JPH10218986A

JPH10218986A - 作動液組成物

Info

Publication number: JPH10218986A
Application number: JP2166897A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Yamazaki; 聡山崎; Satoshi Tamura; 智田村; Tsukuru Izukawa; 作伊豆川
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-02-04
Filing date: 1997-02-04
Publication date: 1998-08-18

Abstract

(57)【要約】【課題】プロピレンオキサイド重合工程での副生モノオ
ール量が少なく、かつエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイドから選ばれる少なくと
も２種類のアルキレンオキサイドとの共重合により得ら
れたポリエーテルポリオールを用いる作動液組成物を提
供する。【解決手段】活性水素を有する活性水素化合物にアルキ
レンオキサイドを付加重合する際、全金属成分に占める
セシウムとルビジウムの和が９０重量％以上、９９．９
９重量％以下、かつセシウムとルビジウムの和に占める
セシウムの比率が８０モル％以上、９９．９９モル％以
下の条件を満たすアルカリ金属触媒を用いてアルキレン
オキサイドを付加重合して得られた数平均分子量が４，
０００〜４０，０００であるポリエーテルポリオール
を、作動液組成物１００重量部あたり、５〜３０重量部
用いることを特徴とする作動液組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は工作機械に使用され
る作動液組成物に関する。詳しくは本発明は、セシウ
ム、ルビジウム化合物を触媒とし、活性水素化合物にプ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイドならびにブチ
レンオキサイドから選ばれるアルキレンオキサイドを付
加重合して得られたポリエーテルポリオールを用いる作
動液組成物に関する。ポリエーテルポリオールは軟質お
よび硬質ポリウレタンフォームやエラストマー、塗料、
シーリング材、床材、接着剤等のポリウレタン樹脂の原
料の他に、焼き入れ油、機械油、作動液、脱墨剤、界面
活性剤などの原料として広く用いられる。

【０００２】

【従来の技術】プレス機械における油圧装置は、通常油
圧ポンプにより５０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇの圧力が
かけられるため、油圧ポンプおよび油圧シリンダー部で
作動液の漏れが生じ、油圧ポンプの摺動面では摩擦が起
こる。これを防止するために、作動液には適度な粘度と
潤滑性が必要であり、これらの分野では水とグリコール
類を主体とした作動液組成物が使用されている。さら
に、面材との摩擦係数を低下させるため、アルコール類
にエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加重
合したポリエーテルポリオールが用いられている。これ
らの作動液組成物は水を多く含んでいるため、難燃性タ
イプに分類される。従来、これらの作動液に用いられる
ポリエーテルポリオールは水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムなどを触媒としたアルキレンオキサイドの付加重
合により製造されているが、プロピレンオキサイドの付
加重合時にその一部が異性化反応し、分子片末端にアリ
ル基を有するモノオールが副生する。作動液として用い
られるポリエーテルポリオールは面材との摩擦係数を低
減するため、その分子量、粘度の高いものが要求されて
いる。ポリエーテルポリオールの分子量を増加させよう
とすると重合開始剤へのアルキレンオキサイドの付加と
ともに、不飽和基を有した低分子量のモノオールも副生
するため、作動液としての好ましい粘度をもったポリエ
ーテルポリオールの重合が困難であった。

【０００３】ポリエーテルポリオールの高分子量化にお
いて副生する不飽和モノオールを低減するために、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム以外の触媒を用いる方法
が提案されている。特開平３−５０２３０号公報では、
一般的にアルカリ触媒以外のジエチル亜鉛、塩化鉄、金
属ポルフィリン、複金属シアン化物錯体等を触媒とし
て、特に複金属シアン化物錯体の使用により良好なポリ
エーテルポリオールが得られることが記載されている。
複金属シアン化物錯体はアルキレンオキサイドのなかで
もプロピレンオキサイドの付加重合には優れているが、
該触媒ではエチレンオキサイドとの共重合化は不可能で
ある。実施例においても、アルカリ触媒（カリウムアル
コラート）存在下でエチレンオキサイドの付加重合を行
っている（ポリオールＣ）。

