JPH10204727A - 消臭性複合繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた消臭性能と抗菌性能を有し、後加工工
程での分割性に優れたポリエステルとポリアミドの分割
型複合繊維を、毛羽の発生や太さ斑などがなく、しかも
強度や伸度などの力学的特性にも優れ、断糸などを生じ
ることなく、直接紡糸延伸法によって生産性良く合理的
に製造することである。 【解決手段】 一次平均粒子径と含有量が所定の条件を
満たす無機微粒子含む一定の粘度範囲を満足するポリエ
ステルと特定の消臭剤を含有した一定の粘度範囲を満足
するポリアミドを分割型複合形状で溶融紡出した後、ガ
ラス転移温度以下に冷却し、引き続いて加熱帯域に導入
して延伸させた後、３５００ｍ／分以上の速度で引き取
って複合繊維を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カーペット、カー
テン、病院用シーツ、おしめ、ワイピングクロス、衣料
用素材等、悪臭を嫌う用途に使用可能な優れた消臭性能
を有する、易分割性複合繊維及びその製造方法に関す
る。より詳細には、カーペット、カーテン、病院用シー
ツ、眼鏡のレンズ、カメラその他の光学的装置、鏡及び
窓ガラス、金属製品、高級な家具、漆器、食器、カメラ
製品など各種製品のワイピングクロスや柔らかい合成紙
や極細の高級風合を有する衣料用素材等に好適な従来に
なく非常に分割性良好で、かつ優れた消臭性能を有する
易分割性複合繊維を断糸や毛羽が生ずることなく工程性
良好にかつ合理的プロセスで安価に提供するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】合成繊維の中でポリエステル繊維、ポリ
アミド繊維等は優れた寸法安定性、耐薬品性、強度、耐
久性等の点から衣料素材のみならず、生活資材として不
可欠なものとなっている。しかしながら、用途によって
はさらに特殊機能の付与が望まれていた。たとえば、家
庭、オフィス、病院等の生活環境において様々な悪臭に
対する関心が高まり、カーペット、カーテン、病院用シ
ーツ、おしめ等、悪臭を嫌う用途ではできるだけ原因と
なる悪臭（アンモニア、アミン類等の窒素含有化合物、
硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄含有化合物、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類、
ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸等の低級脂肪酸類な
どが含まれる）を軽減させる性能を保持している繊維お
よび繊維製品が望まれていた。

【０００３】しかしながら、生活環境には前記窒素含有
化合物等の塩基性臭気成分、硫黄含有化合物、アルデヒ
ド等の中性臭気成分、低級脂肪酸等の酸性臭気成分など
の種々の臭気成分が存在し、種類の異なる複数の成分を
有効に除去することは困難であった。これらの臭気成分
を除去するために、種々の消臭繊維が提案されている。
たとえば、天然の針葉樹、広葉樹からの抽出物あるいは
緑茶からの抽出物等を後加工により繊維製品の表面に付
着させる方法があるが、後加工により機能を付与せしめ
るために耐久性に問題があった。とくに繰り返し洗濯を
実施した場合、あるいは繊維製品に染色処理を施した場
合など消臭性能が極端に低下する問題があった。

【０００４】また、吸着剤を繊維に担持させた消臭繊維
も提案されている。しかし、このような消臭繊維では、
吸着剤の吸着容量に限界があるので、臭気成分の吸着量
が飽和吸着量に達すると消臭できなくなる。特開昭６２
−６９８５号公報、特開昭６２−６９８６号公報には金
属フタロシアニンを担持した消臭繊維により触媒的に悪
臭成分を分解することが開示されている。しかし、金属
フタロシアニンの触媒活性が小さいために消臭効果は十
分ではない。

【０００５】さらに、消臭耐久性を向上させる目的で、
樹脂中に練り込む消臭剤として鉄の二価イオン化合物と
Ｌ−アスコルビン酸を併合させたものがあるが、耐熱性
が不十分であったり、悪臭成分を脱臭した後に変色を生
じたりして繊維素材として特定の用途にしか使用できな
いという問題点があった。

【０００６】特開昭６３−２９５７１号公報には消臭性
成分としてリン酸ジルコニウム粒子を繊維中に練り込ん
だ消臭繊維が提案され、特開平２−９１２０９号公報に
は酸化亜鉛と二酸化ケイ素とで形成されたアモルファス
構造のケイ酸亜鉛粒子を繊維中に練り込んだ消臭繊維が
提案され、特開平２−８０６１１号公報にはＴｉとＺｎ
の水和酸化物系の白色微粉末を繊維中に練り込んだ消臭
繊維が提案されている。さらに特表平５−５０４０９１
号公報や特開平６−４７２７６号公報には、四価金属の
水不溶性リン酸塩、二価金属の水酸化物を含有する吸着
性組成物を繊維中に複合または配合した消臭繊維が提案
されている。しかし、これらの消臭繊維は酸性臭気成
分、塩基性臭気成分および中性臭気成分のすべての臭気
成分に対して優れた消臭性能を示すものではない。

【０００７】また、ある程度の消臭性能を具備していて
も、臭気成分を含んでいる空気との接触面積が少ないと
臭気成分を完全に消臭することができず、臭いに敏感な
人にとって臭気（悪臭）が残るものとなり、不快感を拭
いきれない。一方、清掃用布帛や紙類は、セルロース系
などの天然物由来の繊維からなるものが多い。セルロー
スなどの天然物は、かなり清掃力はあるが、強度、耐久
性の点で劣る。例えば清掃中に布帛から繊維の断片が脱
落し、逆に埃を発生する問題点がよく見られる。一方合
成繊維は、強度、耐久性の点で優れているが、清掃力の
点で劣るのが実情であった。近年、合成繊維のフィブリ
ル化技術の進歩により、フィブリル化繊維で構成された
布帛を用いられるようになってきた。その一つの技術と
して、ポリエステルとポリアミドからなる分割型複合繊
維があるが、布帛でのポリエステルとポリアミドの剥離
性が十分でないため、目的とするフィブリル化が不十分
であったり、また、後加工工程でフィブリル化を十分に
進めるため、一方の成分が膨潤化する薬剤で処理する手
法等が採用されていた。薬剤処理をすると実施にあた
り、薬剤が布帛中に残存しやすく、染色する場合に染
斑が発生したり、堅牢度が悪化する。薬剤の排液処理
に多大のコストが必要である。薬剤処理により布帛が
過大に収縮しすぎ、製品として好ましくないなどの問題
点があった。また、ポリエステルとポリアミドからなる
分割型複合繊維は紡糸と延伸が別工程のＦＯＹ的紡糸工
程性、延伸工程性が悪く毛羽、断糸が発生しやすく、収
率が悪く、また、ＤＳＹ又はＳＤＹの合理化プロセスで
あるワンステップ紡糸でも同様に毛羽、断糸が発生しや
すく、コスト的に高くなる問題点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題点
に鑑みなされたものであって、その目的は、消臭剤を含
有してなる熱可塑性ポリアミドと無機微粒子を含有する
熱可塑性ポリエステルからなる分割性複合繊維を提供す
るものであるが、分割化することにより比表面積が増え
格段にすぐれた消臭性能を有し、布帛を製造する上で好
適な分割フィブリル性能を保持し、かつ断糸、毛羽が生
ずることなく、良好な繊維化工程安定性で製造すること
ができ、しかも合理的なプロセスで提供するものであ
る。あわせて、すぐれた抗菌性能をも有する消臭繊維を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、消
臭剤を含有するポリアミド成分と無機微粒子を含有する
ポリエステル成分とからなり、一方の成分を他方の成分
が完全に包囲することなく、両成分が接合された横断面
を有する分割型複合繊維であって、ポリエステル成分中
に含まれる無機微粒子の一次平均粒子径（μｍ）と該無
機微粒子の含有量（重量％）が下式（１）〜（３）； 0.01≦一次平均粒子径（μｍ）≦5.0 （１） 0.05≦無機微粒子含有量（重量％）≦10.0 （２） 0.01≦Ｘ≦3.0 （３） 但し、Ｘ＝一次平均粒子径（μｍ）×無機微粒子含有量
（重量％） を満たし、ポリエステルの還元粘度（η_sp/C）が0.65〜
1.0 であり、ポリアミドの還元粘度（η_sp/C）が 1.6〜
2.2である消臭性分割型複合繊維であり、また、上記複
合繊維を毛羽、断糸なく工程性良好に採取し、かつコス
ト的に合理的に製造する方法として、本発明は、無機微
粒子を含有する還元粘度（η_sp/C）0.65〜1.0 のポリエ
ステルであって、該無機微粒子の一次平均粒子径（μ
ｍ）とポリエステル中の該無機微粒子の含有量（重量
％）が上記式（１）〜（３）満たすポリエステル成分
と、無機系消臭剤を含有する還元粘度（η_sp/C）が 1.6
〜2.2であるポリアミド成分を、一方の成分を他方の成
分が完全に包囲することなく、両成分が接合された複合
形態として紡糸口金から溶融紡出した後、紡出物を一旦
ガラス転移点温度以下に冷却し、引き続いて雰囲気温度
１００℃以上に加熱した加熱帯域を走行させ、3500ｍ／
分以上の速度で引き取ることを特徴とする消臭性分割型
複合繊維の製造方法である。さらに、本発明は、上記の
分割型複合繊維に化学的及び／又は物理的分割処理を施
すことにより得られる、消臭剤含有ポリアミド極細繊維
と無機微粒子含有ポリエステル極細繊維との繊維集合体
である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明すると、本発
明の複合繊維は、例えば、消臭剤として四価金属のリン
酸塩、二価金属の水酸化物および光触媒を含有するポリ
アミド及びポリアミドと親和性のないポリエステルより
構成されるものである。消臭剤は、公知の各種消臭剤を
単独または２種以上組み合わせて使用することができる
が、本発明においては、酸性臭気成分、塩基性臭気成分
および中性臭気成分のすべての臭気成分に対して優れた
消臭性能を示す消臭剤を使用することが好ましく、その
ような性能を有する消臭剤としては四価金属のリン酸
塩、二価金属の水酸化物および光触媒からなる消臭剤が
好ましい。本発明において光触媒には、光半導体、たと
えば酸化チタン等の酸化物半導体が含まれる。光触媒と
併用される四価金属のリン酸塩、二価金属の水酸化物は
吸着剤としての働きを有するが、本発明においてはこの
他に吸着剤としての働きを示すケイ酸塩酸化物等の無機
吸着剤を含有していてもよい。光触媒の含有量は繊維全
体に対して０．１〜２５重量％、四価金属のリン酸塩お
よび二価金属の水酸化物（以下、単に吸着剤と称する場
合がある）の含有量は繊維全体に対して０．１〜２５重
量％の範囲から選択することができる。該吸着剤１００
重量部に対する割合は１０〜７５０重量部が好ましい。
なお、本明細書において、とくに言及しない限り、光触
媒および吸着剤の練り込みによる繊維への含有、後加工
による担持を含めて「含有」という。また周期表の族番
号は、ＩＵＰＡＣ（International Union of Pure and
Applied Chemistry)無機化学命名法委員会命名規則１９
７０年版による。前述のように、四価金属のリン酸塩お
よび二価金属の水酸化物で構成される組成物を単に「吸
着剤」と称する場合があるとともに、該吸着剤と必要に
応じて他の吸着剤とで構成される組成物を単に「吸着剤
成分」と称する場合がある。また、光触媒と該吸着剤を
合わせて「消臭剤」と称する場合がある。

