JPH10221878A - 負荷電性一成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法 - Google Patents
負荷電性一成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法Info
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
負荷電性一成分現像剤及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 酸価が3〜30mgKOH/gのバイン
ダ樹脂と帯電制御剤とを含有してなる体積50%径D t
50が5〜12μmであるトナー粒子と流動性向上剤と脂
肪酸金属塩粒子とからなり、前記脂肪酸金属塩粒子は、
その体積16%径、50%径及び84%径をそれぞれD
s16、D s50及びD s84とするとき、以下の式(1)及
び(2)を満足するものであることを特徴とする負荷電
性一成分現像剤。 式(1) D s50/D t50≦0.5 式(2) D s84/D s16≦5
Description
レーザービームプリンタ等に用いられる負荷電性一成分
現像剤及びそれを用いる電子写真画像形成方法に関す
る。
像形成装置を小型化でき、また、これらの装置はメンテ
ナンス性等の信頼性にも優れるという利点を有するの
で、低速の画像形成装置を中心に近年その採用が活発化
している。前記した装置では、これらの一成分現像剤を
速やかに帯電させかつ現像剤の薄層を効率よく現像スリ
ーブ上に形成させる目的で、現像スリーブに接触させた
状態で層形成部材を設けることがよく行われている。ま
た、静電潜像を保持する感光体としては、材料の選択等
により種々の電気特性が得られること、材料としての安
全性が高いこと、ドラム、シート、ベルトなどへの加工
が容易であること等の理由から有機光導電体(OPC)
が多く使用され、現像像転写後の残存粒子のクリーニン
グ方式としてはポリウレタン等のゴムブレードの採用が
一般的である。
料を含有せしめた磁性一成分現像剤と磁性材料を含有し
ない非磁性一成分現像剤とが知られている。これらの現
像剤の製造方法としては、樹脂、帯電制御剤、着色剤、
その他の添加物を混合し、溶融混練し、粉砕し、分級し
てトナー粒子を得るいわゆる粉砕法や、重合性単量体、
帯電制御剤、着色剤、必要に応じて架橋剤その他の添加
剤を溶解または分散させた単量体組成物を懸濁安定剤を
含む水相中で攪拌下造粒し、重合してトナー粒子を得る
いわゆる重合法とがある。このトナー粒子に対して、そ
の流動性を向上させ、現像スリーブでのトナー層形成を
容易にするためにシリカ微粒子などの添加剤が外添によ
って加えられ、一成分現像剤として調製される。
によって現像を行うときには、いかに現像剤粒子を十分
に帯電させるかが大きな課題である。第2に、感光体は
現像剤を介在するクリーニングブレードとの継続的な摺
擦によって表面の磨耗及び研磨筋が発生し易い。感光体
が有機光導電体(OPC)の場合は、その表面が有機高
分子材料で構成されており、硬度が小さいので特に発生
しやすい傾向にある。場合によっては、その研磨筋に現
像剤が擦り込まれて点状やフィルム状の欠陥が感光体上
に発生する。このような表面の劣化は、感光体の電気特
性の著しい低下要因となるし、得られる画像に致命的な
汚染が生じることも改良すべき課題であった。
課題について述べる。本来、一成分現像剤では、その現
像剤粒子の帯電機構が現像スリーブとの接触によるもの
であるから、キャリア粒子を有する二成分現像剤と比較
して帯電のための接触機会及び接触時間とも少なく、結
果として粒子当たりの帯電量は低くなり、また現像剤と
しての帯電量分布も逆極性部分を多く含むものにならざ
るを得ない。さらに、長期間使用していくと初期の帯電
量が維持されずに低下するという問題もある。上記にお
いて、現像剤の帯電量が低い場合、帯電量分布の逆極性
部分が多い場合は、いずれも得られる画像の画像濃度が
低いとかカブリが顕著になるなどの問題が起こるが、最
大の問題は、転写工程での現像剤粒子の転写性の悪化、
具体的には転写画像の中抜けが発生しやすいことであ
る。画像の中抜けは画像部の文字やラインを不鮮明にす
るので画像形成装置では致命的な問題である。さらに、
長期使用で帯電量低下がありその安定性が悪い場合に
は、上記問題をますます助長させるという問題がある。
以上の諸問題は、近年の高画質化の市場要求に伴って現
像剤粒子を小粒径化していくとますます顕在化しやす
い。
て、現像スリーブに対して接触押圧させた層形成部材を
設けることによって現像剤粒子への帯電付与能力が現像
スリーブのみの場合に比べて増強されるので、相対的に
現像剤粒子の帯電量は高まり逆極性部分は少なくなる。
従って、画像濃度や画像の中抜けは改善される傾向とな
るが、長期使用における現像剤帯電量の安定性は本質的
に改良されないので、長期間使用していくと画質の悪化
