JPH10204375A - Paint composition and coated metal plate using the same - Google Patents

Paint composition and coated metal plate using the same

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JPH10204375A
JPH10204375A JP9010366A JP1036697A JPH10204375A JP H10204375 A JPH10204375 A JP H10204375A JP 9010366 A JP9010366 A JP 9010366A JP 1036697 A JP1036697 A JP 1036697A JP H10204375 A JPH10204375 A JP H10204375A
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昌弘 多田
Shoichi Tanaka
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬度、加工性が良好であって、塗膜表面のス
ベリ性に優れ、塗膜欠陥がなく、かつリコート付着性に
問題のない塗膜を形成できる塗料を得る。 【解決手段】 (A)水酸基含有ポリエステル樹脂60
〜95重量部及び(B)メラミン樹脂及びブロック化ポ
リイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種の
架橋剤5〜40重量部、からなる皮膜形成性樹脂成分の
固形分合計量100重量部に対して、(C)変性シリコ
ーンオイル0.01〜1重量部と、パラフィンワックス
及び脂肪酸エステルワックスから選ばれる少なくとも1
種のワックス0.5〜10重量部、とからなる潤滑剤成
分、を含有する塗料組成物、及び金属板上に、直接に、
又はプライマー塗膜を介して該塗料組成物の塗膜が形成
されてなる塗装金属板。
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating material which has good hardness and workability, has excellent slipperiness on a coating film surface, has no coating film defects, and can form a coating film having no problem in recoat adhesion. . SOLUTION: (A) Hydroxyl group-containing polyester resin 60
To 95 parts by weight and 5 to 40 parts by weight of at least one crosslinking agent selected from the group consisting of a melamine resin and a blocked polyisocyanate compound, and 100 parts by weight of the total solid content of the film-forming resin component. (C) 0.01 to 1 part by weight of a modified silicone oil and at least one selected from paraffin wax and fatty acid ester wax
A lubricant component consisting of 0.5 to 10 parts by weight of a seed wax, and a coating composition, and directly on a metal plate,
Alternatively, a coated metal plate on which a coating film of the coating composition is formed via a primer coating film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜のスベリ性が
良好で耐擦り傷性の優れた塗膜を形成でき、かつリコー
ト性、塗装性の良好な塗料組成物、ならびにこの塗料組
成物を塗装してなる塗装金属板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition which can form a coating film having good slipperiness and excellent scratch resistance, and which has good recoating properties and coating properties. The present invention relates to a painted metal plate obtained by painting.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
コイルコーティングなどの連続塗装によって塗装される
器物加工用や建材用のプレコート塗装鋼板用の上塗塗料
としては、ポリエステル樹脂を基体樹脂とし、架橋剤と
してメチルエーテル化メチロールメラミン樹脂又はポリ
イソシアネート化合物を組合せた樹脂系の塗料が、多く
用いられている。これらのプレコート塗装鋼板について
は、近年、硬度、加工性に加えて、プレス加工時におけ
る傷つき防止や塗膜の耐擦り傷性向上の点から塗膜表面
のスベリ性が要求されてきている。
2. Description of the Related Art
As a topcoat paint for steel plate processing and building materials prepainted by continuous coating such as coil coating, a polyester resin is used as a base resin, and a methyl etherified methylolmelamine resin or a polyisocyanate compound is combined as a crosslinking agent. Resin-based paints are widely used. In recent years, these pre-coated steel sheets have been required to have not only hardness and workability but also slipperiness of the coating film surface from the viewpoint of preventing scratches during press working and improving the scratch resistance of the coating film.

【0003】塗膜表面のスベリ性を向上させる方法とし
ては、従来、塗料中に潤滑剤を配合する方法が用いられ
ている。
[0003] As a method of improving the slipperiness of the coating film surface, a method of blending a lubricant into a coating material has conventionally been used.

【0004】しかしながら、プレコート塗装鋼板用のポ
リエステル樹脂系塗料において、潤滑剤としてシリコー
ンオイルを配合すると、塗膜表面の動摩擦係数を低下さ
せ塗膜表面にスベリ性を向上させる効果は大きいが、塗
装時に塗膜にハジキを発生させやすいという問題があっ
た。また潤滑剤としてポリエチレンワックスを塗膜表面
に所期のスベリ性が得られるまで配合すると、この塗料
から得られる塗膜の上にリコートした場合にリコート塗
膜の付着性が悪い、すなわちリコート付着性が悪いとい
う問題があった。
[0004] However, when silicone oil is blended as a lubricant in a polyester resin paint for precoated steel sheets, the effect of lowering the coefficient of kinetic friction on the coating film surface and improving the slipperiness on the coating film surface is great. There was a problem that repelling was easily generated in the coating film. Also, when polyethylene wax is blended as a lubricant until the desired slip property is obtained on the coating film surface, the recoating film has poor adhesion when recoated on the coating film obtained from this coating, that is, recoat adhesion There was a problem that was bad.

【0005】本発明は、プレコート塗装鋼板用のポリエ
ステル樹脂系塗料において、硬度、加工性が良好であっ
て、塗膜表面のスベリ性の優れた塗膜を形成でき、塗装
時に塗膜にハジキを発生することがなく、リコート付着
性に問題のない塗料を得ることを目的とするものであ
る。
The present invention relates to a polyester resin paint for a precoated steel sheet, which has good hardness and workability and can form a coating film having excellent slipperiness on the coating film surface. An object of the present invention is to obtain a paint which does not occur and has no problem in recoat adhesion.

【0006】本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリエス
テル樹脂系塗料において、潤滑剤として、シリコーンオ
イルと、パラフィンワックス及び/又は脂肪酸エステル
ワックス、との両者を特定量配合することによって上記
目的を達成することができることを見出し本発明を完成
するに至った。
As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by blending a silicone oil and a paraffin wax and / or a fatty acid ester wax in a specific amount as a lubricant in a polyester resin paint. It has been found that the present invention can be achieved, and the present invention has been completed.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(A)水酸基含有ポリエステル樹脂60〜95重量部及
び(B)メラミン樹脂及びブロック化ポリイソシアネー
ト化合物から選ばれる少なくとも1種の架橋剤5〜40
重量部、からなる皮膜形成性樹脂成分の固形分合計量1
00重量部に対して、(C)変性シリコーンオイル0.
01〜1重量部と、パラフィンワックス及び脂肪酸エス
テルワックスから選ばれる少なくとも1種のワックス
0.5〜10重量部、とからなる潤滑剤成分、を含有す
ることを特徴とする塗料組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides:
(A) 60 to 95 parts by weight of a hydroxyl group-containing polyester resin and (B) at least one kind of crosslinking agent 5 to 40 selected from a melamine resin and a blocked polyisocyanate compound.
1 part by weight of the total solid content of the film-forming resin component
(C) modified silicone oil to 0.1 part by weight.
A coating composition characterized by containing a lubricant component consisting of 01 to 1 part by weight and 0.5 to 10 parts by weight of at least one kind of wax selected from paraffin wax and fatty acid ester wax. Things.