【００１１】ここで、消臭剤を構成する光触媒について
更に詳細に説明する。光触媒とは、紫外線等の光線の照
射により活性ラジカルを生成させ、多くの有害物、悪臭
物を酸化分解し、光酸化触媒として機能するものをい
う。そのためには、光触媒は酸化性光触媒の範疇に属す
る場合が多い。このような光触媒を用いると、単なる吸
着作用ではなく、触媒的な分解を利用して消臭できるた
め、消臭または脱臭効果が長期間に亘り持続できる。さ
らに、この光触媒は有害物、悪臭物を分解するだけでな
く、殺菌作用、抗菌作用等も有している。

【００１２】光触媒としては、無機、有機を問わず、種
々の光半導体が使用できるが、無機光半導体である場合
が多い。光触媒としては、たとえば硫化半導体（Ｃｄ
Ｓ、ＺｎＳ、Ｉｎ₂ Ｓ₃ 、ＰｂＳ、Ｃｕ₂ Ｓ、Ｍｏ
Ｓ₃ 、ＷＳ₂ 、Ｓｂ₃ Ｓ₃ 、Ｂｉ₃Ｓ₃ 、ＺｎＣｄＳ₂
等）、金属カルコゲナイト（ＣｄＳｅ、Ｉｎ₂ Ｓｅ₃ 、
ＷＳｅ₃ 、ＨｇＳｅ、ＰｂＳｅ、ＣｄＳｅ等）、酸化物
半導体（ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＷＯ₃ 、ＣｄＯ、Ｉｎ₂ Ｏ
₃ 、Ａｇ₂ Ｏ、ＭｎＯ₂ 、Ｃｕ₂ Ｏ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｖ₂
Ｏ₅ 、ＳｎＯ₂ 等）などが挙げられ、硫化物と酸化物以
外の半導体として、ＧａＡｓ、Ｓｉ、Ｓｅ、ＣｄＰ₃ 、
Ｚｎ₂ Ｐ₃ 等も含まれる。これらの光触媒は単独または
２種以上の組合わせで使用できる。

【００１３】これらの光触媒のうち、ＣｄＳ、ＺｎＳ等
の硫化物半導体、ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＷＯ₃
等の酸化物半導体が好ましく、特に酸化物半導体、たと
えばＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ等が好ましい。前述の光触媒を構
成する光半導体の結晶構造はとくに制限されない。たと
えばＴｉＯ₂ はアナターゼ型、ブルカイト型、ルチル
型、アモルファス型等のいずれであってもよい。とくに
好ましいＴｉＯ₂ にはアナターゼ型酸化チタンが含まれ
る。

【００１４】光触媒はゾルやゲル状で使用できると共に
粉粒状で使用してもよい。光触媒を粉粒状で使用する場
合、光触媒の一次平均粒子径は、光活性および脱臭効率
を損なわない範囲で選択でき、たとえば０．０５〜５μ
ｍ、好ましくは０．０５〜１μｍである。一次平均粒子
径が５μｍを越えると、たとえば溶融紡糸時にフィルタ
ー詰まりや毛羽断糸が生じ易くなる。逆に一次平均粒子
径が小さすぎても二次凝集が起こり易くなり、フィルタ
−詰まり等の問題を生じる可能性がある。とくに、本発
明の複合繊維を各種衣料用繊維素材として使用する場合
には、単糸繊度が１デニール前後の細デニール糸も必要
とされ、光触媒の一次平均粒子径が大きくなると延伸時
の糸切れが激しくなりやすい。

【００１５】該光触媒の使用量は、繊維の構造に応じて
触媒活性を損なわない広い範囲から選択でき、たとえば
繊維全体に対して０．１〜２５重量％、好ましくは０．
３〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％
の範囲、特に０．５〜１０重量％の範囲である。

【００１６】一方、消臭剤を構成する吸着剤（四価金属
のリン酸塩、二価金属の水酸化物）について説明する。
リン酸塩を形成する四価金属は、四価の金属である限
り、周期表における族はとくに制限されない。四価金属
には周期表４族元素、たとえば、４Ａ族元素（チタン、
ジルコニウム、ハフニウム、トリウム等）、４Ｂ族元素
（ゲルマニウム、錫、鉛等）が含まれる。これらの金属
のうち、周期表４Ａ族元素に属する金属、たとえばチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムや、４Ｂ族元素、たとえ
ば錫が好ましい。とくに、チタンおよびジルコニウムが
好ましい。

【００１７】リン酸塩を構成するリン酸には種々のリン
酸、たとえばオルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、
三リン酸、四リン酸等が含まれる。リン酸はオルトリン
酸、メタリン酸またはピロリン酸である場合が多い。ま
た、リン酸塩にはオルトリン酸水素塩等のリン酸水素塩
も含まれる。なお、本明細書において、とくに言及しな
いかぎりリン酸とはオルトリン酸を意味する。

【００１８】これらの四価金属リン酸塩は、通常、水不
溶性または難溶性である。さらに、前記リン酸塩は結晶
質塩であってもよいが、好ましくは非晶質塩である。こ
れらの四価金属リン酸塩は単独または２種以上を組合わ
せて使用できる。

【００１９】水酸化物を形成する二価金属は周期表の族
の如何を問わず二価の金属であればよい。二価金属に
は、たとえば銅等の周期表１Ｂ族元素、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の周期表２Ａ
族元素、亜鉛、カドミウム等の周期表２Ｂ族元素、クロ
ム、モリブテン等の周期表６Ａ族元素、マンガン等の周
期表７Ａ族元素、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウム等の周期表８族元素などが挙
げられる。これらの二価金属の水酸化物は単独で使用し
てもよく、２種以上混合して使用してもよい。

【００２０】好ましい二価金属には遷移金属、たとえば
銅等の周期表１Ｂ族元素、亜鉛などの周期表２Ｂ族元
素、マンガン等の周期表７Ａ族元素、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の周期表８族元素が含まれる。好ましくは銅、
亜鉛、鉄、コバルト、ニッケルである。

【００２１】これら二価金属の水酸化物は、通常、弱酸
性〜弱アルカリ性領域（ｐＨ４〜１０）で水不溶性また
は難溶性である。また該水酸化物は結晶質であってもよ
いが、非晶質である場合が多い。

【００２２】四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物
との割合は、触媒活性、臭気成分に対する吸着能や脱臭
能を損なわない範囲で選択でき、たとえば金属原子比換
算で、金属原子比（二価金属／四価金属）＝０．１〜１
０、好ましくは０．２〜７、さらに好ましくは０．２〜
５の範囲である。なお、複数のリン酸塩および／または
水酸化物を組合わせて用いる場合には、それぞれの金属
の総和量に基づく金属原子比が上述の範囲内であればよ
い。また、四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物と
で構成された組成物は、混合ゲル等のように共沈などに
より複合化していてもよい。とくに四価金属のリン酸塩
と二価金属の水酸化物とを組合わせて構成された吸着剤
と、前述の光触媒とを混合または共沈などにより複合化
して用いると、高い触媒活性を示し、長期間に亘り効率
よく臭気成分などの種々の化合物を除去できる。

【００２３】吸着剤の使用量も光触媒の使用量と同様に
繊維の構造に応じて適宜選択でき、たとえば繊維全体に
対して０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重
量％、さらには１〜１０重量％の範囲が好ましい。な
お、光触媒の量は、吸着剤１００重量部に対して１〜１
０００重量部、好ましくは１０〜７５０重量部、さらに
は２０〜５００重量部の範囲が好ましい。

【００２４】上述の消臭剤はさらに他の吸着剤（以下、
付加的吸着剤と称する）を含有していてもよい。かかる
付加的吸着剤として無機系吸着剤、有機系吸着剤のいず
れであってもよく、黒色系であってもよいが、非黒色系
吸着剤、好ましくは青色などの淡色ないし白色または無
色の吸着剤を用いる場合が多い。無機系吸着剤には酸化
アルミニウム（アルミナ）、シリカ（二酸化ケイ素）、
酸化銅、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル等の金属
酸化物；シリカゲル、シリカゾル、ゼオライト等のケイ
酸塩；モンモリロナイト、アロフェン、セピオライト等
の粘土鉱物などが挙げられる。他の吸着剤はこれらの成
分が共沈などにより複合化した吸着剤であってもよい。
有機系吸着剤にはカルボキシル基、スルホン基、アミノ
基などのイオン交換性官能基を有する各種のイオン交換
樹脂や前記酸性官能基を有する有機酸系吸着剤、多孔質
ポリエチレン、多孔質ポリプロピレン、多孔質ポリスチ
レン、多孔質ポリメタクリル酸メチル等の多孔質樹脂を
挙げることができる。

【００２５】付加的吸着剤の種類は繊維の用途や臭気成
分に対応させて適宜選択でき、たとえば繊維の製造過程
または使用時に高温に晒される場合には、無機系吸着剤
の使用が好ましい。また付加的な吸着剤は単独でまたは
２種以上組合わせて使用でき、光触媒、四価金属のリン
酸塩、二価金属の水酸化物から選択された少なくとも１
つの成分と混合、または共沈などにより複合化していて
もよい。

【００２６】上述の消臭剤を構成する吸着剤は比表面積
を増加させ、吸着容量を高める上で有用な二酸化ケイ素
とを組合わせてもよい。二酸化ケイ素としては、それ自
体が高分子量化した無機高分子、二酸化ケイ素と四価金
属リン酸塩との複合化合物などが挙げられる。また二酸
化ケイ素は含水二酸化ケイ素であってもよい。このよう
な二酸化ケイ素は結晶質であってもよいが、非晶質であ
ることが好ましい。二酸化ケイ素の含有量は、光触媒の
触媒活性や吸着性能が低下しない範囲で選択でき、たと
えば吸着剤に対して金属原子比換算で、ケイ素／吸着剤
の金属＝０．２〜１０、好ましくは０．５〜８、さらに
は１〜７の範囲が好ましい。

