JPH10204202A - 合成樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
合成樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPH10204202A JPH10204202A JP9013735A JP1373597A JPH10204202A JP H10204202 A JPH10204202 A JP H10204202A JP 9013735 A JP9013735 A JP 9013735A JP 1373597 A JP1373597 A JP 1373597A JP H10204202 A JPH10204202 A JP H10204202A
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- C08J2375/04—Polyurethanes
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた断熱性、機械的強度等を有する合成樹脂
発泡体の製造方法であって、オゾン層を破壊する危険性
がなく地球温暖化への影響が小さく、難燃性で適度な沸
点を持ち、しかも発泡体原料との相溶性が良好な発泡剤
を用いる方法を提供する。 【解決手段】低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、ポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させてポ
リウレタンまたはポリイソシアヌレートの発泡体を製造
する方法において、低沸点有機化合物系発泡剤として、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン５〜９５
重量％と沸点が２０〜７０℃の範囲にある炭化水素９５
〜５重量％とからなる混合物を使用することを特徴とす
る合成樹脂発泡体の製造方法。
発泡体の製造方法であって、オゾン層を破壊する危険性
がなく地球温暖化への影響が小さく、難燃性で適度な沸
点を持ち、しかも発泡体原料との相溶性が良好な発泡剤
を用いる方法を提供する。 【解決手段】低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、ポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させてポ
リウレタンまたはポリイソシアヌレートの発泡体を製造
する方法において、低沸点有機化合物系発泡剤として、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン５〜９５
重量％と沸点が２０〜７０℃の範囲にある炭化水素９５
〜５重量％とからなる混合物を使用することを特徴とす
る合成樹脂発泡体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンまた
はポリイソシアヌレートの発泡体を製造する方法に関す
るものであり、特に、特定の低沸点有機化合物系発泡剤
の使用を特徴とする合成樹脂発泡体の製造方法に関す
る。
はポリイソシアヌレートの発泡体を製造する方法に関す
るものであり、特に、特定の低沸点有機化合物系発泡剤
の使用を特徴とする合成樹脂発泡体の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリオールとポリイソシアネート化合物
とを触媒と発泡剤の存在下に反応させて、合成樹脂発泡
体を製造することは広く行われている。得られる合成樹
脂発泡体としては、たとえばポリウレタンやポリイソシ
アヌレートなどがある。
とを触媒と発泡剤の存在下に反応させて、合成樹脂発泡
体を製造することは広く行われている。得られる合成樹
脂発泡体としては、たとえばポリウレタンやポリイソシ
アヌレートなどがある。
【０００３】上記ポリウレタン発泡体などの合成樹脂発
泡体の製造に使用される低沸点有機化合物系発泡剤とし
ては、従来、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）が主に使用されてきた。
泡体の製造に使用される低沸点有機化合物系発泡剤とし
ては、従来、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）が主に使用されてきた。
【０００４】しかしながら、近年、大気中に放出された
場合に、ある種のフロンが成層圏のオゾン層を破壊し、
また、温室効果により地球の温暖化をもたらし、その結
果、人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼす
ことが指摘されている。従って、オゾン層破壊の危険性
の高いフロンについては、国際的な取り決めによって使
用が制限されている。上記ＣＦＣ−１１はこの制限の対
象となっており、この点からもオゾン層破壊や、地球温
暖化問題を生ずることのない、或いはその危険性の低い
新たな発泡剤の開発が必要となっている。
場合に、ある種のフロンが成層圏のオゾン層を破壊し、
また、温室効果により地球の温暖化をもたらし、その結
果、人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼす
ことが指摘されている。従って、オゾン層破壊の危険性
の高いフロンについては、国際的な取り決めによって使
用が制限されている。上記ＣＦＣ−１１はこの制限の対
象となっており、この点からもオゾン層破壊や、地球温
暖化問題を生ずることのない、或いはその危険性の低い
新たな発泡剤の開発が必要となっている。
【０００５】最近、オゾン層に対する影響が小さいフロ
ンとして、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンや
１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンが
提案され使用され始めているが、これらはいずれも分子
中に塩素原子を含むので、依然としてオゾン層を破壊す
る危険性がある。