【0008】また、本発明は、金属板上に、直接に、又
はポリエステル系プライマー塗膜もしくはエポキシ系プ
ライマ塗膜を介して、上記塗料組成物の上塗硬化塗膜が
形成されてなることを特徴とする塗装金属板を提供する
ものである。
Further, the present invention is characterized in that a top-coat cured coating film of the above-mentioned coating composition is formed directly on a metal plate or via a polyester-based primer coating film or an epoxy-based primer coating film. And a coated metal plate.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明塗料組成物につい
て、さらに詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the coating composition of the present invention will be described in more detail.

【0010】ポリエステル樹脂(A) 本発明組成物における(A)成分であるポリエステル樹
脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂であり、オイ
ルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹脂、ま
た、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリエ
ステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ変性
ポリエステル樹脂などが挙げられる。
Polyester Resin (A) The polyester resin as the component (A) in the composition of the present invention is a polyester resin containing a hydroxyl group, and is an oil-free polyester resin, an oil-modified alkyd resin, or a modified product of these resins. Examples thereof include urethane-modified polyester resins, urethane-modified alkyd resins, and epoxy-modified polyester resins.

【0011】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、多
塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物から
なるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸など
から選ばれる1種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級
アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じ
て安息香酸、クロトン酸、p−t−ブチル安息香酸など
の一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセ
ントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの3価以上
の多塩基酸などが併用される。多価アルコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、3−メチルペンタンジオー
ル、1,4−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ールなどの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要
に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの3価以上
の多価アルコールを併用することができる。これらの多
価アルコールは単独で、あるいは2種以上を混合して使
用することができる。両成分のエステル化又はエステル
交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことがで
きる。酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、
及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が特に好ま
しい。
The above oil-free polyester resin comprises an esterified product of a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component. Examples of the polybasic acid component include one or more selected from phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic anhydride, and the like. Dibasic acids and lower alkyl esterified products of these acids are mainly used, and if necessary, monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid, pt-butylbenzoic acid, trimellitic anhydride, methylcyclohexenetricarboxylic acid And tribasic or higher polybasic acids such as pyromellitic anhydride. Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Dihydric alcohols such as neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol and 1,6-hexanediol are mainly used, and if necessary, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentane A trihydric or higher polyhydric alcohol such as erythritol can be used in combination. These polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more. The esterification or transesterification of both components can be carried out by a method known per se. As the acid component, isophthalic acid, terephthalic acid,
And lower alkyl esters of these acids are particularly preferred.

【0012】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸をそれ自体既知の方法で反応せしめたものであっ
て、油脂肪酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油
脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げ
ることができる。アルキド樹脂の油長は30%以下、特
に5〜20%程度のものが好ましい。
The alkyd resin is obtained by reacting an oil fatty acid by a method known per se in addition to the acid component and the alcohol component of the above-mentioned oil-free polyester resin. Soybean oil fatty acids, linseed oil fatty acids, safflower oil fatty acids, tall oil fatty acids, dehydrated castor oil fatty acids, kiri oil fatty acids and the like can be mentioned. The oil length of the alkyd resin is preferably 30% or less, particularly preferably about 5 to 20%.

【0013】ウレタン変性ポリエステル樹脂としては、
上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフ
リーポリエステル樹脂の製造の際に用いられる酸成分及
びアルコール成分を反応させて得られる低分子量のオイ
ルフリーポリエステル樹脂を、ポリイソシアネート化合
物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが挙げられ
る。また、ウレタン変性アルキド樹脂は、上記アルキド
樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際に用いられる各成
分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、ポ
リイソシアネート化合物とそれ自体既知の方法で反応せ
しめたものが包含される。ウレタン変性ポリエステル樹
脂及びウレタン変性アルキド樹脂を製造する際に使用し
うるポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
4,4´−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネー
ト)、2,4,6−トリイソシアナトトルエンなどが挙
げられる。上記のウレタン変性樹脂は、一般に、ウレタ
ン変性樹脂を形成するポリイソシアネート化合物の量が
ウレタン変性樹脂に対して30重量%以下の量となる変
性度合のものを好適に使用することができる。
The urethane-modified polyester resin includes:
The oil-free polyester resin, or a low-molecular-weight oil-free polyester resin obtained by reacting an acid component and an alcohol component used in the production of the oil-free polyester resin, reacts with a polyisocyanate compound by a method known per se. Examples include: Further, the urethane-modified alkyd resin, the alkyd resin, or a low molecular weight alkyd resin obtained by reacting each component used in the production of the alkyd resin was reacted with a polyisocyanate compound by a method known per se. Things are included. Examples of polyisocyanate compounds that can be used when producing urethane-modified polyester resin and urethane-modified alkyd resin include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate,
4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 2,4,6-triisocyanatotoluene, and the like. In general, as the urethane-modified resin, those having a modification degree in which the amount of the polyisocyanate compound forming the urethane-modified resin is 30% by weight or less based on the urethane-modified resin can be suitably used.

【0014】エポキシ変性ポリエステル樹脂としては、
上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造
したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル
基とエポキシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステ
ル樹脂中の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイ
ソシアネート化合物を介して結合した生成物などの、ポ
リエステル樹脂とエポキシ樹脂との付加、縮合、グラフ
トなどの反応による反応生成物を挙げることができる。
かかるエポキシ変性ポリエステル樹脂における変性の度
合は、一般に、エポキシ樹脂の量がエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂に対して、0.1〜30重量%となる量であ
ることが好適である。
As the epoxy-modified polyester resin,
Using a polyester resin produced from each component used in the production of the above polyester resin, a reaction product of a carboxyl group of this resin and an epoxy group-containing resin, and a hydroxyl group in the polyester resin and a hydroxyl group in the epoxy resin are polyisocyanate. Reaction products such as addition, condensation, and grafting of a polyester resin and an epoxy resin, such as a product bonded via a compound, can be given.
In general, the degree of modification in such an epoxy-modified polyester resin is preferably such that the amount of the epoxy resin is 0.1 to 30% by weight based on the epoxy-modified polyester resin.

【0015】以上に述べたポリエステル樹脂のうち、特
に好適なものとしては、オイルフリーポリエステル樹脂
が挙げられる。
Among the polyester resins described above, an oil-free polyester resin is particularly preferable.

