JPH10216698A - 脱臭方法 - Google Patents

脱臭方法

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JPH10216698A
JPH10216698A JP2269397A JP2269397A JPH10216698A JP H10216698 A JPH10216698 A JP H10216698A JP 2269397 A JP2269397 A JP 2269397A JP 2269397 A JP2269397 A JP 2269397A JP H10216698 A JPH10216698 A JP H10216698A
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JP
Japan
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hydrogen sulfide
peroxide
sludge
metal salt
nitrate
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JP2269397A
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English (en)
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Takayoshi Hamaguchi
高嘉 浜口
Kazuyuki Minato
一之 湊
Toshinori Matsumoto
年視 松本
Tadashi Shimomura
正 下村
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】廃水中や廃水を処理する際に発生する生汚泥、
余剰汚泥、消化汚泥、凝集汚泥等、または洗浄装置の洗
浄水やそれらの混合物より発生する臭気を迅速に少ない
薬注量で除去できる方法を提供する。 【解決手段】硫化水素、メルカプタン類のうち少なくと
も一種を含有する媒体に過酸化物と硝酸イオン、好まし
くは金属塩を添加することを特徴とする脱臭方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱臭方法に関する
ものである。更に詳しくは、廃水中や廃水を処理する際
に発生する生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥、凝集汚泥等、
または洗浄装置の洗浄水やそれらの混合物より発生する
臭気を迅速に少ない薬注量で除去できる方法である。
【0002】
【従来の技術】最近の都市及び近郊への人口の密集に伴
い、家庭からの一般廃水量は急激に増大している。その
ため下水道の整備は急務となっておりその処理量も年々
増加の一途をたどっている。これらの廃水には多量の有
機、無機物が含まれ下水処理場において処理されるうち
に生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥等を産出する。
【0003】また、工場等の事業所も河川、海洋等の深
刻な環境汚染に伴い排水規制が強化され所定の水質まで
処理することが義務づけられているが、この事業所での
凝集沈殿処理や活性汚泥処理等でも大量の汚泥が産出す
る。
【0004】上記のように一般家庭廃水、事業所からの
廃水および廃水を処理した過程で産出された汚泥は、さ
まざまな有機、無機物質を含んでいる。また洗浄装置等
の洗浄水にもさまざまな有機、無機物質が含まれてい
る。
【0005】このさまざまな有機、無機物質の中には、
硫黄化合物が含まれている。そしてこれらの腐敗の過程
で硫酸塩が生成される。汚泥中には通常硫酸還元菌が存
在し汚泥中の硫酸塩を硫化水素に還元して生産活動を行
っている。そして硫化水素を生成することにより汚泥は
更に嫌気化し、硫酸還元菌は増殖し硫化水素の生成量は
更に増大する。そして生成された硫化水素は気相へ放散
される。硫化水素は、毒性のある不快な臭気を持つ物質
で、作業者に対して危険であるばかりか、周辺住民への
悪臭問題の原因となっている。また、硫化水素は、コン
クリート施設中に付着する硫黄酸化菌や空気により酸化
を受け、ミスト中に溶け込み硫酸を生成する。こうして
生成した硫酸はコンクリートや金属を腐蝕し建築物の構
造に致命的な欠陥をもたらす原因となっている。
【0006】これら臭気の発生や構造物の腐蝕を防止す
る手段としては、活性炭に硫化水素を吸着させる活性炭
処理があるが、吸着量が飽和に達すると、新しい活性炭
に交換するか再生処理する必要があり、交換作業の煩雑
さと再生費用が高いなど経済性にも問題があった。
【0007】他の方法として担体に保持した生物の充填
相を通過させ脱臭する方法がある。しかしこの方法は装
置が大きくなる、生物の維持管理が難しいといった問題
がある。
【0008】また薬剤による方法として、過酸化水素を
添加する方法があり硫化水素、メルカプタン類の除去が
できるが、添加量が少量であると硫酸還元菌の殺菌を充
分に行うことができず、汚泥を長時間放置しておく場合
などは酸化された硫黄もしくは硫酸イオンが、硫酸還元
菌により再び硫化水素を生成してしまうという問題があ
る。
【0009】硫化水素を金属塩として固定化してしまう