が起こるという問題は依然として残っている。さらに、
画像の中抜けは転写の問題であるから、転写工程での転
写デバイス(コロナチャージャーやローラチャージャー
など)の出力を上げることによって中抜けを改良しよう
とする試みもある。しかし、この方法では、中抜けは改
善されたとしても出力アップによってオゾンやNOx
(窒素酸化物)などの発生が顕著になるという新たな問
題が起こる。こうした物質は、特に感光体としてOPC
を用いている場合、OPC表面の酸化や異物吸着を促進
させその性能を劣化させる。さらには装置系外に排出さ
れるので、人体や環境に悪影響を及ぼす問題もある。
荷電極性の現像剤では、バインダ樹脂製造時にカルボン
酸等の酸基を有する重合性のモノマーを構成成分とする
ことによって、現像剤としての負の帯電性を向上させ得
ることが知られていた。この方法は、現像剤帯電量の安
定性を維持する上で有効な手法である。しかし、一方
で、これらの酸基は親水基であるから、高湿環境では現
像剤に水分が吸着して電荷のリークを起こしやすい。そ
の結果、帯電性が安定せずに、画像の中抜けの増加や画
像濃度の低下を招くという問題が依然として存在する。
この改良が必要である。
問題について述べる。これについては上記したクリーニ
ング不良の問題以外にも以下の問題がある。一成分現像
剤では、現像スリーブ上での均一な層形成等のためにそ
の流動性が重要である。従ってトナー粒子には、流動性
向上剤としてシリカ微粒子などの無機物微粒子を始めと
する流動性向上剤が外添されるケースが多い。こうした
無機微粒子は、硬度が大きくしかもその形状が不定形状
で角張りがあるものが多いから、それらが感光体を傷つ
け、そこを起点に現像剤の固着や融着が起こって画像の
汚染を引き起こす。また、こうした微粒子は、通常、極
めて微細な粒子であるから、トナー粒子から脱落した
り、トナー粒子表面に埋め込まれたりなどして刻々とト
ナー粒子表面での存在量が変化して、現像剤として経時
的な帯電性の変動を招き、得られる画質の安定性に欠け
るという問題がある。
だ改良すべき課題が残っており、各々の課題については
それぞれ個別に提案もなされているが、上記した課題を
総合的に解決するような提案はなされていないのが現状
である。しかも装置側での対策には限界があり、現像剤
としての対策が望まれていた。本発明は上記した現状に
鑑み、その課題を解決すべくなされたものであって、そ
の目的は、画像の中抜けがない良好な画質が得られる一
成分現像剤及び画像形成方法を提供することにある。
ブリが少なく、シャープネスに優れた良好な画質が得ら
れる一成分現像剤及び画像形成方法を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、トナー飛散のない一成分現像
剤及び画像形成方法を提供することにある。本発明の他
の目的は、感光体特にOPCへの現像剤の固着や融着現
象による汚染のない一成分現像剤及び画像形成方法を提
供することにある。本発明の他の目的は、各種の温度及
び湿度の組合せ環境条件下でも画質変化が少ない一成分
現像剤及び画像形成方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、長期あるいは連続使用時においても画像
濃度や画質劣化の少ない耐久性、信頼性の高い一成分現
像剤及び画像形成方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、少ないトナー消費量で十分な画質が得られ
る一成分現像剤及び画像形成方法を提供することにあ
る。
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の酸価を有するバ
インダ樹脂と帯電制御剤とを含有するトナー粒子と流動
性向上剤と特定の粒度分布を有する脂肪酸金属塩粒子と
を含む一成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法によ
り、上記目的が満足されることを見出し本発明に到達し
た。すなわち、本発明の要旨は、酸価が3〜30mgK
OH/gのバインダ樹脂と帯電制御剤とを含有してなる
体積50%径D t50が5〜12μmであるトナー粒子と
流動性向上剤と脂肪酸金属塩粒子とからなり、前記脂肪
酸金属塩粒子は、その体積16%径、50%径及び84
%径をそれぞれD s16、D s50及びD s84とするとき、
以下の式(1)及び(2)を満足するものであることを
特徴とする負荷電性一成分現像剤に存する。 式(1) D s50/D t50≦0.5 式(2) D s84/D s16≦5
ブと現像スリーブに押圧された層形成部材とを具備し、
層形成された現像剤を感光体に現像し、前記感光体から
被転写材に転写を行った後、クリーニングブレードで前
記感光体のクリーニングを行う工程を含む画像形成方法
において、前記現像剤が、酸価が3〜30mgKOH/
gのバインダ樹脂と帯電制御剤とを含有してなる体積5