ンとして、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンや
１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンが
提案され使用され始めているが、これらはいずれも分子
中に塩素原子を含むので、依然としてオゾン層を破壊す
る危険性がある。
【０００６】塩素を含まずオゾン層破壊の危険性のない
フッ素化炭化水素を用いる方法も提案されており（特開
平２−２９４４０号公報、特開平２−２３５９８２号公
報等）、特開平５−２３９２５１号公報には、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンをプラスチック発
泡体製造用発泡剤として使用することが記載されてい
る。
フッ素化炭化水素を用いる方法も提案されており（特開
平２−２９４４０号公報、特開平２−２３５９８２号公
報等）、特開平５−２３９２５１号公報には、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンをプラスチック発
泡体製造用発泡剤として使用することが記載されてい
る。
【０００７】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）は、沸点１５℃の不燃性の
化合物であり、水素原子を含むフッ素化炭化水素である
ことから、オゾン層破壊や地球温暖化のおそれは少ない
ものと考えられ、更に、その沸点がＣＦＣ−１１に近
く、しかも不燃性であるために、ＣＦＣ−１１に代わる
発泡剤として非常に有力な候補として注目を集めてい
る。
パン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）は、沸点１５℃の不燃性の
化合物であり、水素原子を含むフッ素化炭化水素である
ことから、オゾン層破壊や地球温暖化のおそれは少ない
ものと考えられ、更に、その沸点がＣＦＣ−１１に近
く、しかも不燃性であるために、ＣＦＣ−１１に代わる
発泡剤として非常に有力な候補として注目を集めてい
る。
【０００８】しかしながら、ＨＦＣ−２４５ｆａは、沸
点がやや低く、環境温度が高い場合には蒸発が早いため
に発泡体の製造が難しくなり、またポリオールに対する
溶解性が低く、両者を含むプレミックス系では相分離を
生じ易く、このため使用できるポリオールの範囲が限定
されるという問題がある。
点がやや低く、環境温度が高い場合には蒸発が早いため
に発泡体の製造が難しくなり、またポリオールに対する
溶解性が低く、両者を含むプレミックス系では相分離を
生じ易く、このため使用できるポリオールの範囲が限定
されるという問題がある。
【０００９】このような低沸点、溶解性不良等の問題
は、ポリオールとイソシアネート化合物との混合反応に
よる発泡体製造時に、混合不良、未反応成分の残留、ボ
イドと呼ばれる粗泡の発生等の原因となり、硬質ウレタ
ンフォームに要求される物性である強度や熱伝導率を悪
化させることとなる。従って、ＨＦＣ−２４５ｆａをＣ
ＦＣ−１１の代替品として有効に使用するには、その沸
点、溶解性等を制御する技術の開発が望まれる。
は、ポリオールとイソシアネート化合物との混合反応に
よる発泡体製造時に、混合不良、未反応成分の残留、ボ
イドと呼ばれる粗泡の発生等の原因となり、硬質ウレタ
ンフォームに要求される物性である強度や熱伝導率を悪
化させることとなる。従って、ＨＦＣ−２４５ｆａをＣ
ＦＣ−１１の代替品として有効に使用するには、その沸
点、溶解性等を制御する技術の開発が望まれる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた断熱
性、機械的強度等を有する合成樹脂発泡体の製造方法で
あって、オゾン層を破壊する危険性がなく地球温暖化へ
の影響が小さく、難燃性で適度な沸点を持ち、しかも発
泡体原料との相溶性が良好な発泡剤を用いる方法を提供
することを主な目的とする。
性、機械的強度等を有する合成樹脂発泡体の製造方法で
あって、オゾン層を破壊する危険性がなく地球温暖化へ
の影響が小さく、難燃性で適度な沸点を持ち、しかも発
泡体原料との相溶性が良好な発泡剤を用いる方法を提供
することを主な目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術に
おける上記の如き問題点に鑑みて研究を重ねた結果、発
泡剤の存在下に、ポリオールとポリイソシアネート化合
物とを反応させて、ポリウレタン、ポリイソシアヌレー
トなどの合成樹脂発泡体を製造する方法において、発泡
剤として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）５〜９５重量％と沸点が２０
〜７０℃の範囲にある炭化水素９５〜５重量％とからな
る混合物を用いることにより、上記目的を達成し得るこ
とを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
おける上記の如き問題点に鑑みて研究を重ねた結果、発
泡剤の存在下に、ポリオールとポリイソシアネート化合
物とを反応させて、ポリウレタン、ポリイソシアヌレー
トなどの合成樹脂発泡体を製造する方法において、発泡
剤として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）５〜９５重量％と沸点が２０
〜７０℃の範囲にある炭化水素９５〜５重量％とからな
る混合物を用いることにより、上記目的を達成し得るこ
とを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【００１２】即ち、本発明は、低沸点有機化合物系発泡
剤の存在下に、ポリオールとポリイソシアネート化合物
とを反応させてポリウレタンまたはポリイソシアヌレー
トの発泡体を製造する方法において、低沸点有機化合物
系発泡剤として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパン５〜９５重量％と沸点が２０〜７０℃の範囲に
ある炭化水素９５〜５重量％とからなる混合物を使用す
ることを特徴とする合成樹脂発泡体の製造方法に係る。
剤の存在下に、ポリオールとポリイソシアネート化合物