方法として下記の反応式のように金属塩を添加する方法
があるが、この方法は硫化水素と金属イオンが反応し、
硫化金属としてスラッジを大量に生成するという欠点が
あった。さらに硝酸塩を廃水中に添加することによって
硫化水素の発生を抑制する方法があるが、硝酸塩自体で
は硫化物を酸化することはできない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従来技術は、硫化水
素、メルカプタン類の除去が不充分であったり、維持管
理が煩雑であり、経済的にも問題があった。本発明は、
媒体中の硫化水素、メルカプタン類を温和な条件で効率
良く分解除去し、悪臭の拡散及び施設の腐蝕を防止する
方法の提供を目的とするものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】発明者等は、媒体中の臭
気の除去方法を解決すべく鋭意研究した結果、硫化水
素、メルカプタン類を含む媒体に、過酸化物と硝酸イオ
ン、更に好ましくは金属塩を添加することにより媒体中
の硫化水素、メルカプタン類が効率的に除去でき、なお
かつその除去に持続性が付与できることを見いだし、本
発明を完成した。すなわち、本発明は臭気処理において
過酸化物と硝酸イオン好ましくは金属塩で処理すること
を特徴とする脱臭方法である。
【0012】
【発明の実施の形態】つぎに本発明の方法を具体的に説
明する。本発明の媒体は、家庭からの一般廃水または工
場等の廃水、また洗浄装置等に含まれる洗浄水等が含ま
れる。さらに汚泥として下水、し尿または工場廃水を処
理する際に発生する生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥、凝集
汚泥等やそれらの混合物が含まれる。
【0013】本発明による方法では、媒体を過酸化物、
硝酸イオンで処理する。本発明による方法で使用される
過酸化物としては、過酸化水素、過酢酸、過硫酸塩、過
炭酸塩、過ホウ素酸塩、その他無機、有機の過酸化物が
使用し得るが、好ましくは過酸化水素が使用される。過
酸化物の使用量は、過酸化水素100重量%換算で媒体
に対して2〜2000mg/L、好ましくは5〜100
0mg/L使用する。
【0014】過酸化水素は35重量%、60重量%の濃
度のものが市販されているが、これをそのまま使用して
も良く、また媒体と混合しやすいように希釈して使用し
ても良い。
【0015】本発明による方法で使用される硝酸イオン
としては硝酸および硝酸塩で供給される。硝酸塩として
はナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、等のアル
カリおよびアルカリ土類金属塩等が例示されるが特にこ
れらに制限されない。これをそのまま使用しても良く、
また媒体と混合しやすいように希釈して使用しても良
い。
【0016】硝酸イオンの使用量としては媒体に対し1
〜1000mg/L、好ましくは2〜500mg/Lの
濃度になる量である。過酸化物と硝酸イオンは同時に添
加しても良いし、予め混合したものを添加しても良い。
【0017】過酸化物と硝酸イオンを添加する際、金属
塩を添加すると好ましい。本発明による方法で使用され
る金属塩としては、VIA族、VII A族、VIII族、I B
族、IIB族、IVB族からなる群から選ばれる少なくとも
1種の塩であり、たとえばVIA族ではクロム、VII A族
はマンガン、VIII族は鉄、コバルト、ニッケル、I B族
は銅、銀、IIB族は亜鉛、IVB族は鉛、スズが例示され
る。これら金属の塩としては硫酸塩、硝酸塩、ハロゲン
化物、過塩素酸塩、水酸化物等の無機塩、シュウ酸塩、
蟻酸塩等の有機塩、酸化物等が例示され、無水塩、含水
塩の何れでも良い。更に鉄塩としてはポリ硫酸第二鉄等
も使用できる。
【0018】金属塩の使用量は、金属原子の重量として
流入する廃水および汚泥に対して0.01mg/L〜2
00mg/L、好ましくは0.05mg/L〜100m
g/L、の濃度になる量である。
【0019】過酸化物と硝酸イオンおよび金属塩は同時
に添加しても良いし、予め混合したものを添加しても良
い。予め混合する場合は安定剤として有機アミノホスホ
ン酸系、有機カルボン系等のキレート剤を添加すること
ができる。また、過酸化物、硝酸イオン、金属塩を順次
添加してもよく、その添加順序については特に制約は無
い。
【0020】本発明による方法を効率的に行うために、
過酸化物、硝酸イオン、金属塩を添加する際、媒体との
混合のために攪拌することが好ましいが、その際用いら
れる攪拌方法としては、攪拌混合槽、攪拌翼、インライ
ンミキサー等汚泥と過酸化物、硝酸イオン、金属塩が混
合できる方法であればいずれの方法でも良い。
【0021】薬剤の添加方法としては、ダイヤフラム
式、プランジャー式の定量ポンプ等薬品を正確に供給で
きる方式であればいずれの方法でも良い。
【0022】
【実施例】次に本発明の方法を実施例により更に具体的
に説明する。但し、本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。なお、実施例中の%は、特に指
定がない限り、重量%とする。
【0023】実施例1 硫化水素20mg/Lを含有するpH6.8のビルピッ
トに滞留しているビル廃水100mlに、7重量%の過
酸化水素水溶液を廃水に対し100%過酸化水素として
30mg/Lとなる量(42.9mg:硫化水素の1.