【０００４】特開平４−２１４７２２号公報では、複金
属シアン化物錯体を用いて合成されたポリエーテル類か
ら複金属シアン化物錯体を除去する方法ならびに触媒を
失活させた後、アルカリ金属を用いてエチレンオキサイ
ドの重合を行う方法が教示されている。特開平４−２１
４７２２号公報には、複金属シアン化物錯体を用いてエ
チレンオキサイドと他のエポキサイドを共重合させるこ
とや、複金属シアン化物を触媒に用いて得られたポリエ
ーテル類に引き続きエチレンオキサイドを反応させて１
級水酸基の割合の高いポリエーテル類を得ることは困難
であることが記載されている（５頁第７欄１４行か
ら１９行）。つまり、複金属シアン化物錯体ではエチレ
ンオキサイドを付加重合するには、一端、該触媒を失活
させて次いでアルカリ金属により重合をおこなわなけれ
ばならないため、操作が煩雑で、しかもエチレンオキサ
イドブロック共重合体のポリエーテルしか得られない。

【０００５】難燃性作動液組成物は水を多く使用するた
め、親水基であるオキシエチレン基を有したポリエーテ
ルポリオールが必要である。本発明者らが調べた範囲で
は、特開平４−２１４７２２号公報の方法により複金属
シアン化物錯体を用いてエチレンオキサイドの付加重合
を行ったが、その使用量が多くなるとエチレンオキサイ
ドのホモポリマーが副生することがわかった。また、オ
キシエチレン基のブロック共重合ポリエーテルポリオー
ルでは多量の水を使用する作動液組成において、一部該
ポリオールと水との水素結合によるゲル化物が生成する
ため、オキシエチレン基をランダムに共重合する必要が
ある。作動液の高品質化のため、プロピレンオキサイド
重合時の副生モノオールが少なく、かつエチレンオキサ
イドがランダムに共重合されたポリエーテルポリオール
が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プロ
ピレンオキサイド重合工程での副生モノオール量が少な
く、かつエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドから選ばれる少なくとも２種類のア
ルキレンオキサイドとの共重合より得られたポリエーテ
ルポリオールを用いる作動液組成物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、セシウムとルビジ
ウムの混合物からなるアルカリ金属触媒を用いて活性水
素化合物にアルキレンオキサイドの付加重合を行うこと
により目的を達成できることを見い出した。

【０００８】即ち本発明の要旨は、活性水素を有する活
性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加重合する
際、全金属成分に占めるセシウムとルビジウムの和が９
０重量％以上、９９．９９重量％以下、かつセシウムと
ルビジウムの和に占めるセシウムの比率が８０モル％以
上、９９．９９モル％以下の条件を満たすアルカリ金属
触媒を用いてアルキレンオキサイドを付加重合して得ら
れた数平均分子量が４，０００〜４０，０００であるポ
リエーテルポリオールを、作動液組成物１００重量部あ
たり、５〜３０重量部用いることを特徴とする作動液組
成物である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエーテルポリオール
を用いた作動液は水を多く用いる難燃性作動液に分類さ
れる。一般的な組成はポリエーテルポリオールが１０〜
２０重量部、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコールなどのグリコール類が３５〜
４５重量部、水が３５〜５０重量部である。必要に応じ
て作動液に防かび剤、消泡剤などの添加剤を用いる（参
考文献アルキレンオキシド重合体柴田満太ら共編
海文堂）。作動液組成物中のポリエーテルポリオール
の使用量は少ないが、作動液に求められる粘度指数ある
いは面材との摩擦低減効果のためポリエーテルポリオー
ルは不可欠である。

【００１０】本発明のアルカリ金属触媒は全金属成分に
占めるセシウムとルビジウムの和が９０重量％以上、９
９．９９重量％以下、かつセシウムとルビジウムの和に
占めるセシウムの比率が８０モル％以上、９９．９９モ
ル％以下の条件を満たす。その化合物としては水酸化
物、あるいはヨウ化物、塩素化物などのハロゲン化物、
あるいは炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩などの無機塩類、
もしくは酢酸塩、蟻酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩、
メトキサイド、エトキサイドのようなアルカリ金属アル
コキサイドなどが挙げられる。特に好ましくは水酸化物
である。

【００１１】全金属成分に占めるセシウムとルビジウム
の和が９０重量％より少ないとプロピレンオキサイド付
加重合時に副生モノオールが多くなる。また、セシウム
とルビジウムの和に占めるセシウムの比率は８０モル％
以上、９９．９９モル％以下が好適であり、好ましくは
８５〜９９．９９モル％、最も好ましくは９５〜９９．
９９モル％である。この比率が８０モル％より少なくな
ると副生モノオールの増加が認められ本発明の目的を達
成しない。９９．９９モル％を越えると精製に要するコ
スト増加のため触媒価格が高くなり好ましくない。

