JPH10204247A

JPH10204247A - 永久帯電防止性スチレン系樹脂組成物及びその成形品

Info

Publication number: JPH10204247A
Application number: JP777997A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Owada; 茂大和田; Kiyoshi Fukushima; 清福島; Kiichi Yonetani; 起一米谷; Shinji Inaba; 真司稲葉; Ikuro Yamaoka; 育郎山岡
Original assignee: Nippon Steel Corp; Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Corp; Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 1997-01-20
Filing date: 1997-01-20
Publication date: 1998-08-04

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】永久帯電防止性能を発揮し、かつ外観性能等
にも優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に
対して、第４級アンモニウム塩基を有する単量体単位と
これと共重合可能なビニル系若しくはビニリデン系単量
体単位からなる共重合体を１〜１０重量部が含有してな
るスチレン系樹脂組成物において、（１）上記ゴム変性
スチレン系樹脂中のゴム状重合体の分散粒子の重量平均
粒子径が０．４〜０．９μｍ、それらの重量基準の累積
粒子径分布の５％値が１．０μｍ以下、９５％値が０．
２μｍ以上であり、（２）全ゴム状重合体の分散粒子中
に占めるサラミ構造を有する分散粒子の割合が８０重量
％以上であることを特徴とする永久帯電防止性のスチレ
ン系樹脂組成物。【効果】外観が重要視される自動車内装部品や家電製
品に使用されるプラスチック材料として極めて有用なも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な機械的性質
を有し、かつ外観の良好な永久帯電防止性スチレン系樹
脂組成物及びその成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、各種家電やＯＡ機器の低価格化が
進行しており、これらに使用されるハウジング、カバー
等においても低コスト化の要求が強く、塗装、その他の
２次加工なしでも表面に新たな機能を有し、かつ外観の
良好な樹脂が求められている。一方、一般にこれらハウ
ジング等の樹脂製品は電気絶縁性であるため、摩擦、剥
離等によって容易に帯電し、ゴミや埃の付着により外表
面が汚れたり、紙やフィルムの貼り付き等の不都合を生
じる。また、その他の成形品、フィルム、シート等の分
野においても様々な障害となっており、特に、最近では
エレクトロニクス部品の包装材や電子機器のハウジング
等でＩＣの誤動作や損傷を防止するため信頼性の高い帯
電防止性材料が求められている。

【０００３】このようなプラスチックへの帯電防止性の
付与について一般的には、（１）樹脂自体を導電性の分
子構造とするか、または樹脂自体に多量の親水性基を導
入する、（２）導電性フィラー、例えばカーボンブラッ
クや金属粉末を練り込む、（３）界面活性剤や親水性樹
脂等の帯電防止剤を樹脂成形品の表面に塗布する、
（４）界面活性剤や親水性樹脂等の帯電防止剤を帯電防
止性を付与したい樹脂に練り込む、等が行われている。
しかしながら、（１）の方法は、用いる導電性樹脂や親
水性基導入樹脂の安定性、機械的性質、製造コスト等の
点で実用性に乏しく、工業的には適さない。また、
（２）の方法は工業的に用いられているが、導電性充填
材の配合により成形性、着色性、成形品外観等が損なわ
れるため、用途が制限され汎用性に欠ける。大型成形品
等には（３）の方法も試みられているが、塗装工程によ
るコストアップや表面不良等の問題が伴うため、工業的
には制限されているのが現状である。

【０００４】これらに対し、（４）の方法は、上記のよ
うな欠点が少なくユーザーのニーズに比較的よく応える
ことができるため、スチレン系樹脂やオレフィン樹脂、
アクリル樹脂等の汎用樹脂、およびエンジニアプラスチ
ックの帯電防止化を目的に工業的に広く用いられてい
る。帯電防止剤として界面活性剤を用いた場合には耐久
性に問題があり、樹脂成形品の表面に移行した界面活性
剤が、使用時の洗浄や払拭等で成形品表面から容易に除
去されてしまうため、永久的な帯電防止性が必要な用途
には適さない。特に最近では、ＯＡ機器、ＡＶ機器のハ
ウジング等を中心とする種々の樹脂成形品に対し、洗浄
液による洗浄や摩擦払拭等を想定した一般の使用条件下
でも帯電防止効果が喪失しない永久帯電防止性付与のニ
ーズが高まっている。かかる場合、成形物使用時の洗浄
や払拭等で容易に除去されないよう、樹脂に対する適度
な親和性（相溶性）と適度な分子量を有する親水性樹脂
を使用し、溶融混練により親水性樹脂をマトリックス樹
脂中に分散させる方法が一般に用いられている。

【０００５】スチレン系樹脂に親水性樹脂を溶融混練す
ることにより永久帯電防止性を付与する具体例として、
例えば、ポリアミドエラストマー系の親水性樹脂を応用
したポリエーテルアミドエラストマーと変性ビニル系重
合体を用いる方法（特公平４−７２８５５号公報）や、
ポリエーテルアミドエラストマーとマレイミド系共重合
体樹脂を用いる方法（特開昭６３−２２７６４８号公
報）およびポリアミドイミドエラストマーと変性スチレ
ン系樹脂を用いる方法（特開平２−２５５８５０号公
報）が知られており、また、ポリアルキレンオキサイド
系の親水性樹脂を活用した、数平均分子量５万〜１００
万のポリエチレンオキサイドとスルホン酸塩を用いる方
法（特開平２−２３３７４３号公報）、分子量５０００
以上のポリエチレングリコールとスチレンを２０％以上
グラフトさせたポリエチレンワックスを用いる方法（特
開平４−２３８４７号公報）等も知られている。