【0016】また、ポリエステル樹脂(A)は得られる
塗膜の加工性及び硬度のバランスの点から、数平均分子
量は、1,000〜35,000であることが好まし
く、さらに好ましくは7,000〜30,000であ
り、ガラス転移温度(Tg点)は、−10℃〜80℃で
あることが好ましく、さらに好ましくは−5℃〜30℃
であり、水酸基価は、3〜160mgKOH/gである
ことが好ましく、さらに好ましくは5〜30mgKOH
/gであるポリエステル樹脂が好適である。
The polyester resin (A) preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 35,000, more preferably 7,000, from the viewpoint of the balance between processability and hardness of the obtained coating film. To 30,000, and the glass transition temperature (Tg point) is preferably from -10 ° C to 80 ° C, more preferably from -5 ° C to 30 ° C.
The hydroxyl value is preferably from 3 to 160 mgKOH / g, more preferably from 5 to 30 mgKOH / g.
/ G of a polyester resin is preferred.

【0017】本発明において、ガラス転移温度(Tg)
は、示差熱分析(DTA)によるものであり、また数平
均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)によっ
て、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもので
ある。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg)
Is measured by differential thermal analysis (DTA), and the number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.

【0018】架橋剤(B) (B)成分である架橋剤は、上記ポリエステル樹脂
(A)と反応して樹脂(A)を硬化させることができる
ものであり、代表例として、アミノ樹脂、ブロック化ポ
リイソシアネート化合物を挙げることができる。
Crosslinking Agent (B) The crosslinking agent as the component (B) is capable of reacting with the polyester resin (A) to cure the resin (A). Representative examples thereof include amino resins and block resins. Polyisocyanate compound.

【0019】上記アミノ樹脂としては、メラミン、尿
素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログア
ナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミ
ノ成分とアルデヒドとの反応によって得られるメチロー
ル化アミノ樹脂が挙げられる。上記反応に用いられるア
ルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等が挙げ
られる。また、上記メチロール化アミノ樹脂を適当なア
ルコールによってエーテル化したものもアミノ樹脂とし
て使用できる。エーテル化に用いられるアルコールの例
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、i−ブチルアルコール、2−エチルブタ
ノール、2−エチルヘキサノールなどが挙げられる。
Examples of the amino resin include methylolated amino resins obtained by reacting an aldehyde with an amino component such as melamine, urea, benzoguanamine, acetoguanamine, steloguanamine, spiroguanamine and dicyandiamide. Examples of the aldehyde used in the above reaction include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Further, those obtained by etherifying the above methylolated amino resin with a suitable alcohol can also be used as the amino resin. Examples of the alcohol used for the etherification include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, 2-ethylbutanol, 2-ethylhexanol and the like.

【0020】上記ブロック化ポリイソシアネート化合物
は、ポリイソシアネート化合物のフリーのイソシアネー
ト基をブロック化剤によってブロック化してなる化合物
である。
The blocked polyisocyanate compound is a compound obtained by blocking free isocyanate groups of a polyisocyanate compound with a blocking agent.

【0021】上記ブロック化する前のポリイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートもしくはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
トの如き脂肪族ジイソシアネート類;水素添加キシリレ
ンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネー
トの如き環状脂肪族ジイソシアネート類;トリレンジイ
ソシアネートもしくは4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類の如き有
機ジイソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機ジ
イソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステ
ル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き
各有機ジイソシアネート同志の環化重合体、更にはイソ
シアネート・ビウレット体等が挙げられる。
Examples of the polyisocyanate compound before blocking include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate or trimethylhexamethylene diisocyanate; cycloaliphatic diisocyanates such as hydrogenated xylylene diisocyanate or isophorone diisocyanate; tolylene diisocyanate Or an organic diisocyanate itself such as an aromatic diisocyanate such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or an adduct of each of these organic diisocyanates with a polyhydric alcohol, a low molecular weight polyester resin or water; Cyclic polymers among diisocyanates, and isocyanate / biuret compounds are also included.

【0022】イソシアネート基をブロックするブロック
化剤としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレ
ノールなどのフェノール系;ε−カプロラクタム;δ−
バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラ
クタムなどラクタム系;メタノール、エタノール、n−
又はi−プロピルアルコール、n−,i−又はt−ブチ
ルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ベンジルアルコールなどのアルコール系;ホルムアミド
キシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエ
チルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェ
ノンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどオキシム
系;マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸
エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活
性メチレン系などのブロック化剤を好適に使用すること
ができる。
Examples of the blocking agent for blocking the isocyanate group include phenols such as phenol, cresol and xylenol; ε-caprolactam;
Lactams such as valerolactam, γ-butyrolactam, β-propiolactam; methanol, ethanol, n-
Or i-propyl alcohol, n-, i- or t-butyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether,
Alcohols such as benzyl alcohol; oximes such as formamidoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, diacetyl monooxime, benzophenone oxime, cyclohexane oxime; dimethyl malonate, diethyl malonate, ethyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl acetoacetate, acetylacetone A blocking agent such as an active methylene type can be suitably used.

【0023】上記ポリイソシアネート化合物と上記ブロ
ック化剤とを混合することによって容易に上記ポリイソ
シアネート化合物のフリーのイソシアネート基をブロッ
クすることができる。
The free isocyanate groups of the polyisocyanate compound can be easily blocked by mixing the polyisocyanate compound with the blocking agent.

【0024】架橋剤(B)は、1種の架橋剤からなって
いてもよいし、2種以上の架橋剤の混合物であってもよ
い。
The crosslinking agent (B) may be composed of one kind of crosslinking agent, or may be a mixture of two or more kinds of crosslinking agents.

【0025】本発明組成物において、樹脂成分100重
量部中、水酸基含有樹脂(A)と架橋剤(B)との配合
量は下記範囲内にあることが必要である。
In the composition of the present invention, the compounding amount of the hydroxyl group-containing resin (A) and the crosslinking agent (B) in 100 parts by weight of the resin component must be within the following range.

【0026】水酸基含有樹脂(A):60〜95重量
部、好ましくは65〜85重量部、架橋剤(B)
:5〜40重量部、好ましくは15〜35重量部。
Hydroxyl-containing resin (A): 60 to 95 parts by weight, preferably 65 to 85 parts by weight, crosslinking agent (B)
: 5 to 40 parts by weight, preferably 15 to 35 parts by weight.

【0027】潤滑剤(C) 潤滑剤(C)は、変性シリコーンオイルと、パラフィン
ワックス及び脂肪酸エステルワックスから選ばれる少な
くとも1種のワックス、との混合物である。
Lubricant (C) The lubricant (C) is a mixture of a modified silicone oil and at least one wax selected from paraffin wax and fatty acid ester wax.