【００２７】上述の消臭剤は、前記付加的吸着剤ととも
に、または付加的吸着剤を含むことなく、さらに抗菌性
金属成分（たとえば銀、銅、亜鉛、鉛等）、とくに銀成
分を含んでいてもよい。抗菌性金属成分のうち銀成分を
含む組成物は高い抗菌性能を有しているとともに、幅広
い抗菌スペクトルをも有している。銀成分は金属銀であ
ってもよく、無機化合物（Ａｇｃｌ、ＡｇＦ、ＡｇＦ₂
等のハロゲン化銀、Ａｇ₂ ０、ＡｇＯ等の酸化銀、Ａｇ
Ｓ₂ 等の硫化物、Ａｇ₂ ＳＯ₄ 、Ａｇ₂ ＣｒＯ₄ 、Ａｇ
₃ ＰＯ₄ 、Ａｇ₂ ＣＯ₃ 、Ａｇ₂ Ｏ₃ 等の酸素酸塩）で
あってもよい。銀成分は吸着剤、付加的吸着剤との複合
化物であってもよい。また銀成分は水可溶性であっても
よいが、水不溶性または水難溶性であることが好まし
い。これらの銀成分は１種または２種以上組合わせて使
用できる。なお、銀成分は慣用の方法、たとえばイオン
交換法、共沈法等により光触媒、吸着剤、付加的吸着剤
等に容易に導入できる。銀成分の含有量は消臭剤、付加
的吸着剤全体に対して金属銀換算で０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜８重量％、さらには０．５〜７
重量％の範囲が好ましい。

【００２８】本発明において消臭剤、必要に応じて添加
される付加的吸着剤や銀成分で構成される消臭性成分の
総量は、繊維の特性、繊維化工程性を損なわない範囲、
たとえば繊維全体に対して０．１〜３０重量％、好まし
くは０．５〜２５重量％、さらには１〜２０重量％の範
囲が好ましい。

【００２９】該消臭性成分は非晶質、とくに共沈により
生成する共沈物質であることが好ましい。共沈による生
成する非晶性消臭性成分は、通常、１０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは３０〜１０００ｍ² ／ｇ、さらに好ま
しくは５０〜１０００ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積を有し
ている。そのため、このような消臭性成分を含有する繊
維は高い吸着性を有する吸着性繊維として機能するとと
もに、臭気成分を含めて種々の有機化合物または無機化
合物の分解除去するための脱臭繊維または消臭繊維とし
ても機能し、さらには抗菌性能をも合わせ持つのであ
る。

【００３０】消臭性成分は慣用の種々の方法により得る
ことができる。たとえば四価金属リン酸塩、二価金属の
水酸化物および光触媒を、必要に応じてさらに付加的な
吸着剤（二酸化ケイ素等）および／または銀成分ととも
に混合することにより、消臭性成分を簡便に得ることが
できる。前記混合に際しては粉砕等により得られたそれ
ぞれの粉粒状成分を混合してもよい。

【００３１】光触媒の調整は慣用の方法、たとえば光触
媒に対応する金属イオンを含有する水溶液から水不溶性
沈殿物を生成させる方法、金属アルコキシドから調整す
る方法、高温で酸化させる気相法等にしたがって行うこ
とができる。

【００３２】光触媒の製造に際しては、触媒に対応する
成分を含む化合物を用いることができる。酸化チタンを
例にとって説明する。このような成分としてＴｉＣ
ｌ₄ 、ＴｉＦ₄ 、ＴｉＢｒ₄ 等のハロゲン化チタン、Ｔ
ｉ（ＳＯ₄ ）₂ 、ＴｉＯＳＯ₄ 等の硫酸塩、（ＣＨ
₃ Ｏ）₄ Ｔｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₄ Ｔｉ、［ＣＨ₃ （ＣＨ
₂ ）Ｏ］₄ Ｔｉ、［（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＯ］₄ Ｔｉ、［Ｃ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ）₃ Ｏ］₄ Ｔｉ、［（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＣＨ
₂ Ｏ］₄ Ｔｉ等のＣ_1-6 アルコキシチタン等が使用でき
る。また予め調整された酸化チタンゾル等を用いてもよ
い。

【００３３】また、消臭性成分は四価金属イオン、二価
金属イオンおよび光触媒に対応する成分を含む溶液や、
これらの金属イオンのうち２種類以上の金属イオンを含
む水溶液を使用して、それらの水不溶性物質の混合沈殿
物を生成させる方法によっても得ることができる。この
方法で得られた混合沈殿物は、通常ゲル状であり、乾燥
により非晶質構造の混合物となる。なお、この方法にお
いて、光触媒に対応する成分は予め適切な結晶構造に調
整して水溶液に添加することが好ましい。

【００３４】四価金属イオン、二価金属イオンおよび銀
イオンを含む水溶液の調整には、各種の水溶液金属化合
物が用いられる。このような二価金属、四価金属および
銀の水溶液金属化合物としては、各種の金属塩、金属ア
ルコキシド等をあげることができる。金属塩としては、
通常の金属塩（正塩）のほか、酸性塩、オキシ塩、さら
に他の複塩、錯塩の形態の金属塩を用いてもよい。ま
た、金属塩は水溶液のｐＨが中性付近で不溶性の化合物
であっても、酸性溶液中で溶解する化合物であればよ
い。具体的には次のような化合物を挙げることができ
る。

【００３５】（１）金属のフッ化物、塩化物、臭化物、
ヨウ化物等のハロゲン化物、（２）硫酸塩、硫酸アンモ
ニウム塩、その他の硫酸塩（無機酸塩）、（３）硝酸塩
（無機酸塩）、（４）塩素酸塩、過塩素酸塩、チオシア
ン酸塩、ジアンミン銀硫酸塩、ジアンミン硫酸塩、クロ
ム酸塩等のその他の各種無機酸塩、（５）酢酸塩、ギ酸
塩、シュウ酸塩等の有機酸塩、（６）オキシ金属塩（ハ
ロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩の形態のオキシ金属
塩）、（７）金属アルコキシド類などを挙げることがで
きる。

【００３６】これらの金属のうち、無機酸塩、とくに硫
酸塩や硝酸塩等の強酸塩を用いる場合が多い。なお、四
価金属化合物のうちチタン化合物やジルコニウム化合物
としてはオキシ金属塩を用いる場合が多い。

【００３７】二酸化ケイ素のためのケイ酸イオンの供給
源である水可溶性ケイ酸塩化合物としてはケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸アルカリ金属塩、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸のアルカリ土
類金属塩、ケイ酸アンモニウム等を例示することができ
る。また、二酸化ケイ素は水可溶性である必要はなく、
たとえば、二酸化ケイ素のキセロゲル（シリカゲル）、
ヒドロゾルやヒドロゲルを原料として使用することも可
能である。ケイ酸イオン源としては、通常、アルカリケ
イ酸塩、好ましくはケイ酸アルカリ金属塩、ヒドロゾ
ル、ヒドロゲルが使用され、とくにケイ酸ナトリウムは
価格、取扱性の点で好ましい。

【００３８】四価金属のリン酸塩および二価金属の水酸
化物を生成するには、四価金属のリン酸塩と二価金属イ
オンの共存下に二価金属の水酸化物を生成させればよ
い。たとえば、（ｉ）四価金属イオンおよび二価金属イ
オンが共存する水溶液中で四価金属のリン酸塩を生成
し、ついで二価金属の水酸化物を生成してもよく、また
（ii）二価金属イオンを含有しない水溶液中で予め四価
金属のリン酸塩を生成した後、二価金属イオンを含む水
溶液を加え、二価金属の水酸化物を生成させてもよい。

【００３９】前記（ｉ）の方法において、四価金属イオ
ンおよび二価金属イオンが共存する水溶液を用いて組成
物を生成させる場合、四価金属化合物および二価金属化
合物を含む水溶液を撹拌しながら二価金属の不溶性水酸
化物の生成を抑制しつつ、リン酸またはリン酸塩を添加
して四価金属のリン酸塩の沈殿物を生成させればよい。
この方法において、四価金属化合物および二価金属化合
物を含む水溶液のｐＨは通常、酸性域、たとえばｐＨが
０〜６の範囲であり、必要であれば二価金属水酸化物の
生成を制御するために酸を添加して酸性域であるｐＨ４
以下に調整し、リン酸またはリン酸塩を添加してもよ
い。

【００４０】前記水溶液のｐＨを調整する場合、適当な
アルカリや酸を使用できる。アルカリとしてはアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等）、アンモ
ニア等の無機塩基、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン等の有機塩基が使用できる。
酸としては塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、トリク
ロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸、シュウ酸等の有機
酸が使用できる。

【００４１】不溶性リン酸塩の生成に使用されるリン酸
またはリン酸塩としては、オリトリン酸、メタリン酸、
ピロリン酸およびそれらのアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、カリウム塩等）やアンモニウム塩が例示される。具
体的にはリン酸塩には第一リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム［以下、これらを
単にリン酸ナトリウムと称する］、リン酸カリウム、リ
ン酸アンモニウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム
等が含まれる。

【００４２】前記（ｉ）の方法において、通常、生成し
た四価金属のリン酸塩を熟成より十分に析出させる場合
が多い。熟成方法には、慣用の方法、たとえば、室温で
長時間放置する方法、１００℃以下に加熱した状態で長
時間放置する方法、加熱還流する方法等が利用できる。

【００４３】熟成終了後、アルカリの添加によりｐＨを
中性域、たとえばｐＨ４〜１２に調整すると、二価金属
の水酸化物を生成させることができる。なお、上記水酸
化物の生成は、アルカリと、熟成終了後の四価金属のリ
ン酸塩と二価金属イオンを含む溶液とを中性域、たとえ
ばｐＨ４〜１２の範囲で並行して液中に添加することに
より行ってもよい。前記のようなｐＨ領域では二価金属
の水酸化物からなる沈殿物が生成し、生成した水酸化物
の沈殿物と四価金属の不溶性リン酸塩の沈殿物とが沈殿
または析出混合物または共沈混合物として生成する。二
価金属の水酸化物の生成において、常温での反応が遅い
場合には反応系を加温してもよい。また必要に応じて加
圧下に１００℃以上の温度で反応させてもよい。また撹
拌は空気を用いたバブリングにより行ってもよい。