【０００６】しかしながら、上記のポリアミドエラスト
マーやポリアルキレンオキサイド等を用いてスチレン系
樹脂に永久耐電防止性を付与するには、これらの親水性
樹脂を大量に配合する必要があり、そのために熱可塑性
樹脂の各種特性が大きく低下するとともに、材料価格が
高くなってしまうという問題がある。また、ポリアミド
エラストマーやポリアルキレンオキサイド等による帯電
防止性能の発現機構は、これらの樹脂の吸湿速度に支配
されるため、成形直後からの帯電防止効果が発現しにく
いという問題がある。そこで成形直後から帯電防止効果
を発現するための方法として、熱可塑性樹脂に第４級ア
ンモニウム塩基とこれと共重合可能なビニル単量体また
はビニリデン単量体からなるランダム共重合体を添加す
る方法（特開昭６３−５４４６７号公報）が知られてい
る。しかしながら、上記ランダム共重合体を添加する方
法は、使用する熱可塑性樹脂、特にゴム変性スチレン系
樹脂のマトリックスによっては成形品の表面光沢の不良
や、さらに樹脂に対する親和性（相溶性）が乏しいこと
による表面シルバー、フローマークの発生など、外観性
能が不十分である等の問題があった。

【０００７】従来のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、
耐衝撃性を得るためにゴム状重合体の粒子径（ゴム粒子
径）を通常１〜３μｍとしてスチレン系樹脂中に分散さ
せているが、一般に光沢に劣るため外観を必要とする用
途には使いにくいという問題があった。そこで、耐衝撃
性と光沢のバランスを改良する目的で、１μｍ以下のゴ
ム粒子系を持つゴム変性スチレン系樹脂に、シリコーン
オイル等を含有させ耐衝撃性を補償する方法（特公平３
ー７６３３８号公報、特公平５ー１１１４３号公報、特
公平５ー４５６２４号公報）、さらにこれにゲル成分と
ゴム成分の比率を調整する方法（特公平７ー５３８１６
号公報）が提案されている。しかし、これらの方法では
衝撃強度と剛性バランスが未だ不十分であった。

【０００８】また、特公平３−６２７２３号公報および
特公平１−３４４５３号公報では、ゴム状物質中に内蔵
される芳香族ビニル重合体の平均粒子径を調整すること
で、着色性や外観性を改良することが提案されており、
この他、コアシェル構造を有するゴム粒子とサラミ構造
を有するゴム粒子をブレンドし、二峰性ゴム粒子径分布
とする方法などが提案されているが、これらはいずれも
光沢測定値は高い値を示すが実際の成形品を目視で評価
した時の光沢感（反射像の鮮映度）に欠けている、ある
いは、本発明の帯電防止剤を添加した場合には樹脂単体
が本来有する光沢が大幅に低下してしまう等の問題があ
り、これらの樹脂に上記の帯電防止剤を添加しても帯電
防止性能および外観性能を両立させることは困難であっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑みて本
発明が解決しようとする課題は、ベース樹脂の機械的物
性バランスを殆ど損なうことなく、帯電防止剤の少量の
配合で永久帯電防止性能を発揮し、かつ表面光沢が良好
でさらにフローマークなどの不良抑制や着色時の外観性
能等にも優れたスチレン系樹脂組成物を提供することで
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のゴム変性
スチレン系樹脂に特定の第４級アンモニウム塩基を有す
る単量体単位を必須成分とする共重合体を帯電防止剤と
して配合組み合わせることにより、永久帯電防止性を満
足し、かつ表面光沢が良好でさらにフローマークなどの
不良抑制や着色時の外観性能等にも優れることを見出
し、本発明に到達した。

【００１１】すなわち、本発明は、スチレン系樹脂のマ
トリックス中にゴム状重合体が分散してなるゴム変性ス
チレン系樹脂１００重量部に対して、第４級アンモニウ
ム塩基を有する単量体単位とこれと共重合可能なビニル
系若しくはビニリデン系単量体単位からなる共重合体を
１〜１０重量部含有してなるスチレン系樹脂組成物にお
いて、（１）上記ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重
合体の分散粒子の重量平均粒子径が０．４〜０．９μｍ
の範囲にあり、それらの重量基準の累積粒子径分布の５
％値が１．０μｍ以下、９５％値が０．２μｍ以上であ
り、（２）全ゴム状重合体の分散粒子中に占めるサラミ
構造を有する分散粒子の割合が８０重量％以上で、か
つ、全ゴム状重合体分散粒子中に内包される芳香族ビニ
ル系重合体の粒子数が２０個以下である分散粒子が全分
散粒子中の７０％以上であり、（３）さらにトルエン不
溶分とゴム成分の比率が１．０〜２．５の範囲にあるこ
とを特徴とする永久帯電防止性のスチレン系樹脂組成物
である。

【００１２】また、本発明は、上記の共重合体が、下記
式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩基を有する単
量体単位２０〜８０重量％と、これと共重合可能なビニ
ル系若しくはビニリデン系単量体単位８０〜２０重量％
からなり、かつ該共重合体の重量平均分子量Ｍwが２０
０，０００〜１，０００，０００であり、重量平均分子
量Ｍwと数平均分子量Ｍnの比で表される分子量分布が３
〜１０であることを特徴とするものである。（但し、式中Ｒ₁は重合可能な炭素−炭素２重結合を有
する１価の基、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は水素又は置換基を
有していてもよい炭素数１〜９のアルキル基、Ｘ⁻は１
価の無機若しくは有機の酸基又は無機酸若しくは有機酸
の相応する等価物を表す。）

【００１３】さらに、本発明は、上記本発明の永久帯電
防止性のスチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、
更にアルキルスルホン酸塩若しくは芳香族スルホン酸塩
０．３〜１０重量部が配合されていることを特徴とする
ものである。さらに又、本発明は、上記の永久帯電防止
性スチレン系樹脂組成物を成形してなる成形品であっ
て、成形品表面から深さ２０μｍまでの成形品表層部分
に、共重合体型の帯電防止剤が筋状粒子となってマトリ
ックスを形成する樹脂中に分散しており、深さ方向の断
面で筋状粒子の重量平均長径が０．５〜１００μｍ、平
均アスペクト比が５０〜５００であることを特徴とする
スチレン系樹脂成形品である。

