-インデニル）（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン（2-メチル-4-ナフチル-1-インデニル）（9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリ
レン（2-メチル-4-ナフチル-1-インデニル）（9-フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン（2-メチル
-4-ナフチル-1-インデニル）（2,7-ジ-tert-ブチル-9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（2-メチル-4-ナフチル-1-インデニル）（2,7-ジ-t
ert-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（2-メチル-4-ナフチル-1-イン
デニル）（2,7-ジ-tert-ブチル-9-フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（2-メチ
ル-4-ナフチル-1-インデニル）（2,7-ジ-tert-ブチル-9
-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【０２５３】また、上記したようなジルコニウム化合物
において、ジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えた化合物を用いることもできる。上記した
ような（Ａ-2）遷移金属化合物は、２種以上組み合わせ
て用いることもできる。
【０２５４】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（Ｂ）としては、前記有機アルミニウムオキシ
化合物と同様のものが挙げられる。必要に応じて用いら
れる有機アルミニウム化合物（Ｃ）としては、前記有機
アルミニウム化合物を同様のものが挙げられる。
【０２５５】各成分の予備接触の方法は、前記オレフィ
ン重合用触媒の場合と同様の方法を採用することができ
る。
【０２５６】本発明に係る第２のオレフィン重合体の製
造方法で用いられるオレフィン重合用触媒は、前記成分
（Ａ-2）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）のうち少なくと
も１つの成分が微粒子状担体に担持された固体状触媒で
あってもよい。
【０２５７】また、このオレフィン重合用触媒は、微粒
子状担体、成分（Ａ-2）、成分（Ｂ）および予備重合に
より生成するオレフィン重合体と、必要に応じて成分
（Ｃ）とからなる予備重合触媒であってもよい。
【０２５８】さらに本発明に係る第２のオレフィン重合
体の製造方法で用いられるオレフィン重合用触媒は、前
記成分（Ａ-2）と、成分（Ｂ）とを、あるいは必要に応
じてさらに成分（Ｃ）とを予備接触させた後に、微粒子
状担体に担持した固体状触媒であってもよい。
【０２５９】また、このオレフィン重合用触媒は、前記
固体状触媒と、該固体状触媒の存在下に予備重合して生
成するオレフィン重合体と、必要に応じて成分（Ｃ）と
からなる予備重合触媒であってもよい。
【０２６０】固体状触媒および予備重合触媒に用いられ
る微粒子状担体としては、上述した微粒子状担体と同様
のものが挙げられる。図２に本発明に係る第２のオレフ
ィン重合体の製造方法で用いられるオレフィン重合用触
媒の調製工程を示す。
【０２６１】本発明に係る第２のオレフィン重合体の製
造方法では、上記のような遷移金属化合物（Ａ-2）、有
機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）、および必要に応じ
て有機アルミニウム化合物（Ｃ）とから形成されるオレ
フィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを単独重合さ
せるか、２種以上のオレフィンを共重合させる。
【０２６２】本発明で用いられるオレフィンとしては、
前記第１のオレフィン重合体の製造方法で用いられる鎖
状または分岐状オレフィン、および脂肪族環または芳香
族環を有するオレフィンと同様のものが挙げられる。
【０２６３】また前記オレフィンとともに、前記第１の
オレフィン重合体の製造方法で用いられるポリエン類と
同様のポリエン類を共重合させることもできる。オレフ
ィンを（共）重合する際には、上記遷移金属化合物（Ａ
-2）は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算
して、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好ま
しくは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いら
れる。
【０２６４】水処理された有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ）は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウ
ム原子が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは
１０〜５，０００モルとなるような量で用いられる。
【０２６５】さらに有機アルミニウム化合物（Ｃ）は、
有機アルミニウムオキシ化合物(B-1) 中のアルミニウム
原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好まし
くは約０〜１００モル、さらに好ましくは約５〜１００
モルとなるような量で必要に応じて用いられる。また、
イオン化イオン性化合物(B-2) 中のボロン１モルに対し
て、通常、０〜１０００モル、好ましくは約０〜５００
モル、さらに好ましくは約５〜５００モルとなるような
量で必要に応じて用いられる。
【０２６６】オレフィンの（共）重合は、懸濁重合、溶
液重合などの液相重合法、気相重合法あるいは高圧法い
ずれにおいても実施できる。液相重合法では、前記第１
のオレフィン重合体の製造方法で用いられる不活性炭化
水素媒体と同様のものを重合媒体として用いることがで
きる。また、オレフィン自体を溶媒として用いることも
できる。これらは組み合わせて用いてもよい。
【０２６７】オレフィンの（共）重合における重合温度
は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００
℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望まし
く、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは１００〜
２００℃の範囲であることが望ましく、気相重合法を実
施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましく
は２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。また、
高圧法を実施する際には、重合温度は、通常５０〜１０
００℃、好ましくは１００〜５００℃の範囲であること
が望ましい。重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であ
り、高圧法の場合は、重合圧力は、通常、１００〜１０
０００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは５００〜５０００ｋｇ
／ｃｍ2 の条件下である。重合反応は、回分式、半連続
式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに共重合を反応条件の異なる２段以上に分けて
行うことも可能である。
【０２６８】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧
力を変化させることによって調節することができる。本
発明は、遷移金属触媒成分として、特定の位置に特定の
置換基を有するインデニル基を配位子とする（Ａ-2）遷
移金属化合物を用いているので、このような置換基を有
さない遷移金属化合物を触媒成分とするオレフィン重合
用触媒に比べ、分子量の大きいオレフィン（共）重合体
が得られ、かつコモノマー含量の高いオレフィン共重合
体が得られる。
【０２６９】上記にような製造方法により得られる本発
明の第２のオレフィン重合体は、ＭＦＲは、通常０．０
１〜２００ｇ／10分、好ましくは０．０３〜１００ｇ／
10分の範囲にあり、極限粘度［η］は、通常０．５〜
６．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの
範囲にあり、密度は、通常０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ
3 、好ましくは０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲に
ある。
【０２７０】また、上記にような製造方法により得られ
たオレフィン重合体は、分子量分布および組成分布が狭
いという特徴を有している。本発明に係る第２のオレフ
ィン重合体の製造方法は、特にエチレン系重合体の製造
およびプロピレン系重合体の製造に好ましく用いられ
る。
【０２７１】エチレン系重合体を製造する場合には、前
記オレフィン重合用触媒の存在下にエチレンを単独重合
させるか、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンとを共重合させる。
【０２７２】ここで炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとしては、エチレン以外の前記炭素原子数が２〜２
０のα−オレフィンが挙げられる。これらのなかでは、
プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが
好ましく用いられる。
【０２７３】またエチレンおよび炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンとともに、前記と同様のポリエン類を
共重合させることもできる。エチレン系重合体を製造す
る場合の重合条件は、上記と同様である。
【０２７４】上記のような方法により得られる本発明の
第２のエチレン系重合体は、エチレン／α−オレフィン
成分比が、通常５５／４５〜１００／２、好ましくは６
０／４０〜１００／５の範囲である。
【０２７５】ＭＦＲは、通常０．０１〜２００ｇ／10
分、好ましくは０．０３〜１００ｇ／10分の範囲にあ
り、極限粘度［η］は、通常０．５〜５．０ｄｌ／ｇ、
好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、密度
は、通常０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【０２７６】プロピレン系重合体を製造する場合には、
前記オレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独
重合させるか、プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンとを共重合させる。
【０２７７】ここでプロピレン以外のα−オレフィンと
しては、プロピレン以外の前記炭素原子数が２〜２０の
α−オレフィンが挙げられる。これらのなかでは、エチ
レン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが好まし
く用いられる。
【０２７８】またプロピレンおよびプロピレン以外のα
−オレフィンとともに、前記と同様のポリエン類を共重
合させることもできる。プロピレン系重合体を製造する
場合の重合条件は、上記と同様である。
【０２７９】上記のような方法により得られる本発明の
第２のプロピレン系重合体は、プロピレン／α−オレフ
ィン成分比が、通常５５／４５〜１００／２、好ましく
は６０／４０〜１００／５の範囲である。
【０２８０】ＭＦＲは、通常０．０１〜２００ｇ／10
分、好ましくは０．０３〜１００ｇ／10分の範囲にあ
り、極限粘度［η］は、通常０．５〜６．０ｄｌ／ｇ、
好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、密度
は、通常０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【０２８１】また、プロピレン系重合体のうち、プロピ
レン単独重合体は、13Ｃ−ＮＭＲで測定したダイアッド
分布において、ｍｒ／（ｍｍ＋ｒｒ）の値が通常０．７
〜１．３、好ましくは０．８〜１．２の範囲にある。
【０２８２】さらに、上記にような製造方法により得ら
れたプロピレン系重合体は、分子量分布および組成分布
が狭いという特徴を有している。
【０２８３】
【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合要触媒は、
分子量の大きいオレフィン（共）重合体が得られ、かつ
コモノマー使用割合が少ない場合であってもコモノマー
含量の高いオレフィン重合体が得られる。さらに、オレ
フィンと共にポリエンを用いた重合では、ポリエンの使
用割合が少ない場合であってもポリエン含量の高いオレ
フィン重合体が得られる。
【０２８４】本発明に係る第１のオレフィン重合体の製
造方法は、分子量の大きいオレフィン（共）重合体が得
られ、かつコモノマー使用割合が少ない場合であっても
コモノマー含量の高いオレフィン重合体が得られる。さ
らに、オレフィンと共にポリエンを用いた重合では、ポ
リエンの使用割合が少ない場合であってもポリエン含量
の高いオレフィン重合体が得られる。
【０２８５】本発明に係る第１のオレフィン重合体は、
分子量分布が狭く、該オレフィン重合体が共重合体であ
る場合には分子量分布および組成分布が狭い。本発明に
係る第２のオレフィン重合体の製造方法は、分子量の大
きいオレフィン（共）重合体が得られ、かつコモノマー
の使用割合が少ない場合であってもコモノマー含量の高
いオレフィン重合体が得られる。また、オレフィンとと
もにポリエンを用いた重合では、ポリエンの使用割合が
少ない場合であってもポリエン含量の高いオレフィン重
合体が得られる。
【０２８６】本発明に係る第２のオレフィン重合体は、
分子量分布が狭く、該オレフィン重合体が共重合体であ
る場合には分子量分布および組成分布が狭い。
【０２８７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０２８８】
【製造例１】 ［ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリドの合成］内容積が１００ｍｌの反応器に、ジ
エチルエーテル５０ｍｌ、2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレ
ン５．５７ｇ（２０ミリモル）を装入した後、氷冷下で
n-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６７ミリモル／
ｍｌ）１２．０ｍｌを１０分間で滴下し、室温でさらに
１０時間攪拌して混合液Ａを得た。
【０２８９】内容積が２００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、ジメチルジクロルシラン４１．２ｇ
（３２０ミリモル）を入れた後、氷冷下で前記混合液Ａ
を１時間で滴下し、室温でさらに１時間攪拌した。ジエ
チルエーテルとジメチルジクロルシランを減圧下で留去
した後、塩化メチレン１００ｍｌを加え攪拌し、グラス
フィルターを用いて固体を除去した。得られた塩化メチ
レン溶液から、塩化メチレンを減圧下で留去した後、真
空ポンプで減圧しさらに溶媒を留去することによりオレ
ンジ色の粘凋なオイルを得た。
【０２９０】内容積が１００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル５０ｍｌ、2-メチル-4,5-ベンゾインデン３．６
０ｇ（２０ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（１．６７ミリモル／ｍｌ）１
２．０ｍｌを１０分間で滴下し、室温でさらに１３時間
攪拌して混合液Ｂを得た。
【０２９１】内容積が２００ｍｌの反応器に上記反応で
得たオレンジ色の粘凋なオイルのジエチルエーテル溶液
４０ｍｌを入れた後、氷冷下で前記混合液Ｂを３０分間
で滴下し、室温でさらに１日攪拌した。得られた反応液
を飽和塩化アンモニア水溶液中に注ぎ、エーテル層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液；n-ヘキサン）で分離精製することにより、目的物
〔ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレン）〕４．０ｇ（収