【００４４】前記（ii）の方法において、四価金属のリ
ン酸塩の沈殿物と二価金属の水酸化物とは上記（ｉ）の
方法に準じて生成させることができる。すなわち、前記
四価金属イオンを含み二価金属イオンを含まない水溶液
にリン酸またはリン酸塩を添加して予めリン酸塩を生成
させる。生成したリン酸塩を必要により熟成した後、必
要によりｐＨを４以下の酸性域に調整し、二価金属イオ
ンを含む水溶液（たとえば金属塩を含有する水溶液）を
添加して混合し、前記と同様にｐＨを４以上の中性域に
調整することにより混合沈殿物を生成させてもよい。こ
の方法では四価金属のリン酸塩の熟成は比較的短時間で
あってもよい。

【００４５】光触媒は四価金属のリン酸塩および二価金
属の水酸化物を生成させる反応系に、たとえば粉粒状で
添加していてもよく、前記四価金属のリン酸塩および／
または二価金属の水酸化物を生成させた後、反応系また
は生成した沈殿物に添加してもよい。

【００４６】さらに、光触媒は四価金属のリン酸塩およ
び／または二価金属の水酸化物の生成とともに同時に生
成させてもよい。光触媒の生成には、上記（ｉ）および
（ii）の方法が利用できる。たとえば酸化チタンを生成
させる場合、塩化チタン等のハロゲン化チタン、無機酸
塩（硫酸チタン等の硫酸塩）やアルコキシドを必要に応
じて前記反応系に添加し、反応系のｐＨを中性またはア
ルカリ性に調整することにより生成させることができ
る。

【００４７】二酸化ケイ素を含む組成物を調整する場合
には、前記沈殿物生成反応の少なくともいずれか１つの
工程で、二酸化ケイ素および／またはケイ酸イオン種を
添加してもよく、光触媒成分等を含む生成した沈殿物と
二酸化ケイ素を混合していてもよい。なお、前記沈殿物
の生成とともに二酸化ケイ素を生成させる場合、アルカ
リ性ケイ酸塩溶液（たとえばケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム等）をアルカリの代わりに使用することができ
る。ケイ酸イオン種を用いる場合、二価金属の水酸化物
の生成とともに、ｐＨ４〜１２の中性域に調整すると含
水二酸化ケイ素を生成させることができる。

【００４８】さらに、銀成分に関し、前記二酸化ケイ素
と同様に、沈殿生成物反応の少なくとも１つの工程で銀
成分、たとえば銀の水不溶性化合物および／または銀イ
オン種を添加することにより銀成分を含む消臭成分を得
ることができる。また銀イオン等の銀成分はイオン交換
法、含浸法等の慣用の方法により、前記光触媒、リン酸
塩、水酸化物、二酸化ケイ素やこれらの成分の少なくと
も１種または２種以上の成分に容易に担持できる。

【００４９】このようにして得られた沈殿物は、必要に
応じて慣用の方法により精製してもよい。たとえば、前
記混合沈殿物等の沈殿物を含む反応液を濾過し、温水ま
たは水等の洗浄溶媒を用いて洗浄し、金属塩のアニオン
種等の不純物を除去し、乾燥することにより、精製した
消臭成分を得ることができる。前記濾過は濾紙や濾布等
を用い、常温常圧下、減圧下または加圧下で行うことが
でき、遠心分離法、真空濾過法等を利用して行ってもよ
い。また、洗浄に際しては、傾斜洗浄法等を利用しても
よい。前記乾燥操作は慣用の方法、たとえば風乾で行っ
てもよく、消臭性成分の分解温度未満の温度、たとえば
約４００℃以下、好ましくは２００℃以下の温度に加熱
した温度下で行ってもよい。

【００５０】上記の消臭剤を含有するポリアミドとして
は、例えばナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイ
ロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６，
１０、ポリメタキシレンアジパミド、ポリパラキシレン
デカンアミド、ポリビスシクロヘキシルメタンデカンア
ミド及びそれらを成分とするコポリアミド等が挙げられ
る。好ましくはナイロン６及びナイロン６を主成分とす
るポリアミドが好適である。重要な要件はポリアミドの
還元粘度が一定の範囲を満たすことである。粘度測定
は、ウベローデ型粘度計を用いて、Ｏ−クロルフェノー
ル溶液中、濃度１ｇ／１００ｃｃ，３０℃で測定し、そ
の還元粘度η_sp／Ｃが１．６〜２．２の範囲に入ること
が望ましい。還元粘度が１．６未満や２．２を越えると
繊維化工程中での毛羽、断糸が発生し、工程性不良とな
るのみならず、複合繊維の分割性が低下することがわか
った。前述したように、ポリエステルの好適な粘度範囲
とポリアミドの好適な粘度範囲の組合わせにより、高速
紡糸性が良く、かつ得られた複合繊維の複合二成分界面
の分子構造上の歪差が一番内在化され、後加工工程での
良好な分割性が発現すると考えられる。更にポリエステ
ル中の適切な一次平均粒子径と適切な含有量の無機微粒
子の存在も、化学的及び物理的処理を施した時の易分割
性に好適な相乗効果を及ぼしていることが後述する合理
的な製造方法で繊維することにより初めて見出されたわ
けである。

【００５１】本発明の一方の重要な複合成分であるポリ
エステルは、溶融紡糸が可能なポリエステルであればい
ずれでもよく特に制限されないが、繊維形成性ポリエス
テルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、或いはエチレンテレフタレート単位また
はブチレンテレフタレート単位を主たる構成単位としこ
れに少量の他の共重合単位を含有させたコポリエステル
であるのが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート
であるのがより好ましい。

【００５２】繊維形成性ポリエステルとして、エチレン
テレフタレート単位および／またはブチレンテレフタレ
ート単位を主とするコポリエステルを用いる場合は、コ
ポリエステル中における他の共重合単位の割合が１０モ
ル％以下であるのが好ましく、その際の他の共重合単位
の例としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフ
タリンジカルボン酸、５−アルカリ金属スルホイソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能性カ
ルボン酸；またはそれらのエステル形成性成分に由来す
るカルボン酸単位；ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオールまたはエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどから誘導される多価アルコール単位を挙
げることができる。そして、コポリエステルは前記した
共重合単位の１種または２種以上を含んでいることがで
きる。

【００５３】本発明で用いるポリエステルは、ある一定
の条件を満たす無機微粒子を含有し、しかも特定の範囲
の粘度を満たす必要がある。すなわち、ポリエステル中
の無機微粒子の一次平均粒子径（μ）とポリマー中の含
有量（重量％）の積Ｘが０．０１≦Ｘ≦３．０の範囲を
満足することが重要である。無機微粒子径としては、一
次平均粒子径が０．０１〜５．０μｍである無機微粒子
を含有していることが必要である。その場合の無機微粒
子としては、繊維を形成するポリエステルに対して劣化
作用などをもたず、それ自体で安定性に優れる無機微粒
子であればいずれも使用できる。本発明で有効に用い得
る無機微粒子の代表例としては、シリカ、アルミナ、炭
酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウムなどを挙げる
ことができ、これらの無機微粒子は単独で使用しても、
または２種以上を併用してもよい。２種以上を併用して
用いる場合は、それぞれの無機微粒子の粒子径（ａ₁ ，
ａ₂ ，…ａ_n）と含有量（ｂ₁ ，ｂ₂ ，…ｂ_n ）の積の
和が上記範囲を満たす必要がある。つまり、Ｘ＝ａ₁ ×
ｂ₁ ＋ａ₂ ×ｂ₂ ＋…ａ_n ×ｂ_n のＸが上記範囲を満た
す事である。

【００５４】ポリエステル中に含有させる無機微粒子は
上記したようにその一次平均粒子径が０．０１〜５．０
μｍであることが必要であり、０．０３〜３．０μｍで
あるのが好ましい。無機微粒子の一次平均粒子径が０．
０１μｍ未満であると、延伸を行うための加熱帯域の温
度や糸条の走行速度、速度糸条にかかる張力などに僅か
な変動が生じても、複合繊維にループ、毛羽、繊度斑な
どが発生するようになる。一方、無機微粒子の一次平均
粒子径が３．０μｍを超えると繊維の延伸性が低下して
製糸性が不良になり、複合繊維の製造時に断糸などが発
生し易くなる。ここで、本発明でいう無機微粒子の一次
平均粒子径は、遠心沈降法を用いて測定したときの値を
いい、その詳細は、下記の実施例に記載されている。

【００５５】また上記したように、本発明では無機微粒
子の含有量が、ポリエステルの重量に基づいて、０．０
５〜１０．０重量％であることが必要であり、０．３〜
５．０重量％であるのが好ましい。無機微粒子の含有量
がポリエステルの重量に基づいて、０．１重量％未満で
あると延伸を行うための加熱帯域の温度や糸条の走行速
度、走行糸条にかかる張力などに僅かな変動を生じて
も、得られる複合繊維にループや毛羽、繊度斑などが発
生するようになり、一方無機微粒子の含有量が１０．０
重量％を超えると、繊維の延伸工程で無機微粒子が走行
糸条と空気との間の抵抗を過度なものにして、毛羽の発
生、断糸の発生などにつながり、工程が不安定になる。

【００５６】ポリエステル中への無機微粒子の添加方法
は特に制限されず、ポリエステルを溶融紡出する直前ま
での任意の段階でポリエステル中に無機微粒子が均一に
混合されているようにして添加、混合すればよい。例え
ば、無機微粒子はポリエステルの重縮合時の任意の時点
に添加しても、重縮合の完了したポリエステル中にペレ
ットの製造時などに後から添加しても、またはポリエス
テルの溶融紡糸を行うときにポリエステルを紡糸口金か
ら紡出させる前の段階でポリエステル中に無機微粒子を
均一に溶融混合するようにしてもよい。

【００５７】また、ポリエステルは、上記した無機微粒
子の他に、必要に応じて、蛍光増白剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、難
燃剤、着色剤およびその他の添加剤の１種または２種以
上を含有していてもよい。更に、ポリエステル中の無機
微粒子（μ）の一次平均粒子径（重量％）と含有量の積
Ｘが０．０１未満では、複合繊維にループや毛羽、繊度
斑などが発生し工程性不良で好ましくないばかりでな
く、得られた繊維中に未延伸部が多発し衣料用途には使
用不可であった。しかも、本発明の重要な目的である分
割性が悪くなることがわかった。分割性が不良となる理
由については、現時点では明確になっていないが、後加
工工程でアルカリ減量処理や仮撚加工処理などの分割化
促進処理を施した時に、ポリエステルとポリアミドの界
面に、無機微粒子を核とする歪発生が不十分で分割性が
劣ると考えられる。一次平均粒子径と含有量の積Ｘが
３．０を越えると、後加工での分割性は良好であるが、
繊維化工程中での毛羽、断糸が多発し工程性不良となり
好ましくない。