【００１４】以下本発明について詳細に説明する。本発
明に使用するスチレン系樹脂のマトリックス中にゴム状
重合体が分散してなるゴム変性スチレン系樹脂とは、ゴ
ム状重合体の存在下にスチレン等の芳香族ビニル系単量
体、又はこれと更に共重合可能な他のビニル系単量体と
の共存下で重合せしめることによって得られるものであ
る。ここで芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｏ-メチルスチレン、ｍ-メチルス
チレン、ｐ-メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、
ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。ま
た芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単
量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル
酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、あるいはハ
ロゲン含有ビニル系単量体等が挙げられる。これらの共
重合可能な単量体は、その１種のみを用いてもよいし、
２種以上を組み合わせてもよいが、スチレンを含む全芳
香族モノビニル単量体に対して、通常３０重量％以下、
好ましくは１０重量％以下の割合で用いられる。

【００１５】本発明に使用するゴム状重合体は、特に制
限がなく、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレンポリイソ
プレン共重合体、天然ゴム等が使用できる。ゴム状重合
体に、ポリブタジエンを使用する場合は、該ポリブタジ
エン部分のミクロ構造については、ローシスポリブタジ
エンゴムであってもよいし、ハイシスポリブタジエンゴ
ムであってもよく、ローシスポリブタジエンゴムとハイ
シスポリブタジエンゴムの混合物であってもよい。ま
た、スチレン−ブタジエン共重合ゴムの構造は、ランダ
ム型であってもよいし、ブロック型あるいはテーパー型
であってもよい。これらのゴム状重合体は、その１種の
みを用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用
いることもできる。

【００１６】ゴム変性スチレン系樹脂中に分散している
ゴム状重合体の含有量は、４〜１５重量％の範囲である
ことが好ましく、７〜１５重量％の範囲であることが特
に好ましい。ゴム状重合体の含有量が４重量％未満では
耐衝撃性が不十分であり、１５重量％を越えると剛性が
実用的な範囲以下に低下するため好ましくない。またゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物において、本発明の目的を
達成するためには、ゴム状重合体分散粒子の重量平均粒
子径は０．４〜０．９μｍ、好ましくは０．４〜０．７
μｍであることが必要である。重量平均粒子径が０．４
μｍ未満では耐衝撃性が不十分であり、０．９μｍを越
えると光沢が著しく低下する。なお重量平均粒子径はゴ
ム変性スチレン系樹脂の超薄切片法による電子顕微鏡写
真を撮影し、１００００倍に拡大した写真において、分
散ゴム粒子１０００個以上の粒子径を測定して次式によ
り求めたものとする。重量平均粒子径＝ΣｎｉＤｉ⁴／ｎｉＤｉ³ （ここでｎｉは粒子径Ｄｉのゴム状重合体粒子の個数で
ある。）

【００１７】また、本発明の目的を達成するためには、
ゴム状重合体分散粒子の重量基準の累積粒子径分布の５
％値が１．０μｍ以下、好ましくは０．９μｍ以下、９
５％値が０．２０μｍ以上、好ましくは０．２５μｍ以
上にすることが必要である。重量基準の累積粒子径分布
の５％値を１．０μｍ以下にすることが優れた光沢を得
るために不可欠である。また９５％値が０．２０μｍ以
下のゴム状重合体粒子には衝撃吸収効果が期待できず耐
衝撃性が低下するので好ましくない。なおここで言うゴ
ム状重合体分散粒子の重量基準の累積粒子径分布の５％
値，９５％値とは、ゴム粒子を大きい方から累積し、重
量基準の累積率が全体の５％となる粒子径を累積粒子径
分布の５％値で表わし、９５％となる粒子径を累積粒子
径分布の９５％値として表わしたものをいう。

【００１８】また本発明で、機械的強度の物性バラン
ス、特に耐衝撃性において目的のものを得るためには、
分散ゴム状重合体粒子を特定の分散形態に制御すること
が必要である。すなわち、ゴム状重合体分散粒子がサラ
ミ構造を有していることが必要である。ここで、サラミ
構造を有する分散粒子とは分散粒子中に内包している芳
香族ビニル系重合体の粒子が２個以上のものであり、本
発明では、全分散粒子中に占めるサラミ構造を有する分
散粒子の割合が８０重量％以上であることが必要であ
る。サラミ構造を有する分散粒子の割合が８０重量％未
満では、耐衝撃性が低下する。

【００１９】さらに本発明では、ゴム状重合体分散粒子
中に内包される芳香族モノビニル系重合体の粒子数が２
０個以下である分散粒子が、全分散粒子数の７０％以
上、好ましくは８０％以上であることが必要である。こ
こで、内包される芳香族モノビニル系重合体粒子とは、
ゴム変性芳香族モノビニル系樹脂の超薄切片法による電
子顕微鏡写真を撮影し、１００００倍に拡大した写真に
おいて、写真上で短径０．３ｍｍすなわち０．０３μｍ
以上の粒子を意味する。内包される芳香族モノビニル重
合体の粒子数が２０個以下である分散粒子が、全分散粒
子の７０％未満では、成形品の光沢感が低下する。

【００２０】さらに又、本発明では、機械的強度の物性
バランス、特に耐衝撃性において目的のものを得るため
には、ゴム変性スチレン系樹脂のトルエン不溶分とゴム
成分の比率が１．０〜２．５の範囲であることが必要で
ある。この比率が１．０未満では、耐衝撃性の低下が著
しくなる等の問題がある。また２．５以上では、剛性が
大きく低下するため、満足する物性バランスが得られな
い等の問題がある。ここでトルエン不溶分の測定は、樹
脂１ｇをトルエン３０ｍｌに溶解させた時の不溶分を意
味する。本発明では遠心分離機により半径１１．４ｃｍ
のローターを用いて１４０００ｒｐｍ、２０℃で３０分
間かけて不溶分を分離し、乾燥してトルエンを除去した
後、トルエン不溶分の重量を測定し、下記の式で求め
る。トルエン不溶分（重量％）＝（トルエン不溶分の重量／
樹脂組成物の重量）×１００