5倍モル)を添加し、ついで硝酸イオンが20mg/L
となる量の硝酸ナトリウムを2.74mg添加し液相の
硫化水素の濃度の経時変化を酢酸鉛試験紙を用いた比色
法によって測定した。結果を表1に示す。
【0024】実施例2 金属塩として鉄(III )イオンが5mg/Lとなる量の
塩化第二鉄六水和物を2.4mg添加した他は、実施例
1と同様に処理を行った。結果を表1に示す。
【0025】実施例3 金属塩としてマンガン(II)イオンが5mg/Lとなる
量の硝酸マンガン六水和物を2.6mg添加した他は、
実施例1と同様に処理を行った。結果を表1に示す。
【0026】実施例4 金属塩として銅イオンが5mg/Lとなる量の硫酸銅五
水和物を2.0mg添加した他は、実施例1と同様に処
理を行った。結果を表1に示す。
【0027】実施例5 金属塩として亜鉛イオンが5mg/Lとなる量の塩化亜
鉛1.0mgを添加した他は、実施例1と同様に処理を
行った。結果を表1に示す。
【0028】実施例6 金属塩として銀イオンが5mg/Lとなる量の硝酸銀を
0.8mg添加した他は、実施例1と同様に処理を行っ
た。結果を表1に示す。
【0029】実施例7 金属塩としてクロムイオンが5mg/Lとなる量の硝酸
クロム九水和物を3.9mg添加した他は、実施例1と
同様に処理を行った。結果を表1に示す。
【0030】実施例8 金属塩としてコバルトイオンが5mg/Lとなる量の塩
化コバルト六水和物を2.0mg添加した他は、実施例
1と同様に処理を行った。結果を表1に示す。
【0031】実施例9 金属塩としてニッケルイオンが5mg/Lとなる量の硝
酸ニッケル六水和物を2.5mg添加した他は、実施例
1と同様に処理を行った。結果を表1に示す。
【0032】実施例10 金属塩としてスズイオンが5mg/Lとなる量の塩化ス
ズ五水和物を1.5mg添加した他は、実施例1と同様
に処理を行った。結果を表1に示す。
【0033】実施例11 金属塩として鉛イオンが5mg/Lとなる量の酢酸鉛三
水和物を0.9mg添加した他は、実施例1と同様に処
理を行った。結果を表1に示す。
【0034】実施例12 金属塩として鉄(II)イオンが5mg/Lとなる量の塩
化第一鉄四水和物を1.8mg添加した他は、実施例1
と同様に処理を行った。結果を表1に示す。
【0035】比較例1 過酸化水素、金属塩を添加せずに、そのまま放置した結
果を表1に示す。
【0036】 表1 廃水中硫化水素(mg/L)の経時変化 経過時間(分) 1 5 60 480 ──────────────────────────────── 実施例1 4 1 0 0 実施例2 3 0 0 0 実施例3 3 0 0 0 実施例4 0 0 0 0 実施例5 3 0 0 0 実施例6 1 0 0 0 実施例7 3 0 0 0 実施例8 2 0 0 0 実施例9 3 0 0 0 実施例10 3 0 0 0 実施例11 3 0 0 0 実施例12 3 0 0 0 比較例1 20 21 28 30 ────────────────────────────────
【0037】実施例13 生汚泥と余剰汚泥よりなる下水汚泥200mlに、10
0%過酸化水素として100mg/Lとなる量の過酸化
水素と、硝酸イオンが100mg/Lとなる量の硝酸カ
リウムを16.3mg添加混合し、処理5分後と4時間
放置しておいた後、硫化水素とメチルメルカプタンをヘ
ッドスペース法にて測定した結果を表2に示す。
【0038】実施例14 硝酸イオンが50mg/Lとなる量に硝酸カリウムを
8.1mgに減量し、塩化亜鉛を亜鉛として25mg/
Lとなる量添加した以外は実施例13と同様な処理を行
った。結果を表2に示す。
【0039】比較例2 硝酸カリウム、塩化亜鉛は添加せず過酸化水素のみを2
00mg/Lを添加した以外は実施例13と同様な処理
を行った。結果を表2に示す。
【0040】 表2 下水汚泥の脱臭処理における硫化水素、メチルメルカプタン濃度 硫化水素(ppm) メチルメルカタン(ppm) 5分後 4時間後 5分後 4時間後 ───────────────────────────────── 実施例13 0 1 1 2 実施例14 0 0 1 1 比較例2 0 100 4 7 ─────────────────────────────────