率；４０％）を微黄色のアモルファス状の固体として得
た。
【０２９２】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（δ値、ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） −０．４（ｓ、３Ｈ）、−０．３（ｄ、Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ、３Ｈ）、１．２３〜１．６０（ｍ、１８Ｈ）、２．
２９〜２．４０（ｂｒ．ｓ、３Ｈ）、３．８０〜３．９
４（ｍ、１Ｈ）、４．１７〜４．３１（ｍ、１Ｈ）、
７．２９〜８．３４（ｍ、１３Ｈ）。
【０２９３】内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチル
エーテル５０ｍｌ、上記で得たジメチルシリレン（2-メ
チル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-
フルオレン）１．５０ｇ（３．２ミリモル）を入れた
後、氷冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６
７ミリモル／ｍｌ）３．８ｍｌを１０分間で滴下し、室
温で１時間、還流下で３０分間さらに反応を継続した。
得られた暗黄色スラリー溶液を−６０℃に冷却し、四塩
化ジルコニウム０．７５ｇ（３．２ミリモル）を少量ず
つ入れた。温度を自然に室温まで昇温し、室温でさらに
１２時間攪拌した。
【０２９４】生成した固体をグラスフィルターで濾過し
た。得られた固体にジエチルエーテル１０ｍｌを加え洗
浄した後、減圧下で濾過した。得られた固体を塩化メチ
レン４０ｍｌで洗浄後、グラスフィルターで濾過し、塩
化メチレン溶液を濃縮することにより析出した固体をグ
ラスフィルターで分離して目的物〔ジメチルシリレン
（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブ
チル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド〕０．
８４ｇをオレンジ色の粉末として得た。
【０２９５】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（δ値、ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．２６（ｓ、９Ｈ）、１．３５（ｓ、９Ｈ）、１．４
４（ｓ、３Ｈ）、１．５４（ｓ、３Ｈ）、２．３７
（ｓ、３Ｈ）、７．０１〜８．０２（ｍ、１３Ｈ）。
【０２９６】
【製造例２】 ［ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合
成］内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル
５０ｍｌ、フルオレン３．３２ｇ（２０ミリモル）を装
入した後、氷冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６７ミリモル／ｍｌ）１２．０ｍｌを１０分間で
滴下し、室温でさらに１０時間攪拌して混合液Ｃを得
た。
【０２９７】内容積が２００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、ジメチルジクロルシラン４１．２ｇ
（３２０ミリモル）を入れた後、氷冷下で前記混合液Ｃ
を１時間で滴下し、室温でさらに１時間攪拌した。ジエ
チルエーテルとジメチルジクロルシランを減圧下で留去
した後、塩化メチレン１００ｍｌを加え攪拌し、グラス
フィルターを用いて固体を除去した。得られた塩化メチ
レン溶液から、塩化メチレンを減圧下で留去した後、真
空ポンプで減圧しさらに溶媒を留去することによりオレ
ンジ色の粘凋なオイルを得た。
【０２９８】内容積が１００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル５０ｍｌ、2-メチル-4,5-ベンゾインデン３．８
９ｇ（２０ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（１．６７ミリモル／ｍｌ）１
２．０ｍｌを１０分間で滴下し、室温でさらに１３時間
攪拌して混合液Ｄを得た。
【０２９９】内容積が２００ｍｌの反応器に上記反応で
得たオレンジ色の粘凋なオイルのジエチルエーテル溶液
４０ｍｌを入れた後、氷冷下で前記混合液Ｄを３０分間
で滴下し、室温でさらに１日攪拌した。得られた反応液
を飽和塩化アンモニア水溶液中に注ぎ、エーテル層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液；n-ヘキサン）で分離精製することにより、目的物
〔ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）（9-フルオレン）〕３．８８ｇ（収率；４８％）を
微黄色のアモルファス状の固体として得た。
【０３００】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（δ値、ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） −０．４（ｓ、３Ｈ）、−０．３（ｄ、Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ、３Ｈ）、２．２９〜２．４０（ｂｒ．ｓ、３Ｈ）、
３．９４（ｂｒ．ｓ、１Ｈ）、４．２６（ｂｒ．ｓ、１
Ｈ）、７．０９〜８．３１（ｍ、１５Ｈ） 内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル５０
ｍｌ、上記で得たジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベ
ンゾ-1-インデニル）（9-フルオレン）１．３０ｇ
（３．２ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液（１．６７ミリモル／ｍｌ）３．８
ｍｌを１０分間で滴下し、室温で１時間、還流下で３０
分間さらに反応を継続した。得られた暗黄色スラリー溶
液を−６０℃に冷却し、四塩化ジルコニウム０．７５ｇ
（３．２ミリモル）を少量ずつ入れた。温度を自然に室
温まで昇温し、室温でさらに１２時間攪拌した。
【０３０１】生成した固体をグラスフィルターで濾過し
た。得られた固体にジエチルエーテル１０ｍｌを加え洗
浄した後、減圧下で濾過した。得られた固体を塩化メチ
レン４０ｍｌで洗浄後、グラスフィルターで濾過し、塩
化メチレン溶液を濃縮することにより析出した固体をグ
ラスフィルターで分離して目的物〔ジメチルシリレン
（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド〕０．９６ｇをオレンジ色
の粉末として得た。
【０３０２】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（δ値、ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．４４（ｓ、３Ｈ）、１．５４（ｓ、３Ｈ）、２．３
７（ｓ、３Ｈ）、６．９９〜８．００（ｍ、１５Ｈ）
【０３０３】
【製造例３】 ［ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-イン
デニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリドの合成］内容積が１００ｍｌの反応器
に、ジエチルエーテル５０ｍｌ、2,7-ジ-t-ブチル-9-フ
ルオレン５．５７ｇ（２０ミリモル）を装入した後、氷
冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６７ミリ
モル／ｍｌ）１２．０ｍｌを１０分間で滴下し、室温で
さらに１０時間攪拌して混合液Ｅを得た。
【０３０４】内容積が２００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、ジメチルジクロルシラン４１．２ｇ
（３２０ミリモル）を入れた後、氷冷下で前記混合液Ｅ
を１時間で滴下し、室温でさらに１時間攪拌した。ジエ
チルエーテルとジメチルジクロルシランを減圧下で留去
した後、塩化メチレン１００ｍｌを加え攪拌し、グラス
フィルターを用いて固体を除去した。得られた塩化メチ
レン溶液から、塩化メチレンを減圧下で留去した後、真
空ポンプで減圧しさらに溶媒を留去することによりオレ
ンジ色の粘凋なオイルを得た。
【０３０５】内容積が１００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル５０ｍｌ、2,6-ジメチル-4,5-ベンゾインデン
３．８８ｇ（２０ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブ
チルリチウムのヘキサン溶液（１．６７ミリモル／ｍ
ｌ）１２．０ｍｌを１０分間で滴下し、室温でさらに１
３時間攪拌して混合液Ｆを得た。
【０３０６】内容積が２００ｍｌの反応器に上記反応で
得たオレンジ色の粘凋なオイルのジエチルエーテル溶液
４０ｍｌを入れた後、氷冷下で前記混合液Ｆを３０分間
で滴下し、室温でさらに１日攪拌した。得られた反応液
を飽和塩化アンモニア水溶液中に注ぎ、エーテル層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液；n-ヘキサン）で分離精製することにより、目的物
〔ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-イン
デニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレン）〕４．８ｇ
（収率；４５％）を微黄色のアモルファス状の固体とし
て得た。
【０３０７】内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチル
エーテル５０ｍｌ、上記で得たジメチルシリレン（2,6-
ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチ
ル-9-フルオレン）１．６９ｇ（３．２ミリモル）を入
れた後、氷冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６７ミリモル／ｍｌ）３．８ｍｌを１０分間で滴
下し、室温で１時間、還流下で３０分間さらに反応を継
続した。得られた暗黄色スラリー溶液を−６０℃に冷却
し、四塩化ジルコニウム０．７５ｇ（３．２ミリモル）
を少量ずつ入れた。温度を自然に室温まで昇温し、室温
でさらに１２時間攪拌した。
【０３０８】生成した固体をグラスフィルターで濾過し
た。得られた固体にジエチルエーテル１０ｍｌを加え洗
浄した後、減圧下で濾過した。得られた固体を塩化メチ
レン４０ｍｌで洗浄後、グラスフィルターで濾過し、塩
化メチレン溶液を濃縮することにより析出した固体をグ
ラスフィルターで分離して目的物〔ジメチルシリレン
（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t
-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド〕
１．０２ｇをオレンジ色の粉末として得た。
【０３０９】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（δ値、ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．２４（ｓ、９Ｈ）、１．３５（ｓ、９Ｈ）、１．４
３（ｓ、３Ｈ）、１．５６（ｓ、３Ｈ）、２．３６
（ｓ、３Ｈ）、２．５０（ｓ、３Ｈ）、７．０１〜８．
０２（ｍ、１２Ｈ）
【０３１０】
【製造例４】 ［ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベ
ンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドの合成］内容積が１００
ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル５０ｍｌ、2,7-ジ-t
-ブチル-9-フルオレン５．５７ｇ（２０ミリモル）を装
入した後、氷冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６７ミリモル／ｍｌ）１２．０ｍｌを１０分間で
滴下し、室温でさらに１０時間攪拌して混合液Ｇを得
た。
【０３１１】内容積が２００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、ジメチルジクロルシラン４１．２ｇ
（３２０ミリモル）を入れた後、氷冷下で前記混合液Ｇ
を１時間で滴下し、室温でさらに１時間攪拌した。ジエ
チルエーテルとジメチルジクロルシランを減圧下で留去
した後、塩化メチレン１００ｍｌを加え攪拌し、グラス
フィルターを用いて固体を除去した。得られた塩化メチ
レン溶液から、塩化メチレンを減圧下で留去した後、真
空ポンプで減圧しさらに溶媒を留去することによりオレ
ンジ色の粘凋なオイルを得た。
【０３１２】内容積が１００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル５０ｍｌ、2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベン
ゾ）インデン４．１６ｇ（２０ミリモル）を入れた後、
氷冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６７ミ
リモル／ｍｌ）１２．０ｍｌを１０分間で滴下し、室温
でさらに１３時間攪拌して混合液Ｈを得た。
【０３１３】内容積が２００ｍｌの反応器に上記反応で
得たオレンジ色の粘凋なオイルのジエチルエーテル溶液
４０ｍｌを入れた後、氷冷下で前記混合液Ｈを３０分間
で滴下し、室温でさらに１日攪拌した。得られた反応液
を飽和塩化アンモニア水溶液中に注ぎ、エーテル層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液；n-ヘキサン）で分離精製することにより、目的物
〔ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベ
ンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレ
ン）〕５．２ｇ（収率；４８％）を微黄色のアモルファ
ス状の固体として得た。
【０３１４】内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチル
エーテル５０ｍｌ、上記で得たジメチルシリレン（2,7-
ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレン）１．７３ｇ（３．２
ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリチウムのヘ
キサン溶液（１．６７ミリモル／ｍｌ）３．８ｍｌを１
０分間で滴下し、室温で１時間、還流下で３０分間さら
に反応を継続した。得られた暗黄色スラリー溶液を−６
０℃に冷却し、四塩化ジルコニウム０．７５ｇ（３．２
ミリモル）を少量ずつ入れた。温度を自然に室温まで昇
温し、室温でさらに１２時間攪拌した。
【０３１５】生成した固体をグラスフィルターで濾過し
た。得られた固体にジエチルエーテル１０ｍｌを加え洗
浄した後、減圧下で濾過した。得られた固体を塩化メチ
レン４０ｍｌで洗浄後、グラスフィルターで濾過し、塩
化メチレン溶液を濃縮することにより析出した固体をグ
ラスフィルターで分離して目的物〔ジメチルシリレン
（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニ
ル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド〕０．９４ｇをオレンジ色の粉末として得
た。
【０３１６】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（δ値、ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） ０．６９（ｓ、９Ｈ）、１．３６（ｓ、９Ｈ）、１．５
６（ｓ、３Ｈ）、１．６９（ｓ、３Ｈ）、２．２４
（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．５７（ｓ、
３Ｈ）、６．７１〜８．４０（ｍ、１１Ｈ）
【０３１７】
【製造例５】 ［ジメチルシリレン（2-n-プロピル-4-（9-フェナント
リル）-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリドの合成］ジメチル（9-フルオレニル）シランクロリドの合成 １リットルの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに、フ