【００２１】さらに、本発明のゴム変性スチレン系樹脂
組成物には、シリコーンオイルが 0.005〜0.5 重量％含
有されたほうが好ましい。シリコーンオイルの含有量が
0.005 重量％より少ないと耐衝撃性向上の効果が低く
なり、0.5 重量％より多くなると、シリコーンオイルの
添加効果が頭打ちになるだけでなく、樹脂を成形したと
きに成形品表面にブリードして外観不良をきたす等の問
題が生じる場合がある。使用するシリコーンオイルとし
ては特に限定しないが、２５℃における表面張力が 19
〜22 ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲のシリコーンオイルが特に
効果的であり、少量の添加で効果を発現する。シリコー
ンオイルの表面張力が19〜22 ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲を
外れると耐衝撃性が低下するので好ましくない。

【００２２】本発明で使用する帯電防止剤としては、第
４級アンモニウム塩基を有する単量体単位とこれと共重
合可能なビニル系若しくはビニリデン系単量体との共重
合体であることが好ましい。ここで、第４級アンモニウ
ム塩基を有する単量体単位が下記一般式（１）で表され
ることが好ましい。（但し、式中Ｒ₁は重合可能な炭素−炭素２重結合を有
する１価の基、Ｒ₂、Ｒ ₃およびＲ₄は水素又は置換基を
有していてもよい炭素数１〜９のアルキル基、Ｘ^-は一
価の無機若しくは有機の酸基又は無機酸若しくは有機酸
の相応する等価物を表す。）

【００２３】このような共重合体の製造方法は公知であ
り、本発明においてもその方法を採用することができる
が、上記式（I）で示される単量体単位２０〜８０重量
％とこれと共重合可能な単量体単位８０〜２０重量％と
を含有するものであることが好ましい。上記式（I）に
おいて、Ｒ₁は重合可能な炭素−炭素２重結合を有する
１価の基であるが、好ましくは下記式（II）で示される
ものが好ましい。但し、式中Ｒ₅は水素またはメチル基を示し、ｎは１〜
１０の整数好ましくは２〜６である。またＹはＯ或いは
ＮＨを示す。

【００２４】本発明における帯電防止性を付与し得る共
重合体の構成成分である四級アンモニウム塩基を有する
前記式（Ｉ）で表される単量体単位は、アミンを有する
重合性単量体が四級化剤によって四級化されたものであ
る。アミンを有する重合性単量体としては例えば（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、スチレン
等にアミノ基が導入されたもので、特に、アミンを有す
る（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドが好
ましい。アミンを有するアクリレートまたはメタクリレ
ートの具体例としては、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジプロピルアミ
ノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタク
リレート、ジヒドロキシエチルアミノエチルメタクリレ
ート等が挙げられる。

【００２５】また、アミンを有する（メタ）アクリルア
ミドの具体例としては、ジメチルアミノエチルアクリル
アミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチ
ルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジ
メチルアミノブチルメタクリルアミド、ジプロピルアミ
ノエチルメタクリルアミド、ジブチルアミノエチルメタ
クリルアミド、ジヒドロキシエチルアミノエチルメタク
リルアミド等が挙げられる。

【００２６】四級化剤としては、ジメチル硫酸、ジエチ
ル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−トル
エンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等の
スルホン酸エステル類、ジメチル亜硫酸等のアルキル亜
硫酸類、トリメチルホスフェイト等のアルキルリン酸
類、アルキルベンゼンクロリド、ベンジルクロリド、ア
ルキルクロリド、アルキルブロミド等の各種ハライド等
が挙げられ、中でも、アルキル硫酸類およびスルホン酸
エステル類が耐熱安定性の点より好ましい。

【００２７】本発明における帯電防止性を付与し得る共
重合体は、上記式（I）で示される四級アンモニウム塩
基を有する単量体単位が２０〜８０重量％、好ましくは
３０〜７０重量％であり、これと共重合可能なビニル系
単量体単位もしくはビニリデン系単量体単位が８０〜２
０重量％、好ましくは７０〜３０重量％からなるものが
好ましい。四級アンモニウム塩基を有する単量体単位が
２０重量％より少ない場合は帯電防止性能が十分でな
く、また、８０重量％を越える場合にはスチレン系樹脂
組成物との相溶性が悪化し、帯電防止性の持続性が低下
するため好ましくない。

【００２８】ここで上記した四級アンモニウム塩基を有
する単量体単位と共重合可能なビニル系単量体もしくは
ビニリデン系単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、３，４−ジメチルスチレン等の芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシア
ン化ビニル単量体、アクリル酸またはメタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘ
キシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、オクタデシル
などのＣ１〜Ｃ１８のアルキルエステルおよびエチレン
グリコール、ポロピレングリコール、ブタンジオール等
のエステル、酢酸、プロピオン酸などのＣ１〜Ｃ６のカ
ルボン酸のビニルエステル、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸
等の不飽和ジカルボン酸無水物、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の
（メタ）アクリルアミド類、マレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルアレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ置換マレイ
ミド、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケト
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブテン等が挙げ
られ、特にスチレン、アクリル酸ブチル、アクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸が好まし
い。

【００２９】これらの単量体は単独または２種以上組み
合わせて用いることができる。これら共重合可能な単量
体のうちアクリロニトリルのような極性の高い単量体ま
たはスルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基等のような
イオン性置換基を含む単量体を選択すると帯電防止性は
さらに向上するので好ましい。また、ベース樹脂である
ゴム変性スチレン系樹脂と同一かまたは相溶性の良い樹
脂と同一の単量体を用いると帯電防止性の持続性および
ベース樹脂の強度等の物性を保つ点で特に有利である。