【0041】過酸化水素のみでの硫化水素除去は、速効
性はあるが4時間放置後は硫化水素が再復活してしま
う。硝酸カリウムを添加することにより、硫化水素、メ
チルメルカプタン除去の持続性を付与することができ
た。また、塩化亜鉛を添加することにより、硝酸カリウ
ムの量を減量しても効果があった。
【0042】実施例15 工場廃水を処理して産出された汚泥に対して7%過酸化
水素を100%過酸化水素として150mg/Lとなる
量添加し1分攪拌後、硝酸イオンが30mg/Lとなる
量の硝酸を添加しさらに1分攪拌し20%塩化亜鉛溶液
を亜鉛として15mg/Lとなる量添加し脱臭処理を行
った。処理5分後と4時間放置後ヘッドスペース法にて
硫化水素を測定した結果を表3に示す。
【0043】実施例16 薬注の順序を20%塩化亜鉛溶液、7%過酸化水素、硝
酸とした他は実施例15と同様の処理を行った。結果を
表3に示す。
【0044】実施例17 7%過酸化水素、硝酸、20%塩化亜鉛溶液を同時に添
加した他は実施例15と同様の処理を行った。結果を表
3に示す。
【0045】
【0046】以上のように過酸化物と硝酸イオン、金属
塩の添加の順序による効果の相違がないことがわかっ
た。
【0047】
【発明の効果】本発明によれば、少ない薬注量で媒体中
の硫化水素、メルカプタン類の臭気を瞬時に除去でき、
装置が簡便で小型化できる。更にその効果を持続させる
ことができる。その結果、有害で不快臭を持つ硫化水
素、メルカプタン類の放散は大幅に抑えられ、更にセメ
ント、金属等の腐蝕を防止するための実用的な方法を提
供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下村 正 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 硫化水素、メルカプタン類のうち少なく
    とも一種を含有する媒体に過酸化物と硝酸イオンで処理
    することを特徴とする脱臭方法。
  2. 【請求項2】 硫化水素、メルカプタン類のうち少なく
    とも一種を含有する媒体に過酸化物、硝酸イオンおよび
    金属塩で処理することを特徴とする脱臭方法。
  3. 【請求項3】 金属塩が、VIA族、VII A族、VIII族、
    I B族、IIB族、IVB族からなる群から選ばれる少なく
    とも1種の塩である請求項2記載の脱臭方法。
  4. 【請求項4】 金属塩が鉄、銅、マンガン、亜鉛、銀、
    クロム、ニッケル、スズまたは鉛である請求項3記載の
    脱臭方法。
  5. 【請求項5】 過酸化物が過酸化水素である請求項1ま
    たは2記載の脱臭方法。
  6. 【請求項6】 処理する媒体が、廃水、汚泥または洗浄
    装置の洗浄水である請求項1または2記載の脱臭方法。
  7. 【請求項7】 硫化水素、メルカプタン類のうち少なく
    とも一種を含有する媒体を脱臭する過酸化物および硝酸
    イオンを含有する脱臭剤。
  8. 【請求項8】 硫化水素、メルカプタン類のうち少なく
    とも一種を含有する媒体を脱臭する過酸化物、硝酸イオ
    ンおよび金属塩を含有する脱臭剤。
JP2269397A 1997-02-05 1997-02-05 脱臭方法 Pending JPH10216698A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001321428A (ja) * 2000-05-16 2001-11-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 消臭剤
JP2015085293A (ja) * 2013-11-01 2015-05-07 日鉄住金環境株式会社 臭気発生物質の臭気抑制方法及び臭気抑制用組成物

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001321428A (ja) * 2000-05-16 2001-11-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 消臭剤
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