【００５８】もう一つの要件は、ポリエステルが特定の
範囲の粘度を満たすことである。粘度測定は、ウベロー
デ型粘度計を用いて、ｏ−クロルフェノール溶液中、濃
度１ｇ／１００ｃｃ、３０℃で測定し、その時の還元粘
度η_sp／Ｃが０．６５〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．７〜０．９ｄｌ／ｇのポリエステルを使用するの
が、紡糸性や得られる複合繊維の分割性の点から好まし
い。０．６５より低くなると、繊維化工程中での毛羽、
断糸が発生し工程性不良となるのみならず、複合繊維の
分割性が悪くなり好ましくない。一方、１．０より高く
なると、同様に繊維化工程性が不良でしかも分割性が低
下し好ましくないことがわかった。η_sp／Ｃが０．６５
〜１．０ｄｌ／ｇの範囲が複合繊維の分割性が好適な理
由としては、ポリアミド成分との延伸後の分子構造上の
歪差が一番内在され、かつ繊維化工程性上紡糸時の曳糸
性が良好な粘度であるためと思われる。しかも後述する
ような高速紡糸による製造方法には、最高な粘度範囲で
あることが見出された。

【００５９】本発明における複合繊維は、その横断面に
おいて、消臭剤を含有するポリアミド成分及びポリアミ
ドに対して親和性の低いポリエステル成分が、単一フィ
ラメントの横断面において一方の成分が他方の成分を完
全に包囲しない形状で、単一フィラメントの長手方向に
沿って接合されており、具体的には横断面が図１の如き
サイドバイサイド型の複合繊維、図２の如きサイドバイ
サイド繰返し型の複合繊維、図３〜図６の如く放射型の
形状を有する成分と該放射部を補完する形状を有する他
の成分からなる複合繊維、図７の如く放射型の形状を有
する成分と該放射部を補完し且つ中心方向に向いたＶ字
型の凹部のある形状を有する他の成分と該凹部を補完す
るＶ字型の形状を有する該放射型形状を有する成分と同
じ成分からなる複合繊維及び図８の如く中空部分のある
サイドバイサイド繰返し型複合繊維等が挙げられる。

【００６０】本発明の複合繊維の大きな特徴は、アルカ
リ減量処理、ポリアミド膨脹剤処理等の化学的処理及び
／又は仮撚加工処理等の物理的処理を施して各成分に容
易に分割することである。ここで「分割している」と
は、例えば複合繊維が図２の如き横断面を有する場合、
各成分の接合部が分割され、Ａ成分の５本のセグメント
糸とＢ成分の６本のセグメント糸からなる１１本の細繊
維となっている状態をいい、また例えば該複合繊維が図
５の如き横断面を有する場合も、同様に分割され、十字
形の横断面を有するＡ成分の１本のセグメント糸と扇形
の横断面を有するＢ成分の４本のセグメント糸からなる
５本の細繊維となっている状態をいうのである。更に複
合繊維が他の如何なる横断面形状を有する場合であって
も、その分割している状態は、以上の記載より容易に推
察できるであろう。

【００６１】分割処理後における複合繊維の分割度は、
８０％以上であるのが大きな特徴である。ここで分割度
とは、次の方法によって測定された値をいう。即ち、測
定すべき区域にある複合繊維（分割化して繊維束の状態
となっているもの、一部分割化しているもの及び全て分
割化していないものを含む）について任意の１００本の
断面を観察し、実際に分割されて存在する分割後細繊維
（Ｎ）を計数する。この場合全て分割化していない複合
繊維は１本、また一部分割化しているものは半分割化複
合繊維とそれから分割されて存在する分割細繊維本数と
の合計本数とする。次に該１００本の複合繊維が完全に
分割化したと想定した場合に得られる分割後細繊維（Ｎ
ｐ）を算出し、Ｎ／Ｎｐ×１００の値を分割度とする。
尚、分割度は、分割処理条件として、本発明の複合繊維
をアルカリ水溶液（濃度４ｇ／リットル）中で、９８℃
で５〜２０分間、浸漬撹拌処理し、乾燥させたものにつ
いて求める。

【００６２】本発明の複合繊維の製造方法は、まず、無
機微粒子を含有するポリエステルと消臭剤を含有するポ
リアミドをそれぞれ個別の押出機で溶融押出し、各々紡
糸ヘッドへ導入し目的とする個々の複合形状を形成させ
る紡糸口金を経由して溶融紡出する。この場合の溶融紡
出温度、溶融紡出速度などは特に制限されず、ポリエス
テル繊維を製造するのに通常用いられていると同様の条
件下で行うことができるが、複合２成分のうち融点が高
いポリマーがポリエステルである場合、一般に溶融紡出
温度を（ポリエステルの融点＋２０℃）〜（ポリエステ
ルの融点＋４０℃）の範囲の温度（例えば用いるポリエ
ステルがポリエチレンテレフタレートの場合は一般に約
２８０〜３００℃）にし、かつ溶融紡出速度（溶融紡出
量）を約２０〜５０ｇ／紡出孔１ｍｍ² ・分程度とする
と、品質の良好な複合繊維を良好な紡糸工程性で得るこ
とができるので好ましい。また、紡糸口金における紡糸
孔の大きさや数、紡糸孔の形状なども特に制限されず、
目的とする複合繊維の単繊維繊度、総デニール数、断面
形状などに応じて調節することができる。一般に、紡糸
孔（単孔）の大きさを約０．０１８〜０．０７ｍｍ² 程
度にしておくのが望ましい。紡糸口金の孔周囲にノズル
汚れが堆積して糸切れが発生する場合は、ノズル孔出口
がテーパー状に広がった形状にしたり、口金下雰囲気を
スチームシールして酸素を遮断する手法が好ましい。

【００６３】そして、上記によって溶融紡出した複合繊
維を、一旦複合２成分ポリマーのガラス転移点の低いポ
リマーのそのガラス転移温度以下の温度、好ましくはガ
ラス転移温度よりも１０℃以上低い温度に冷却する。こ
の場合の冷却方法や冷却装置としては、紡出した複合繊
維をそのガラス転移温度以下に冷却できる方法や装置で
あればいずれでもよく特に制限されないが、紡糸口金の
下に冷却風吹き付け筒などの冷却風吹き付け装置を設け
ておいて、紡出されてきた複合繊維に冷却風を吹き付け
てガラス転移温度以下に冷却するようにするのが好まし
い。その際に冷却風の温度や湿度、冷却風の吹き付け速
度、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け角度などの冷却
条件も特に制限されず、口金から紡出されてきた複合繊
維を繊維の揺れなどを生じないようにしながら速やかに
且つ均一にガラス転移温度以下にまで冷却できる条件で
あればいずれでもよい。そのうちでも、一般に、冷却風
の温度を約２０〜３０℃、冷却風の湿度を２０〜６０
％、冷却風の吹き付け速度を０．４〜１．０ｍ／秒程度
として、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け方向を紡出
方向に対して垂直にして紡出した複合繊維の冷却を行う
のが、高品質の複合繊維を円滑に得ることができるので
好ましい。また、冷却風吹き付け筒を用いて前記の条件
下で冷却を行う場合は、紡出口金の直下にやや間隔をあ
けてまたは間隔をあけないで、長さが約８０〜１６０ｃ
ｍ程度の冷却風吹き付け筒を配置するのが好ましい。

【００６４】次に、ガラス転移温度以下にまで冷却した
複合繊維を引き続いてそのまま直接加熱帯域に導入して
延伸する。加熱帯域の温度はポリエステルの種類などに
応じて異なり得るが、一般にポリエステル及びポリアミ
ドのガラス転移温度よりも４０℃以上高い温度としてお
くと、得られる複合繊維の物性を実用上満足のゆくもの
とすることができるので好ましく、例えばポリエチレン
テレフタレートとナイロン６の複合繊維の場合は加熱帯
域の温度を約１００℃以上とするのが好ましい。加熱帯
域の上限温度は、加熱帯域内で繊維間の融着や糸切れ、
単糸切れなどのが生じないような温度であればよい。加
熱帯域の種類や構造は、加熱帯域内を走行する複合繊維
を加熱帯域内の加熱手段などに接触せずに加熱すること
ができ、しかも加熱帯域内を走行する糸条とそれを包囲
する空気との間に抵抗を生じさせて糸条張力を増大させ
て、繊維に延伸を生じさせることができる構造はであれ
ばいずれでもよい。そのうちでも、加熱帯域としては、
筒状の加熱帯域が好ましく用いられ、特に管壁自体がヒ
ーターとなっている内径が約２０〜５０ｍｍ程度のチュ
ーブヒーターなどが好ましい。

【００６５】加熱帯域の紡出口金からの設置位置、加熱
帯域の長さなどは、複合繊維の種類、複合２成分ポリマ
ーの紡出量、複合繊維の冷却温度、複合繊維の走行速
度、加熱帯域の温度、加熱帯域の内径などに応じて調節
できるが、一般に紡出口金直下から加熱帯域の入口まで
の距離を０．５〜３．０ｍ程度とし、そして加熱帯域の
長さを１．０〜２．０ｍ程度としておくと、加熱帯域内
で複合繊維を加熱して均一に円滑に延伸することができ
るので望ましい。

【００６６】そして、加熱帯域で延伸された複合繊維に
対して、必要に応じて油剤を付与してから、高速で引き
取る。本発明では、上記した一連の工程からなる延伸し
た複合繊維の製造工程を、複合繊維の引取速度を３５０
０ｍ／分以上にして行うことが必要であり、引取速度が
４０００ｍ／分以上であるのが好ましい。複合繊維の引
取速度が３５００ｍ／分未満であると、加熱帯域におい
て繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られる複合繊
維の機械的物性が低下し、しかも上記した一連の工程か
らなる本発明の方法が円滑に行われず、特に加熱帯域に
おける糸条の張力変動、過加熱などが生じて、均一な延
伸が行われにくくなる。また、本発明の方法を行うに当
たっては、複合繊維の｛引取速度（ｍ／分）｝÷｛複合
繊維の紡出量（２５ｇ／紡出孔１ｍｍ² ・分｝の値が約
１４０〜２００の範囲になるようにするのが好ましい。