0%径D t50が5〜12μmであるトナー粒子と流動性
向上剤と脂肪酸金属塩粒子とからなり、前記脂肪酸金属
塩粒子は、その体積16%径、50%径及び84%径を
それぞれD s16、D s50及びD s84とするとき、以下の
式(1)及び(2)を満足する負荷電性一成分現像剤で
あることを特徴とする画像形成方法に存する。 式(1) D s50/D t50≦0.5 式(2) D s84/D s16≦5
砕法、重合法等で得られる。前記トナー構成成分のう
ち、バインダ樹脂としては、その酸価が3〜30KOH
mg/gのものであり、酸価が3〜30KOHmg/g
の樹脂としては、ビニル系共重合体またはポリエステル
樹脂が好ましい。この酸価が3未満又は無しのバインダ
樹脂を用いたトナーは特に画像濃度低下を引起しやす
く、画像上好ましくない。逆に、30を超えると特に高
湿下での吸湿が増大し、画像濃度低下や濃度ムラが顕著
になるなどの問題が生じる。よって環境変化にも影響の
ない安定した画像品質を得るには前記の如く酸価が3〜
30mgKOH/gであることが好ましい。ここで酸価
とは樹脂1g中に含まれる酸を中和するのに必要な水酸
化カリウムのmg数を言う。
混練の原料樹脂として上記酸価の範囲にある樹脂を用い
れば良く、重合法による場合には、単量体組成を上記酸
価となる様に選択すれば良い。以下、粉砕法に即して説
明する。ビニル系共重合体の例を述べる。酸価が上記範
囲であるビニル系共重合体は、1種または2種以上のビ
ニル系モノマーとこれらビニル系モノマーと重合可能な
酸とを共重合せしめて得られる。まず、重合可能な酸と
は、構造式中に例えば二重結合等の重合可能な結合を有
する公知の酸モノマーであればいずれであってもよい
が、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノ
カルボン酸類、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアク
リル酸等の置換モノカルボン酸類、フマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等の不飽和
ジカルボン酸類、それらの無水物またはそれらのハーフ
エステル類等が挙げられる。
は、構造式中に式CH2 =CH−で表される重合可能な
ビニル結合を有するものである。このようなビニル系モ
ノマーとしては、例えばスチレン、クロルスチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどのモノカ
ルボン酸エステル類;塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化
ビニルなどのハロゲン化ビニル類;酢酸ビニルなどのビ
ニルエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミドなどのアクリル酸あるいはメタクリ
ル酸誘導体;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類;ビニルナフタリン類;ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロ
ール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリデンなどのN−ビニル化合物など
が挙げられ、これらの1種または2種以上がビニル系モ
ノマーとして用いられる。
チレン−アクリル系共重合体、スチレン−メタクリル系
共重合体となるようなモノマーの組合せが好ましい。ま
た、ジビニルベンゼン等の公知の架橋性モノマーで架橋
された共重合体であってもよい。1種または2種以上の
ビニル系モノマーは重合可能な酸と共に溶液重合法、塊
状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより共重合さ
れる。このとき、共重合体が3〜30KOHmg/gの
酸価を有するように配合比を定める。配合比は、用いる
モノマーの種類及び数等により定まり、一律に定めるこ
とはできないが、合成された共重合体が3〜30KOH
mg/gの酸価を有するように定めればよい。ポリエス
テル樹脂としては、多価アルコールと多塩基酸とからな
り、必要に応じてこれら多価アルコール及び多塩基酸の
少なくとも一方が3価以上の多官能性成分(架橋成分)
を含有するモノマー組成物を重合することにより得られ
る。
用いられる2価のアルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどのジオ
ール類、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノール
A、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAやポリオキ
シプロピレン化ビスフェノールAなどのビスフェノール