とを反応させてポリウレタンまたはポリイソシアヌレー
トの発泡体を製造する方法において、低沸点有機化合物
系発泡剤として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパン５〜９５重量％と沸点が２０〜７０℃の範囲に
ある炭化水素９５〜５重量％とからなる混合物を使用す
ることを特徴とする合成樹脂発泡体の製造方法に係る。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で用いる低沸点有機化合物
系発泡剤は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）５〜９５重量％と、沸点が
２０〜７０℃の範囲にある炭化水素９５〜５重量％とか
らなる混合物である。
系発泡剤は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）５〜９５重量％と、沸点が
２０〜７０℃の範囲にある炭化水素９５〜５重量％とか
らなる混合物である。
【００１４】沸点が２０〜７０℃の範囲にある炭化水素
の具体例としては、２−メチルブタン（沸点３０℃）、
ｎ−ペンタン（沸点３５℃）、２，２−ジメチルブタン
（沸点５０℃）、２，３−ジメチルブタン（沸点５８
℃）、シクロペンタン（沸点５０℃）、２−メチルペン
タン（沸点６２℃）等を挙げることができ、特に、シク
ロペンタンが好ましい。これらの炭化水素は一種単独又
は二種以上混合して用いることができる。
の具体例としては、２−メチルブタン（沸点３０℃）、
ｎ−ペンタン（沸点３５℃）、２，２−ジメチルブタン
（沸点５０℃）、２，３−ジメチルブタン（沸点５８
℃）、シクロペンタン（沸点５０℃）、２−メチルペン
タン（沸点６２℃）等を挙げることができ、特に、シク
ロペンタンが好ましい。これらの炭化水素は一種単独又
は二種以上混合して用いることができる。
【００１５】これらの炭化水素は、ＨＦＣ−２４５ｆａ
よりも低分子量であるために効率よく発泡し、しかも沸
点が高いので環境温度が高い場合にも蒸発を抑えること
ができ、発泡体の製造が容易になる。しかも意外なこと
に、炭化水素類は、単独ではポリオールに対する溶解性
が低いと考えられていたが、ＨＦＣ−２４５ｆａとの混
合により、相乗的にポリオールへの溶解性が改善される
場合があり、使用できるポリオールの範囲が広くなるこ
とが見出された。さらに、不燃性成分であるＨＦＣ−２
４５ｆａが低沸点で蒸発し易いために、可燃性成分であ
る炭化水素の蒸発を抑制するので、ＨＦＣ−２４５ｆａ
と炭化水素とを混合して用いることによって、難燃性と
なる混合組成範囲を広くすることができることがわかっ
た。
よりも低分子量であるために効率よく発泡し、しかも沸
点が高いので環境温度が高い場合にも蒸発を抑えること
ができ、発泡体の製造が容易になる。しかも意外なこと
に、炭化水素類は、単独ではポリオールに対する溶解性
が低いと考えられていたが、ＨＦＣ−２４５ｆａとの混
合により、相乗的にポリオールへの溶解性が改善される
場合があり、使用できるポリオールの範囲が広くなるこ
とが見出された。さらに、不燃性成分であるＨＦＣ−２
４５ｆａが低沸点で蒸発し易いために、可燃性成分であ
る炭化水素の蒸発を抑制するので、ＨＦＣ−２４５ｆａ
と炭化水素とを混合して用いることによって、難燃性と
なる混合組成範囲を広くすることができることがわかっ
た。
【００１６】ＨＦＣ−２４５ｆａと炭化水素との混合割
合は、前者５〜９５重量％、後者９５〜５重量％とし、
用途、処方などに応じて、この範囲内から任意に選択で
きるが、混合物の沸点が２０〜３０℃程度になる混合割
合が特に好ましい。
合は、前者５〜９５重量％、後者９５〜５重量％とし、
用途、処方などに応じて、この範囲内から任意に選択で
きるが、混合物の沸点が２０〜３０℃程度になる混合割
合が特に好ましい。
【００１７】この様な沸点が２０〜３０℃の範囲になる
混合割合は、上記した各炭化水素については次の通りと
なる。但し、炭化水素が可燃性であることから、その割
合はできるだけ少ないことが好ましい。
混合割合は、上記した各炭化水素については次の通りと
なる。但し、炭化水素が可燃性であることから、その割
合はできるだけ少ないことが好ましい。
【００１８】２−メチルブタン：１０〜９５重量％、ｎ
−ペンタン：５〜６０重量％、２，２−ジメチルブタ
ン：５〜５０重量％、２，３−ジメチルブタン：５〜４
０重量％、シクロペンタン：５〜５０重量％、２−メチ
ルペンタン：５〜３０重量％。
−ペンタン：５〜６０重量％、２，２−ジメチルブタ
ン：５〜５０重量％、２，３−ジメチルブタン：５〜４
０重量％、シクロペンタン：５〜５０重量％、２−メチ
ルペンタン：５〜３０重量％。
【００１９】本発明における特に好ましい発泡剤は、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）５０〜９５重量％と、シクロペンタン５
〜５０重量％とからなる混合物である。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）５０〜９５重量％と、シクロペンタン５
〜５０重量％とからなる混合物である。
【００２０】本発明における特定の混合物からなる低沸
点有機化合物系発泡剤は、単独で使用することは勿論、
他の発泡剤または水と併用することができる。特に水は
多くの場合、前記低沸点有機化合物系発泡剤と併用され
る。
点有機化合物系発泡剤は、単独で使用することは勿論、
他の発泡剤または水と併用することができる。特に水は
多くの場合、前記低沸点有機化合物系発泡剤と併用され
る。
【００２１】水以外の併用し得る発泡剤としては、１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタン、塩化メチレン、
１，１，１，２−テトラフルオロエタンなどの低沸点ハ
ロゲン化炭化水素、空気や窒素、炭酸ガスなどの不活性
ガスなどがある。
１−ジクロロ−１−フルオロエタン、塩化メチレン、
１，１，１，２−テトラフルオロエタンなどの低沸点ハ
ロゲン化炭化水素、空気や窒素、炭酸ガスなどの不活性
ガスなどがある。
【００２２】これらの他の発泡剤を使用する場合には、