【００１２】活性水素化合物とは、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール類などの１
価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール等の２価アルコール類、グ
リセリン、アルカノールアミン類、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類、ソ
ルビトール、蔗糖、メチルグルコシド等の糖類、エチレ
ンジアミン等の脂肪酸アミン類、トルイレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミン等の芳香族アミン類、トリエ
タノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノール
アミン類、ビスフェノールＡ、ノボラック等のフェノー
ル類、水等が挙げられる。また、これらの活性水素化合
物にアルキレンオキサイドを公知の技術で付加重合した
ポリオールも使用できる。１価アルコール類、２価アル
コール類、３価アルコール類が好ましく用いられ、特に
メタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリンが好ましい。

【００１３】本発明におけるアルキレンオキサイドと
は、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドおよび
ブチレンオキサイドから選ばれる少なくとも２種類の混
合アルキレンオキサイドである。その中でもプロピレン
オキサイド、エチレンオキサイドは必須なアルキレンオ
キサイドである。

【００１４】アルキレンオキサイドの反応温度は６０〜
１２０℃が好適で、好ましくは７０〜１１０℃、さらに
好ましくは８０〜１００℃である。反応温度が６０℃よ
り低いと反応に要する時間が長くなりポリエーテルポリ
オールの生産性が低下するので好ましくない。また、１
２０℃より高いとアルキレンオキサイドのうち、プロピ
レンオキサイド付加重合時に副生モノオール量が増加す
るため本発明の目的を達成しない。

【００１５】アルキレンオキサイドの反応時の圧力は最
大５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ（５９１ｋＰａ）以下が好適であ
る。特に高沸点化合物をポリエーテルポリオールの重合
開始剤に用いるときは減圧状態からアルキレンオキサイ
ドの反応を行うのが好ましい。アルキレンオキサイドの
反応最大圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ（５９１ｋＰａ）を
越えるとプロピレンオキサイド反応時に副生モノオール
量が増加するため本発明の目的を達成しない。

【００１６】本発明で用いられる触媒濃度の使用範囲
は、活性水素化合物１モルに対して０．０５〜０．５５
モルである。０．０５モルより低いと反応時間が長くな
り、０．５５モルより多くなると副生モノオールが増加
し好ましくない。

【００１７】ポリエーテルポリオールの数平均分子量は
４，０００〜４０，０００が好ましい。特に好ましくは
８，０００〜３５，０００で最も好ましくは１０，００
０〜２５，０００である。ポリエーテルポリオールの数
平均分子量が４，０００より低いときは面材との摩擦低
減効果が少なくなる。４０，０００より大きくなるとポ
リエーテルポリオールの水への溶解度が極端に低下する
ため好ましくない。

【００１８】このようにして得られたポリエーテルポリ
オール中からアルカリ金属触媒を除去しなければならな
い。そのような方法として、リン酸、塩酸、硫酸などの
無機酸水溶液あるいはシュウ酸、蟻酸、フタル酸などの
有機酸水溶液による酸中和後、吸着剤によりポリエーテ
ルポリオールを回収する方法やイオン交換樹脂によるア
ルカリ金属の吸着による除去法、ポリエーテルポリオー
ルに対して不活性な有機溶剤と水による水洗方法などが
挙げられる。金属分、あるいは塩などの析出により面材
を傷つけないためにもポリエーテルポリオール中の金属
濃度は５ｐｐｍ以下、好ましくは０ｐｐｍ（測定装置の
検出限界以下）が良い。これらの金属分の分析は、イオ
ンクロマトグラフ法、原子吸光分析、ＩＰＣ法等の従来
公知の方法でなされる。

【００１９】作動液組成物１００重量部あたり、本発明
のポリエーテルポリオールの使用量は５〜３０重量部が
好適で、好ましくは８〜２５重量部、さらに好ましくは
１０〜２０重量部である。５重量部より少ないと作動液
として要求される粘度指数が低くなる。また、３０重量
部より多くなると作動液組成物の粘度が増加するので流
動性が低下し好ましくない。