ルオレン（５．００ｇ、３０ｍｍｏｌ）、脱水エーテル
（１００ｍｌ）を入れ、−１０℃で攪拌下、n-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（３０ｍｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温し、
室温で４時間攪拌した。反応液は黄色スラリーとなっ
た。これを−１０℃で攪拌下のジクロロジメチルシラン
（１８．２４ｍｌ、１５０ｍｍｏｌ）／脱水エーテル
（１００ｍｌ）溶液に１時間かけて滴下し、自然昇温の
後、終夜撹拌を行った。溶液をグラスフィルター（Ｇ−
５）で加圧濾過して、リチウムクロライドを除去し、濾
液内の溶媒と未反応のジクロロジメチルシランを減圧除
去し、脱水ヘキサン（１００ｍｌ）でリスラリーしてグ
ラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、白色粉末
（３．３０ｇ、収率４３％）を得た。
【０３１８】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；７．２〜８．０（ｍ、８
Ｈ）、４．１（ｓ、１Ｈ）、０．１５（ｓ、６Ｈ）ジメチル（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）-1-イ
ンデニル）（9-フルオレニル）シランの合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに2-n-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデン（１．６０
ｇ、４．７８ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（２０ｍｌ）を
入れ、−４０℃で攪拌下、n-ブチルリチウムのヘキサン
溶液（５．０２ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、これを
ゆっくりと室温まで自然昇温した。室温で７時間攪拌後
すると白色スラリーが黄色スラリー、褐色スラリーと変
化した後黄色スラリーとなった。脱水エーテル（３０ｍ
ｌ）を添加し、０℃で攪拌下、上記で合成したジメチル
（9-フルオレニル）シランクロライド（１．２４ｇ、
５．０２ｍｍｏｌ）を添加し、室温で終夜攪拌した。反
応液は黄色スラリーとなった。その後、N-メチル-2-ピ
ロリドン（０．１ｇ）を添加し、更に３時間攪拌を行う
とオレンジ溶液に変化した。これをエーテル（１００ｍ
ｌ）、飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）を加
え分液漏斗に移して有機層を分離し、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させた。溶媒を除去し（黄色オイル）、カラ
ムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、こ
れにより白色オイルを得た。これを真空ポンプで減圧す
ると、発泡固化し、白色粉末（２．０２ｇ、収率７６
％）を得た。
【０３１９】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；７．０〜９．
０（ｍ、２０Ｈ）、６．２（ｄ、１Ｈ）、４．３（ｄ、
１Ｈ）、３．９（ｂｒ、１Ｈ）、２．１〜２．５（ｔ、
２Ｈ）、１．０〜１．６（ｂｒ、２Ｈ）、０．６〜１．
０（ｔ、３Ｈ）、−０．２〜−０．４（ｄ、６Ｈ）ジメチルシリレン（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリ
ル）-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリドの合成 ５０ｍｌのシュレンク瓶に滴下漏斗を備え、充分に窒素
置換して乾燥させた。これに上記で合成したジメチル
（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）-1-インデニ
ル）（9-フルオレニル）シラン（０．８０ｇ、１．４４
ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（２０ｍｌ）を入れ、−７８
℃で攪拌下、n-ブチルリチウムのヘキサン溶液（３．０
２ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、これをゆっくりと室
温まで自然昇温した。室温で８時間攪拌すると黄色溶液
が山吹色スラリーを経て褐色スラリーとなった。これを
再度−７８℃で攪拌下、四塩化ジルコニウム（０．３３
５ｇ、１．４４ｍｍｏｌ）を添加し、滴下後、ゆっくり
と室温まで自然昇温した。室温で終夜攪拌すると赤色ス
ラリーとなった。グラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾
過し、エーテルを取り除き、濾物を素早く、脱水ジクロ
ロメタンで洗浄した（濾物はリチウムクロライド）。こ
れによって得られた濾液の溶媒を除去し、脱水ヘキサン
（２５ｍｌ）でリスラリーしてグラスフィルター（Ｇ−
５）で濾過し、目的のメタロセンを赤色パウダー（３９
７ｍｇ、収率３９％）として得た。
【０３２０】
【製造例６】 ［エチレン（9-フルオレニル）（2-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドの合成］還流管、温度計、
滴下漏斗を備えた２００ｍｌ四つ口フラスコに、2-メチ
ルインデン（４．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、脱水エー
テル（５０ｍｌ）を入れ、−７８℃でn-ブチルリチウム
のヘキサン溶液（１．６１ｍｏｌ／リットル、２３．７
ｍｌ、３８．１ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その
後６時間かけて室温まで自然昇温した。反応物は黄橙色
スラリーになった。
【０３２１】次に、還流管、温度計、滴下漏斗を備えた
５００ｍｌ四つ口フラスコに、1,2-ジブロモエタン（３
２．５ｇ、０．１７３ｍｏｌ）、脱水エーテル（１００
ｍｌ）を入れ、上記反応物全量を０℃で１時間かけてピ
ペットで添加し、その後室温で１５時間攪拌した。得ら
れた黄色透明溶液を水３００ｍｌにあけてエーテル層を
分離し、水層をエーテル抽出（１００ｍｌ×３）して有
機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶
媒を留去し、得られた黄褐色オイルをカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル３００ｇ、ヘキサン展開）で精製
し、黄白色透明液体の目的物〔3-（2-ブロモエチル）-2
-メチルインデン〕を６．２５ｇ得た（収率７６％）。
【０３２２】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．８〜２．６（ｍ、２Ｈ）、１．９３（ｓ、３Ｈ）、
２．８〜３．２（ｍ、２Ｈ）、３．３（ｂｒ、１Ｈ）、
６．３２（ｓ、１Ｈ）、６．６〜７．４（ｍ、４Ｈ）。
【０３２３】還流管、温度計、滴下漏斗を備えた３００
ｍｌ四つ口フラスコに、フルオレン（２．１１ｇ、１
２．７ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（６０ｍｌ）を入れ、
０℃でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１ｍｏ
ｌ／リットル、８．７ｍｌ、１４．０ｍｍｏｌ）を１時
間かけて滴下し、その後２時間還流した。反応物は暗赤
色透明になった。これを−７８℃に冷却し（黄色スラリ
ー）、3-（2-ブロモエチル）-2-メチルインデン（３
ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）を脱水エーテル（２０ｍｌ）に
溶かしたものを１時間かけて滴下し、その後、室温まで
自然昇温して１５時間攪拌した。反応物は次第に黄色ス
ラリーとなった。
【０３２４】この反応物を飽和塩化アンモニウム水溶液
（３００ｍｌ）にあけてエーテル層を分離し、水層をエ
ーテル抽出（１００ｍｌ×３）して有機層を合わせ、無
水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得ら
れた白黄色パウダーをヘキサン（２００ｍｌ）でリスラ
リーして濾過し、白色パウダーの目的物〔1-（9-フルオ
レニル）-2-（2-メチル-1-インデニル）エタン〕を２．
５０ｇ得た（収率６１％）。
【０３２５】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．３〜１．９（ｍ、４Ｈ）、１．９２（ｓ、３Ｈ）、
３．１２（ｂｒ、１Ｈ）、３．８８（ｂｒ、１Ｈ）、
６．４８（ｓ、１Ｈ）、７．０〜７．９（ｍ、１２
Ｈ）。
【０３２６】還流管、温度計、滴下漏斗を備えた３００
ｍｌ四つ口フラスコに、1-（9-フルオレニル）-2-（2-
メチル-1-インデニル）エタン（１．０ｇ、３．１０ｍ
ｍｏｌ）、脱水エーテル（１００ｍｌ）を入れ、−７８
℃でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１ｍｏｌ
／リットル、４．０４ｍｌ、６．５１ｍｍｏｌ）を３０
分かけて滴下し、その後５時間かけて０℃まで自然昇温
し、０℃で３時間攪拌した。反応物は黄色スラリーとな
った。
【０３２７】次にこの反応物を−７８℃に冷却し、四塩
化ジルコニウム（０．７６０ｇ、３．２６ｍｍｏｌ）を
１５分かけて添加した。その後、室温まで自然昇温し、
１２時間攪拌した。得られた反応物（橙黄色スラリー）
をグラスフィルター（Ｇ−５）で濾過し、濾物を脱水エ
ーテル（１００ｍｌ）で洗浄した。フィルター上に残っ
た橙色固体を脱水ジクロロメタン（３００ｍｌ）で洗
浄、濾過し、濾液の溶媒を留去すると赤橙色固体（１．
２０ｇ）が得られた。この固体を脱水ジクロロメタン
（１００ｍｌ）で洗浄して濾過すると、赤橙色パウダー
の目的物〔エチレン（9-フルオレニル）（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロライド〕が０．６５０
ｇ得られた（収率４３％）。
【０３２８】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） ２．２０（ｓ、３Ｈ）、３．８〜４．４（ｍ、４Ｈ）、
６．２４（ｓ、１Ｈ）、６．９〜８．０（ｍ、１２
Ｈ）。
【０３２９】
【製造例７】 ［ジメチルシリレン（9-フルオレニル）（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成］内容積が
１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル２０ｍｌ、フ
ルオレン３．３ｇ（２０ミリモル）を装入した後、氷冷
下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１ミリモ
ル／ｍｌ）１２．４ｍｌを１０分間で滴下し、室温でさ
らに１０時間攪拌して混合液Ｉを得た。
【０３３０】内容積が２００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、ジメチルジクロルシラン４１．２ｇ
（３２０ミリモル）を入れた後、氷冷下で前記混合液Ｉ
を１時間で滴下し、室温でさらに１時間攪拌した。ジエ
チルエーテルとジメチルジクロルシランを減圧下で留去
した後、塩化メチレン１００ｍｌを加え攪拌し、グラス
フィルターを用いて固体を除去した。得られた塩化メチ
レン溶液から、塩化メチレンを減圧下で留去した後、真
空ポンプで減圧しさらに溶媒を留去することによりオレ
ンジ色のオイル５．０ｇを得た。
【０３３１】内容積が１００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、2-メチルインデン２．１８ｇ（１６．
８ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリチウムの
ヘキサン溶液（１．６１ミリモル／ｍｌ）１０．４ｍｌ
を１０分間で滴下し、室温でさらに１３時間攪拌して混
合液Ｊを得た。
【０３３２】内容積が２００ｍｌの反応器に上記反応で
得たオレンジ色のオイル５．０ｇのジエチルエーテル溶
液４０ｍｌを入れた後、氷冷下で前記混合液Ｊを１．５
時間で滴下し、室温でさらに１日攪拌した。得られた反
応液を飽和塩化アンモニア水溶液中に注ぎ、エーテル層
を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル
層を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開液；n-ヘキサン）で分離精製することにより、目
的物〔ジメチルシリレン（9-フルオレニル）（2-メチル
-1-インデン）〕２．６５ｇ（収率；４５％）を白色粉
末として得た。
【０３３３】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） −４．３（ｄ、６Ｈ）、２．２（ｓ、３Ｈ）、３．７
（ｓ、１Ｈ）、４．２（ｓ、１Ｈ）、６．７（ｓ、１
Ｈ）、７．０〜８．０（ｍ、１２Ｈ）。
【０３３４】内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチル
エーテル５０ｍｌ、上記で得たジメチルシリレン（9-フ
ルオレニル）（2-メチル-1-インデン）１．３５ｇ
（３．８ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液（１．６０ミリモル／ｍｌ）４．８
ｍｌを１０分間で滴下し、室温で１時間、還流下で２時
間さらに反応を継続した。得られた黄色スラリー溶液を
−６０℃に冷却し、四塩化ジルコニウム０．９０ｇ
（３．８ミリモル）を少量ずつ入れた。温度を自然に室
温まで昇温し、室温でさらに１２時間攪拌した。
【０３３５】さらに１時間エーテルで還流させた後、生
成した固体をグラスフィルターで濾過した。得られた固
体をジエチルエーテル３０ｍｌで洗浄した後、ジエチル
エーテル溶液を減圧下で濾過した。得られた固体をn-ヘ
キサン１００ｍｌで洗浄した後、グラスフィルターで濾
過することにより目的物〔ジメチルシリレン（9-フルオ
レニル）（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド〕１．５８ｇをレンガ色の粉末として得た。
【０３３６】
【製造例８】 ［ジフェニルシリレン（9-フルオレニル）（2-メチル-1
-インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成］内容積
が１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル３０ｍｌ、
フルオレン３．３ｇ（２０ミリモル）を装入した後、氷
冷下でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１ミリ
モル／ｍｌ）１２．４ｍｌを１０分間で滴下し、室温で
さらに１０時間攪拌した。得られた反応溶液を減圧下で
濃縮、固化させ真空ポンプで減圧し乾燥することによ
り、黄色のリチウム塩を得た。
【０３３７】内容積が２００ｍｌの反応器にn-ヘキサン
１５０ｍｌ、ジフェニルジクロルシラン６．６ｇ（２６
ミリモル）を入れ、氷冷下で前記リチウム塩を添加し、
温度を室温まで昇温した後、１２時間さらに攪拌を続け
た。生成した固体はグラスフィルターを用いて除去し、
得られた濾液を濃縮した。析出した固体をグラスフィル
ターで濾過することにより目的物〔9-（クロルジフェニ
ルシリル）フルオレン〕４．５１ｇ（収率；５９％）を
白色粉末として得た。
【０３３８】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） ４．５８（ｓ、１Ｈ）、７．０〜７．９０（ｍ、１８
Ｈ）。
【０３３９】内容積が１００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル４０ｍｌ、2-メチルインデン１．５３ｇ（１１．
８ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリチウムの
ヘキサン溶液（１．６１ミリモル／ｍｌ）７．３ｍｌを
１０分間で滴下し、室温でさらに１０時間攪拌して混合
液Ｋを得た。
【０３４０】内容積が２００ｍｌの反応器にジエチルエ
ーテル５０ｍｌ、9-（クロルジフェニルシリル）フルオ
レン４．５１ｇ（１１．８ミリモル）、チオシアン酸銅
１４４ｍｇ（１．２ミリモル）を入れた後、氷冷下で前
記混合液Ｋを１時間で滴下し、室温でさらに１５時間反
応した。反応終了後、析出した固体をグラスフィルター