全発泡剤中の前記本発明の特定の低沸点有機化合物系発
泡剤の割合は、２０重量％以上、特に４０重量％以上が
好ましい。
全発泡剤中の前記本発明の特定の低沸点有機化合物系発
泡剤の割合は、２０重量％以上、特に４０重量％以上が
好ましい。
【００２３】本発明において、合成樹脂発泡体の製造時
の発泡剤の使用量は、通常、ポリオール１００重量部に
対して、全発泡剤量が１〜１００重量部程度、好ましく
は１０〜３０重量部程度の範囲となるようにする。
の発泡剤の使用量は、通常、ポリオール１００重量部に
対して、全発泡剤量が１〜１００重量部程度、好ましく
は１０〜３０重量部程度の範囲となるようにする。
【００２４】また本発明発泡剤には、必要に応じて、分
解抑制剤を配合することができる。このような分解抑制
剤としては、ニトロベンゼン、ニトロメタンなどのニト
ロ化合物、α−メチルスチレン、ｐ−イソプロペニルト
ルエンなどの芳香族炭化水素、イソプレン、２，３−ジ
メチルブタジエンなどの脂肪族不飽和炭化水素、１，２
−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどのエポキ
シ化合物、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール化合物など
を好ましいものとして例示できる。
解抑制剤を配合することができる。このような分解抑制
剤としては、ニトロベンゼン、ニトロメタンなどのニト
ロ化合物、α−メチルスチレン、ｐ−イソプロペニルト
ルエンなどの芳香族炭化水素、イソプレン、２，３−ジ
メチルブタジエンなどの脂肪族不飽和炭化水素、１，２
−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどのエポキ
シ化合物、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール化合物など
を好ましいものとして例示できる。
【００２５】これら分解抑制剤の配合割合は、通常、本
発明で用いる低沸点有機化合物系発泡剤１００重量部に
対して０．０５〜５重量部程度とするのがよい。分解抑
制剤は、予め、本発明で用いる低沸点有機化合物系発泡
剤に溶かしておいても良く、或いは発泡時に別々に添加
しても良い。
発明で用いる低沸点有機化合物系発泡剤１００重量部に
対して０．０５〜５重量部程度とするのがよい。分解抑
制剤は、予め、本発明で用いる低沸点有機化合物系発泡
剤に溶かしておいても良く、或いは発泡時に別々に添加
しても良い。
【００２６】ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート
の発泡体を製造するために使用するその他の原料として
は、公知のものを使用することができる。これらのもの
としては、以下のものを例示することができる。
の発泡体を製造するために使用するその他の原料として
は、公知のものを使用することができる。これらのもの
としては、以下のものを例示することができる。
【００２７】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば「岩田敬治、ポリウレタン樹脂ハンドブック７１〜９
８頁、日刊工業新聞社」に記載されている、脂肪族系、
脂環族系、芳香族系等の有機イソシアネートをいずれも
使用することができる。最も一般的に使用されているポ
リイソシアネートとしては、主に２，４−トリレンジイ
ソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジ
イソシアネート（２，６−ＴＤＩ）等があり、主に２，
４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩの重量比が８０／２０の混
合物や６５／３５の混合物として使用されている。ま
た、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合物をホスゲン
化することにより得られるポリフェニルポリメチレンポ
リイソシアネート（粗製−ＭＤＩ）も使用されている。
ば「岩田敬治、ポリウレタン樹脂ハンドブック７１〜９
８頁、日刊工業新聞社」に記載されている、脂肪族系、
脂環族系、芳香族系等の有機イソシアネートをいずれも
使用することができる。最も一般的に使用されているポ
リイソシアネートとしては、主に２，４−トリレンジイ
ソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジ
イソシアネート（２，６−ＴＤＩ）等があり、主に２，
４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩの重量比が８０／２０の混
合物や６５／３５の混合物として使用されている。ま
た、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合物をホスゲン
化することにより得られるポリフェニルポリメチレンポ
リイソシアネート（粗製−ＭＤＩ）も使用されている。
【００２８】ポリオールとしては、例えば、「岩田敬
治、ポリウレタン樹脂ハンドブック９９〜１１７頁、日
刊工業新聞社」等に記載されているポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール等を使用することができ
る。
治、ポリウレタン樹脂ハンドブック９９〜１１７頁、日
刊工業新聞社」等に記載されているポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール等を使用することができ
る。
【００２９】これらの内で、ポリエーテルポリオール
は、活性水素原子を持つ開始剤とアルキレンオキサイド
との反応によって得ることができる。例えば、開始剤と
してエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、
メチルグルコジット、トリレンジアミン、ソルビトー
ル、しょ糖などを使用し、アルキレンオキサイドとし
て、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどを
使用して、両者を反応させて得られる官能基数が２〜８
で水酸基価が３００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使
用することができる。
は、活性水素原子を持つ開始剤とアルキレンオキサイド
との反応によって得ることができる。例えば、開始剤と
してエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、
メチルグルコジット、トリレンジアミン、ソルビトー
ル、しょ糖などを使用し、アルキレンオキサイドとし
て、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどを
使用して、両者を反応させて得られる官能基数が２〜８
で水酸基価が３００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使
用することができる。
【００３０】ポリエステルポリオールとしては、アジピ
ン酸とグリコール若しくはトルオールとの脱水縮合によ
って得られる縮合系ポリエステルポリオール、カプロラ
クタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエス
テルおよびポリカーボネートジオールなどのうち、官能
基数が２〜４で水酸基価が２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／
ｇのものを使用することができる。
ン酸とグリコール若しくはトルオールとの脱水縮合によ
って得られる縮合系ポリエステルポリオール、カプロラ
クタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエス
テルおよびポリカーボネートジオールなどのうち、官能
基数が２〜４で水酸基価が２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／
ｇのものを使用することができる。
【００３１】触媒としては、３級アミン、有機金属化合
物等やそれらの混合物を使用することができる。通常は
ポリオール１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度の触媒を使用
する。
物等やそれらの混合物を使用することができる。通常は
ポリオール１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度の触媒を使用
する。
【００３２】触媒として使用できる３級アミンとして
は、トリエチルアミンやジメチルシクロヘキシルアミン
などのモノアミン類、テトラメチルエチレンジアミンや
テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどのジアミン
類、トリエチレンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾ
ールなどの環状アミン類、ジメチルアミノエタノールな
どのアルコールアミン類等が挙げられる。また、有機金
属化合物としては、スターナスオクトエート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、オクテ
ン酸などが挙げられる。
は、トリエチルアミンやジメチルシクロヘキシルアミン
などのモノアミン類、テトラメチルエチレンジアミンや
テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどのジアミン
類、トリエチレンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾ
ールなどの環状アミン類、ジメチルアミノエタノールな
どのアルコールアミン類等が挙げられる。また、有機金
属化合物としては、スターナスオクトエート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、オクテ
ン酸などが挙げられる。
【００３３】ポリウレタン発泡体を製造するためのその
他の添加剤のうち、整泡剤としてシリコーン系、含フッ
素系界面活性剤等が使用され、具体的には、ポリシロキ
サン−ポリアルキレンブロックコポリマー、メチルポリ
シロキサンをベースにした界面活性剤などを使用するこ
とができる。整泡剤は、通常は、ポリオール１００重量
部に対して、０．１〜１０重量部程度用いることができ
る。
他の添加剤のうち、整泡剤としてシリコーン系、含フッ
素系界面活性剤等が使用され、具体的には、ポリシロキ
サン−ポリアルキレンブロックコポリマー、メチルポリ
シロキサンをベースにした界面活性剤などを使用するこ
とができる。整泡剤は、通常は、ポリオール１００重量
部に対して、０．１〜１０重量部程度用いることができ
る。
【００３４】本発明の合成樹脂発泡体の製造方法では、
上記した特定の低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させる
ことによってポリウレタンまたはポリイソシアヌレート
の発泡体を得ることができる。
上記した特定の低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させる
ことによってポリウレタンまたはポリイソシアヌレート
の発泡体を得ることができる。
【００３５】ポリオールとポリイソシアネート化合物と
の配合割合については、適宜決めれば良いが、通常、ポ
リイソシアネート化合物中のイソシアネート基１当量に
対して、ポリオール中の活性水素が１〜３当量程度とな
るように配合することが適当である。
の配合割合については、適宜決めれば良いが、通常、ポ
リイソシアネート化合物中のイソシアネート基１当量に
対して、ポリオール中の活性水素が１〜３当量程度とな
るように配合することが適当である。
【００３６】製造条件は、常法に従えば良く、原料を均
一に混合できる装置であれば、如何なるものを用いても
良いが、例えば、ミキサー、発泡機などを用いて、ポリ
オール、ポリイソシアネート化合物、発泡剤、触媒、そ
の他の添加剤などの各原料をよく混合して、成形するこ
とによって、目的とする発泡体とすることができる。発