Aやそのアルキレンオキシド付加物、その他を挙げるこ
とができる。これらのモノマーのうち、特にビスフェノ
ールAアルキレンオキシド付加物を主成分モノマーとし
て用いるのが好ましく、中でも一分子当たりのアルキレ
ンオキシドの平均付加数が2〜7の付加物がより好まし
い。
の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、1,
2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタン
トリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセ
ロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−
1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。一
方、多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステル、またはn−ドデセニルコハク酸、n−ドデシ
ルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアルキ
ルコハク酸類、その他の2価の有機酸を挙げることがで
きる。
の多塩基酸としては、例えば1,2,4−ベンゼントリ
カルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,
7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン
酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)
メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、
およびこれらの無水物。その他を挙げることができる。
これらのポリエステル樹脂は、通常の方法にて合成する
ことができる。具体的には、反応温度(170〜250
℃)、反応圧力(5mmHg〜常圧)などの条件をモノ
マーの反応性に応じて決め、所定の物性が得られた時点
で反応を終了すればよい。
電性を得るための負の帯電制御剤であり、例えば、特公
平3−37183号公報、特公平2−16916号公
報、特開昭61−155464号公報等に記載の含金属
アゾ染料や特公昭55−42752号公報等に記載のサ
リチル酸類金属錯体などの含金属化合物が好ましい。中
でも、クロム、鉄、コバルト等の金属を含む含金属アゾ
染料が上記した酸価を有する樹脂への分散性が良好であ
り、安定した高帯電量が得られるので好ましい。上記し
た帯電制御剤の使用量は、前記バインダ樹脂100重量
部に対して、通常0.1〜10重量部がよく、より好ま
しくは0.5〜5重量部の範囲が望ましい。
従来から用いられるものであれば任意の適当な顔料や染
料が使用できる。例えばカーボンブラック、酸化チタ
ン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、紺青
などの無機顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、銅フタ
ロシアニン顔料、キナクリドン顔料などの有機顔料、ア
ントラキノン染料、ローダミン染料等の染料などを単独
または適宜混合して用いる。着色剤の含有量は、非磁性
一成分トナーの場合には、現像により可視像を形成する
ことができるようにトナーを着色するに充分な量であれ
ばよく、例えばバインダ樹脂100重量部に対して上記
の着色剤3〜20重量部とするのが好ましい。なお、磁
性一成分トナーの場合には、マグネタイト、γ−酸化鉄
等に代表される磁性酸化鉄類や各種フェライト粉などの
磁性を有する化合物を含有せしめるが、この場合、その
添加量はバインダ樹脂100重量部に対して20〜20
0重量部とするのがよく、特には30〜120重量部と
するのが望ましい。このほか、熱特性や物理特性を改良
する目的でトナー中に内添しうる助剤としては、公知の
ものが使用可能であるが、例えば、離型剤としてポリア
ルキレンワックス、パラフィンワックス、高級脂肪酸、
脂肪酸アミド等が挙げられる。その添加量は、バインダ
樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部が好ま
しい。
を以下に記す。まず、トナーの構成材料であるバインダ
樹脂、着色剤、帯電制御剤等を所定割合で配合して混合
する。この際の装置としては、Vブレンダー、ボールミ
ル等の重力落下式混合機やヘンシェルミキサー(三井三
池化工機社製)、スーパーミキサー(カワタ社製)等の
高速流動式混合機等が使用される。混合の後、混合物を
溶融混練する。溶融混練工程で使用される装置として
は、2本あるいは3本ロール、バンバリーミキサー、一
軸あるいは二軸押し出し機等が挙げられる。この工程に