【００３０】本発明における帯電防止性を付与し得る共
重合体の重量平均分子量の範囲は、２０万〜１００万で
あることが好ましく、３０万〜６０万の範囲であること
が特に好ましい。重量平均分子量が２０万未満であれば
成形品表層部において良好な筋状構造が形成されず、帯
電防止性能を発現させるために多量の添加が必要とな
り、コスト的に不利になったり、機械的物性特に耐衝撃
性を低下させてしまうため好ましくない。また、１００
万を越えるものは、重合が困難であるとともに、粗大分
散しやすいため、表面抵抗率が悪いばかりでなく成形品
の層状剥離が起こるため好ましくない。また、好ましい
分子量分布は３〜１０、特に好ましくは５〜１０の範囲
である。分子量分布が３より狭い場合は相対的に低分子
量成分を含まないために可塑化効果がなくなり溶融粘度
が増大し、帯電防止剤が成形品の表面に移行し難くなる
ために好ましくない。また、１０を越える場合、高分量
成分の影響によってハシリ等の外観不良を生じ好ましく
ない。

【００３１】また、溶融混練時の有効せん断速度下にお
ける共重合型の帯電防止剤溶融粘度とベース樹脂の同温
度における溶融粘度の比が１．２〜０．５の範囲である
ことが好ましく、より具体的には、共重合型の帯電防止
剤の溶融粘度が溶融混練時の有効せん断速度４５
（ｓ^-1）において２００〜３０００（Ｐａ・ｓ）の範囲
であることが好ましい。さらに、共重合型の帯電防止剤
とベース樹脂との溶解性パラメータ（ＳＰ値）の比は
１．０２〜１．５の範囲が好ましく、層状剥離を防止す
るために１．０２〜１．１の範囲がさらに好ましい。

【００３２】なお、共重合体型帯電防止剤の重合方法は
特に限定されないが、通常はラジカル重合開始剤の存在
下での溶融重合、塊状重合等の手法を用いることができ
る。また、共重合をうまく進行させるために滴下重合を
行うのも好ましい。さらに、分子量が大きく、分子量分
布が広い共重合体を製造しやすくするために架橋剤を併
用することもできる。架橋剤の種類としてはビニル系単
量体もしくはビニリデン系単量体と反応可能なジビニル
化合物が挙げられ、具体的には、ｐ−ジビニルベンゼ
ン、ｏ−ジビニルベンゼン、２，６−ジビニルナフタレ
ン、４−４'−ジビニルジフェニル、エチレングリコー
ルジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリルアミド、エチレン
グリコールジアクリルアミド等が挙げられ、中でもエチ
レングリコールジメタクリレート、ｐ−ジビニルベンゼ
ンが好ましい。

【００３３】架橋剤の使用量としては全ビニル系単量体
もしくはビニリデン系単量体に対して１重量部好ましく
は０．５重量部未満である。使用量が多い場合、重合体
中に一部ゲル化したものが混入し、成形品としたときに
表面が荒れたり、粗大分散を起こすため好ましくない。
また、分子量分布の調整法として開始剤の添加方法を調
整することも有効である。上記帯電防止性を付与し得る
共重合体の配合量はゴム変性スチレン系樹脂組成物１０
０重量部に対し１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量
部である。配合量が１重量部未満であると帯電防止性を
付与できず、また１０重量部を越えるとベース樹脂本来
の物性を損ねる傾向となり、また、コストの面からも好
ましくない。

【００３４】本発明組成物においては、帯電防止性をよ
り優れたものにし、さらにこの樹脂組成物の成形品の外
観性能、例えば光沢の向上やシルバー、フローマーク等
の抑制を図るために、有機電解質であるアルキルスルホ
ン酸塩若しくは芳香族スルホン酸塩を添加することがで
きる。この有機化合物としては、例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、
ナフタリンスルホン酸とホルマリンの縮合物、ポリスチ
レンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、オクチルスル
ホン酸、ノニルスルホン酸、デシルスルホン酸、ウンデ
シルスルホン酸、ラウリルスルホン酸、トリデシルスル
ホン酸、テトラデシルスルホン酸、ペンタデシルスルホ
ン酸、ヘキサデシルスルホン酸、ヘプタデシルスルホン
酸、ステアリルスルホン酸などの炭素数５〜４０のアル
キルスルホン酸やそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩が挙げられ、特に、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウムが好まし
い。これらは一種のみならず、二種以上を混合して用い
てもよい。

【００３５】また、さらに、ステアリン酸、ラウリン
酸、ポリアクリル酸などの有機カルボン酸、亜リン酸ジ
フェニル、リン酸ジフェニルなどの有機リン酸やそれら
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を併用してもよ
い。これらは遊離酸の形でも効果を発現するが、好まし
くはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩の塩の形で用
いた方がよく、例えばナトリウム、リチウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムの塩などが好ましい。

【００３６】上記帯電防止性能、外観性能を相乗的に向
上させる有機化合物の配合量は、帯電防止剤を配合した
ゴム変性スチレン系樹脂組成物１００重量部に対し０．
３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
配合量が０．３重量部未満であると帯電防止性能が相乗
的に向上せず、また成形品の外観性能、例えば光沢の向
上やシルバー、フローマーク等の抑制効果が少ない。配
合量が１０重量部を越えるとベース樹脂本来の物性を損
ねる傾向となり、また、コストの面からも好ましくな
い。