【0028】上記変性シリコーンオイルは、シリコーン
オイルの側鎖及び/又は末端に有機基を導入した構造を
有するものであり、有機基の種類に応じて、ポリエーテ
ル変性[−R−(C2 4 O)a −(C3 6 O)b
R´]、メチルスチリル変性[−CH2 −CH(C
3 )−Ph]、アルキル変性[−Ca 2a+1]、高級
脂肪酸エステル変性[−OCOR´]、高級アルコキシ
変性[−OR´]、フッ素原子含有炭化水素基変性[−
CH2 CH2 CF3 ]、アミノ変性[−R−NH2]、
エポキシ変性[−R−Glycidil、又は−R−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)]、カルボキシル
変性[−R−COOH]、カルビノール変性[−R−O
H]、メタクリル変性[−R−C(CH3 )=C
2 ]、メルカプト変性[−R−SH]、フェノール変
性[−R−Ph−OH]などの変性シリコーンオイルを
挙げることができる。(上記各式において、Rはアルキ
レン基などの2価の有機基又は直接結合を表し、R´は
アルキル基などの1価の有機基を表し、Phはフェニル
基又はフェニレン基を表し、a及びbはそれぞれ0以上
の整数を表す。) これらのうち、ポリエーテル変性シリコーンオイルが、
スベリ性とリコート性のバランスの点から好ましい。
The above modified silicone oil has a structure in which an organic group is introduced into a side chain and / or a terminal of the silicone oil. Depending on the type of the organic group, the modified silicone oil may be polyether-modified [-R- (C 2 H). 4 O) a- (C 3 H 6 O) b-
R ′], methylstyryl-modified [—CH 2 —CH (C
H 3) -Ph], alkyl-modified [-C a H 2a + 1] , a higher fatty acid ester modified [-OCOR'], higher alkoxy-modified [-OR'], a fluorine atom-containing hydrocarbon group modified [-
CH 2 CH 2 CF 3 ], amino-modified [—R—NH 2 ],
Epoxy-modified [-R-Glycidil or -R-
(3,4-epoxycyclohexyl)], carboxyl-modified [-R-COOH], carbinol-modified [-RO]
H], methacryl-modified [-RC (CH 3 ) = C
H 2], mercapto-modified [-R-SH], mention may be made of modified silicone oils, phenol-modified [-R-Ph-OH]. (In each of the above formulas, R represents a divalent organic group such as an alkylene group or a direct bond, R ′ represents a monovalent organic group such as an alkyl group, Ph represents a phenyl group or a phenylene group, and a and b represents an integer of 0 or more.) Of these, the polyether-modified silicone oil is
It is preferable from the viewpoint of the balance between slipperiness and recoatability.

【0029】ポリエーテル変性シリコーンオイルの市販
品としては、例えば、「DK Q8−8195」、「ペ
インタッド57」、「ペインタッドM」(以上、いずれ
もダウコーニング アジア社製)などを挙げることがで
きる。
Commercially available polyether-modified silicone oils include, for example, "DK Q8-8195", "Paintad 57", and "Paintad M" (all manufactured by Dow Corning Asia).

【0030】前記パラフィンワックスの代表例として
は、マイクロクリスタリンワックスなどを挙げることが
でき、マイクロクリスタリンワックスはスベリ性とリコ
ート性のバランスの点から好適である。マイクロクリス
タリンワックスの市販品としては、ハイディスパーX−
3322、同X−7009(以上、いずれも岐阜セラッ
ク製造所製)、マルチワックス180M(Witoco Chmie
(ウイトコ ケミー)社製)、トプコS923(東洋ペ
トロライト社製)などを挙げることができる。
Typical examples of the paraffin wax include microcrystalline wax, and microcrystalline wax is suitable from the viewpoint of a balance between slipperiness and recoatability. Commercial products of microcrystalline wax include High Disper X-
3322, X-7909 (all manufactured by Gifu Shellac Manufacturing Co., Ltd.), Multi Wax 180M (Witoco Chmie
(Manufactured by Witco Chemie) and Topco S923 (manufactured by Toyo Petrolite).

【0031】前記脂肪酸エステルワックスの代表例とし
ては、モンタンワックス、ラノリンワックス、カルナウ
バワックス、蜜ロウ、鯨ロウなどを挙げることができ
る。これらのうち、モンタンワックス、ラノリンワック
スがスベリ性とリコート性のバランスの点から好まし
い。モンタンワックスの市販品としては、CR−112
(興洋化学(株)製)などを挙げることができ、モンタ
ンワックスとマイクロクリスタリンワックスとの混合ワ
ックスとして、ミクロッフラットTK−17B(興洋化
学(株)製)を挙げることができる。ラノリンワックス
の市販品としては、クロダランSWL(クローダ ジャ
パン社製)、ラノセリン(クローダ ジャパン社製)、
精製ラノリン(中京油脂社製)などを挙げることができ
る。
Representative examples of the fatty acid ester wax include montan wax, lanolin wax, carnauba wax, beeswax, and spermaceti. Of these, montan wax and lanolin wax are preferred from the viewpoint of the balance between slipperiness and recoatability. A commercially available product of montan wax is CR-112.
(Manufactured by Koyo Chemical Co., Ltd.). Examples of the mixed wax of montan wax and microcrystalline wax include Microflat TK-17B (manufactured by Koyo Chemical Co., Ltd.). Commercial products of lanolin wax include Kurodaran SWL (manufactured by Croda Japan), Lanocerin (manufactured by Croda Japan),
Purified lanolin (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

【0032】本発明組成物において、潤滑剤(C)は、
前記ポリエステル樹脂(A)と架橋剤(B)とからなる
皮膜形成性樹脂成分の固形分合計量100重量部に対し
て、変性シリコーンオイルが、0.01〜1重量部、好
ましくは0.02〜0.5重量部、さらに好ましくは
0.03〜0.3重量部の範囲であり、パラフィンワッ
クス及び脂肪酸エステルワックスから選ばれる少なくと
も1種のワックスが、0.5〜10重量部、好ましくは
1〜5重量部、さらに好ましくは1.5〜4重量部の範
囲である。
In the composition of the present invention, the lubricant (C) comprises:
The modified silicone oil is used in an amount of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.02 part by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the film-forming resin component comprising the polyester resin (A) and the crosslinking agent (B). 0.5 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.03 to 0.3 parts by weight, and at least one wax selected from paraffin wax and fatty acid ester wax is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight. It is in the range of 1 to 5 parts by weight, more preferably 1.5 to 4 parts by weight.

【0033】上記変性シリコーンオイルの量が、0.0
1重量部未満では、塗膜表面のスベリ性が十分でなくな
り、一方、1重量部を超えると塗面にハジキ発生などの
塗膜外観不良を発生しやすくなる。上記パラフィンワッ
クス及び脂肪酸エステルワックスから選ばれる少なくと
も1種のワックスの量が、0.5重量部未満では、塗膜
表面のスベリ性が十分でなくなるとともに、塗面にハジ
キ発生などの塗膜外観不良が発生するのを抑制できなく
なり、一方、10重量部を超えると得られる塗面のリコ
ート付着性が悪くなる。
When the amount of the modified silicone oil is 0.0
When the amount is less than 1 part by weight, the smoothness of the coating film surface becomes insufficient. On the other hand, when the amount is more than 1 part by weight, poor appearance of the coating film such as repelling is likely to occur on the coated surface. If the amount of at least one wax selected from the paraffin wax and the fatty acid ester wax is less than 0.5 part by weight, the coating film surface will not have sufficient slipperiness and the coating surface will have poor appearance such as repelling. Can not be suppressed. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the recoating adhesion of the obtained coated surface deteriorates.