泡剤及びその他の添加剤は、通常、ポリオール成分に予
め溶解してプレミックスとして用いることによって、均
一な発泡体を得易くなるが、これに限定されるものでは
なく、ポリイソシアネート化合物に予め溶解することも
できる。
一に混合できる装置であれば、如何なるものを用いても
良いが、例えば、ミキサー、発泡機などを用いて、ポリ
オール、ポリイソシアネート化合物、発泡剤、触媒、そ
の他の添加剤などの各原料をよく混合して、成形するこ
とによって、目的とする発泡体とすることができる。発
泡剤及びその他の添加剤は、通常、ポリオール成分に予
め溶解してプレミックスとして用いることによって、均
一な発泡体を得易くなるが、これに限定されるものでは
なく、ポリイソシアネート化合物に予め溶解することも
できる。
【００３７】
【発明の効果】本発明で用いる低沸点有機化合物系発泡
剤は、オゾン層を破壊する危険性がなく地球温暖化への
影響が小さく、難燃性で適度な沸点を持ち、しかも発泡
体原料との相溶性に優れたものであり、この発泡剤の存
在下に、各原料成分を反応させることによって、優れた
断熱性、機械的強度などを有する合成樹脂発泡体を得る
ことができる。
剤は、オゾン層を破壊する危険性がなく地球温暖化への
影響が小さく、難燃性で適度な沸点を持ち、しかも発泡
体原料との相溶性に優れたものであり、この発泡剤の存
在下に、各原料成分を反応させることによって、優れた
断熱性、機械的強度などを有する合成樹脂発泡体を得る
ことができる。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３９】なお、以下の実施例において用いたポリオ
ールおよび発泡剤は次のとおりである。
ールおよび発泡剤は次のとおりである。
【００４０】ポリオールＡ：エチレンジアミンにプロピ
レンオキシドを反応させた水酸基価７７０のポリエーテ
ルポリオール ポリオールＢ：トリレンジアミンにプロピレンオキシド
を反応させた水酸基価４４０のポリエーテルポリオール ポリオールＣ：ショ糖にプロピレンオキシドを反応させ
た水酸基価４５０のポリエーテルポリオール 発泡剤（イ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン 発泡剤（ロ）：シクロペンタン 発泡剤（ハ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／２−メチルブタン（７０／３０重量％）、沸点
２１℃、可燃性 発泡剤（ニ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／ｎ−ペンタン（８０／２０重量％）、沸点２１
℃、可燃性 発泡剤（ホ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／２，２−ジメチルブタン（９０／１０重量
％）、沸点２０℃、不燃性 発泡剤（ヘ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／シクロペンタン（９０／１０重量％）、沸点２
１℃、不燃性 試験例１ ポリオールとの相溶性 容量５０ｍｌのスクリュー栓付ガラス瓶に、上記発泡剤
（イ）〜（ヘ）１０ｇと、ポリオールＡ、ＢまたはＣ
２０ｇとを合計３０ｇを入れ、振とう機で１０分間振と
うした後、室温で５時間静置し、分離の有無を肉眼にて
確認した。表１に結果を示す。なお、判定は次の基準で
おこなった。
レンオキシドを反応させた水酸基価７７０のポリエーテ
ルポリオール ポリオールＢ：トリレンジアミンにプロピレンオキシド
を反応させた水酸基価４４０のポリエーテルポリオール ポリオールＣ：ショ糖にプロピレンオキシドを反応させ
た水酸基価４５０のポリエーテルポリオール 発泡剤（イ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン 発泡剤（ロ）：シクロペンタン 発泡剤（ハ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／２−メチルブタン（７０／３０重量％）、沸点
２１℃、可燃性 発泡剤（ニ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／ｎ−ペンタン（８０／２０重量％）、沸点２１
℃、可燃性 発泡剤（ホ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／２，２−ジメチルブタン（９０／１０重量
％）、沸点２０℃、不燃性 発泡剤（ヘ）：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン／シクロペンタン（９０／１０重量％）、沸点２
１℃、不燃性 試験例１ ポリオールとの相溶性 容量５０ｍｌのスクリュー栓付ガラス瓶に、上記発泡剤
（イ）〜（ヘ）１０ｇと、ポリオールＡ、ＢまたはＣ
２０ｇとを合計３０ｇを入れ、振とう機で１０分間振と
うした後、室温で５時間静置し、分離の有無を肉眼にて
確認した。表１に結果を示す。なお、判定は次の基準で
おこなった。
【００４１】 ○；均一溶解し、分離なし △；一部分離あり
×；分離
×；分離
【００４２】
【表１】
【００４３】表１の結果から明らかなように、本発明で
用いる混合発泡剤は、実際に使用される混合割合におい
てポリオールと良好な相溶性を示し、安定したプレミッ
クスを形成することが確認された。
用いる混合発泡剤は、実際に使用される混合割合におい
てポリオールと良好な相溶性を示し、安定したプレミッ
クスを形成することが確認された。
【００４４】実施例１〜４及び比較例１〜２ 発泡体の
製造 ポリオールＢ １００重量部に対して、シリコーン系整
泡剤１．５重量部、水１重量部、触媒としてＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン
をライズタイム７０秒とするための必要量、および発泡
剤を混合し、激しく攪拌した。この攪拌混合物と粗製ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業製 ＭＲ−１００）１１２重量部とを混合、激
しく攪拌して発泡させ、硬質ポリウレタン発泡体を得