【００２０】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様
を明らかにするが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。アルキレンオキサイドとしてプロピレン
オキサイドとエチレンオキサイド（以上、三井東圧化学
（株）製）を使用した。水酸化セシウムはケメタル社の
製品を用いた。その形態は５０％の水溶液である。製品
純度は両者とも９９．９６重量％、ルビジウム純度は
０．０５重量％（以下、水酸化セシウムと略称する）で
ある。比較例に用いた水酸化カリウム（日本曹達（株）
製）の組成は水酸化カリウム純度９６．０重量％のもの
である。複金属シアン化物錯体（Ｚｎ₃[Ｃｏ（ＣＮ）₆]
₂・２．４８ＤＭＥ・４．６５Ｈ₂Ｏ・０．９４ＺｎＣ
ｌ₂）はＵＳＰ４，４７７，５８９号に従って調整し
た。触媒を除去した後の精製ポリオキシアルキレンポリ
オールの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定を行った。ポリオキシ
アルキレンポリオールの数平均分子量はＧＰＣ用ポリエ
チレングリコールを用いた検量線により求めた。以下に
分析条件を記す。測定装置：島津製作所製ＬＣ−６Ａシステム検出器：島津製作所製ＲＩＤ−６Ａ示差屈折計分離カラム：昭和電工（株）製ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ
ＫＦシリーズＫＦ−８０１，８０２，８０２．５，８０３の４本直列溶離液：液体クロマトグラム用テトラヒドロフラン液流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ．カラム温度：４０℃

【００２１】実施例１ポリエーテルポリオールＡグリセリン１モルに対して０．２５モルの水酸化セシウ
ムを加え、１０５℃、７ｍｍＨｇａｂｓ．以下で５時間
減圧脱水した（水分が０．０５重量％以下）。この触媒
液を温度計、圧力計ならびに攪拌機が装着してあるオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後、１０ｍｍＨｇａｂ
ｓ．の減圧状態から最大圧力４ｋｇ／ｃｍ ² Ｇ（４９０
ｋＰａ）、反応温度８０〜９５℃の条件でプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドの混合アルキレンオキサ
イドの反応を行った。その時のプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドの混合比は重量比で３５／６５であ
る。予め、耐圧用計量槽（日東高圧（株）製）に窒素雰
囲気下でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを
計量し、窒素バブリングによりアルキレンオキサイドの
混合を行い、窒素圧によりオートクレーブへ送液した。
グリセリン１モルに対してプロピレンオキサイドを９９
モル、エチレンオキサイドを２４２モル量装入し、反応
させた。オートクレーブの内圧が１．５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
以下になった時点で窒素により３．０ｋｇ／ｃｍ² Ｇま
で加圧した。内圧の降下が認められなくなった時点で、
減圧下で未反応モノマーを除去した後、粗製ポリオキシ
アルキレンポリオールを得た。該粗製ポリエーテルポリ
オール中の水酸化セシウム濃度の１．４モル倍のリン酸
（７５．１重量％のリン酸水溶液）ならびに粗製ポリエ
ーテルポリオール１００重量部に対して３０重量部のイ
オン交換水を装入し、９０℃、２時間の条件で中和反応
を行った。その後、酸化防止剤であるｔ−ブチルヒドロ
キシトルエン（ＢＨＴ）を５００ｐｐｍならびに吸着剤
ＫＷ−７００ＳＮ（協和化学工業（株）製）を５０００
ｐｐｍ添加し、減圧下、水を留去しながら最終的に１０
５℃、１０ｍｍＨｇａｂｓ．で３時間減圧脱水を行っ
た。ろ過によりポリエーテルポリオールを回収し、その
数平均分子量を測定した結果、１４９００であった。

【００２２】実施例２ポリエーテルポリオールＢグリセリン１モルに対して０．３５モルの水酸化セシウ
ムを加え、１０５℃、７ｍｍＨｇａｂｓ．以下で５時間
減圧脱水した（水分が０．０５重量％以下）。この触媒
液を温度計、圧力計ならびに攪拌機が装着してあるオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後、１０ｍｍＨｇａｂ
ｓ．の減圧状態から最大圧力４ｋｇ／ｃｍ ² Ｇ（４９０
ｋＰａ）、反応温度８０〜９５℃の条件でプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドの混合アルキレンオキサ
イドの反応を行った。その時のプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドの混合比は重量比で３０／７０であ
る。予め、耐圧用計量槽（日東高圧（株）製）に窒素雰
囲気下でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを
計量し、窒素バブリングによりアルキレンオキサイドの
混合を行い、窒素圧によりオートクレーブへ送液した。
グリセリン１モルに対してプロピレンオキサイドを１３
０．３モル、エチレンオキサイドを４００．８モル量装
入し、反応させた。オートクレーブの内圧が１．５ｋｇ
／ｃｍ² Ｇ以下になった時点で窒素により３．０ｋｇ／
ｃｍ² Ｇまで加圧した。内圧の降下が認められなくなっ
た時点で、減圧下で未反応モノマーを除去した後、粗製
ポリエーテルポリオールを得た。該粗製ポリエーテルポ
リオール中の水酸化セシウム濃度の１．５モル倍のリン
酸（７５．１重量％のリン酸水溶液）ならびに粗製ポリ
エーテルポリオール１００重量部に対して３０重量部の
イオン交換水を装入し、９０℃、２時間の条件で中和反
応を行った。その後、酸化防止剤であるｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン（ＢＨＴ）を５００ｐｐｍならびに吸着
剤ＫＷ−７００ＳＮ（協和化学工業（株）製）を８００
０ｐｐｍ添加し、減圧下、水を留去しながら最終的に１
０５℃、１０ｍｍＨｇａｂｓ．で３時間減圧脱水を行っ
た。ろ過によりポリエーテルポリオールを回収し、その
数平均分子量を測定した結果、１９８００であった。