おいて、バインダ樹脂との相溶性を有する成分は樹脂と
溶融し、また、バインダ樹脂との相溶性を有しない帯電
制御剤等の成分は、溶融した樹脂に分散される。
粗粉砕、微粉砕および分級の各工程を経てトナー粒子が
製造される。粗粉砕にはハンマーミル、カッターミル等
が、微粉砕には高速回転式微粉砕機等の機械式粉砕機や
衝撃型ジェットミルや流動層式ジェットミル等のジェッ
ト粉砕機等が用いられ、分級には強制うず型遠心分級機
や慣性分級機等が用いられる。本発明の一成分現像剤に
係わるトナー粒子は、粉砕・分級後にその体積50%径
D t50が5〜12μmであれば、高画質の画像が得られ
るので好適である。5μm未満の場合、トナー飛散が激
しく、得られる画像のカブリが悪化するので好ましくな
く、また12μmを超える場合には得られる画像のシャ
ープネスが低下する傾向を示すので好ましくない。
回折式粒度分布測定システムHeros&Rodos
(独SYMPATEC社製)で以下の条件で行う。 分散方式:流動式分散ユニット 分散空気圧:2bar レンズ焦点距離:10mm 測定時間:3秒 トナー粒子の粒子径は、コールタカウンター(米Cou
lter社製)を用いて行う。本発明の一成分現像剤
は、これらのトナー粒子と流動性向上剤と脂肪酸金属塩
粒子とから成る。
剤が外添される。流動性向上剤としては、例えばシリ
カ、アルミナ、チタニア等の無機酸化物類微粒子、ポリ
メチルメタクリレート、テフロン、シリコーン樹脂など
の樹脂ビーズ類等が挙げられる。本発明においては、シ
リカ、アルミナ、チタニアの中から選ばれる少なくとも
1種であるのがより好ましく、特にはシリカ微粒子であ
るのが望ましい。さらに、シリカ微粒子等の流動性向上
剤のBET表面積が5〜50nmであるのが好ましい。
また、その形状としては、球形の粒子であるのが望まし
い。本発明者等は、連続使用等の際、シリカ微粒子等の
流動性向上剤の形状が球形であれば、不定形状で角張り
がある場合に比べて、OPC感光体の表面を傷つけ難
く、結果としてトナー粒子の付着・固着を誘発し難いこ
とを見出した。本発明に係わるシリカ微粒子は、その製
法が乾式法または湿式法いずれであってもよい。また、
流動性向上剤の表面が疎水化処理されているものが望ま
しい。疎水化処理剤の具体例としてはヘキサメチルジシ
ラザン、シリコンオイルが挙げられ、その中から選ばれ
る少なくとも一種の物質で疎水化処理されているのが好
適である。一方、例えば、疎水化処理剤としてジメチル
ジクロルシラザンで処理されている場合、得られる流動
性向上剤は、粗大な凝集物が残存しやすい傾向にあり、
感光体傷を誘発する要因となるので好ましくない。本発
明に係わるシリカ微粒子は、その粒子形状が球状である
ことが好ましいが、粒子形状確認には透過型電子顕微鏡
を用いて、シリカ微粒子の一次粒子を観察すればよい。
また、本発明において、これらのシリカ微粒子の形状は
実質的に球状であればよいのであって、その形状に若干
のゆがみがあっても、大多数の粒子表面が連続的な滑ら
かな曲面で形成されていてほぼ球状に近似できる場合に
は支障なく使用できる。なお、本発明の目的を損なわな
い限りにおいて、本発明の範囲以外の公知の他の流動性
向上剤を併用してもよい。シリカ微粒子等の流動性向上
剤のBET比表面積は、例えばフローソーブ2300
(島津製作所社製)を用いて窒素吸着法により測定でき
る。
径は以下の式(1)及び(2)を満足するものである。 (1) D s50/D t50≦0.5 (2) D s84/D s16≦5 ただし、式中、D t50はトナー粒子の体積50%径を表
し、D s16、D s50及びD s84はそれぞれ脂肪酸金属塩
粒子の体積16%径、50%径及び84%径を表す。
スにおける接触摺擦工程(感光体とクリーニングブレー
ド等)において、その減摩作用により摺擦をスムーズに
して粒子の摩擦熱等による付着の防止に効果のあること
が知られていた。本発明者らは、上記式(1)及び
(2)を満たす特別な粒度分布を有する脂肪酸金属塩粒
子を採用すれば、特に一成分現像剤において、上記の作
用の他にトナー粒子の帯電性を高め、帯電量分布の逆極
性部分を減らし、しかも帯電性の長期安定性も改善する
作用があることを知得した。
した装置、条件で行うのが望ましい。本発明に係わる脂
肪酸金属塩粒子は、上記式(1)及び(2)で示される
ように、粒子径が小粒径でしかもその粒度分布の範囲が
狭いことを特徴とする。式(1)において、D s50/D
t50の価が0.5を超えて大きい場合には、脂肪酸金属
塩粒子が現像剤中から脱落して系外に飛散しやすくなり
装置を汚染するばかりか、画像上の大粒状のカブリとし
て検出されるようになるので好ましくない。また、式
(2)において、粒子の粒度分布の幅を表すD s84/D
s16が5を超えて大きい場合には、現像剤の帯電性を長
期にわたって安定に保つことが困難となり、画質の変動
を抑制できない。好ましくはD s84/D s16≦4であ