【００６７】本発明では、最終的に得られる複合繊維の
単繊維繊度や総デニール数などは特に制限されず、複合
繊維の用途などに応じて適宜調節することができるが、
本発明の方法は特に単繊維繊度が０．５〜６デニール、
総デニール数が３０〜１５０デニールの複合繊維（マル
チフィラメント糸）を製造するのに適している。本発明
複合繊維は、各種繊維構造物として用いることが可能で
ある。

【００６８】本発明にいう分割型複合繊維を用いてなる
繊維構造物とは、分割型複合繊維単独よりなる編織布、
不織布は言うに及ばず、分割型複合繊維を一部使用して
なる編織布や不織布、例えば通常の天然繊維、化学繊
維、合成繊維との交編織布、或いは混紡糸としての編織
布、不織布等であっても良いが、編織布或いは不織布に
占める分割型複合繊維の割合は、１０重量％以上、特に
３０重量％以上である事が本発明の十分な効果が得られ
る点で好ましい。また編成、製織或いは不織布となした
後に、必要に応じて針布起毛等による起毛を行なったも
のであっても本発明には何ら差しつかえない。

【００６９】本発明において、複合成分の一成分である
ポリアミドへ光触媒と吸着剤とからなる消臭剤を含有さ
せる方法としては、ポリアミドの重合時または重合直
後に消臭剤を添加含有させる方法、ポリアミド中に消
臭剤を添加してマスターバッチを作製しておき、それを
使用する方法、ポリアミドが紡糸されるまでの任意の
段階（たとえば、ポリマーのペレットの作製段階、溶融
紡糸段階など）で消臭剤を添加させる方法などがある。
このうち、の方法では、ポリアミドの原料モノマーに
消臭剤を添加する方法、プレポリマーを製造した後に該
プレポリマーをさらに重縮合させる直前に消臭剤を添加
する方法、ポリアミドポリマーの重合直後であって、未
だ液状である間に消臭剤を添加する方法などを採用し得
るが、本発明で使用する消臭剤は触媒活性が非常に高い
のでポリマーの種類によっては重合反応が進行する場合
があり注意が必要である。工程を考慮すると上述のの
方法が好ましい。

【００７０】また、消臭剤は微粒子状態のものとして添
加するが、粒子をそのままポリマー中に添加すると粒子
の凝集により繊維化が困難となったり、繊維化できても
強度の低いものしか得られない場合があるので、適当な
分散媒に分散させたスラリー状態でポリマー中に添加す
ることが好ましい。

【００７１】本発明の繊維は、複合成分を形成する２成
分ポリマーか今迄述べてきた要件をそれぞれ満たすなら
ば、繊維の太さはとくに制限されるものではなく、繊維
の長さ方向の形態も制限されるものではない。すなわ
ち、繊維の長さ方向にほぼ同じ直径を有する繊維であっ
てもよく、太細を有するシックアンドシン繊維であって
もよく、それ以外の繊維であってもよい。さらに繊維は
短繊維または長繊維のいずれであってもよく、繊維製品
が糸である場合、紡績糸、マルチフィラメント糸、短繊
維と長繊維との複合糸であってもよい。さらに本発明の
繊維には、用途や繊維の種類に応じて、仮撚加工、イン
ターレース加工やタスラン加工等の空気絡合処理、捲縮
加工、防縮処理、防皺処理、親水加工、防水加工、防染
加工などの任意の加工・処理が施されてもよい。本発明
の消臭繊維は上述の消臭剤の他に、繊維の種類に応じて
繊維に用いられている各種の添加剤、たとえば酸化防止
剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、抗菌剤、防虫
・防ダニ剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、艶消剤等を含有
してもよい。

【００７２】また本発明の消臭繊維は種々の繊維製品と
して利用することができ、糸；織布、編布、不織布等の
布帛；パイル織物、パイル編物等のパイル布帛；これら
のものから形成された衣類やその他の身体着用品；イン
テリア製品類；寝具類；食品用包装材などを挙げること
ができる。具体的には下着、セーター、ジャケット、パ
ジャマ、浴衣、白衣、スラックス、靴下、手袋、ストッ
キング、エプロン、マスク、タオル、ハンカチ、サポー
ター、ヘッドハンド、帽子、靴のインソール、芯地等の
衣類や身体着用品；各種カーペット、カーテン、壁紙、
障子紙、襖、繊維製ブラインド、人工観葉植物、椅子等
の布張用生地、テーブルクロス、電気製品カバー、畳
み、枕、枕カバー、ベッドカバー、ベッドの中詰材、マ
ット、衛生材料、便座カバー、ワイピングクロス、空気
清浄機やエアーコンディショナー等のフィルター、各種
衣料用素材などを挙げることができる。

【００７３】本発明の消臭繊維および該繊維を用いた繊
維製品は、太陽光、蛍光灯、紫外線ランプ等の照射下、
アンモニア、アミン類等の塩基性臭気成分、酢酸等の酸
性臭気成分、ホルマリン、アセトアルデヒド等の中性臭
気成分などの多くの臭気成分を速やかに、しかも長期に
亘り分解し、無臭化することができる。そのため、多数
の臭気成分を含むたばこ臭等であっても効率よく除去で
き、室内や車内の消臭に有効である。また家具や新建材
などから発生するホルマリン、アセトアルデヒド等のア
ルデヒド類の消臭に対しても有効である。

【００７４】さらに消臭成分を含有する消臭性繊維は光
を照射しなくても酸性臭気成分、塩基性消臭成分等を吸
着して効果的に消臭し、太陽光や蛍光灯、紫外線ランプ
等の光照射下においては光触媒の酸化分解作用と吸着剤
の高い吸着作用との相乗効果により、酸性臭気成分や塩
基性臭気成分に対する消臭性能を高めるだけでなく、ア
ルデヒド類等の中性臭気成分に対しても高い消臭効果を
示し、しかもその効果は長期に亘り持続する。また光触
媒の作用により生成する酸化分解生成物（たとえばアセ
トアルデヒドの場合には酢酸が生成する）が一部放出さ
れ、新たに臭気の原因となる場合があったとしても、吸
着剤を併用することにより酸化分解生成物を吸着でき
る。そのため酸化分解生成物の放出または脱離を防止
し、消臭効率をさらに高めることができるとともに、吸
着剤に吸着された物質は光触媒によりさらに分解される
ので消臭効果が長期に亘り持続する。

【００７５】なお光照射においては光触媒に応じた波長
の光線が利用できる。この光線の波長は光触媒を励起す
る波長であればよいが、通常、紫外線または紫外線を含
む光線である場合が多い。光触媒として酸化チタンを用
いた場合、太陽光や蛍光灯の光でも十分その触媒機能を
有効に働かせることができる。なお、光照射は、通常、
酸素、空気等の酸素含有気体の存在下で行われる。

【００７６】さらに、本発明においては光触媒を用いる
ことにより、抗菌性能をも奏するのである。すなわち、
酸化チタン等の光触媒にそのバンドギャップエネルギー
を有する光で照射すると価電子帯から電子が励起され伝
導体に電子が、価電帯に正孔が生成する。これらの電子
と正孔はそれぞれ反応性に富んだ還元能と酸化能を有し
ており、該触媒表面で触媒反応を喚起することができ
る。この高い還元能と酸化能とを利用して種々の有害物
質を酸化分解して無害化すること、殺菌を行うことがで
きる。

【００７７】本発明の消臭繊維は上述の消臭剤により長
期に亘り消臭効果を持続することができる。ただ、該消
臭剤のみでは、濃度の高い臭気成分をある程度まで低減
することは可能であっても、濃度の低い臭気成分を完全
に「ゼロ」にまで抑制することはできず、繊維の比表面
積を特定化することによりはじめて、低濃度の臭気成分
をほとんど「ゼロ」にまで除去することができるのであ
る。

【００７８】

【実施例】以下に本発明について実施例などにより具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら限定されな
い。以下の例において、無機微粒子の一次平均粒子径、
複合繊維の紡糸性、最終的に得られた複合繊維の強度、
伸度、均一性（ウスター斑：Ｕ％）および毛羽の発生個
数は、以下のようにして測定または評価した。

【００７９】無機微粒子の一次平均粒子径の測定：遠心
粒径測定器（堀場製作所製「ＣＡＰＡ−５０００型」）
を用いて得られた遠心沈降曲線に基づいて算出した。

【００８０】複合繊維の紡糸性：複合繊維を１００ｋｇ
紡糸し、紡糸時の断糸の有無を調べると共に得られた複
合繊維における毛羽の発生の有無を目視により観察し、
下記に示す評価基準にしたがって評価した。 複合繊維の紡糸性の評価基準 ◎：紡糸時に断糸が何ら発生せず、しかも得られた複合
繊維には毛羽が全く発生しておらず、紡糸性が極めて良
好である。 ○：紡糸時に断糸が発生せず、そして得られた複合繊維
には毛羽が僅かに発生していたが、紡糸性がほぼ良好で
ある。 △： 100kgを紡糸したときに、断糸が３回まで発生し、
紡糸性が不良である。 ×： 100kgを紡糸したときに、断糸が３回よりも多く発
生し、紡糸性が極めて不良である。

【００８１】複合繊維の強度：インストロン型の引張試
験機を用いて得られた荷重−伸長曲線より複合繊維の強
度を求めた。

【００８２】複合繊維の伸度：インストロン型の引張試
験機を用いて得られた荷重−伸長曲線より複合繊維の伸
度を求めた。

【００８３】複合繊維の均一性（ウスター斑：Ｕ値）：
ツエルベーガー社製のウスター斑試験機を用いて、糸を
電極間に一定速度で通し（糸速１００ｍ／分、レンジ±
１２．５％、チャート速度１０ｃｍ／分）、断面変化に
比例する電気容量の変化を連続測定し、糸の一定長さの
平均偏差係数「Ｕ％」を測定した。

【００８４】複合繊維における毛羽の発生個数：サン電
子工業社製の毛羽センサーにより１０⁷ ｍ以上の糸長中
に存在する毛羽を感知し、糸長１０⁶ ｍ当たりの毛羽数
に換算して表示した。