【００２３】比較例１ポリエーテルポリオールＣグリセリンにプロピレンオキサイドを付加したポリエー
テルポリオールＭＮ１０００（三井東圧化学（株）製）
１００重量部に対して０．０５重量部の複金属シアン化
物錯体（Ｚｎ₃[Ｃｏ（ＣＮ）₆]₂・２．４８ＤＭＥ・
４．６５Ｈ₂Ｏ・０．９４ＺｎＣｌ₂）を添加し、１０
５℃、１０ｍｍＨｇａｂｓ．以下で３時間の減圧脱水を
行った。次いで、圧力計ならびに攪拌機が装着してある
オートクレーブに該化合物を仕込み、反応温度９５℃、
最大反応圧力４ｋｇ／ｃｍ² Ｇ（４９０ｋＰａ）でプロ
ピレンオキサイドの反応を行った。プロピレンオキサイ
ドはＭＮ１０００１モルあたり９０モル量使用した。
未反応プロピレンオキサイドを減圧条件下で回収し、複
金属シアン化物錯体を含有している粗製ポリエーテルポ
リオールを得た。該ポリエーテルポリオール１００重量
部に対して２．２２重量部の３０重量％のカリウムメチ
ラートのメタノール溶液を添加し、脱メタノール反応を
９０℃、２０ｍｍＨｇａｂｓ．で２時間行った。その
後、水を３重量部とＡＤ−６００ＮＳ（富田製薬（株）
製）を５重量部加え、９０℃、窒素雰囲気下で２時間撹
拌し、その後、アドバンテック東洋株式会社製５Ｃろ紙
（保持粒径１μ）を用いて減圧ろ過を行った。ろ過後、
１２０℃、１０ｍｍＨｇａｂｓ．以下で２時間減圧脱水
を行い、複金属シアン化物錯体の除去処理を行った。エ
チレンオキサイドの付加重合を行うため、複金属シアン
化物錯体除去後のポリエーテルポリオール１００重量部
に２．５重量部の３０重量％のカリウムメチラートのメ
タノール溶液を添加し、脱メタノール反応を１００℃、
１０ｍｍＨｇａｂｓ．以下で３時間行った。上述したオ
ートクレーブに該化合物を仕込み、窒素置換後、数平均
分子量が１５，０００になるようなエチレンオキサイド
量を装入し、反応させた。反応後、減圧処理を行い、粗
製ポリエーテルポリオールを得た。この時のプロピレン
オキサイドとエチレンオキサイドの仕込み比は重量比で
３５／６５である。粗製ポリエーテルポリオール中のカ
リウム濃度の１．５モル倍のリン酸（７５．１重量％の
リン酸水溶液）ならびに粗製ポリエーテルポリオール１
００重量部に対して３０重量部のイオン交換水を装入
し、９０℃、２時間の条件で中和反応を行った。その
後、酸化防止剤であるｔ−ブチルヒドロキシトルエン
（ＢＨＴ）を５００ｐｐｍならびに吸着剤ＫＷ−７００
ＳＮ（協和化学工業（株）製）を８０００ｐｐｍ添加
し、減圧下、水を留去しながら最終的に１０５℃、１０
ｍｍＨｇａｂｓ．で３時間減圧脱水を行った。ろ過によ
りポリエーテルポリオールを回収し、その数平均分子量
を測定した結果、１４４００であった。