【0034】本発明組成物において、潤滑剤(C)とし
て、変性シリコーンオイルのみを使用すると塗面にハジ
キ発生などの塗膜外観不良を発生しやすいという問題が
あり、また変性シリコーンオイルを使用せずに、パラフ
ィンワックス及び/又は脂肪酸エステルワックスのみを
使用するとリコート付着性が悪化するという問題があ
る。変性シリコーンオイルと上記ワックス類との両者を
所定量併用することによって、塗膜にハジキなどの塗膜
外観不良を起すことなく、またリコート付着性を劣化さ
せることなく、塗膜表面の動摩擦係数を低下、すなわち
滑り性を向上させることができる。
In the composition of the present invention, when only the modified silicone oil is used as the lubricant (C), there is a problem that the appearance of the coating film such as repelling is easily generated on the coated surface, and the modified silicone oil is not used. However, when only paraffin wax and / or fatty acid ester wax is used, there is a problem that the recoat adhesion is deteriorated. By using both of the modified silicone oil and the waxes in a predetermined amount, the kinetic friction coefficient of the coating film surface can be reduced without causing poor coating film appearance such as repelling, and without deteriorating recoat adhesion. Reduction, that is, slipperiness can be improved.

【0035】本発明の塗料組成物は、ポリエステル樹脂
(A)、架橋剤(B)、潤滑剤成分(C)から実質的に
なることができるが、必要に応じて、硬化触媒;有機溶
剤;着色顔料;アルミニウ粉、銅粉、ニッケル粉、酸化
チタン被覆マイカ粉、酸化鉄被覆マイカ粉及び光輝性グ
ラファイトなどの光輝性顔料;タルク、クレー、シリ
カ、マイカ、アルミナなどの体質顔料;塗料用としてそ
れ自体既知の消泡剤、塗面調整剤などの添加剤を含有し
ていてもよい。
The coating composition of the present invention can substantially consist of a polyester resin (A), a crosslinking agent (B), and a lubricant component (C), and if necessary, a curing catalyst; an organic solvent; Color pigments; glitter pigments such as aluminum powder, copper powder, nickel powder, mica powder coated with titanium oxide, mica powder coated with iron oxide, and glitter graphite; extender pigments such as talc, clay, silica, mica, and alumina; It may contain additives known per se, such as an antifoaming agent and a coating surface adjusting agent.

【0036】上記硬化触媒は、ポリエステル樹脂(A)
と架橋剤(B)との硬化反応を促進するため必要に応じ
て配合されるものであり、架橋剤(B)の種類に応じて
適宜選択して使用することができる。
The curing catalyst is a polyester resin (A)
It is added as needed to promote the curing reaction between the crosslinking agent and the crosslinking agent (B), and can be appropriately selected and used according to the type of the crosslinking agent (B).

【0037】架橋剤(B)がメラミン樹脂、特に低分子
量の、メチルエーテル化またはメチルエーテルとブチル
エーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂である場合に
は、硬化触媒としてスルホン酸化合物又はスルホン酸化
合物のアミン中和物が好適に用いられる。スルホン酸化
合物の代表例としては、p−トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン
酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸などを挙げること
ができる。スルホン酸化合物のアミン中和物におけるア
ミンとしては、1級アミン、2級アミン、3級アミンの
いずれであってもよい。これらのうち、塗料の安定性、
反応促進効果、得られる塗膜の物性などの点から、p−
トルエンスルホン酸のアミン中和物及び/又はドデシル
ベンゼンスルホン酸のアミン中和物が好適である。
When the crosslinking agent (B) is a melamine resin, particularly a low-molecular-weight melamine resin of methyl etherification or a mixed etherification of methyl ether and butyl ether, a sulfonic acid compound or an amine of a sulfonic acid compound is used as a curing catalyst. A neutralized product is preferably used. Representative examples of the sulfonic acid compound include p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, and dinonylnaphthalenedisulfonic acid. The amine in the amine-neutralized sulfonic acid compound may be any of a primary amine, a secondary amine and a tertiary amine. Of these, paint stability,
From the viewpoint of the reaction promoting effect and the physical properties of the obtained coating film, p-
Amine neutralized products of toluenesulfonic acid and / or amine neutralized products of dodecylbenzenesulfonic acid are preferred.

【0038】架橋剤(B)がブロック化ポリイソシアネ
ート化合物である場合には、架橋剤であるブロック化ポ
リイソシアネート化合物のブロック剤の解離を促進する
硬化触媒が好適であり、好適な硬化触媒として、例え
ば、オクチル酸錫、、ジブチル錫ジ(2−エチルヘキサ
ノエート)、ジオクチル錫ジ(2−エチルヘキサノエー
ト)、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、ジオクチル錫オキサイド、2−エチルヘキサン酸鉛
などの有機金属触媒などを挙げることができる。
When the crosslinking agent (B) is a blocked polyisocyanate compound, a curing catalyst which promotes the dissociation of the blocking agent of the blocked polyisocyanate compound as the crosslinking agent is suitable. For example, tin octylate, dibutyltin di (2-ethylhexanoate), dioctyltin di (2-ethylhexanoate), dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, lead 2-ethylhexanoate, etc. Organic metal catalysts.

【0039】前記有機溶剤は、本発明組成物の塗装性の
改善などのため必要に応じて配合されるものであり、ポ
リエステル樹脂(A)、架橋剤(B)及び潤滑剤成分
(C)の各成分を溶解ないし分散できるものが使用で
き、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、高沸点
石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなど
のエーテルアルコール系溶剤などを挙げることができ、
これらは単独で、あるいは2種以上を混合して使用する
ことができる。
The organic solvent is added as necessary to improve the coatability of the composition of the present invention, and is used for the polyester resin (A), the crosslinking agent (B) and the lubricant component (C). Those which can dissolve or disperse each component can be used.Specifically, for example, hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and high-boiling petroleum hydrocarbons, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and isophorone Ethyl acetate, butyl acetate, ester solvents such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Etc. can be mentioned ether alcohol solvents such as mono-butyl ether,
These can be used alone or in combination of two or more.

【0040】前記必要に応じて使用できる着色顔料とし
ては、塗料分野で通常使用されている着色顔料、例え
ば、チタン白、亜鉛華などの白色顔料;シアニンブル
ー、シアニングリーン、アゾ系やキナクリドン系などの
有機赤色顔料、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノ
ン系、イソインドリン系及びキノフタロン系などの有機
黄色顔料;チタンイエロー、ベンガラ、カーボンブラッ
ク、黄鉛及び各種焼成顔料などの無機着色顔料が挙げら
れる。
The coloring pigments which can be used if necessary include those usually used in the field of coatings, for example, white pigments such as titanium white and zinc white; cyanine blue, cyanine green, azo-based and quinacridone-based pigments. Organic red pigments, organic yellow pigments such as benzimidazolone-based, isoindolinone-based, isoindoline-based, and quinophthalone-based; and inorganic coloring pigments such as titanium yellow, red iron black, carbon black, graphite and various calcined pigments.