【００８５】消臭性試験 ａ．初期性能 通常の白熱蛍光灯光照射下（５００ルクス）、１５ｃｍ
に静置したテドラーバッグ（容量３リットル）に試料３
ｇを入れて密封し、ついでシリンジを用いて所定の濃度
の臭気成分を含む空気を、全ガス量３リットルとなるよ
うにテドラーバッグ内に注入した。該注入ガスはアンモ
ニア４０ｐｐｍ、硫化水素１５ｐｐｍ、アセトアルデヒ
ド５０ｐｐｍであった。ガスを注入して特定時間経過後
にテドラーバッグ内のガスをマイクロシリンジでサンプ
リングし、硫化水素、酢酸、アセトアルデヒドのガス濃
度をガスクロマトグラフィ（島津製作所社製ＧＣ−７Ａ
型）にて測定し、臭気成分の除去率を下記式により算出
した。アンモニアはガス検知管（北川社製、アンモニア
用）を用い、直接テドラーバッグ内のガス濃度を測定
し、臭気成分の除去率を算出した。 除去率（％）＝［（Ｃｏ−Ｃ）／Ｃｏ］×１００ Ｃｏ：初期ガス濃度 Ｃ ：１時間後のガス濃度 ｂ．繰り返し消臭性能 通常の白熱蛍光灯光照射下（５００ルクス）、１５ｃｍ
に静置したテドラーバッグ（容量３リットル）に試料３
ｇを入れて密封し、ついでシリンジを用いて所定の濃度
の臭気成分を含む空気を、全ガス量３リットルとなるよ
うにテドラーバッグ内に注入した。該注入ガスは酢酸４
０ｐｐｍであった。ガスを注入して１時間後のガス濃度
をガスクロ法により測定した。その後にこれを繰り返し
即ち一定量（４０ｐｐｍ）の酢酸ガスを１時間ごとに投
入し、６０分経過後のテドラーバッグ内のガス濃度をガ
スクロ法により測定した。

【００８６】（３）抗菌性能評価 試験片に試験菌の菌液を滴下し、光照射下（３０Ｗ×２
本の蛍光灯下３０ｃｍ）３５℃×１８時間培養後、生菌
数を測定した。対照布としては、標準ナイロン布を用い
た。

【００８７】実施例１ 以下の方法により消臭剤［Ｃｕ（II）−Ｔｉ（IV）−Ｓ
ｉＯ₂ −ＴｉＯ₂ ］（Ｉ）を調整した。硫酸銅の結晶
（ＣｕＳＯ₄ ・５Ｈ₂ Ｏ、和光純薬製試薬特級）４３．
９ｇを蒸留水１リットルに溶解し、得られた水溶液に硫
酸チタン溶液（約３０重量％濃度、和光純薬製試薬）６
０ｇを添加した。この混合液はＣｕ（II）０．１７５モ
ル、Ｔｉ（IV）イオン０．０７５モル含んでいる。前記
混合液のｐＨは約１であった。室温下で混合液を撹拌し
ながら１５重量％のリン酸溶液約１１０ｇを滴下したと
ころ、白色沈殿物が生成した。沈殿物が生成した混合液
をそのまま一昼夜撹拌した。上記沈殿物を含有する液
（Ａ液）とケイ酸ナトリウムを含む水溶液（Ｂ液）４７
１ｇとを別々のビーカー中で撹拌しながら、蒸留水５０
０ｍｌを入れた容器中へ平行して滴下したところ、Ｃｕ
（II）−Ｔｉ（IV）−ＳｉＯ₂ を含む青白色の混合沈殿
物が生成した。Ａ液とＢ液との混合時のｐＨは常に約７
となるようにＡ液とＢ液の滴下量を調整した。なお、Ｂ
液はケイ酸ナトリウム（和光純薬製試薬）を蒸留水で３
０重量％に希釈し（ＳｉＯ₂ としては０．８６モル含
有）、１５重量％の水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを
添加することにより調整した。

【００８８】Ａ液とＢ液の混合液を室温下、さらに２時
間撹拌した後、青白色混合沈殿物を吸引ろ過し、加温し
た脱イオン水で十分洗浄した後、４０℃で乾燥した。乾
燥物を乳鉢で１２０μｍ以下に粉砕し、Ｃｕ（II）−Ｔ
ｉ（IV）−ＳｉＯ₂ を含む青白色の粉末を得た。該粉末
８０重量部に対して酸化チタン粉末（石原産業（株）
製、ＭＣ−９０）２０重量部を混合し、ジェットミルで
粉砕し消臭剤を調整した。次いで、還元粘度１．８０ｄ
ｌ／ｇ（オルソクロロフェノール中濃度１ｇ／ｄｌ、３
０℃）のナイロン６へ、上記消臭剤を５重量％添加し、
２軸押出機により、２６０℃で３５０メッシュフィルタ
ーでろ過しながら溶融押出し、ペレットを作成した。一
方のポリエステル成分としては、一次平均粒子径０．０
４μｍのシリカ１．０重量％含有する還元粘度０．８５
（オルソクロロフェノール中濃度１ｇ／ｄｌ、３０℃）
のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略称す
る）を用いた。ついで上記ナイロン６とＰＥＴを用い、
それぞれを個別に溶融し、その後それぞれのポリマー液
を図２で示されるようなＰＥＴが６層、ナイロン６が５
層となる多層型複合形状を形成させる紡糸ヘッドへ供給
し、計量部分の径が０．２５ｍｍφ、ランド長０．５ｍ
ｍでしかもノズル孔出口がラッパ状に広がり出口径が
０．５ｍｍφになっている２４ホール丸孔ノズルから紡
糸温度２８５℃で溶融紡出した。紡糸口金直下に長さ
１．０ｍの横吹き付け型の冷却風吹き付け装置を設置し
ておき、口金から紡出した複合繊維を直ちにその冷却風
吹き付け装置に導入して、温度２５℃、湿度６５ＲＨ％
に調整した冷却空気を０．５ｍ／秒の速度で紡出繊維に
吹き付けて、繊維を５０℃以下（冷却風吹き付け装置の
出口での繊維の温度＝４０℃）にまで冷却した。

【００８９】上記で５０℃以下に冷却した複合繊維を、
紡糸口金直下から１．６ｍの位置に設置した長さ１．０
ｍ、内径３０ｍｍのチューブヒーター（内壁温度１８０
℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チュ
ーブヒーターから出てきた繊維にガイドオイリング方式
で油剤を付与し、引き続いて１対（２個）の引き取りロ
ーラを介して４３００ｍ／分の引取速度で巻取って、延
伸した７５デニール２４フィラメント複合繊維を製造し
た。上記の紡糸・延伸工程を行った際の複合繊維の紡糸
性、並びに最終的に得られた複合繊維の強度、伸度、均
一性（ウスター斑：Ｕ％）および毛羽の発生個数を評価
したところ、下記の表１及び表２に示すとおりであっ
た。

【００９０】

【表１】

【表２】

【００９１】得られた複合繊維で筒編地を作成し、４０
ｇ／ｌの苛性ソーダ液中で９８℃下で５％アルカリ減量
処理をした後、繊維の断面観察をしたところ、分割度９
５％と良好な分割性を示していた。また、筒編地を作成
し、リラックス、水洗、乾燥、プレセットを施し消臭性
能および抗菌性能を評価した。結果を表２に示すように
本発明によれば高い除去率で臭気成分が除去されてい
た。また、抗菌性能も優れたものであった。

【００９２】実施例２〜３ 実施例２はＰＥＴ中シリカ含有量を５．０重量％とし、
実施例３はＰＥＴ中シリカの一次平均粒子径０．３μｍ
のものを用い含有量２．５重量％のＰＥＴとしたこと以
外は実施例１と同様に実施した。いずれも繊維化工程性
良好でかつ得られた複合繊維の分割性も良好であった。
また、消臭性能及び抗菌性能もすぐれたレベルであっ
た。

【００９３】実施例４〜７ 実施例４，５はＰＥＴの還元粘度をそれぞれ０．７５，
０．９０とし、実施例６，７はナイロン６の還元粘度を
それぞれ１．６０，１．９０としたこと以外は実施例１
と同様に実施した。いずれも繊維化工程性良好でかつ得
られた複合繊維の分割性も良好であった。また、消臭性
能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。

【００９４】実施例８ 消臭剤［Ｚｎ（II）−Ｔｉ（IV）−ＴｉＯ₂ ］（ＩＩ）
を以下の方法により調整した。まず、蒸留水１リットル
中に硫酸チタン溶液（３０重量％濃度、和光純薬製試
薬）６０ｇを添加した。この混合溶液は０．０７５モル
のＴｉ（IV）イオンを含んでいる。この混合溶液に室温
下、撹拌しながら１５重量％のリン酸溶液約９８ｇを滴
下したところ白色沈殿物が生成した。沈殿物が生成した
状態で撹拌を２時間持続した。この白色沈殿物を含む溶
液に硫酸亜鉛の結晶（ＺｎＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ、和光純薬
製試薬特級）５０．３ｇを添加して溶解した。この溶液
はＺｎ（II）イオンを０．１７５モル含んでいる。該溶
液を室温下撹拌しながら１５％水酸化ナトリウム溶液を
ｐＨ７になるまで滴下した。なお、水酸化ナトリウム溶
液の滴下に際し、ｐＨが低下した場合はさらに水酸化ナ
トリウム溶液を滴下することにより、ｐＨを約７に保持
した。ｐＨの低下が認められなくなるまで撹拌を持続す
ると、Ｚｎ（II）−Ｔｉ（IV）を含む白色の混合沈殿物
が生成した。

【００９５】この液に四塩化チタン（和光純薬製試薬特
級）３７ｇを滴下するとともに、１５重量％の水酸化ナ
トリウム溶液をｐＨ７になるまで滴下したところ、酸化
チタンの沈殿物が生成した。生成した沈殿物を吸引濾別
し、温脱イオン水で十分洗浄した後１１０℃で乾燥し、
乾燥物を乳鉢で１２０μｍ以下に粉砕し、さらにジェッ
トミルで微粉砕することにより、Ｚｎ（II）−Ｔｉ（I
V）−ＴｉＯ₂ を含む白色の消臭剤粉末を得た。以下は
実施例１と同様に実施した。繊維化工程性良好でかつ得
られた複合繊維の分割性も良好であった。また、消臭性
能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。