【００３７】本発明の永久帯電防止性スチレン系樹脂組
成物には、他の帯電防止剤を併用して帯電防止性能を一
層向上させることも可能である。併用する帯電防止剤は
通常使用されているものが利用できるが、親水性基と疎
水性基とを有する界面活性剤型の帯電防止剤が好まし
く、例えば、アルキルサルフェート、アルキルアリルサ
ルフェート、アルクルアシッドホスフェート、アルキル
ホスフェート等のアニオン型帯電防止剤、アミン中和
塩、四級アンモニウム塩、錯イオン性塩等のカチオン型
帯電防止剤、ベタイン、スルフォベタイン、重金属塩等
の両性イオン型帯電防止剤、アルキルアミン脂肪酸中和
物等のアニオン／カチオン中和型帯電防止剤、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、モノグリセリド、ポリアリキレンオ
キサイド系（共）重合体、トリアルキルホスフェート等
の非イオン型帯電防止剤、アミンオキサイド、ビスグリ
セリルボレートモノアルキレート等の半極性型帯電防止
剤が挙げられ、特にアルキルサルフェート、アルキルア
リルサルフェートが好ましい。

【００３８】さらに、本発明の目的を妨げない範囲で、
ガラス繊維、炭素繊維、セラミックファイバー、マイ
カ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充
填剤を添加することができる。本発明においてはこの他
に、各種の目的で、可塑剤、離型剤、耐候剤、酸化防止
剤、難燃剤、着色剤、安定剤およびその他の添加剤を配
合しても差し支えない。

【００３９】本発明の樹脂組成物は、持続性帯電防止性
能に優れるが、該組成物を成形して、成形品としたと
き、成形品表面から深さ２０μｍまでの成形品表層部分
に、帯電防止剤が筋状粒子となって分散しており、深さ
方向の断面での該筋状粒子の重量平均長径が０．５〜１
００μｍ、平均アスペクト比が５０〜５００の範囲で分
散していると、より帯電防止性能が優れる。本発明の樹
脂組成物は、該組成物を成形したとき筋状粒子となって
分散しやすいという特徴がある。筋状粒子となって分散
するような形状をより効果的に生じさせるには、せん断
力を与えること、高速で変形させることなどが挙げられ
る。そのため、例えば、高速押出、射出、インフレなど
の成形方法が特に好ましい。

【００４０】なお、成形品中の帯電防止剤粒子の分散状
態は、樹脂成形品を四酸化オスミウム染色法で染色し、
超薄切片透過電子顕微鏡写真を撮影することにより、肉
眼で判定できる。本発明の永久帯電防止性スチレン系樹
脂組成物を用いた最終製品形態は、各種の成形品例え
ば、ラジオやテレビ、ＯＡ機器のハウジング、カバー等
のケース部品、照明器具部品、プラスチック容器、リボ
ン、テープ、フィルム、シートなどの帯電防止性と外観
性能を必要とするすべてのものが挙げられる。

【００４１】

【発明の実施の形態】本発明の永久帯電防止性スチレン
系樹脂組成物は、前記した共重合体型の帯電防止剤とゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を混合して製造されるが、
混合方法としては特に制限はなく、各種ロール、バンバ
リミキサー等の２ローター付きインターナルミキサー、
スクリュ式の単軸押出機や２軸押出機等で溶融混練しペ
レット化した後、成形物の用途や形状に応じて射出成形
機、押出成形機、ブロー成形機等を用いて成形すること
ができる。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施の形態を実施例と比較例
を挙げて具体的に説明する。以下の各実施例、比較例中
の処理条件および物性評価条件は下記の方法により行っ
た。・分子量測定標準試料にポリエチレンオキシドを使用し、アセトニト
リル／水系を溶離液としたＧＰＣ測定により行った。・混練 (株)池貝社製３０ｍｍφの二軸押出機によりシリンダ温
度２１０℃、スクリュ回転数１００ｒｐｍで行い、ペレ
ット化した。・成形東芝機械(株)社製１００ｔ射出成形機によりシリンダ温
度２１０℃、金型温度４０℃で行った。

【００４３】・表面抵抗率Ｒ₀の評価表面抵抗率Ｒ₀の測定は、射出成形により作製した１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板を、２３℃、５０％
ＲＨ条件下に、射出成形直後に、東亜電波工業(株)製の
超絶縁計ＳＭ８２１０にて、印可電圧１０００Ｖで測定
し、１分値を採用した。・表面抵抗率Ｒ₁の評価表面抵抗率Ｒ₁の測定は、射出成形により作製した１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板を、２３℃、５０％
ＲＨ条件下に約１日調湿した後、東亜電波工業(株)製の
超絶縁計ＳＭ８２１０にて、印可電圧１０００Ｖで測定
し、１分値を採用した。

【００４４】・表面抵抗率Ｒ₂の評価表面抵抗率Ｒ₂の測定は、射出成形により作製した１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板を、２３℃、５０％
ＲＨ条件下に約７日調湿した後、東亜電波工業(株)製の
超絶縁計ＳＭ８２１０にて、印可電圧１０００Ｖで測定
し、１分値を採用した。・表面抵抗率Ｒ₃の評価表面抵抗率Ｒ₃の測定は、射出成形により作製した１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板を蒸留水で充分洗浄
してから表面の水分を取り除いた後、２３℃、５０％Ｒ
Ｈ条件下に約１時間調湿した後、東亜電波工業(株)製の
超絶縁計ＳＭ８２１０にて、印可電圧１０００Ｖで測定
し、１分値を採用した。

【００４５】・アイゾット衝撃値の評価ＡＳＴＭＤ−２５６に準じてアイゾット衝撃値の測定
を行った。・光沢の評価ＪＩＳＫ７１０５に準じて光沢の測定を行った。・外観の評価外観の評価は、射出成形により作製した１００ｍｍ×１
００ｍｍ×３ｍｍの平板を目視で観察し、黒着色時の着
色性、シルバー、フローマーク等外観不良の有無を確認
した。