【００２４】比較例２ポリエーテルポリオールＤグリセリン１モルに対して０．３５モルの水酸化カリウ
ムを加え、１０５℃、７ｍｍＨｇａｂｓ．以下で５時間
減圧脱水した（水分が０．０５重量％以下）。この触媒
液を温度計、圧力計ならびに攪拌機が装着してあるオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後、１０ｍｍＨｇａｂ
ｓ．の減圧状態から最大圧力４ｋｇ／ｃｍ ² Ｇ（４９０
ｋＰａ）、反応温度８０〜９５℃の条件でプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドの混合アルキレンオキサ
イドの反応を行った。その時のプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドの混合比は重量比で３５／６５であ
る。予め、耐圧用計量槽（日東高圧（株）製）に窒素雰
囲気下でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを
計量し、窒素バブリングによりアルキレンオキサイドの
混合を行い、窒素圧によりオートクレーブへ送液した。
グリセリン１モルに対してプロピレンオキサイドを１０
３．５モル、エチレンオキサイドを２５０モル量装入
し、反応させた。オートクレーブの内圧が１．５ｋｇ／
ｃｍ² Ｇ以下になった時点で窒素により３．０ｋｇ／ｃ
ｍ² Ｇまで加圧した。内圧の降下が認められなくなった
時点で、減圧下で未反応モノマーを除去した後、粗製ポ
リエーテルポリオールを得た。該粗製ポリエーテルポリ
オール中の水酸化カリウム濃度の１．５モル倍のリン酸
（７５．１重量％のリン酸水溶液）ならびに粗製ポリエ
ーテルポリオール１００重量部に対して３５重量部のイ
オン交換水を装入し、９０℃、２時間の条件で中和反応
を行った。その後、酸化防止剤であるｔ−ブチルヒドロ
キシトルエン（ＢＨＴ）を５００ｐｐｍならびに吸着剤
ＫＷ−７００ＳＮ（協和化学工業（株）製）を９０００
ｐｐｍ添加し、減圧下、水を留去しながら最終的に１０
５℃、１０ｍｍＨｇａｂｓ．で３時間減圧脱水を行っ
た。ろ過によりポリエーテルポリオールを回収し、その
数平均分子量を測定した結果、１３８００であった。

【００２５】実施例、比較例で得られたポリエーテルポ
リオールを以下に示す作動液組成に調整し、外観、動粘
度および摩擦係数の測定を行った。ポリエーテルポリオ
ールの重合触媒は水酸化セシウムをＣｓＯＨ、水酸化カ
リウムをＫＯＨ、複金属シアン化物錯体はＤＭＣと略す
る。作動液組成物の外観評価は目視により行った。均一
状態では○、ゲル化物が浮遊し不均一状態では×として
評価を行った。動粘度の測定はＪＩＳＫ２２８３に
準じて測定を行った。摩擦係数はレオメトリックス社製
の粘弾性測定装置ＲＭＳ−８００を用いて測定を行っ
た。測定条件は２５℃で、ずり速度は２０ｓ^-1である。

【００２６】作動液組成イオン交換水４０重量部エチレングリコール４５重量部ポリエーテルポリオール１５重量部エチレングリコールは三井東圧化学（株）製を使用し
た。表１に測定結果を示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明者らが調べ
た範囲では、全金属成分に占めるセシウムとルビジウム
の和が９０重量％以上、９９．９９重量％以下、かつセ
シウムとルビジウムの和に占めるセシウムの比率が８０
モル％以上、９９．９９モル％以下の条件を満たすアル
カリ金属触媒を用いてアルキレンオキサイドを付加重合
したポリエーテルポリオールを作動液に用いることによ
り、多量の水を含む組成においても外観に優れ、かつ動
粘度も高く、摩擦係数の大きなものが得られることがわ
かった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性水素を有する活性水素化合物にアル
キレンオキサイドを付加重合する際、全金属成分に占め
るセシウムとルビジウムの和が９０重量％以上、９９．
９９重量％以下、かつセシウムとルビジウムの和に占め
るセシウムの比率が８０モル％以上、９９．９９モル％
以下の条件を満たすアルカリ金属触媒を用いてアルキレ
ンオキサイドを付加重合して得られた数平均分子量が
４，０００〜４０，０００であるポリエーテルポリオー
ルを、作動液組成物１００重量部あたり、５〜３０重量
部用いることを特徴とする作動液組成物。
【請求項２】ポリエーテルポリオールとして、プロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイドおよびブチレンオ
キサイドから選ばれる少なくとも２種類の混合アルキレ
ンオキサイドを付加重合したポリエーテルポリオールを
用いることを特徴とする請求項１記載の作動液組成物。