【0041】本発明組成物は、例えば、金属板、プラス
チックス、ガラス板などの種々の被塗物に塗装すること
ができるが、塗装金属板を製造する場合には、被塗物と
して金属板を使用する。被塗物として使用される金属板
としては、冷延鋼板、亜鉛系メッキ鋼板、アルミニウム
板などを挙げることができ、なかでも亜鉛系メッキ鋼板
を好適に使用することができる。亜鉛系メッキ鋼板とし
ては、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、鉄−
亜鉛合金メッキ鋼板、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼板、
アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板(例えば「ガルバリ
ウム」、「ガルファン」という商品名のメッキ鋼板)な
ど、及びこれらの亜鉛系メッキ鋼板にリン酸亜鉛処理、
クロメート処理などの化成処理を施してなる化成処理亜
鉛系メッキ鋼板などを挙げることができる。また、金属
板上に、耐食性の向上や塗料の密着性向上などを目的
に、プライマー塗膜を設けたプライマー塗装金属板も被
塗物として使用することができる。このプライマー塗膜
としては、ポリエステル系プライマー、エポキシ系プラ
イマーから得られる塗膜が好適であり、通常、2〜10
μmの膜厚を有する。
The composition of the present invention can be applied to various objects to be coated such as a metal plate, plastics, a glass plate and the like. Use Examples of the metal plate used as an object to be coated include a cold-rolled steel plate, a zinc-plated steel plate, and an aluminum plate. Among them, a zinc-plated steel plate can be preferably used. Galvanized steel sheet, hot-dip galvanized steel sheet, electro-galvanized steel sheet, iron
Zinc alloy plated steel sheet, nickel-zinc alloy plated steel sheet,
Aluminum-zinc alloy plated steel sheets (for example, “galvalume”, “galvan” plated steel sheets) and the like, and zinc-treated zinc-coated steel sheets,
A chemical conversion-treated zinc-based plated steel sheet subjected to a chemical conversion treatment such as a chromate treatment can be given. In addition, a primer-coated metal plate provided with a primer coating film on a metal plate for the purpose of improving corrosion resistance and coating adhesion can also be used as an object to be coated. As the primer coating film, a coating film obtained from a polyester-based primer or an epoxy-based primer is preferable, and usually 2 to 10
It has a thickness of μm.

【0042】本発明の塗料組成物の塗装は、特に制限さ
れるものではなく、例えば、ロール塗装、カーテンフロ
ー塗装、浸漬塗装、スプレー塗装などを用いて行うこと
ができ、その際の塗装膜厚は、通常、乾燥塗膜厚で5〜
30μm、特に10〜25μmの範囲内が好適である。
また、上記塗料組成物の硬化条件は、塗料が硬化する焼
付条件の中から適宜選択することができるが、連続的に
移動する長尺の、金属板やプライマー塗装金属板に、ロ
ール塗装などによって連続的に塗装するコイルコーティ
ングの場合には、通常、素材到達最高温度(PMT)1
60〜260℃で15〜90秒の範囲内、特にPMT1
90〜230℃で20〜60秒の範囲内の条件が好適で
ある。
The coating of the coating composition of the present invention is not particularly limited. For example, roll coating, curtain flow coating, dip coating, spray coating and the like can be used. Usually has a dry film thickness of 5 to 5.
A range of 30 μm, especially 10 to 25 μm is suitable.
In addition, the curing conditions of the coating composition can be appropriately selected from among the baking conditions under which the coating is cured, but a long metal plate or a primer-coated metal plate that moves continuously is roll-coated or the like. In the case of coil coating that is applied continuously, the maximum material temperature (PMT) is usually 1
60-260 ° C. for 15-90 seconds, especially PMT1
Conditions within the range of 90 to 230 ° C and 20 to 60 seconds are suitable.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「%」はいずれも重
量基準によるものとする。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Hereinafter, “parts” and “%” are based on weight.

【0044】実施例1〜8及び比較例1〜5 後記表1に示す組成配合にて塗料化を行い、各上塗塗料
を得た。クロメート処理を施した厚さ0.5mmの電気
亜鉛メッキ鋼板上に、関西ペイント(株)製、KPカラ
ー8620プライマー(プレコート鋼板用ポリエステル
系プライマー)を乾燥膜厚が約4μmとなるように塗装
し、素材到達最高温度が220℃となるように30秒間
焼付け、プライマー塗装鋼板を得た。このプライマー塗
装鋼板上に上記のようにして得た各上塗塗料をバーコー
タにて乾燥膜厚が約18μmとなるように塗装し、素材
到達最高温度が220℃となるように45秒間焼付けて
各上塗塗装鋼板を得た。得られた塗装鋼板について各種
試験を行った。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 Coatings were prepared according to the composition shown in Table 1 below to obtain respective top coatings. On a 0.5 mm thick electrogalvanized steel sheet subjected to chromate treatment, KP Color 8620 primer (polyester primer for pre-coated steel sheet) manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. is applied to a dry film thickness of about 4 μm. Then, it was baked for 30 seconds so that the maximum temperature of the material reached 220 ° C. to obtain a primer-coated steel sheet. On the primer-coated steel sheet, each of the overcoats obtained as described above is applied by a bar coater so as to have a dry film thickness of about 18 μm, and baked for 45 seconds so that the maximum temperature of the material reaches 220 ° C. A coated steel plate was obtained. Various tests were performed on the obtained coated steel sheet.

【0045】その試験結果を表3に示す。なお表1にお
けるポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びブロック化ポ
リイソシアネート化合物の量は固形分重量による表示で
あり、硬化触媒の量は、中和スルホン酸化合物について
は、それぞれの中和剤を除いたスルホン酸の量に換算し
て重量表示し、錫化合物については固形分重量表示し
た。なお、実施例及び比較例の上塗塗料の塗料化に際し
ては、白色顔料であるチタン白の分散を行った。また、
シクロヘキサノン/スワゾール1500(コスモ石油
(株)製、芳香族石油系高沸点溶剤)=60/40(重
量比)の混合溶剤を塗料粘度調整などのために使用し
た。塗装に際しては、塗料粘度をフォードカップ#4で
約90秒(25℃)に調整した。
Table 3 shows the test results. In Table 1, the amounts of the polyester resin, melamine resin and blocked polyisocyanate compound are indicated by the weight of the solid content, and the amount of the curing catalyst is the sulfonic acid obtained by removing the respective neutralizing agents for the neutralized sulfonic acid compounds. And the weight was expressed in terms of the amount of the tin compound. In addition, at the time of making the top coats of Examples and Comparative Examples into a paint, titanium white as a white pigment was dispersed. Also,
A mixed solvent of cyclohexanone / swazol 1500 (manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd., aromatic petroleum-based high-boiling solvent) = 60/40 (weight ratio) was used for adjusting the viscosity of the paint. At the time of painting, the viscosity of the paint was adjusted to about 90 seconds (25 ° C.) using a Ford cup # 4.