で除去した。得られた濾液は、濃縮固化し、ジエチルエ
ーテル３０ｍｌでリスラリー洗浄することにより、目的
物〔ジフェニルシリレン（9-フルオレニル）（2-メチル
-1-インデン）〕２．１０ｇ（収率；３７％）を白色粉
末として得た。
【０３４１】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．９８（ｓ、３Ｈ）、４．４２（ｓ、１Ｈ）、４．９
６（ｓ、１Ｈ）、６．２０（ｓ、１Ｈ）、６．６０〜
８．４０（ｍ、２２Ｈ）。
【０３４２】内容積が１００ｍｌの反応器に、ジエチル
エーテル５０ｍｌ、上記で得たジフェニルシリレン（9-
フルオレニル）（2-メチル-1-インデン）１．５０ｇ
（３．１５ミリモル）を入れた後、氷冷下でn-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（１．６０ミリモル／ｍｌ）３．
９ｍｌを１０分間で滴下し、室温で１時間、還流下で２
時間さらに反応を継続した。得られた黄色スラリー溶液
を−６０℃に冷却し、四塩化ジルコニウム０．７３ｇ
（３．１５ミリモル）を少量ずつ入れた。温度を自然に
室温まで昇温し、室温でさらに１２時間攪拌した。
【０３４３】さらに１時間エーテルで還流させた後、生
成した固体をグラスフィルターで濾過した。得られた固
体をジエチルエーテル３０ｍｌで洗浄した後、ジエチル
エーテル溶液を減圧下で濾過した。得られた固体をn-ヘ
キサン１００ｍｌで洗浄した後、グラスフィルターで濾
過することにより目的物〔ジフェニルシリレン（9-フル
オレニル）（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド〕１．８０ｇをオレンジ色の粉末として得た。
【０３４４】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） ２．１２（ｓ、３Ｈ）、６．７０〜８．４０（ｍ、１３
Ｈ）。
【０３４５】
【製造例９】 ［エチレン（9-フルオレニル）（1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの合成］還流管、温度計、滴下漏斗を
備えた３００ｍｌ四つ口フラスコに、インデン（１０
ｇ、８６．１ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（１００ｍｌ）
を入れ、−７８℃でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６１ｍｏｌ／リットル、５９ｍｌ、９４．７ｍｍ
ｏｌ）を３０分かけて滴下し、その後３時間かけて室温
まで自然昇温した。反応物はオレンジ色透明になった。
【０３４６】次に、還流管、温度計、滴下漏斗を備えた
１リットル四つ口フラスコに、1,2-ジブロモエタン（８
１ｇ、０．４３１ｍｏｌ）、脱水エーテル（１５０ｍ
ｌ）を入れ、上記反応物全量を０℃で２時間かけて滴下
し、その後室温で１５時間攪拌した。得られた黄色透明
溶液を水３００ｍｌにあけてエーテル層を分離し、水層
をエーテル抽出（１００ｍｌ×３）して有機層を合わ
せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去
し、得られた黄褐色オイルをカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル５００ｇ、ヘキサン展開）で精製し、薄緑
黄色透明液体の目的物〔3-（2-ブロモエチル）インデ
ン〕を１６．３６ｇ得た（収率８５％）。
【０３４７】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．８〜２．６（ｍ、２Ｈ）、３．４０（ｔ、Ｊ＝１．
９Ｈｚ、２Ｈ）、３．５〜３．８（ｍ、１Ｈ）、６．４
８（ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．８３（ｄ、Ｊ＝
１．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．１〜７．６（ｍ、４Ｈ）。
【０３４８】還流管、温度計、滴下漏斗を備えた３００
ｍｌ四つ口フラスコに、フルオレン（３．７２ｇ、２
２．４ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（１００ｍｌ）を入
れ、０℃でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１
ｍｏｌ／リットル、１５．３ｍｌ、２４．６ｍｍｏｌ）
を１時間かけて滴下し、その後２時間還流した。反応物
は暗赤色透明になった。これを−７８℃に冷却し（黄色
スラリー）、3-（2-ブロモエチル）インデン（５ｇ、２
２．４ｍｍｏｌ）を脱水エーテル（５０ｍｌ）に溶かし
たものを１時間かけて滴下し、その後、室温まで自然昇
温して１５時間攪拌した。反応物は次第に橙黄色透明均
一溶液になった。これを飽和塩化アンモニウム水溶液
（２００ｍｌ）にあけてエーテル層を分離し、水層をエ
ーテル抽出（１００ｍｌ×３）して有機層を合わせ、無
水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得ら
れた白黄色セミソリッドをカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル４００ｇ、ヘキサン展開）で精製し、白色
パウダーの目的物〔1-（9-フルオレニル）-2-（1-イン
デニル）エチレン〕を３．４２ｇ得た（収率４９％）。
【０３４９】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） １．１〜２．６（ｍ、４Ｈ）、３．３５（ｂｒ、１
Ｈ）、３．９７（ｂｒ、１Ｈ）、６．４８（ｄ、Ｊ＝
１．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．８３（ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、
１Ｈ）、７．１〜８．０（ｍ、１２Ｈ） ＦＤ−ＭＳ ３０８（Ｍ+） 還流管、温度計、滴下漏斗を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、1-（9-フルオレニル）-2-（1-インデニル）
エチレン（１．０ｇ、３．２４ｍｍｏｌ）、脱水エーテ
ル（５０ｍｌ）を入れ、−７８℃でn-ブチルリチウムの
ヘキサン溶液（１．６１ｍｏｌ／リットル、４．２ｍ
ｌ、６．８０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その後
５時間かけて自然昇温し、さらに１時間還流した。反応
物は橙黄色スラリーとなった。
【０３５０】次にこの反応物を−７８℃に冷却し、四塩
化ジルコニウム（０．７９２ｇ、３．４０ｍｍｏｌ）を
１５分かけて添加した。その後、室温まで自然昇温し、
１２時間攪拌した。得られた反応物（橙黄色スラリー）
をグラスフィルター（Ｇ−５）で濾過し、濾物を脱水エ
ーテル（５０ｍｌ）で洗浄した。フィルター上に残った
橙色固体を脱水ジクロロメタン（１５０ｍｌ）で洗浄、
濾過し、濾液の溶媒を留去すると赤橙色固体（１．２９
ｇ）が得られた。この固体を脱水ヘキサン（１００ｍ
ｌ）でリスラリーして濾過すると、赤橙色パウダーの目
的物〔エチレン（9-フルオレニル）（1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロライド〕が０．９２４ｇ得られた（収
率６１％）。
【０３５１】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） ３．７〜４．４（ｍ、４Ｈ）、６．２０（ｄ、Ｊ＝０．
８Ｈｚ、１Ｈ）、６．３５（ｄ、Ｊ＝０．８Ｈｚ、１
Ｈ）、６．９〜８．１（ｍ、１２Ｈ）。
【０３５２】
【製造例１０】 ［ジメチルシリレン（9-フルオレニル）（2-メチル-4-
フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドの合
成］還流管、温度計、滴下漏斗を備えた１００ｍｌの四
つ口フラスコを充分に窒素置換して乾燥させた。これに
特開平６−１００５７９号公報に記載された方法で製造
した2-メチル-4-フェニルインデン（１．５０ｇ、７．
２７ｍｍｏｌ）、脱水したジエチルエーテル（４０ｍ
ｌ）を入れ、−７８℃で攪拌下、n-ブチルリチウムのn-
ヘキサン溶液（７．６３ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下
後、この溶液をゆっくりと室温まで自然昇温し、次に室
温で一晩攪拌したところ、スラリー濃度が高くなり、攪
拌不能になった。ここで脱水したジエチルエーテル（１
０ｍｌ）を添加し、次に０℃で攪拌下、製造例６で合成
したジメチルシリルフルオレニルモノクロリド１．８８
ｇ（７．２７ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１２時間攪拌
すると黄色スラリーが得られた。この黄色スラリーにジ
エチルエーテル（１００ｍｌ）、飽和塩化アンモニウム
水溶液（１００ｍｌ）を加え、分液漏斗に移して有機相
を分離し、飽和塩化アンモニウム水溶液、水、飽和食塩
水の順に有機相を洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ
た。溶媒を除去し、カラムクロマクグラフィー（溶媒：
n-ヘキサン）で精製し、淡黄色の粉末１．７５ｇ（収
率：５６％）を得た。
【０３５３】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ） −０．３５（ｄ、６Ｈ）、２．２（ｓ、３Ｈ）、３．８
（ｔ、１Ｈ）、４．２（ｓ、１Ｈ）、６．８（ｓ、２
Ｈ）、６．９〜７．９（ｍ、１６Ｈ）。
【０３５４】滴下漏斗を備えた５０ｍｌの反応器を充分
に窒素置換して乾燥させた。これに上記で合成したジメ
チルシリレン（9-フルオレニル）（2-メチル,4-フェニ
ル-1-インデン）（０．８０ｇ、１．８７ｍｍｏｌ）、
脱水ジエチルエーテル（２０ｍｌ）を入れ、−７８℃で
n-ブチルリチウムのn-ヘキサン溶液（３．９３ｍｍｏ
ｌ）を滴下した。滴下後、この溶液をゆっくり室温まで
自然昇温した。次に、室温で１２時間攪拌した後、０℃
で攪拌下、四塩化ジルコニウム（０．４３５ｇ，１．８
７ｍｍｏｌ）を滴下し、滴下後、ゆっくりと室温まで自
然昇温した。次に、室温で８時間攪拌した後、得られた
赤色スラリーをグラスフィルターで濾過し、得られた固
体を素早く乾燥ジクロルメタンで洗浄した。得られた濾
液の溶媒を除去し、脱水ヘキサン４０ｍｌでリスラリー
した後、グラスフィルターで濾過し、目的の化合物５６
０ｍｇを赤色パウダーとして得た（収率：５１％）。
【０３５５】
【製造例１１】 ［エチレン（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成］2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレンの合成 還流管、温度計、滴下漏斗を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、フルオレン（３．４ｇ、２０．５ｍｍｏ
ｌ）、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール（４．４ｇ、２
０．０ｍｍｏｌ）、ニトロメタン（３０ｍｌ）を入れ、
水浴中（１０℃）で攪拌下、無水塩化アルミニウム（４
ｇ）をニトロメタン（６ｍｌ）に溶かしたものを滴下し
た（滴下時間１時間、反応液は次第に紫色ヘテロ状にな
った）。３時間攪拌の後、反応液を３００ｍｌの氷水に
入れて、分液漏斗に移し、有機層を分離した後に水層を
エーテル（２００ｍｌ×３）で抽出して有機層を合わせ
た。エバポレーター、さらに、オイルポンプでエーテル
とニトロメタンを完全に留去し、残渣をエーテル（２０
０ｍｌ）に溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液（１
５０ｍｌ×３）で洗浄の後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去し、得られた白黄色パウダーをメタ
ノールで再結晶し、白黄色針状結晶の目的物（３．５
ｇ、収率６３％）を得た。
【０３５６】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；１．３８
（ｓ、１８Ｈ）、３．８６（ｓ、２Ｈ）、７．２〜７．
８（ｍ、６Ｈ）3-（2-ブロモエチル）-2-メチルインデンの合成 還流管、温度計、滴下漏斗を備えた２００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、2-メチルインデン（４．５ｇ、３４．６ｍｍ
ｏｌ）、脱水エーテル（５０ｍｌ）を入れ、−７８℃で
n-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６１ｍｏｌ／リ
ットル、２３．７ｍｌ、３８．１ｍｍｏｌ）を１時間か
けて滴下し、その後６時間かけて室温まで自然昇温し
た。反応物は黄橙色スラリーになった。
【０３５７】次に、還流管、温度計、滴下漏斗を備えた
５００ｍｌ四つ口フラスコに、1,2-ジブロモエタン（３
２．５ｇ、０．１７３ｍｏｌ）、脱水エーテル（１００
ｍｌ）を入れ、上で作ったアニオンのスラリー全量を０
℃で１時間かけて添加し、その後室温で１５時間攪拌し
た。得られた黄色透明溶液を水３００ｍｌに移し入れ、
エーテル層を分離し、水層をエーテル抽出（１００ｍｌ
×３）して有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾
燥させた。溶媒を留去し、得られた黄褐色オイルをカラ
ムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、黄
白色透明液体の目的物（６．２５ｇ、収率７６％）を得
た。
【０３５８】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；１．８〜２．
６（ｍ、２Ｈ）、１．９３（ｓ、３Ｈ）、２．８〜３．
２（ｍ、２Ｈ）、３．３（ｂｒ、１Ｈ）、６．３２
（ｓ、１Ｈ）、６．６〜７．４（ｍ、４Ｈ）1-（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）-2-（2-メチル-
1-インデニル）エチレンの合成 還流管、温度計、滴下漏斗を備えた１００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、2,7-ジ-t-ブチルフルオレン（１．１８ｇ、
４．２２ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（３０ｍｌ）を入
れ、０℃でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６７
ｍｏｌ／リットル、２．８ｍｌ、４．６４ｍｍｏｌ）を
１時間かけて滴下し、その後室温で７時間攪拌した。反
応物は赤橙色透明になった。これを−７８℃に冷却し
（黄橙色スラリー）、3-（2-ブロモエチル）-2-メチル
インデン（１ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）を脱水エーテル
（１０ｍｌ）に溶かしたものを３０分間かけて滴下し、
その後、室温まで自然昇温して１５時間攪拌した。反応
物は次第に黄色スラリーであった。これを飽和塩化アン
モニウム水溶液（２００ｍｌ）に移し入れ、エーテル層
を分離し、水層をエーテル抽出（１００ｍｌ×２）して
有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
溶媒を留去し、得られた白黄色パウダーをヘキサン（１
００ｍｌ）でリスラリーして濾過し、白色パウダーの目
的物（１．７０ｇ、収率９３％）を得た。
【０３５９】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；１．３〜１．
９（ｍ、４Ｈ）、１．４０（ｓ、１８Ｈ）、１．９１
（ｂｒ、３Ｈ）、３．０８（ｂｒ、１Ｈ）、３．８５
（ｂｒ、１Ｈ）、６．４８（ｂｒ、１Ｈ）、７．０〜
７．９（ｍ、１０Ｈ）エチレン（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成 還流管、温度計、滴下漏斗を備えた３００ｍｌ四つ口フ
ラスコに、1-（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）-2-
（2-メチル-1-インデニル）エチレン（０．５ｇ、１．
１５ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（５０ｍｌ）を入れ、−
７８℃でn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６７ｍ