る。なお、脂肪酸金属塩粒子の粒度分布は一山分布であ
るのが望ましい。
肪酸としては、酪酸、吉草酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びモンタン酸等の一
価の飽和脂肪酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸及びセバシン酸等の多価の飽和脂肪
酸、クロトン酸及びオレイン酸等の一価の不飽和脂肪
酸、並びにマレイン酸及びシトラコン酸等の多価の不飽
和脂肪酸を挙げることができ、本発明には8〜35個の
炭素原子を有する飽和または不飽和の脂肪酸金属塩が好
ましく使用できるが、特にステアリン酸金属塩が望まし
い。金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、銅、ルビニウム、銀、亜鉛、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、アルミニウム、鉄、コバルト、
ニッケルの塩及びその混合物を含むがこれらには制限さ
れない。上記した中でも、脂肪酸としてはステアリン酸
がより望ましく、金属としては亜鉛、マグネシウム、カ
ルシウム、アルミニウムの中から選ばれるものがより望
ましい。その中でも、特にステアリン酸亜鉛を用いるの
が最適である。
属塩粒子の添加の方法は、高速流動式混合機等を用いて
外添するのが好ましい。また、必要に応じてこれらの添
加剤を事前に個別あるいは混合して解砕して、粗大凝集
物を除去してトナー粒子に外添してもよい。これらの粒
子の添加量は、トナー粒子100重量部に対して、脂肪
酸金属塩粒子を0.01〜3重量部、より好ましくは
0.03〜1重量部添加させ、流動性向上剤を0.05
〜3重量部、より好ましくは0.1〜2重量部添加させ
るのがよい。本発明に用いる一成分現像剤は磁性一成分
方式または非磁性一成分方式のいずれであってもよい。
また、モノカラー画像形成またはフルカラー画像形成に
使用されるシアン、マゼンタ、イエロー等のカラー一成
分現像剤として用いるのにも好適である。
法を説明する。本図は非磁性一成分現像剤を用いる場合
の例である。本発明に用いられる現像スリーブ1は、通
常、円柱状あるいは円筒状の形態の表面を現像剤を担持
する表面として用いる。材質は弾性体、剛体どちらでも
よいが、感光体と現像スリーブとが非磁性現像剤を介在
して接触する、いわゆる接触現像方法においては弾性体
を用いる方法が一般的である。また磁性現像剤を用いる
場合は、マグネットを内包する金属製の剛体スリーブを
用いるのが通例である。現像スリーブの表面は現像剤6
の搬送性を上げる目的で適度な表面粗さを与えてもよ
い。またトナー粒子との適度な摩擦帯電が得られるよう
な材質を考慮しなければならない。非磁性一成分接触型
現像の場合、弾性体の現像スリーブの一般的な形態とし
ては、導電性ゴムローラ(NBRゴム、シリコーンゴム
などに導電性粒子を分散含有させたものなど)を用い
る。導電性ゴムの表面に誘電体層を設ける場合もある。
は、角棒状の剛体、突起状の弾性体、板バネ状等のもの
の面や先端を利用するもの、ローラ、その他、あるいは
それらの複合型など各種が挙げられる。層形成部材2は
それ自身の弾性力あるいは現像スリーブ1の弾性力ある
いは外部からの力あるいはそれらの複合力によって、現
像スリーブ1に押圧されている。層形成部材2の電気特
性については、絶縁性のもの、導電体のものに電圧を印
加する場合、あるいは導電体ではあるが電気的にはどこ
にも接続されずにフロートになっているものなど各種で
あるが、絶縁体の場合や導電体でも電気的にフロートで
ある場合、つまり層形成部材2と現像スリーブ1との間
に電圧を印加しない場合には逆帯電トナーによるカブリ
が発生しやすく、そうした場合、本発明は顕著に効果を
発揮する。現像スリーブ1を層形成部材2に対して摺る
ように相対移動させることにより現像剤粒子は押圧部を
押し広げながら通過し、現像スリーブ1上に均一に塗布
されて現像剤層を形成する。この押圧部の形態、圧力、
組成、印加電圧によって、現像剤層厚、トナーの帯電量
はコントロールされる。大局的には圧力が大きいほど塗
布される現像剤層厚は薄く帯電量は高くなるが、形態、
圧力、組成、印加電圧については複雑な物理、化学の現
象となるので一概には議論できない。
に静電荷分布による静電潜像パターンを形成する。感光
体3がOPCの場合には、その一般的な形態はアルミな
どの金属製の円筒または薄膜からなる導電性基材表面に
ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂等を含む有機感光
材料を塗布して用いる。感光層の比誘電率は1〜5程度
であり、層厚10〜50μm程度で使用されるのが一般
的である。画像形成の工程は、一般に用いられているゼ
ログラフィーの原理に従い、コロナチャージャーや接触
型のローラ方式やブラシ方式等の感光体帯電部材7によ