【0046】実施例9 実施例1において、クロメート処理を施した厚さ0.5
mmの電気亜鉛メッキ鋼板上に、プライマーを塗装せず
に、この鋼板に直接に後記表1の実施例9の欄に記載の
配合の塗料組成物を塗装する以外は実施例1と同様に行
い、メッキ鋼板上にプライマー塗膜を介さずに上塗塗膜
を形成した塗装鋼板を得た。得られた塗装鋼板について
各種試験を行った。その結果を表3に示す。
Example 9 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the chromate-treated thickness 0.5
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the coating composition having the composition described in the column of Example 9 in Table 1 below was directly applied to this steel sheet without coating the primer on the electrogalvanized steel sheet having a thickness of 1 mm. Thus, a coated steel sheet having an overcoat film formed on the plated steel sheet without the intervention of a primer coating film was obtained. Various tests were performed on the obtained coated steel sheet. Table 3 shows the results.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1中の(註)は、それぞれ下記のとおり
の意味を有する。
(Note) in Table 1 has the following meanings, respectively.

【0049】表1中の(*1)〜(*5)に示すポリエ
ステル樹脂は、いずれも東洋紡績(株)製のポリエステ
ル樹脂であり、下記表2に示す性状値を有する。
The polyester resins indicated by (* 1) to (* 5) in Table 1 are all polyester resins manufactured by Toyobo Co., Ltd. and have the property values shown in Table 2 below.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】(*6)サイメル303:三井サイテック
(株)製、低分子量メチルエーテル化メラミン樹脂、ヘ
キサキス(メトキシメチル)メラミンの含有量が60重
量%以上。 (*7)スーパーベッカミンJ−820−60:大日本
インキ化学工業(株)製、n−ブチルエーテル化メラミ
ン樹脂。 (*8)デスモデュールBL−3175:住友バイエル
ウレタン(株)製、ブロック化ポリイソシアネート化合
物。
(* 6) Cymel 303: manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., having a low molecular weight methyl etherified melamine resin and a content of hexakis (methoxymethyl) melamine of 60% by weight or more. (* 7) Super Beckamine J-820-60: n-butyl etherified melamine resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (* 8) Desmodur BL-3175: a blocked polyisocyanate compound manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.

【0052】(*9)ネイキュア5225:米国 キン
グ インダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン
酸のアミン中和物溶液。 (*10)フォーメートTK-1:武田薬品工業(株)製、有
機錫系硬化触媒。
(* 9) Nailure 5225: A solution of an amine neutralized dodecylbenzenesulfonic acid, manufactured by King Industries, USA. (* 10) Formate TK-1: An organotin-based curing catalyst manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.

【0053】(*11)DK Q8−8195:ダウコー
ニング アジア社製、ポリエーテル変性シリコーンオイ
ル。 (*12)ペインタッド57:ダウコーニング アジア社
製、ポリエーテル変性シリコーンオイル。 (*13)クロダランSWL:クローダ ジャパン社製、
ラノリンワックス。 (*14)ハイディスパーX−3322:岐阜セラック製
造所製、マイクロクリスタリンワックス。 (*15)ミクロフラットTK−17B:興洋化学(株)
製、モンタンワックスとマイクロクリスタリンワックス
との混合ワックス。
(* 11) DK Q8-8195: a polyether-modified silicone oil manufactured by Dow Corning Asia. (* 12) Paintad 57: Polyether-modified silicone oil, manufactured by Dow Corning Asia. (* 13) Kurodaran SWL: manufactured by Croda Japan
Lanolin wax. (* 14) High Disper X-3322: Microcrystalline wax manufactured by Gifu Shellac Works. (* 15) Microflat TK-17B: Koyo Chemical Co., Ltd.
A mixed wax of montan wax and microcrystalline wax.

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】表3中における試験は下記試験方法に従っ
て行った。
The tests in Table 3 were performed according to the following test methods.

【0056】試験方法 塗面外観:塗装鋼板の塗面(30cm×30cm)の外
観を肉眼で観察し欠き基準にて表かした。
Test Method Appearance of Painted Surface: The appearance of the painted surface (30 cm × 30 cm) of the coated steel plate was visually observed and expressed based on a chipping standard.

【0057】 ○:塗面に、ハジキ、凹み、曇りなどの塗面異常が認め
られない △:塗面に、ハジキ、凹み、曇りのいずれかが少し認め
られる ×:塗面に、著しいハジキ、凹み、曇りのいずれかが認
められる。
:: No irregularities in the coated surface such as cissing, dents, and fogging were observed on the coated surface. Δ: Any of repelling, dents, and fogging were recognized on the coated surface. X: Remarkable cissing on the coated surface. Either dents or fogging are observed.

【0058】鉛筆硬度:塗装鋼板の塗膜について、JI
S K−5400 8.4.2(1990)に規定する
鉛筆引っかき試験を行い、すり傷による評価を行った。
Pencil hardness: For coating film of painted steel sheet,
SK-5400 A pencil scratch test specified in 8.4.2 (1990) was performed, and an evaluation based on scratches was performed.

【0059】耐衝撃性:JIS K−5400 8.
3.2(1990)デュポン式耐衝撃性試験に準じて、
落錘重量500g、撃芯の尖端直径1/2インチ、落錘
高さ50cmの条件にて塗装鋼板の塗面の衝撃を与え
た。ついで衝撃を加えた部分にセロハン粘着テープを貼
着し、瞬時にテープを剥がしたときの塗膜の剥がれ程度
を下記基準で評価した。
Impact resistance: JIS K-5400
According to 3.2 (1990) Dupont impact resistance test,
The impact of the painted surface of the coated steel plate was given under the conditions of a falling weight of 500 g, a tip diameter of the hammer of 1/2 inch, and a falling weight height of 50 cm. Then, a cellophane adhesive tape was adhered to the portion where the impact was applied, and the degree of peeling of the coating film when the tape was instantaneously peeled was evaluated according to the following criteria.

【0060】 ○:塗面に剥がれが認められない △:塗面にわずかの剥がれが認められる ×:塗面にかなりの剥がれが認められる。:: No peeling was observed on the coated surface. Δ: Slight peeling was observed on the coated surface. X: Significant peeling was observed on the coated surface.