ｏｌ／リットル、１．４５ｍｌ、２．４２ｍｍｏｌ）を
３０分かけて滴下し、その後１５時間かけて室温まで自
然昇温した。反応物は橙黄色スラリーとなった。
【０３６０】次にこの反応物を−７８℃に冷却し、四塩
化ジルコニウム（０．２８２ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）を
１５分かけて添加した。その後、室温まで自然昇温し、
１２時間攪拌した。得られた反応物（橙黄色スラリー）
をグラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、濾物を脱
水エーテル（２０ｍｌ×２）で洗浄した。濾液の溶媒を
オイルポンプで留去すると赤橙色固体が得られ、この固
体を脱水ヘキサン（１０ｍｌ×２）で洗浄すると、赤橙
色パウダーの目的物（０．３００ｇ、収率４４％）が得
られた。
【０３６１】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）：１．２〜１．
４（ｍ、１８Ｈ）、２．２０（ｓ、３Ｈ）、３．６〜
４．２（ｍ、４Ｈ）、６．１０（ｓ、１Ｈ）、６．８〜
７．８（ｍ、１０Ｈ）
【０３６２】
【製造例１２】 ［ジメチルシリレン（3-メチル-1-インデニル）（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成］ジメチル（9-フルオレニル）シランクロリドの合成 １リットルの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに、フ
ルオレン（５．００ｇ、３０ｍｍｏｌ）、脱水エーテル
（１００ｍｌ）を入れ、−１０℃で攪拌下、n-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（３０ｍｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温し、
室温で４時間攪拌した。反応液は黄色スラリーとなっ
た。これを−１０℃で攪拌下のジクロロジメチルシラン
（１８．２４ｍｌ、１５０ｍｍｏｌ）／脱水エーテル
（１００ｍｌ）溶液に１時間かけて滴下し、自然昇温の
後、終夜撹拌を行った。溶液をグラスフィルター（Ｇ−
５）で加圧濾過して、リチウムクロライドを除去し、濾
液内の溶媒と未反応のジクロロジメチルシランを減圧除
去し、脱水ヘキサン（１００ｍｌ）でリスラリーしてグ
ラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、白色粉末
（３．３０ｇ、収率４３％）を得た。
【０３６３】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；７．２〜８．０（ｍ、８
Ｈ）、４．１（ｓ、１Ｈ）、０．１５（ｓ、６Ｈ）ジメチル（1-インデニル）（9-フルオレニル）シランの
合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これにイン
デン（３．００ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）、脱水エーテル
（４０ｍｌ）を入れ、０℃で攪拌下、n-ブチルリチウム
のヘキサン溶液（２５．８ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下
後、これをゆっくりと室温まで自然昇温した。室温で２
時間攪拌した。反応液はオレンジ溶液となった。再度０
℃で攪拌下、上記で合成したジメチル（9-フルオレニ
ル）シランクロライド（６．６９ｇ、２５．８ｍｍｏ
ｌ）を添加し、滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温し
た。室温で２時間攪拌すると黄色スラリーとなった。こ
れにエーテル（１００ｍｌ）、飽和塩化アンモニウム水
溶液（１００ｍｌ）を加え分液漏斗に移して有機層を分
離し、水層をエーテル（１００ｍｌ×３）で抽出して有
機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥させた。溶媒を除去し、カラムクロマトグラフ
ィー（溶媒:ヘキサン）で精製し、白色粉末（４．７０
ｇ、収率５４％）で得た。
【０３６４】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；７．２〜８．０（ｍ、１２
Ｈ）、６．９（ｍ、１Ｈ）、６．３（ｄｄ、１Ｈ）、
４．１（ｓ、１Ｈ）、３．６（ｔ、１Ｈ）、−０．２
（ｓ、３Ｈ）、−０．４（ｓ、３Ｈ）ジメチル（3-メチル-1-インデニル）（9-フルオレニ
ル）シランの合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに上記
で合成したジメチル（1-インデニル）（9-フルオレニ
ル）シラン（２．００ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）、脱水エ
ーテル（５０ｍｌ）を入れ、−４０℃で攪拌下、n-ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液（６．２１ｍｍｏｌ）を滴下
した。滴下後、これをゆっくりと室温まで自然昇温し
た。終夜時間攪拌すると黄色溶液となった。これを再度
−４０℃で攪拌下、ヨウ化メチル（３．７８ｇ、２６．
６ｍｍｏｌ）を添加し、滴下後、ゆっくりと室温まで自
然昇温した。室温で一日攪拌した。反応液はオレンジ溶
液となった。エーテル（１００ｍｌ）、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液（１００ｍｌ）を加え分液漏斗に移して有
機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥させた。溶媒を除去し、カラムクロマトグ
ラフィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、２種類の異性体
（１つは無色透明液体、もう１つは黄色液体）（合計
１．８５ｇ、収率８９％）を得た。
【０３６５】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；２種異性体（Ａ：Ｂ＝４：
１） 異性体Ａ ７．２〜８．０（ｍ、１２Ｈ）、６．５（ｄ、１Ｈ）、
４．１（ｓ、１Ｈ）、３．６（ｄｄ、１Ｈ）、１．２
（ｄ、３Ｈ）、０．１（ｄ、６Ｈ）、 異性体Ｂ ７．２〜８．０（ｍ、１２Ｈ）、６．１（ｄ、１Ｈ）、
４．０（ｓ、１Ｈ）、３．６（ｄｄ、１Ｈ）、２．１
（ｓ、３Ｈ）、−０．３（ｄ、６Ｈ）ジメチルシリレン（3-メチル-1-インデニル）（9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリドの合成 ５０ｍｌのシュレンク瓶に滴下漏斗を備え、充分に窒素
置換して乾燥させた。これに上記で合成したジメチル
（3-メチル-1-インデニル）（9-フルオレニル）シラン
（０．８０ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（２
０ｍｌ）を入れ、−７８℃で攪拌下、n-ブチルリチウム
のヘキサン溶液（４．７６ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下
後、これをゆっくりと室温まで自然昇温した。終夜時間
攪拌後すると黄色溶液が赤色溶液となった。再度−７８
℃で攪拌下、四塩化ジルコニウム（０．５３ｇ、２．２
７ｍｍｏｌ）を添加し、滴下後、ゆっくりと室温まで自
然昇温した。室温で終夜攪拌した。反応液は赤色スラリ
ーとなった。グラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過
し、エーテルを取り除き、濾物を素早く、脱水ジクロロ
メタンで洗浄した（濾物はリチウムクロライド）。これ
によって得られた濾液の溶媒を除去し、脱水ヘキサン
（２５ｍｌ）でリスラリーしてグラスフィルター（Ｇ−
５）で加圧濾過し、目的のメタロセンを橙色パウダー
（３３０ｍｇ、収率２８％）として得た。
【０３６６】
【製造例１３】 ［エチレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）（9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成］3-（2-ブロモメチル）-2-メチル-7-フェニルインデンの
合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに、2-
メチル-4-フェニルインデン（２．５０ｇ、１２．１２
ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（５０ｍｌ）を入れ、０℃で
攪拌下、n-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１２．７３
ｍｍｏｌ）を３０分間かけて滴下した。滴下後、ゆっく
りと室温まで自然昇温し、室温で４時間攪拌した。反応
液は黄色スラリーであった。これを０℃で攪拌下のジブ
ロモエタン（５．２２ｍｌ、６０．６ｍｍｏｌ）／脱水
エーテル（２０ｍｌ）溶液に１時間かけて滴下し、自然
昇温し、室温で終夜攪拌した。反応液は黄色溶液であっ
た。これをエーテル（１００ｍｌ）、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液（１００ｍｌ）を加え分液漏斗に移して有機
層を分離し、飽和塩化アンモニウム水溶液、水、飽和食
塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒
を除去して得られた黄色オイルをカラムクロマトグラフ
ィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、これにより淡黄色オ
イル（３．００ｇ、収率７９％）を得た。
【０３６７】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；２．０〜２．
８（ｍ、２Ｈ）、２．１（ｓ、３Ｈ）、３．０〜３．８
（ｍ、２Ｈ）、３．５（ｂｒ、１Ｈ）、６．７（ｓ、１
Ｈ）、７．１〜７．８（ｍ、８Ｈ）1-（9-フルオレニル）-2-（2-メチル-4-フェニル-1-イ
ンデニル）エチレンの合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに、フ
ルオレン（１．２９ｇ、７．７６ｍｍｏｌ）、脱水エー
テル（２５ｍｌ）を入れ、０℃で攪拌下、n-ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液（８．１５ｍｍｏｌ）を３０分間か
けて滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温
し、室温で１．５時間攪拌した。反応液は褐色スラリー
となった。この後、０℃攪拌下で3-（2-ブロモメチル）
-2-メチル-7-フェニルインデン（２．４２ｇ、７．７３
ｍｍｏｌ）／脱水エーテル（４０ｍｌ）溶液に１時間か
けて滴下し、自然昇温し、室温で終夜攪拌すると、赤紫
色溶液が暗橙色溶液となった。これをエーテル（１００
ｍｌ）、飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）を
加え分液漏斗に移して有機層を分離し、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥させた。溶媒を除去し、カラムクロマトグ
ラフィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、これにより橙色
オイルを得た。これを真空ポンプで減圧すると、発泡固
化し、淡橙色粉末（１．１０ｇ、収率３６％）を得た。
【０３６８】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；１．３〜１．
９（ｍ、４Ｈ）、１．９１（ｂｒ、３Ｈ）、３．０８
（ｂｒ、１Ｈ）、３．８５（ｂｒ、１Ｈ）、６．４８
（ｂｒ、１Ｈ）、７．０〜７．９（ｍ、１０Ｈ）エチレン（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成 ５０ｍｌのシュレンク瓶に滴下漏斗を備え、充分に窒素
置換して乾燥させた。これに上記で合成した1-（9-フル
オレニル）-2-（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）
エチレン（０．５０ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、脱水エー
テル（２０ｍｌ）を入れ、−７８℃で攪拌下、n-ブチル
リチウムのヘキサン溶液（２．６３ｍｍｏｌ）を滴下し
た。滴下後、これをゆっくりと室温まで自然昇温した。
室温で終夜攪拌すると、黄橙色溶液が褐色溶液と変化し
暗橙色スラリーを経て茶橙色スラリーとなった。再度−
７８℃で攪拌下、四塩化ジルコニウム（０．３０７ｇ、
１．３１ｍｍｏｌ）を添加し、滴下後、ゆっくりと室温
まで自然昇温した。室温で終夜攪拌すると黄土色スラリ
ーが橙色スラリーとなった。グラスフィルター（Ｇ−
５）で加圧濾過し、エーテルを取り除き、濾物を素早
く、脱水ジクロロメタンで洗浄した（濾物はリチウムク
ロライド）。これによって得られた濾液の溶媒を除去
し、脱水ヘキサン（３０ｍｌ）でリスラリーしてグラス
フィルター（Ｇ−５）で濾過し、目的のメタロセンを赤
橙色パウダー（３２０ｍｇ、収率４６％）として得た。
【０３６９】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；２．２０
（ｓ、３Ｈ）、３．６〜４．２（ｍ、４Ｈ）、６．１０
（ｓ、１Ｈ）、６．８〜８．０（ｍ、１６Ｈ）
【０３７０】
【製造例１４】 ［ジメチルシリレン（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチル
-1-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリドの合成］ジメチル（9-フルオレニル）シランクロリドの合成 １リットルの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに、フ
ルオレン（５．００ｇ、３０ｍｍｏｌ）、脱水エーテル
（１００ｍｌ）を入れ、−１０℃で攪拌下、n-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（３０ｍｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温し、
室温で４時間攪拌した。反応液は黄色スラリーとなっ
た。これを−１０℃で攪拌下のジクロロジメチルシラン
（１８．２４ｍｌ、１５０ｍｍｏｌ）／脱水エーテル
（１００ｍｌ）溶液に１時間かけて滴下し、自然昇温の
後、終夜撹拌を行った。溶液をグラスフィルター（Ｇ−
５）で加圧濾過して、リチウムクロライドを除去し、濾
液内の溶媒と未反応のジクロロジメチルシランを減圧除
去し、脱水ヘキサン（１００ｍｌ）でリスラリーして、
グラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、白色粉末
（３．３０ｇ、収率４３％）を得た。
【０３７１】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；７．２〜８．０（ｍ、８
Ｈ）、４．１（ｓ、１Ｈ）、０．１５（ｓ、６Ｈ）ジメチル（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデ
ニル）（9-フルオレニル）シランの合成 １００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに2-メ
チル-4-i-プロピル-7-メチルインデン（１．５０ｇ、
８．０６ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（２５ｍｌ）を入
れ、−７８℃で攪拌下、n-ブチルリチウムのヘキサン溶
液（８．４６ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、これをゆ
っくりと室温まで自然昇温した。室温で一晩攪拌すると
無色溶液が白色スラリーとなり明黄色スラリーを経て黄
色スラリーとなった。この反応液を０℃で攪拌下、上記
で合成したジメチル（9-フルオレニル）シランクロライ
ド（２．０６ｇ、８．０６ｍｍｏｌ）を添加し、室温で
１．５時間攪拌した。これをエーテル（１００ｍｌ）、
飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）を加え分液
漏斗に移して有機層を分離し、飽和塩化アンモニウム水
溶液、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。溶媒を除去して得た黄色オイルをカラムク
ロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、黄色オ
イル（１．５０ｇ、収率４６％）を得た。
【０３７２】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；６．６〜８．
０（ｍ、１１Ｈ）、４．２（ｓ、１Ｈ）、３．７（ｓ、
１Ｈ）、２．６５〜３．０５（ｍ、１Ｈ）、２．４５
（ｓ、３Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）、１．１〜１．３
（ｄ、６Ｈ）、−０．３５（ｄ、６Ｈ）ジメチルシリレン（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチル-1
-インデニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リドの合成 ５０ｍｌのシュレンク瓶に滴下漏斗を備え、充分に窒素
置換して乾燥させた。これに上記で合成したジメチル
（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル）（9
-フルオレニル）シラン（０．８０ｇ、１．９６ｍｍｏ
ｌ）、脱水エーテル（２０ｍｌ）を入れ、−７８℃で攪
拌下、n-ブチルリチウムのヘキサン溶液（４．１１ｍｍ
ｏｌ）を滴下した。滴下後、これをゆっくりと室温まで
自然昇温した。終夜時間攪拌するとレモン黄色溶液が山
吹色溶液を経て赤褐色溶液となった。−７８℃で攪拌
下、四塩化ジルコニウム（０．４５６ｇ、１．９６ｍｍ
ｏｌ）を添加し、添加後、ゆっくりと室温まで自然昇温
した。室温で８時間攪拌した。反応液は赤色スラリーと
なった。グラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、エ
ーテルを取り除き、濾物を素早く、脱水ジクロロメタン
で洗浄した（濾物はリチウムクロライド）。これによっ
て得られた濾液の溶媒を除去し、脱水ヘキサン（３０ｍ
ｌ）でリスラリーしてグラスフィルター（Ｇ−４）で濾
過し、目的のメタロセンを赤色パウダー（５０ｍｇ、収
率４％）として得た。
【０３７３】
【製造例１５】 ［ジメチルシリレン（2,3-ジメチル-1-インデニル）（9
-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成］ジメチル（9-フルオレニル）シランクロリドの合成 １リットルの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに、フ
ルオレン（５．００ｇ、３０ｍｍｏｌ）、脱水エーテル
（１００ｍｌ）を入れ、−１０℃で攪拌下、n-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（３０ｍｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温し、
室温で４時間攪拌した。反応液は黄色スラリーとなっ
た。これを−１０℃で攪拌下のジクロロジメチルシラン
（１８．２４ｍｌ、１５０ｍｍｏｌ）／脱水エーテル
（１００ｍｌ）溶液に１時間かけて滴下し、自然昇温の
後、終夜撹拌を行った。溶液をグラスフィルター（Ｇ−
５）で加圧濾過して、リチウムクロライドを除去し、濾
液内の溶媒と未反応のジクロロジメチルシランを減圧除
去し、脱水ヘキサン（１００ｍｌ）でリスラリーして、
グラスフィルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、白色粉末
（３．３０ｇ、収率４３％）を得た。
【０３７４】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；７．２〜８．０（ｍ、８
Ｈ）、４．１（ｓ、１Ｈ）、０．１５（ｓ、６Ｈ）1,2-ジメチルインデンの合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これにメチ
ルマグネシウムブロミド（３．０ｍｏｌ／リットル エ
ーテル溶液）（１６．９ｍｌ、５０．７ｍｍｏｌ）、脱
水エーテル（５０ｍｌ）を入れ、室温で撹拌下、2-メチ
ル-1-インダノン（３．７０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）／
脱水エーテル（２０ｍｌ）を滴下した。滴下後、室温で
２時間撹拌後、氷水中に移し入れ、これを分液ロートに
移液し、有機層を分離した。水層をエーテル（１００ｍ
ｌ×３）で抽出して有機層を合わせ、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させた。溶媒を除去して、1,2-ジメチル-1-
ヒドロキシ−インデンを得た。これをトルエン３０ｍｌ
に溶かし、p-トルエンスルホン酸０．１ｇを添加し、水
抜き還流を３時間行った。有機層を分液ロートに移液
し、飽和アンモニウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去して、
カラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン）で精製
し、薄黄色溶液（２．７０ｇ（ＧＣ９４％）、収率７４
％）を得た。
【０３７５】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）；７．１〜７．６（ｍ、４
Ｈ）、３．２（ｓ、２Ｈ）、２．０（ｓ、６Ｈ）ジメチル（2,3-ジメチル-1-インデニル）（9-フルオレ
ニル）シランの合成 ２００ｍｌの四つ口フラスコに還流管、温度計、滴下漏
斗を備え、充分に窒素置換して乾燥させた。これに上記
で合成した１，2-ジメチルインデン（１．６０ｇ、１
１．０９ｍｍｏｌ）、脱水エーテル（４０ｍｌ）を入
れ、０℃で攪拌下、n-ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１１．６ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、これをゆっ
くりと室温まで自然昇温した。室温で一晩攪拌すると乳
白色スラリーとなった。これを０℃で攪拌下、上記で合
成したジメチル（9-フルオレニル）シランクロライド
（２．７２ｇ、１０．５１ｍｍｏｌ）を添加し、室温で
２時間攪拌した。反応液は黄色スラリーとなった。これ
にN-メチル-2-ピロリジン（０．１ｇ）を添加し、室温
で１．５時間撹拌した。これをエーテル（１００ｍ
ｌ）、飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）を加
え分液漏斗に移して有機層を分離し、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させた。溶媒を除去し、カラムクロマトグラ
フィー（溶媒：ヘキサン）で精製し、黄色粉末（１．１
０ｇ、収率２７％）を得た。
【０３７６】得られた化合物のＮＭＲスペクトルデータ
を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）；６．７〜８．
０（ｍ、１２Ｈ）、４．５（ｓ、１Ｈ）、３．６（ｔ、
１Ｈ）、２．０（ｓ、６Ｈ）、−０．４（ｓ、６Ｈ）ジメチルシリレン（2,3-ジメチル-1-インデニル）（9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成 ５０ｍｌのシュレンク瓶に滴下漏斗を備え、充分に窒素
置換して乾燥させた。これに上記で合成したジメチル
（2,3-ジメチル-1-インデニル）（9-フルオレニル）シ
ラン（０．８０ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）、脱水エーテル
（１５ｍｌ）を入れ、−７８℃で攪拌下、n-ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液（４．５８ｍｍｏｌ）を滴下した。
滴下後、これをゆっくりと室温まで自然昇温した。室温
で８時間攪拌すると淡黄色溶液が黄色溶液を経て黄色ス
ラリーとなった。再度−７８℃で攪拌下、四塩化ジルコ
ニウム（０．５０９ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を添加し、
滴下後、ゆっくりと室温まで自然昇温した。室温で終夜
攪拌すると反応液は赤色スラリーとなった。グラスフィ
ルター（Ｇ−５）で加圧濾過し、エーテルを取り除き、
濾物を素早く、脱水ジクロロメタンで洗浄した（濾物は
リチウムクロライド）。これによって得られた濾液の溶
媒を除去し、脱水ヘキサン（３０ｍｌ）でリスラリーし
てグラスフィルター（Ｇ−５）で濾過し、目的のメタロ
センを赤色パウダー（４２７ｍｇ、収率３７％）として
得た。
【０３７７】
【実施例１】充分に窒素置換した２００ｍｌのメスフラ
スコにアルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量％；（Ｍ
ｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ＝７９／
２１何れもモル比）を１８．９ｇ装入した。ここにn-デ
カンを合計で２００ｍｌとなる量装入し、Ａｌ濃度０．
２０ｍｏｌ／ｌのアルミノキサン溶液を得た。このアル
ミノキサン溶液を充分に窒素置換した２００ｍｌのガラ
ス製フラスコに１２５ｍｌ装入し、撹拌下２３℃の水で
飽和した窒素を３．３Ｎリットル／ｈｒで１２０分間供
給した。ここで、窒素はアルミノキサン溶液の液相部に
供給した。処理後のアルミノキサン溶液のアルミノキサ
ンは、（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．６１となってい
た。 ［重合］ 充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステンレス
（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去した1-オ
クテン（ダイアレン８；三菱化学製）５０ｍｌ、不純物
を除去した三井ヘキサン９５０ｍｌ及びトリイソブチル
アルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳＵＳ製オー
トクレーブを１２０℃まで加熱し、１２０℃となったと
ころで全圧が１０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるようエチレン
で加圧した。一方、充分窒素置換した２０ｍｌのガラス
製フラスコに、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-ベン
ゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍｍｏｌと上記の
ように水で飽和した窒素で処理したアルミノキサンをＡ
ｌ原子換算で１５００ｍｍｏｌを装入し、２３℃で４０
分間回転子で撹拌した。その後、１２０℃、１０ｋｇ／
ｃｍ2・Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリレン（2-
メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-
9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキ
サン混合物をＺｒ原子で０．００２ｍｍｏｌ分を窒素で
圧入した。圧入後オートクレーブを１５分間、温度を１
２０℃で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の
圧力を維持した。規定時間後オートクレーブにメタノー
ル３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止した。この結果、
ＲＳＶが２．７５ｄｌ／ｇであり密度が０．８８９のエ
チレン・オクテン共重合体４９．５ｇが得られた。
【０３７８】
【比較例１】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）５０ｍｌ、
不純物を除去した三井ヘキサン９５０ｍｌ及びトリイソ
ブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳＵＳ
製オートクレーブを１２０℃まで加熱し、１２０℃とな
ったところで全圧が１０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるようエ
チレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌのガ
ラス製フラスコに、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-
ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍｍｏｌと上記
の通り処理を施していないアルミノキサンをＡｌ原子換
算で１５００ｍｍｏｌを装入し、２３℃で４０分間回転
子で撹拌した。その後、１２０℃、１０ｋｇ／ｃｍ２・
Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリレン（2-メチル-
4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキサン混
合物をＺｒ原子で０．００２ｍｍｏｌ分を窒素で圧入し
た。圧入後オートクレーブを１５分間、温度を１２０℃
で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧力を
維持した。規定時間後オートクレーブにメタノール３ｍ
ｌを窒素で圧入し、重合を停止した。この結果、ＲＳＶ
が２．３１であり密度が０．８９０のエチレン・オクテ
ン共重合体７．３ｇが得られた。
【０３７９】
【実施例２】アルミノキサンを、実施例１同様の水で飽
和した窒素処理を行った。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２ｌのステンレス
（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去した1-オ
クテン（ダイアレン８；三菱化学製）１００ｍｌ、不純
物を除去したn-ヘプタン９００ｍｌ及びトリイソブチル
アルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳＵＳ製オー
トクレーブを８０℃まで加熱し、８０℃となったところ
で全圧が４ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるようエチレンで加圧
した。一方充分窒素置換した２０ｍｌのガラス製フラス
コに、ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリドを５．０ｍｍｏｌと上記のように水で飽和した窒
素で処理したアルミノキサンをＡｌ原子換算で１５００
ｍｍｏｌを装入し、２３℃で４０分間回転子で撹拌し
た。その後、８０℃、４ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレ
ーブに、ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリドとアルミノキサン混合物をＺｒ原子で０．００１
ｍｍｏｌ分を窒素で圧入した。圧入後オートクレーブを
１１分間、温度を８０℃で維持し、圧力はエチレン加圧
により圧入直後の圧力を維持した。規定時間後オートク
レーブにメタノール３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止
した。この結果、ＲＳＶが０．８０ｄｌ／ｇであり密度
が０．８８２のエチレン・オクテン共重合体６２．９ｇ
が得られた。
【０３８０】
【比較例２】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７ｗｔ
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）１００ｍ
ｌ、不純物を除去したn-ヘプタン９００ｍｌ及びトリイ
ソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳＵ
Ｓ製オートクレーブを８０℃まで加熱し、８０℃となっ
たところで全圧が４ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるようエチレ
ンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌのガラス
製フラスコに、ジフェニルシリレン（シクロペンタジエ
ニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリドを５．０ｍｍｏｌと上記の通り処理を施し
ていないアルミノキサンをＡｌ原子換算で１５００ｍｍ