【００４６】参考例１共重合体型帯電防止剤の製造例撹袢翼付きの反応器に三級アミンを有する単量体として
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド１００重量部、
メタノール１２０重量部、重合禁止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル１重量部を入れ、ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドが四級化時に単独重合しない
よう２０℃以下に保ちながら撹袢し、ジエチル硫酸９９
重量部、メタノール１０重量部の混合物を１時間かけて
滴下した。滴下終了後完全に四級化を進行させるために
さらに３０分撹袢し四級アンモニウム塩を有する単量体
溶液を得た。この溶液にアゾビスイソブチロニトリル１
重量部、スチレン１００重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３００重量部を加え、反応温度６５℃、窒素雰
囲気下で６時間重合した。重合終了後、反応溶液を９０
℃、０．５ｍｍＨｇの条件で真空乾燥し、共重合体型帯
電防止剤を得た。この共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は５２３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
５．５であった。

【００４７】実施例１，２ゴム含有率１３．２重量％、平均ゴム粒子径が０．５９
μｍ、累積粒子径分布５％値０．７５μｍ、累積粒子径
分布９５％値０．２９μｍ、サラミ構造を有するゴム粒
子の割合９６％、内包ＰＳ２０個以下の割合９４％、ト
ルエン不溶分とゴム成分の比率が２．０、表面張力２
０．９ｄｙｎｅ／ｃｍのシリコーンオイル０．０５重
量％を添加したゴム変性ポリスチレン（樹脂−Ａ１）１
００重量部に対して、上記の参考例で得た共重合体型の
帯電防止剤を表１に示す割合で配合し、溶融押出機によ
りペレット化した。得られたペレットを射出成形機によ
り１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板に成形してか
ら、所定の調湿後表面抵抗率を測定した。また得られた
平板に水洗処理を行い、所定時間調湿後表面抵抗率を測
定した。さらに各種物性試験を行った結果を合わせて表
１に示す。なお、原料に使用したゴム変性ポリスチレン
樹脂（樹脂−Ａ１）の成形品のアイゾット衝撃値は１
５．０ｋｇｆｃｍ／ｃｍ、光沢値は１０２％であった。

【００４８】実施例３，４実施例１，２で使用したゴム変性ポリスチレン１００重
量部に、実施例１、２と同様の共重合体型帯の電防止剤
ならびにアルキルスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ炭素数
１２）を表１に示す割合で配合し、溶融押出機によりペ
レット化した。得られたペレットを用い、実施例１、２
と同様の方法により、種々の物性を評価した結果を表１
に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】比較例１，２実施例１，２で使用したゴム変性ポリスチレン１００重
量部に、実施例１，２と同様の共重合体型の帯電防止剤
を表１に示す割合で配合し、溶融押出機によりペレット
化した。得られたペレットを用い、実施例１，２と同様
の方法により、種々の物性を評価した結果を表２に示
す。

【００５１】比較例３ゴム含有率１０．０重量％、平均ゴム粒子径が１．０μ
ｍ、累積粒子径分布５％値１．５μｍ、累積粒子径分布
９５％値０．６μｍ、サラミ構造を有するゴム粒子の割
合９８％、内包ＰＳ２０個以下の割合６５％、トルエン
不溶分とゴム成分の比率が２．２、表面張力２０．９ｄ
ｙｎｅ／ｃｍのシリコーンオイル０．０５重量％を添
加したゴム変性ポリスチレン（樹脂−Ａ２）１００重量
部に対して、実施例１，２と同様の共重合体型の帯電防
止剤を表１に示す割合で配合し、溶融押出機によりペレ
ット化した。得られたペレットを用い、実施例１、２と
同様の方法により、種々の物性を評価した結果を表２に
示す。

【００５２】比較例４ゴム含有率１２．８重量％、平均ゴム粒子径が０．４３
μｍ、累積粒子径分布５％値０．８２μｍ、累積粒子径
分布９５％値０．１５μｍ、サラミ構造を有するゴム粒
子の割合５２％、内包ＰＳ２０個以下の割合９３％、ト
ルエン不溶分とゴム成分の比率が２．３、表面張力２
０．９ｄｙｎｅ／ｃｍのシリコーンオイル０．０５重
量％を添加したゴム変性ポリスチレン（樹脂−Ａ３）１
００重量部に対して、実施例１，２と同様の共重合体型
の帯電防止剤を表２に示す割合で配合し、溶融押出機に
よりペレット化した。得られたペレットを用い、実施例
１、２と同様の方法により、種々の物性を評価した結果
を表２に示す。

【００５３】比較例５ゴム含有率６重量％、平均ゴム粒子径が２．３μｍ、累
積粒子径分布５％値１．２０μｍ、累積粒子径分布９５
％値３．１２μｍ、サラミ構造を有するゴム粒子の割合
９６％、内包ＰＳ２０個以下の割合５０％、トルエン不
溶分とゴム成分の比率が３．３、表面張力２０．９ｄｙ
ｎｅ／ｃｍのシリコーンオイル０．０５重量％を添加し
たゴム変性ポリスチレン（樹脂−Ｂ）１００重量部に対
して、実施例１〜３と同様の共重合体型の帯電防止剤を
表２に示す割合で配合し、溶融押出機によりペレット化
した。得られたペレットを用い、実施例１、２と同様の
方法により、種々の物性を評価した結果を表２に示す。
なお、原料に使用した耐衝撃性ポリスチレン樹脂の成形
品のアイゾット衝撃値は７．２ｋｇｆｃｍ／ｃｍ、光沢
値は４７％であった。

【００５４】比較例６ゴム含有率が１２重量％、平均粒子径０．３μｍのコア
シェル構造のゴム粒子を持つゴム変性ポリスチレンとゴ
ム含有率が１０．６重量％、平均粒径２．０μｍ、累積
粒子径分布５％値２．９μｍ、累積粒子径分布９５％値
１．０μｍ、サラミ構造を有するゴム粒子の割合９６
％、内包ｐｓ２０個以下の割合５０％、トルエン不溶分
とゴム成分の比率が２．５、表面張力２０．９ｄｙｎｅ
／ｃｍのシリコーンオイル０．０５重量％を添加した
ゴム変性ポリスチレンをそれぞれ９０対１０の割合でブ
レンドしたゴ変性ポリスチレン樹脂（樹脂−Ｃ）１００
重量部に、実施例１、２と同様の共重合体型の帯電防止
剤を表１に示す割合で配合し、溶融押出機によりペレッ
ト化した。得られたペレットを用い、実施例１、２と同
様の方法により、種々の物性を評価した結果を表２に示
す。なお、成形に使用したゴム変性ポリスチレン樹脂の
成形品のアイゾット衝撃値は７．４ｋｇｆｃｍ／ｃｍ、
光沢値は１０１％であった。