た。なお、発泡剤の使用量は、発泡体のコア密度が ２
５±１ｋｇ／ｍ3となるよう調整した。
製造 ポリオールＢ １００重量部に対して、シリコーン系整
泡剤１．５重量部、水１重量部、触媒としてＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン
をライズタイム７０秒とするための必要量、および発泡
剤を混合し、激しく攪拌した。この攪拌混合物と粗製ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業製 ＭＲ−１００）１１２重量部とを混合、激
しく攪拌して発泡させ、硬質ポリウレタン発泡体を得
た。なお、発泡剤の使用量は、発泡体のコア密度が ２
５±１ｋｇ／ｍ3となるよう調整した。
【００４５】得られた発泡体について、発泡１日後、−
２０℃又は室温条件で１週間エージングした後の物理的
性質の測定結果を表２に示す。なお、発泡体の評価方法
は、ＪＩＳ Ａ ９５１４に準じた。
２０℃又は室温条件で１週間エージングした後の物理的
性質の測定結果を表２に示す。なお、発泡体の評価方法
は、ＪＩＳ Ａ ９５１４に準じた。
【００４６】
【表２】
【００４７】表２の結果から明らかなように、本発明の
混合発泡剤を用いることによって、優れた特性を持つポ
リウレタン発泡体を得ることができることが確認され
た。
混合発泡剤を用いることによって、優れた特性を持つポ
リウレタン発泡体を得ることができることが確認され
た。
Claims (4)
- 【請求項１】低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、ポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させてポ
リウレタンまたはポリイソシアヌレートの発泡体を製造
する方法において、低沸点有機化合物系発泡剤として、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン５〜９５
重量％と沸点が２０〜７０℃の範囲にある炭化水素９５
〜５重量％とからなる混合物を使用することを特徴とす
る合成樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項２】沸点が２０〜７０℃の範囲にある炭化水素
が、２−メチルブタン、ｎ−ペンタン、２，２−ジメチ
ルブタン、２，３−ジメチルブタン、シクロペンタン及
び２−メチルペンタンから選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１の方法。 - 【請求項３】低沸点有機化合物系発泡剤が、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン９５〜５０重量％
とシクロペンタン５〜５０重量％とからなる混合物であ
る請求項１の方法。 - 【請求項４】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン５〜９５重量％と沸点が２０〜７０℃の範囲にある
炭化水素９５〜５重量％とからなる混合物であるポリウ
レタンまたはポリイソシアヌレート用発泡剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1373597A JP3599079B2 (ja) | 1997-01-28 | 1997-01-28 | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
| PCT/JP1998/000165 WO1998032788A1 (en) | 1997-01-28 | 1998-01-16 | Process for the production of synthetic resin foams |
| AU54972/98A AU5497298A (en) | 1997-01-28 | 1998-01-16 | Process for the production of synthetic resin foams |
| DE69825425T DE69825425T2 (de) | 1997-01-28 | 1998-01-16 | Verfahren zur Herstellung von Schäumen synthetischer Harze |
| EP98900412A EP0960902B1 (en) | 1997-01-28 | 1998-01-16 | Process for the production of synthetic resin foams |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1373597A JP3599079B2 (ja) | 1997-01-28 | 1997-01-28 | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204202A true JPH10204202A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3599079B2 JP3599079B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=11841521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1373597A Expired - Fee Related JP3599079B2 (ja) | 1997-01-28 | 1997-01-28 | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0960902B1 (ja) |
| JP (1) | JP3599079B2 (ja) |
| AU (1) | AU5497298A (ja) |
| DE (1) | DE69825425T2 (ja) |