ｏｌを装入し、２３℃で４０分間回転子で撹拌した。そ
の後、８０℃、４ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレーブ
に、ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（2,
7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ドとアルミノキサン混合物をＺｒ原子で０．００１ｍｍ
ｏｌ分を窒素で圧入した。圧入後オートクレーブを３０
分間、温度を８０℃で維持し、圧力はエチレン加圧によ
り圧入直後の圧力を維持した。規定時間後オートクレー
ブにメタノール３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止し
た。この結果、ＲＳＶが０．７６ｄｌ／ｇであり密度が
０．８８４のエチレン・オクテン共重合体２４．３ｇが
得られた。
【０３８１】
【実施例３】アルミノキサンを、実施例１同様の水で飽
和した窒素処理を行った。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）２００ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８００ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドを５．０ｍｍｏｌと上記のように水で飽和した窒素で
処理したアルミノキサンをＡｌ原子換算で１０００ｍｍ
ｏｌを装入し、２３℃で４０分間回転子で撹拌した。そ
の後、１４０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレー
ブに、ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4,5-ベンゾ-1
-インデニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキサ
ン混合物をＺｒ原子で０．００１ｍｍｏｌ分を窒素で圧
入した。圧入後オートクレーブを３０分間、温度を１４
０℃で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧
力を維持した。規定時間後オートクレーブにメタノール
３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止した。この結果、Ｒ
ＳＶが１．７７ｄｌ／ｇであり密度が０．８９５のエチ
レン・オクテン共重合体８１．３ｇが得られた。
【０３８２】
【比較例３】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）２００ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８００ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドを５．０ｍｍｏｌと上記の通り処理を施していないア
ルミノキサンをＡｌ原子換算で１０００ｍｍｏｌを装入
し、２３℃で４０分間回転子で撹拌した。その後、１４
０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレーブに、ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキサン混合物を
Ｚｒ原子で０．００１ｍｍｏｌ分を窒素で圧入した。圧
入後オートクレーブを１５分間、温度を１４０℃で維持
し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧力を維持し
た。規定時間後オートクレーブにメタノール３ｍｌを窒
素で圧入し、重合を停止した。この結果、ＲＳＶが１．
６５ｄｌ／ｇであり密度が０．８９２のエチレン・オク
テン共重合体２０．５ｇが得られた。
【０３８３】
【実施例４】アルミノキサンを、実施例１同様の水で飽
和した窒素処理を行った。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た4-メチル-1-ペンテン（三井石油化学製）２００ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８００ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン（2-メチル-
4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍｍｏｌと
上記のように水で飽和した窒素で処理したアルミノキサ
ンをＡｌ原子換算で１２００ｍｍｏｌを装入し、２３℃
で４０分間回転子で撹拌した。その後、１４０℃、３０
ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリレ
ン（2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドとア
ルミノキサン混合物をＺｒ原子で０．０００８ｍｍｏｌ
分を窒素で圧入した。圧入後オートクレーブを３０分
間、温度を１４０℃で維持し、圧力はエチレン加圧によ
り圧入直後の圧力を維持した。規定時間後オートクレー
ブにメタノール３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止し
た。この結果、ＲＳＶが２．３０ｄｌ／ｇであり密度が
０．８８９のエチレン・オクテン共重合体４６．６ｇが
得られた。
【０３８４】
【比較例４】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た4-メチル-1-ペンテン（三井石油化学製）２００ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８００ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン（2-メチル-
4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍｍｏｌと
上記の通り処理を施していないアルミノキサンをＡｌ原
子換算で１０００ｍｍｏｌを装入し、２３℃で４０分間
回転子で撹拌した。その後、１４０℃、４ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリレン（2-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキサン混
合物をＺｒ原子で０．００１ｍｍｏｌ分を窒素で圧入し
た。圧入後オートクレーブを３０分間、温度を１４０℃
で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧力を
維持した。規定時間後オートクレーブにメタノール３ｍ
ｌを窒素で圧入し、重合を停止した。この結果、ＲＳＶ
が２．２５ｄｌ／ｇであり密度が０．８８７のエチレン
・4-メチル-1-ペンテン共重合体７．２ｇが得られた。
【０３８５】
【実施例５】充分に窒素置換した２００ｍｌのメスフラ
スコにアルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７ｗｔ％；（Ｍ
ｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ＝７９／
２１何れもモル比）を１８．９ｇ装入した。ここにn-デ
カンを合計で２００ｍｌとなる量装入し、Ａｌ濃度０．
２０ｍｏｌ／リットルのアルミノキサン溶液を得た。こ
のアルミノキサン溶液を充分に窒素置換した２００ｍｌ
のガラス製フラスコに１２５ｍｌ装入し、撹拌下２３℃
の水で飽和した窒素を３．３Ｎリットル／ｈｒで１２０
分間供給した。ここで、窒素はアルミノキサン溶液の液
相部に供給した。処理後のアルミノキサン溶液のアルミ
ノキサンは、（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．６１となっ
ていた。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）５０ｍｌ、
不純物を除去した三井ヘキサン９５０ｍｌ及びトリイソ
ブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳＵＳ
製オートクレーブを１２０℃まで加熱し、１２０℃とな
ったところで全圧が１０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるようエ
チレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌのガ
ラス製フラスコに、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-
（2-メチルベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル
-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍ
ｍｏｌと上記のように水で飽和した窒素で処理したアル
ミノキサンをＡｌ原子換算で１０００ｍｍｏｌを装入
し、２３℃で４０分間回転子で撹拌した。その後、１２
０℃、１０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレーブに、ジメ
チルシリレン（2-メチル-4,5-（2-メチルベンゾ）-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリドとアルミノキサン混合物をＺｒ原子で
０．００２ｍｍｏｌ分を窒素で圧入した。圧入後オート
クレーブを１５分間、温度を１２０℃で維持し、圧力は
エチレン加圧により圧入直後の圧力を維持した。規定時
間後オートクレーブにメタノール３ｍｌを窒素で圧入
し、重合を停止した。この結果、ＲＳＶが２．４２ｄｌ
／ｇであり密度が０．８９０のエチレン・オクテン共重
合体６０．２ｇが得られた。
【０３８６】
【比較例５】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）５０ｍｌ、
不純物を除去した三井ヘキサン９５０ｍｌ及びトリイソ
ブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳＵＳ
製オートクレーブを１２０℃まで加熱し、１２０℃とな
ったところで全圧が１０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるようエ
チレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌのガ
ラス製フラスコに、ジメチルシリレン（2-メチル-4,5-
（2-メチルベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-ブチル
-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍ
ｍｏｌと上記の通り処理を施していないアルミノキサン
をＡｌ原子換算で１０００ｍｍｏｌを装入し、２３℃で
４０分間回転子で撹拌した。その後、１２０℃、１０ｋ
ｇ／ｃｍ２・Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリレン
（2-メチル-4,5-（2-メチルベンゾ）-1-インデニル）
（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリドとアルミノキサン混合物をＺｒ原子で０．００２
ｍｍｏｌ分を窒素で圧入した。圧入後オートクレーブを
１５分間、温度を１２０℃で維持し、圧力はエチレン加
圧により圧入直後の圧力を維持した。規定時間後オート
クレーブにメタノール３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停
止した。この結果、ＲＳＶが２．４５であり密度が０．
８８７のエチレン・オクテン共重合体１１．３ｇが得ら
れた。
【０３８７】
【実施例６】アルミノキサンを、実施例１同様の水で飽
和した窒素処理を行った。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）１５０ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８５０ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ドを５．０ｍｍｏｌと上記のように水で飽和した窒素で
処理したアルミノキサンをＡｌ原子換算で１０００ｍｍ
ｏｌを装入し、２３℃で４０分間回転子で撹拌した。そ
の後、１４０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレー
ブに、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（9-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキサ
ン混合物をＺｒ原子で０．００３ｍｍｏｌ分を窒素で圧
入した。圧入後オートクレーブを３０分間、温度を１４
０℃で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧
力を維持した。規定時間後オートクレーブにメタノール
３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止した。この結果、Ｒ
ＳＶが２．７６ｄｌ／ｇであり密度が０．８９５のエチ
レン・オクテン共重合体１１．９ｇが得られた。
【０３８８】
【比較例６】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）１５０ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８５０ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ドを５．０ｍｍｏｌと上記の通り処理を施していないア
ルミノキサンをＡｌ原子換算で１０００ｍｍｏｌを装入
し、２３℃で４０分間回転子で撹拌した。その後、１４
０℃、３０ｋｇ／ｃｍ２・Ｇのオートクレーブに、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（9-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリドとアルミノキサン混合物を
Ｚｒ原子で０．００３ｍｍｏｌ分を窒素で圧入した。圧
入後オートクレーブを６０分間、温度を１４０℃で維持
し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧力を維持し
た。規定時間後オートクレーブにメタノール３ｍｌを窒
素で圧入し、重合を停止した。この結果、ＲＳＶが２．
４５ｄｌ／ｇであり密度が０．８９７のエチレン・オク
テン共重合体４．３ｇが得られた。
【０３８９】
【実施例７】アルミノキサンを、実施例１同様の水で飽
和した窒素処理を行った。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）１５０ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８５０ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン-ビス（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍｍｏｌ
と上記のように水で飽和した窒素で処理したアルミノキ
サンをＡｌ原子換算で１０００ｍｍｏｌを装入し、２３
℃で４０分間回転子で撹拌した。その後、１４０℃、３
０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリ
レン-ビス（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
とアルミノキサン混合物をＺｒ原子で０．００２ｍｍｏ
ｌ分を窒素で圧入した。圧入後オートクレーブを３０分
間、温度を１４０℃で維持し、圧力はエチレン加圧によ
り圧入直後の圧力を維持した。規定時間後オートクレー
ブにメタノール３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止し
た。この結果、ＲＳＶが１．４７ｄｌ／ｇであり密度が
０．９２４のエチレン・オクテン共重合体８．９ｇが得
られた。
【０３９０】
【比較例７】アルミノキサン（Ａｌ濃度＝５．７重量
％；（Ｍｅ＋i-Ｂｕ）／Ａｌ＝１．９１；Ｍｅ／i-Ｂｕ
＝７９／２１ 何れもモル比）をそのまま重合に用い
た。 ［重合］充分に窒素置換した２３℃の２リットルのステ
ンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、不純物を除去し