【0061】折曲げ加工性:20℃及び0℃の室内にお
いて、塗面を外側にして塗装鋼板を180°折り曲げ
て、折曲げ部分にワレが発生しなくなるT数を目視にて
評価し表示した。T数とは、折り曲げ部分の内側に何も
はさまずに180°折り曲げを行った場合を0T、試験
板と同じ厚さの板を1枚はさんで折り曲げた場合を1
T、2枚の場合を2T、……(以下、同様)……、6枚
の場合を6Tとした。
Bending workability: In a room at 20 ° C. and 0 ° C., the coated steel sheet was bent 180 ° with the coated surface outside, and the T number at which no crack was generated in the bent portion was visually evaluated and indicated. . The T number is defined as 0T when 180 ° bending is performed without putting anything inside the bent portion, and 1 when bending a plate having the same thickness as the test plate.
T, 2 sheets are 2T,... (The same applies hereinafter), and 6 sheets are 6T.

【0062】動摩擦係数:表面性測定機「HEIDON
−14D」(新東科学(株)製)を用い、20℃で、ボ
ール圧子の荷重1kgの条件にて、塗装鋼板の塗膜表面
の動摩擦係数を測定した。
Dynamic friction coefficient: Surface property measuring instrument "HEIDON"
Using -14D (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), the dynamic friction coefficient of the coating film surface of the coated steel plate was measured at 20 ° C. under the condition of a load of 1 kg of the ball indenter.

【0063】リコート付着性:塗装鋼板の塗面上に、マ
ジクロンNo.1000 白(関西ペイント(株)製、アクリル
−メラミン樹脂系白色塗料)を、乾燥膜厚が20μmと
なるように塗装し、160℃で20分間焼付けた。この
塗装板の塗膜面に、JISK−5400 8.5.2
(1990)碁盤目−テ−プ法に準じて、カッターナイ
フで素地に到達するように、直交する縦横11本ずつの
平行な直線を1mm間隔で引いて、1mm×1mmのマ
ス目を100個作成した。その表面にセロハン粘着テ−
プを密着させ、テ−プを急激に剥離した際のマス目の剥
れ程度を観察し下記基準で評価した。
Recoat adhesion: coated on a coated steel sheet with Magiclon No. 1000 White (a white paint of acrylic-melamine resin, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) so that the dry film thickness becomes 20 μm. Bake at 160 ° C. for 20 minutes. JIS K-5400 8.5.2.
(1990) According to the crosscut-tape method, 11 parallel vertical and horizontal straight lines are drawn at 1 mm intervals so as to reach the substrate with a cutter knife, and 100 squares of 1 mm × 1 mm are drawn. Created. Cellophane adhesive tape on the surface
The tape was brought into close contact with each other, and the degree of peeling of the squares when the tape was rapidly peeled was observed and evaluated according to the following criteria.

【0064】 ○:塗膜の剥離が全く認められない △:リコートした塗膜の残存マス目数は30〜99個で
ある ×:リコートした塗膜が塗装鋼板の塗膜表面との間で層
間剥離し、リコートした塗膜の残存マス目数は30個未
満であった。
:: No peeling of the coating film is observed at all. Δ: The number of remaining squares of the recoated coating film is 30 to 99. ×: Interlayer between the recoated coating film and the coating film surface of the coated steel sheet. The number of remaining squares in the peeled and recoated coating film was less than 30.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明塗料組成物は、変性シリコーンオ
イルとパラフィンワックス及び脂肪酸エステルワックス
から選ばれる少なくとも1種のワックスとの両者を所定
量併用することによって、塗膜にハジキなどの塗膜外観
不良を起すことなく、またリコート付着性を劣化させる
ことなく、塗膜表面の動摩擦係数を低下、すなわち滑り
性を向上させることができたものである。本発明塗料組
成物は、硬度、加工性が良好であって、塗膜表面のスベ
リ性に優れ、塗膜欠陥がなく、かつリコート付着性に問
題のない塗膜を形成することができる。
The coating composition of the present invention is obtained by using a modified silicone oil in combination with at least one wax selected from paraffin wax and fatty acid ester wax in a predetermined amount to give a coating film appearance such as cissing. It was possible to reduce the dynamic friction coefficient of the coating film surface, that is, to improve the slipperiness, without causing defects and without deteriorating the recoat adhesion. ADVANTAGE OF THE INVENTION The coating composition of this invention has favorable hardness and workability, is excellent in the smoothness of a coating film surface, has no coating defect, and can form a coating film with no problem in recoat adhesion.

【0066】したがって、本発明塗料組成物の塗膜を形
成した塗装鋼板は、器物加工用や建材用などのプレコー
ト塗装鋼板として好適に使用できる。
Accordingly, the coated steel sheet on which the coating film of the coating composition of the present invention is formed can be suitably used as a pre-coated steel sheet for processing objects and building materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 161:20) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09D 161: 20)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)水酸基含有ポリエステル樹脂60
〜95重量部及び (B)メラミン樹脂及びブロック化ポリイソシアネート
化合物から選ばれる少なくとも1種の架橋剤5〜40重
量部、からなる皮膜形成性樹脂成分の固形分合計量10
0重量部に対して、 (C)変性シリコーンオイル0.01〜1重量部と、パ
ラフィンワックス及び脂肪酸エステルワックスから選ば
れる少なくとも1種のワックス0.5〜10重量部、と
からなる潤滑剤成分、を含有することを特徴とする塗料
組成物。
(A) a hydroxyl group-containing polyester resin 60
-95 parts by weight and (B) 5-40 parts by weight of at least one crosslinking agent selected from a melamine resin and a blocked polyisocyanate compound;
A lubricant component comprising (C) 0.01 to 1 part by weight of a modified silicone oil and 0.5 to 10 parts by weight of at least one kind of wax selected from paraffin wax and fatty acid ester wax with respect to 0 part by weight. And a coating composition comprising:
【請求項2】 ポリエステル樹脂(A)が、数平均分子
量1,000〜35,000、ガラス転移温度−10℃
〜80℃、水酸基価3〜160mgKOH/gを有する
ポリエステル樹脂である請求項1記載の塗料組成物。
2. The polyester resin (A) has a number average molecular weight of 1,000 to 35,000 and a glass transition temperature of −10 ° C.
The coating composition according to claim 1, which is a polyester resin having a hydroxyl value of 3 to 160 mgKOH / g at -80 ° C.
【請求項3】 潤滑剤成分(C)において、シリコーン
オイルがポリエーテル変性シリコーンオイルであり、ワ
ックスがマイクロクリスタリンワックス、モンタンワッ
クス及びラノリンワックスから選ばれる少なくとも1種
のワックスである請求項1又は2記載の塗料組成物。
3. The lubricant component (C), wherein the silicone oil is a polyether-modified silicone oil, and the wax is at least one wax selected from microcrystalline wax, montan wax and lanolin wax. The coating composition according to any one of the preceding claims.
【請求項4】 金属板上に、直接に、又はポリエステル
系プライマー塗膜もしくはエポキシ系プライマ塗膜を介
して、請求項1記載の塗料組成物の上塗硬化塗膜が形成
されてなることを特徴とする塗装金属板。
4. A cured top coat of the coating composition according to claim 1, which is formed directly on the metal plate or through a polyester primer coat or an epoxy primer coat. And painted metal plate.
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