【００９６】実施例９ 消臭剤［Ｚｎ（II）−Ｔｉ（IV）−ＴｉＯ₂ ］（ＩＩ
Ｉ）を以下の方法により調整した。まず、蒸留水１８０
ｍｌ中に硫酸チタニル粉末（ＴｉＯ₂ として３２．５重
量％含有、富士チタン工業社製タイサルト）６．６４
ｇ、硫酸亜鉛の結晶（ＺｎＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ、和光純薬
製試薬特級）１８．１ｇを添加した。この混合溶液は
０．０２７モルのＴｉ（IV）イオンと０．０６２モルの
Ｚｎ（II）イオンを含んでいる。この混合溶液に室温
下、撹拌しながら１５重量％のリン酸溶液約３５．３ｇ
を滴下したところ白色沈殿物が生成した。沈殿物が生成
した状態で撹拌を一昼夜持続した。該溶液を室温下撹拌
しながら１５％水酸化ナトリウム溶液をｐＨ７になるま
で滴下した。なお、水酸化ナトリウム溶液の滴下の際
し、ｐＨが低下した場合はさらに水酸化ナトリウム溶液
を滴下することにより、ｐＨを約７に保持した。ｐＨの
低下が認められなくなるまで撹拌を持続すると、Ｚｎ
（II）−Ｔｉ（IV）を含む白色の混合沈殿物が生成し
た。

【００９７】生成した沈殿物を吸引濾別し、温脱イオン
水で十分洗浄した後１２０℃で乾燥し、乾燥物を乳鉢で
１２０μｍ以下に粉砕し、Ｚｎ（II）−Ｔｉ（IV）を含
む白色の消臭剤粉末を得た。

【００９８】該白色粉末７０重量部に対して酸化チタン
粉末（石原産業社製、ＭＣ−９０）３０重量部を混合
し、得られた混合物をジェットミルで微粉砕し、Ｚｎ
（II）−Ｔｉ（IV）−ＴｉＯ₂ を含む消臭剤を得た。以
下は実施例１と同様に実施した。繊維化工程性良好でか
つ得られた複合繊維の分割性も良好であった。また、消
臭性能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。

【００９９】実施例１０〜１２ 実施例１０は、複合断面形状を図６の形状とし、実施例
１１は、複合断面形状を図７の形状としたこと以外は実
施例１と同様に実施した。実施例１２は、ＰＥＴとナイ
ロン６の複合比率を３／１としたこと以外は実施例１と
同様に実施した。いずれも繊維化工程性良好でかつ得ら
れた複合繊維の分割性も良好であった。また、消臭性能
及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。

【０１００】実施例１３〜１６ 実施例１３，１４は、それぞれ捲取速度を３８００ｍ／
分，４８００ｍ／分とし、実施例１５，１６は、それぞ
れチューブヒーター雰囲気温度を２００℃，１６０℃と
したこと以外は実施例１と同様に実施した。いずれも繊
維化工程性良好でかつ得られた複合繊維の糸物性、分割
性とも満足のいくものであった。また、消臭性能及び抗
菌性能もすぐれたレベルであった。

【０１０１】実施例１７，１８ 実施例１７は、実施例１で用いたシリカの代わりに、一
次平均粒子径０．４μｍの酸化チタンを用い、ＰＥＴ中
の酸化チタン含有量を０．５重量％とし、実施例１８
は、シリカの代わりに一次平均粒子径０．６μｍの硫酸
バリウムを用い、ＰＥＴの硫酸バリウム含有量を１．０
重量％としたこと以外は、実施例１と同様に実施した。
いずれも繊維化工程性良好でかつ得られた複合繊維の糸
物性、分割性とも満足のいくものであった。また、消臭
性能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。

【０１０２】比較例１ 実施例１において、消臭剤を用いない以外は同様にして
マルチフィラメントを作成し、該フィラメントから筒編
地を作成して各性能を評価した。繊維化工程性及び得ら
れた複合繊維の分割性は良好であったが、消臭性能及び
抗菌性能は全くなかった。

【０１０３】比較例２ 消臭剤として酸化チタン粉末（石原産業社製、ＭＣ−９
０）（ＩＶ）を２０重量％含有するマスターバッチ用ペ
レットを用いたこと以外は実施例１と同様にして複合繊
維を作成し、該複合繊維を用いて筒編地を作成した。該
筒編地の各性能評価結果を表２に示した。本発明で使用
する消臭剤に比較し、とくに硫化水素に対する消臭効果
が非常に低かった。

【０１０４】比較例３ 実施例１において、消臭剤としてリン酸チタンと水酸化
亜鉛とがＴｉイオン：Ｚｎイオン＝０．３：０．７（モ
ル比）の割合で含む共沈物質（Ｖ）を２０重量％含有し
たマスターバッチ用ペレットを用いたこと以外は同様に
して複合繊維を作成し、該複合繊維を用いて筒編地を作
成した。該筒編地の各性能評価結果を表２に示す。本発
明で使用する消臭剤に比較し、とくにアセトアルデヒド
に対する消臭効果が非常に低い。

【０１０５】比較例４ 無機微粒子を何ら添加していないＰＥＴを用いたこと以
外は実施例１と同様にして複合繊維を製造して、その時
の紡糸性、並びに最終的に得られた複合繊維の強度、伸
度、均一性（ウスター斑：Ｕ％）および毛羽の発生個数
を上記した方法で測定または評価したところ、表２に示
すとおりであった。繊維化工程性不良で、かつ得られた
複合繊維の分割性も不満足なレベルであった。

【０１０６】比較例５〜８ 比較例５は、一次平均粒子径０．０４μｍのシリカを
０．１重量％含有したＰＥＴを用い、比較例６は、一次
平均粒子径０．０４μｍのシリカ１０重量％含有したＰ
ＥＴを用い、比較例７，８は、それぞれ一次平均粒子径
０．４μｍの酸化チタンを０．０２重量％と１５重量％
含有したＰＥＴを用いたこと以外は、実施例１と同様に
実施した。比較例５と７は、得られた複合繊維の分割性
が実施例１と比較して低いレベルであり、不満足なもの
であった。比較例６，８はいずれも繊維化工程性不良で
あった。

【０１０７】比較例９〜１２ 比較例９，１０は、それぞれＰＥＴの還元粘度が０．
６，１．０のものを用い、比較例１１，１２は、それぞ
れナイロン６の還元粘度が１．４，２．２のものを用い
たこと以外は実施例１と同様に実施した。いずれも繊維
化工程性が不十分であり、しかも得られた複合繊維の分
割性も不満足なレベルであった。

【０１０８】比較例１３〜１４ 比較例１３は、捲取速度を３２００ｍ／分としたこと以
外は、実施例１と同様に実施した。繊維化工程性は良好
であったが、得られた複合繊維の分割性は不満足なレベ
ルであった。比較例１４は、チューブヒーター雰囲気温
度を９０℃としたこと以外は実施例１と同様に実施し
た。繊維化工程性不良で、得られた複合繊維の分割性も
不良であった。しかも糸強度も低く、伸度が長いため、
後加工工程で扱いにくい問題点も発生した。

【０１０９】

【発明の効果】本発明は、すぐれた消臭性能と抗菌性能
を有し、毛羽の発生や太さ斑などがなく、しかも強度や
伸度などの力学的特性も優れる高品質のポリエステルと
ポリアミドによる分割型複合繊維を、断糸が生じること
なく良好な工程性で直接紡糸延伸法によって生産性よく
合理的に製造することに関する。しかも、得られた分割
型複合繊維は、後加工工程での化学的又は物理的処理に
より容易に分割しうる特徴を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】サイドバイサイド型の複合繊維の横断面図であ
る。

【図２】サイドバイサイド繰返し型の複合繊維の横断面
図である。

【図３】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。

【図４】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。

【図５】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。

【図６】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。

【図７】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完し
且つ中心方向に向いたＶ字型の凹部のある形状を有する
他の成分と該凹部を補完するＶ字型の形状を有する該放
射型の形状を有する成分と同じ成分からなる複合繊維の
横断面図である。

【図８】中空部分のあるサイドバイサイド繰返し型の複
合繊維の横断面図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 消臭剤を含有するポリアミド成分と無機
   微粒子を含有するポリエステル成分とからなり、一方の
   成分を他方の成分が完全に包囲することなく、両成分が
   接合された横断面を有する分割型複合繊維であって、ポ
   リエステル成分中に含まれる無機微粒子の一次平均粒子
   径（μｍ）と該無機微粒子の含有量（重量％）が下式
   （１）〜（３）を満たし、ポリエステルの還元粘度（η
   _sp/C）が0.65〜1.0 であり、ポリアミドの還元粘度（η
   _sp/C）が 1.6〜 2.2であることを特徴とする消臭性分割
   型複合繊維。 0.01≦一次平均粒子径（μｍ）≦5.0 （１） 0.05≦無機微粒子含有量（重量％）≦10.0 （２） 0.01≦Ｘ≦3.0 （３） 但し、Ｘ＝一次平均粒子径（μｍ）×無機微粒子含有量
   （重量％）
2. 【請求項２】 消臭剤が四価金属のリン酸塩、二価金属
   の水酸化物および光触媒からなる請求項１に記載の消臭
   性分割型複合繊維。
3. 【請求項３】 分割度が80％以上である請求項１又は２
   に記載の消臭性分割型複合繊維。
4. 【請求項４】 請求項１又は２のいずれか１項に記載の
   分割型複合繊維に化学的及び／又は物理的分割処理を施
   すことにより得られる、消臭剤含有ポリアミド極細繊維
   と無機微粒子含有ポリエステル極細繊維との繊維集合
   体。
5. 【請求項５】 無機微粒子を含有する還元粘度（η_sp/
   C）0.65〜1.0 のポリエステルであって、該無機微粒子
   の一次平均粒子径（μｍ）とポリエステル中の該無機微
   粒子の含有量（重量％）が下式（１）〜（３）満たすポ
   リエステル成分と、無機系消臭剤を含有する還元粘度
   （η_sp/C）が 1.6〜 2.2であるポリアミド成分を、一方
   の成分を他方の成分が完全に包囲することなく、両成分
   が接合された複合形態として紡糸口金から溶融紡出した
   後、紡出物を一旦ガラス転移点温度以下に冷却し、引き
   続いて雰囲気温度１００℃以上に加熱した加熱帯域を走
   行させ、3500ｍ／分以上の速度で引き取ることを特徴と
   する消臭性分割型複合繊維の製造方法。 0.01≦一次平均粒子径（μｍ）≦5.0 （１） 0.05≦無機微粒子含有量（重量％）≦10.0 （２） 0.01≦Ｘ≦3.0 （３） 但し、Ｘ＝一次平均粒子径（μｍ）×無機微粒子含有量
   （重量％）
6. 【請求項６】 消臭剤が四価金属のリン酸塩、二価金属
   の水酸化物および光触媒からなる請求項５に記載の消臭
   性分割型複合繊維の製造方法。