た1-オクテン（ダイアレン８；三菱化学製）１５０ｍ
ｌ、不純物を除去した三井ヘキサン８５０ｍｌ及びトリ
イソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを添加した。このＳ
ＵＳ製オートクレーブを１４０℃まで加熱し、１４０℃
となったところで全圧が３０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとなるよ
うエチレンで加圧した。一方充分窒素置換した２０ｍｌ
のガラス製フラスコに、ジメチルシリレン-ビス（9-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドを５．０ｍｍｏｌ
と上記の通り処理を施していないアルミノキサンをＡｌ
原子換算で１０００ｍｍｏｌを装入し、２３℃で４０分
間回転子で撹拌した。その後、１４０℃、３０ｋｇ／ｃ
ｍ２・Ｇのオートクレーブに、ジメチルシリレン-ビス
（9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノ
キサン混合物をＺｒ原子で０．００３ｍｍｏｌ分を窒素
で圧入した。圧入後オートクレーブを９０分間、温度を
１４０℃で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後
の圧力を維持した。規定時間後オートクレーブにメタノ
ール３ｍｌを窒素で圧入し、重合を停止した。この結
果、ＲＳＶが１．４５ｄｌ／ｇであり密度が０．９１８
のエチレン・オクテン共重合体５．６ｇが得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。
【図２】本発明に係る第２のオレフィン重合体の製造方
法に用いられるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説
明図である。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される周期律
    表第IVＢ族の遷移金属化合物と、（Ｂ）水処理された有
    機アルミニウムオキシ化合物と、 必要に応じて（Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなる
    ことを特徴とするオレフィン重合用触媒; 【化１】 （式中、Ｍ1 は、周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属原子
    を示し、 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっ
    ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
    素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
    有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含
    有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、また互いに
    隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素
    原子とともに環を形成していてもよく、 Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよ
    く、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
    イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
    原子を示し、 Ｙ1 は、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
    基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
    ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ
    5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ
    5 −または−ＡｌＲ 5 −〔ただし、Ｒ5 は、互いに同一
    でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭
    化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基であ
    る〕を示す）。
  2. 【請求項２】(A-1)下記一般式（II）で表される周期律
    表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 （Ｂ）水処理された有機アルミニウムオキシ化合物と、
    必要に応じて （Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
    するオレフィン重合用触媒; 【化２】 （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原子であり、 Ｒ1 は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
    少なくとも１個以上が炭素原子数が１１〜２０のアリー
    ル基、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキル基、
    炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニル基、炭素原
    子数が１２〜４０のアルキルアリール基またはケイ素含
    有基であるか、あるいはＲ1 で示される基のうち隣接す
    る少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子と
    ともに、芳香族環または脂肪族環を形成しており〔この
    場合、Ｒ1 により形成される環はＲ1 が結合する炭素原
    子を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である〕、
    他のＲ1 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１
    〜１０のアルキル基またはケイ素含有基であり、 Ｒ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
    子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
    基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が
    ２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリ
    ールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケ
    ニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、
    ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基
    またはリン含有基であり、またＲ2 で示される基のうち
    隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素
    原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成していて
    もよく〔この場合、Ｒ2 により形成される環はＲ2 が結
    合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２
    ０であり、他のＲ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素
    原子数が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基であ
    る〕、 Ｒ1 とＲ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の
    アルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素
    原子数が２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４
    ０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリー
    ルアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリ
    ール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
    素含有基またはリン含有基であり、 Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の
    炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
    素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、
    またはＸ1 とＸ2とで形成された共役ジエン残基であ
    り、 Ｙは、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
    原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
    のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のス
    ズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
    Ｏ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
    5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −〔ただしＲ5 は
    水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化
    水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
    基〕である）。
  3. 【請求項３】 請求項２に記載のオレフィン重合用触媒
    の存在下に、オレフィンを単独重合するか、または２種
    以上のオレフィンを共重合することを特徴とするオレフ
    ィン重合体の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記単独重合するオレフィンがエチレン
    であり、２種以上のオレフィンがエチレンと炭素原子数
    が３〜２０のα−オレフィンである請求項３に記載のオ
    レフィン重合体の製造方法。
  5. 【請求項５】 請求項３に記載のオレフィン重合体の製
    造方法により製造されたことを特徴とするオレフィン重
    合体。
  6. 【請求項６】 請求項４に記載のオレフィン重合体の製
    造方法により製造されたことを特徴とするエチレン系重
    合体。
  7. 【請求項７】(A-2）下記一般式（III）で表される周期
    律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 （Ｂ）水処理された有機アルミニウムオキシ化合物と、
    必要に応じて （Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下
    に、オレフィンを単独重合するか、または２種以上のオ
    レフィンを共重合することを特徴とするオレフィン重合
    体の製造方法； 【化３】 （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原子であり、 Ｒ6 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
    子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
    基、炭素原子数が６〜１０のアリール基、炭素原子数が
    ２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、
    イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、 Ｒ7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
    子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
    基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が
    ２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリ
    ールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケ
    ニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、
    ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基
    またはリン含有基であり、 Ｒ6 とＲ7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒ8 およびＲ9 は、いずれか一方が炭素原子数が１〜５
    のアルキル基であり、他は水素原子、ハロゲン原子、炭
    素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素原子数が２〜１
    ０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ
    含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、 Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の
    炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
    素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、
    またはＸ1 とＸ2とで形成された共役ジエン残基であ
    り、 Ｙは、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
    原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
    のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のス
    ズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
    Ｏ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
    5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −〔ただしＲ5 は
    水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化
    水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
    基〕である）。
  8. 【請求項８】 前記単独重合するオレフィンがエチレン
    であり、２種以上のオレフィンがエチレンと炭素原子数
    が３〜２０のα−オレフィンである請求項７に記載のオ
    レフィン重合体の製造方法。
  9. 【請求項９】 請求項７に記載のオレフィン重合体の製
    造方法により製造されたことを特徴とするオレフィン重
    合体。
  10. 【請求項１０】 請求項８に記載のオレフィン重合体の
    製造方法により製造されたことを特徴とするエチレン系
    重合体。
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