| WO (1) | WO1998032788A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007221055A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 研磨パッド |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6043291A (en) * | 1997-06-03 | 2000-03-28 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing foamed synthetic resin |
| EP0927738A3 (en) * | 1997-12-30 | 2000-12-20 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
| EP1047746A1 (en) * | 1998-01-16 | 2000-11-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | 1,1,1,3,3-pentafluoropropane compositions |
| AU7128900A (en) * | 1999-09-10 | 2001-04-10 | Allied-Signal Inc. | Use of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane as a flame suppressant in c2-c6 hydrocarbon blown polyurethane foam |
| WO2002050173A2 (en) | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Dow Global Technologies Inc. | Blowing agent composition and polymeric foam containing a normally-liquid hydrofluorocarbon and carbon dioxide |
| JP3934552B2 (ja) | 2000-12-21 | 2007-06-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ヒドロフルオロカーボン及び低沸点アルコール及び／又は低沸点カルボニル化合物を含む発泡剤組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05239251A (ja) * | 1991-11-18 | 1993-09-17 | Daikin Ind Ltd | フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 |
| DE19502578A1 (de) * | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Bayer Ag | Neue Polyetherpolyole, Polyformulierung enthaltend diese Polyetherpolyole und deren Verwendnung zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen |
| BE1009630A3 (fr) * | 1995-09-26 | 1997-06-03 | Solvay | Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate. |
| US5562857A (en) * | 1995-12-22 | 1996-10-08 | Bayer Corporation | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 2-methyl butane |
| US5672294A (en) * | 1996-04-10 | 1997-09-30 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentaflurorpropane and hydrocarbons |
-
1997
- 1997-01-28 JP JP1373597A patent/JP3599079B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-16 AU AU54972/98A patent/AU5497298A/en not_active Abandoned
- 1998-01-16 DE DE69825425T patent/DE69825425T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-16 WO PCT/JP1998/000165 patent/WO1998032788A1/ja not_active Ceased
- 1998-01-16 EP EP98900412A patent/EP0960902B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007221055A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 研磨パッド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3599079B2 (ja) | 2004-12-08 |
| WO1998032788A1 (en) | 1998-07-30 |
| EP0960902A4 (en) | 2001-11-21 |
| EP0960902B1 (en) | 2004-08-04 |
| DE69825425T2 (de) | 2005-08-11 |
| DE69825425D1 (de) | 2004-09-09 |
| EP0960902A1 (en) | 1999-12-01 |
| AU5497298A (en) | 1998-08-18 |
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