って均一帯電され、ランプやレーザー光等による露光の
手順などを経て感光体3上に静電荷分布の潜像を形成す
る。このときの感光体3上の最大電位が、導電性基材を
基準に絶対値で100〜1200V程度、より好ましく
は300〜900V程度になるようにコントロールされ
る。
現像剤層形成部材2によって現像剤6を塗布する。現像
スリーブ1と層形成部材2との間には、特に電圧をかけ
ない場合、短絡して同電位とする場合、500V以下程
度の電圧をかける場合などがある。また、現像スリーブ
1の相対的移動方向の現像剤層形成部材2より上流側に
接触部材4を設けてもよい。接触部材4としては、現像
剤6が自重と流動性によって現像スリーブ1に付着する
力に加え積極的に現像剤6が現像スリーブ1に向かうも
のを用いる。例えば、スポンジ状やブラシ状の部材に現
像剤6を含ませて現像スリーブ1に摺り付ける方法が用
いられる。このときの摩擦を利用して現像剤6の摩擦帯
電を促進してもよい。この接触部材4に導電性の材料を
用いて、現像剤6が現像スリーブ1へ向かう静電気力を
与えるように現像スリーブ1との間に電圧をかけてもよ
い。また一般的にはローラ状の現像スリーブ1が用いら
れるので、感光体3への現像を終えた残りの現像剤が付
着した現像スリーブ1がこの接触部材4の部分に戻って
くるので清掃手段を兼ねさせることもできる。その効果
を積極的に利用したい場合には、逆に現像剤6が現像ス
リーブ1から離れる方向に力が加わるように電圧をかけ
てもよい。また、清掃と供給を兼ねる場合は現像剤6の
帯電を上げる目的で交番電界を印加してもよい。
は、現像スリーブ1と接触部材4との間に電圧を印加し
ない方法が好ましく、さらには接触部材4自体を使用し
ない方が好ましい。この場合には、トナー粒子の摩擦や
電荷注入による帯電の機会が減少するため、画像中抜け
やカブリなどの悪しき現象が発生しやすい。こうした場
合に本発明は顕著な効果を発揮する。また、図1〜2の
ような形態の現像器を用いる場合、現像スリーブ1の下
方間隙より現像剤6が漏れる恐れがあるため、現像剤漏
れシール部材5を付けることが一般的である。
像スリーブ1と潜像を形成した感光体3とを対向させ、
現像剤6中の少なくともトナー粒子を移転させ潜像を顕
像化する。この際、飛翔現像等の非接触現像において
は、50〜500μmの間隙を形成させ静電気力で移転
させる。接触現像の場合は、現像剤層を介して押圧さ
れ、潜像パターンに見合ったトナー粒子が静電気力で転
移される。トナーを転移させたい潜像電位と白地とした
い潜像電位との間の電位に現像スリーブ1の電位を保つ
方法が一般的である。潜像パターンに転移したトナー
は、通常の複写機やレーザープリンタの場合、転写部材
8によって紙やフィルムなどの被転写材へさらに転写さ
れる。この転写工程においては、被転写材を感光体に接
触させて、背面よりコロナ放電により電荷を与える方法
や導電性の転写ローラを押圧し電圧を印加する方法など
が一般的である。ローラ転写等の圧力を加える転写工程
の場合、画像中抜けが発生しやすい。その場合、本発明
は顕著に効果を発揮する。
の除去が感光体に当接するポリウレタン等のクリーニン
グブレード9での摺擦によって行われる。この際、OP
C感光体を用いると、クリーニング不良や感光体表面の
研磨傷、さらには感光体への粒子の付着・固着が置きや
すく、そういった現象は画像上に致命的な欠陥として現
れる。OPC感光体とブレードクリーニングを組合せて
行った場合のこうした問題の発生機構としては以下のよ
うに推定される。すなわ、OPC感光体はその表面が高
分子材料等を主体とするものである。このような高分子
材料等は、第一にトナー粒子を介在するクリーニングブ
レードの押圧で弾性変形しやすい傾向にある。その場合
はトナー粒子等のすり抜け現象を引き起こすのでクリー
ニング不良となって現れる。第二にその硬度が低いので
粒子を介在するクリーニングブレードとの継続的な摺擦
によって、その表面擦り傷、研磨傷がでやすく、また、
それらの傷状欠陥にトナー粒子等が摩擦熱で擦り込まれ
て点状やフィルム状の融着現象が発生するために画像上
の汚れとして検出されるものと考えられる。本発明はこ
のような現象に対して顕著な改良効果を発揮する。さら
に、被転写材上の現像剤像は、熱ロール方式等の熱定着
機10を通過することによって、被転写材上に熱融着し
て、固定化される。
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に
より限定されるものではない。なお、実施例及び比較例
中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を表す。
滴下ロートが備えられた4口フラスコに、トルエン30
0mlを加えその中にアゾビスイソブチロニトリルを3
g加える。スチレン120g、メチルメタクリレート6
0g、イソブチルメタクリレート120g及びメタクリ
ル酸8gからなる初期反応化合物を4口フラスコの1つ