【００５５】

【表２】

【００５６】表１及び表２より、帯電防止剤の添加量が
１．０重量部未満（比較例１）では表面抵抗値が高く、
十分な帯電防止効果が得られない。また、帯電防止剤が
１０重量部以上（比較例２）では耐衝撃性に劣るため好
ましくない。実施例−１と比較例−３、４より、同一の
帯電防止剤添加量であっても、ベース樹脂が本発明の樹
脂Ａである場合には表面抵抗率は１桁程度小さく、帯電
防止効果が向上している。また樹脂Ａ1では光沢が高く
表面性状と帯電防止性が両立されている。実施例１、２
および比較例１〜４とも帯電防止剤の添加量が増加する
と外観に筋状のフローマークが観察されるため、実施例
３、４に示すようにＳＡＳを添加する。これより、この
外観不良が解消されており、また表面抵抗率もさらに一
桁程度低下し帯電防止性が相乗的に向上している。

【００５７】実施例−１で得られた成形品表層部の透過
型電子顕微鏡写真を図１に、実施例−４で得られた成形
品表層部の透過型電子顕微鏡写真を図２に示す。図１及
び図２においてサラミ状に見えるものはゴム成分で細長
い筋状に見える分散粒子が帯電防止剤である。分散粒子
が比較的大きく、アスペクト比が小さい場合には外観不
良が観察され易い。しかしながら、ＳＡＳを併用するこ
とによって帯電防止剤がより微細に筋状分散しており、
外観性能および耐衝撃性が向上するという特徴を有して
いる。また、この帯電防止剤が微細に筋状分散すること
により、アスペクト比の増大と効率的な導電パスの形成
を伴って帯電防止効果が向上するという特徴を有してい
る。

【００５８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、永久帯電
防止性に優れた効果を発揮して、射出成形品の表面のホ
コリ付着防止に優れるばかりでなく、ベースとなる熱可
塑性樹脂本来の強度、表面光沢を損なうことなく外観性
能の優れた特性バランスを有するスチレン系樹脂組成物
よりなる射出成形用材料を提供することができる。この
ため、本発明のスチレン系樹脂組成物よりなる射出成形
用材料は、外観が重要視される自動車内装部品や家電製
品に使用されるプラスチック材料として極めて有用なも
のである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例−１で得られた成形品表層部の透過型電
子顕微鏡写真である。

【図２】実施例−４で得られた成形品表層部の透過型電
子顕微鏡写真である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】全図

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

【図２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者稲葉真司神奈川県川崎市中原区井田３丁目35番１号新日本製鐵株式会社技術開発本部内 (72)発明者山岡育郎神奈川県川崎市中原区井田３丁目35番１号新日本製鐵株式会社技術開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系樹脂のマトリックス中にゴム
状重合体が分散してなるゴム変性スチレン系樹脂１００
重量部に対して、第４級アンモニウム塩基を有する単量
体単位とこれと共重合可能なビニル系若しくはビニリデ
ン系単量体単位からなる共重合体を１〜１０重量部含有
してなるスチレン系樹脂組成物において、（１）上記ゴ
ム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合体の分散粒子の重
量平均粒子径が０．４〜０．９μｍの範囲にあり、それ
らの重量基準の累積粒子径分布の５％値が１．０μｍ以
下、９５％値が０．２μｍ以上であり、（２）全ゴム状
重合体の分散粒子中に占めるサラミ構造を有する分散粒
子の割合が８０重量％以上で、かつ、全ゴム状重合体分
散粒子中に内包される芳香族ビニル系重合体の粒子数が
２０個以下である分散粒子が全分散粒子中の７０％以上
であり、（３）さらにトルエン不溶分とゴム成分の比率
が１．０〜２．５の範囲にあることを特徴とする永久帯
電防止性のスチレン系樹脂組成物。
【請求項２】共重合体が、下記式（Ｉ）で示される第
４級アンモニウム塩基を有する単量体単位２０〜８０重
量％と、これと共重合可能なビニル系若しくはビニリデ
ン系単量体単位８０〜２０重量％からなり、かつ該共重
合体の重量平均分子量Ｍwが２００，０００〜１，００
０，０００であり、重量平均分子量Ｍwと数平均分子量
Ｍnの比で表される分子量分布が３〜１０であることを
特徴とする請求項１に記載の永久帯電防止性スチレン系
樹脂組成物。（但し、式中Ｒ₁は重合可能な炭素−炭素２重結合を有
する１価の基、Ｒ₂、Ｒ_３およびＲ_４は水素又は置換基
を有していてもよい炭素数１〜９のアルキル基、Ｘ^-は
１価の無機若しくは有機の酸基又は無機酸若しくは有機
酸の相応する等価物を表す。）
【請求項３】請求項１又は２に記載の永久帯電防止性
のスチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、更にア
ルキルスルホン酸塩若しくは芳香族スルホン酸塩０．３
〜１０重量部が配合してなることを特徴とする永久帯電
防止性スチレン系樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の永久帯
電防止性スチレン系樹脂組成物を成形してなる成形品で
あって、成形品表面から深さ２０μｍまでの成形品表層
部分に、共重合体型の帯電防止剤が筋状粒子となってマ
トリックスを形成する樹脂中に分散しており、深さ方向
の断面で筋状粒子の重量平均長径が０．５〜１００μ
ｍ、平均アスペクト比が５０〜５００であることを特徴
とするスチレン系樹脂成形品。