の口から一定の滴下速度で滴下し、トルエンの還流温度
(111℃)で攪拌しながら重合する。滴下開始から重
合終了まで5.5時間を要した。重合終了後溶剤を除去
し、真空乾燥後求める共重合体を得た。この共重合体の
ガラス転移点は58℃であり、酸価は17であった。
以下に示す配合比により非磁性一成分現像剤を得た。 前記記載の樹脂 100部 帯電制御剤 クロム含金アゾ染料 3部 (ボントロンS−34、オリエント化学社製) 着色剤 6部 (三菱カーボンブラックMA−100、三菱化学社製) 低分子量ポリプロピレン 2部 (ビスコール550P、三洋化成社製) 製造は、上記の原材料を高速流動式混合機で混合し、2
軸押し出し機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕
し、機械式粉砕機クリプトロン(川崎重工社製)で微粉
砕した後、ジグザグ分級機(アルピネ社製)で分級し
た。トナー粒子の平均粒径D t50は8.7μmであっ
た。このトナー粒子100部に対して、ヘキサメチルジ
シラザンで疎水化処理された平均一次粒子径約10nm
のシリカ微粒子1.0部と平均粒径D s50が2.8μ
m、D s84/D s16が2.7であるステアリン酸亜鉛粒
子0.3部とを高速流動式混合機で外添して、一成分現
像剤を作製した。
現像方式を採用したプリンターを用いた。このプリンタ
ーの感光体は、表面層にポリカーボネート樹脂が含有さ
れる直径24mmφのドラム状の積層型OPCであり、
クリーニング部材としてウレタンゴムのクリーニングブ
レードが感光体に接触押圧されている。また、現像装置
は導電剤が含有されたゴム性の現像スリーブに対して、
金属製のブレード(現像剤層形成部材)が押し当てられ
ている。一方、定着機は熱ローラ方式であり、上ローラ
(トナー接触面)がフッ素系樹脂で表面が形成され、下
ローラはシリコーン樹脂で表面が形成されており、上ロ
ーラには定着ランプが内蔵されていてローラ表面を約1
75℃に制御している。上記の現像装置に、約2000
0枚の通紙印字が可能となるよう前記一成分現像剤を一
定量供給する。
℃、相対湿度55%の常温常湿雰囲気に設置し、連続実
写により行う。その結果、評価結果は優秀であり、20
000枚の実写を通じて、画像中抜け、画像濃度、カブ
リ等の画質は優秀であり、トナー飛散も問題なく良好で
あった。また、OPC上でのクリーニング不良や現像剤
粒子等の融着現象が見られず、耐久性も充分であった。
定着後の画像剥離もなく定着性は良好であり、オフセッ
ト現象も発生しなかった。一方、本現像剤及びプリンタ
ーを温度35℃、相対湿度85%の高温高湿条件に持ち
込み、同様の連続実写を行ったが、常温常湿環境での結
果とほぼ同等の結果を得た。さらに、本現像剤及びプリ
ンターを温度10℃、相対湿度20%の低温低湿条件に
持ち込み、同様の連続実写を行ったが、常温常湿環境で
の結果とほぼ同等の結果を得た。
てトナー粒子の平均粒径D t50を6.8μmとする以外
は実施例1で用いたのと同じシリカ微粒子とステアリン
酸亜鉛粒子とを同様に外添して一成分現像剤を作製し
た。実写装置及び方法は実施例1と同様として行った。
その結果、常温常湿、高温高湿及び低温低湿の各環境下
において実施例1と同様に良好な結果が得られた。
子を用い、このトナー100部に対して、ヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された平均一次粒子径約30n
mのシリカ微粒子と、平均粒径D s50が4.0μm、D
s84/D s16が3.8であるステアリン酸亜鉛粒子とを
外添する以外は、実施例1と同様にして一成分現像剤を
作製した。実写装置及び方法は実施例1と同様にして行
った。その結果、常温常湿、高温高湿及び低温低湿の各
環境下において実施例1と同様に良好な結果が得られ
た。定着性についても実施例1と同様な結果であり、オ
フセット等も見られなかった。
100部に対して、実施例1で用いたステアリン酸亜鉛
粒子0.3部とシリコーンオイルで疎水化処理された平
均一次粒子径約10nmのシリカ微粒子1.0部とを添
加する以外は実施例1と全く同様にして一成分現像剤を
作製した。実写装置及び方法は実施例1と同様にして行
った。その結果、常温常湿、高温高湿及び低温低湿の各
環境のいずれも、実施例1と同様に良好な結果が得られ
た。
ト/メタクリル酸=74/25/1、酸価:7mgKO
H/g) 帯電制御剤 クロム含金アゾ染料 2部 (ボントロンS−34、オリエント化学社製) 磁性粉 70部 (EPT−1000、戸田工業社製) 低分子量ポリプロピレン 2部 (ビスコール550P、三洋化成社製) 製造は、上記の原料を高速流動式混合機で混合し、2軸
押し出し機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕
し、機械式粉砕機クリプトロン(川崎重工社製)で微粉
砕した後、ジグザグ分級機(アルピネ社製)で分級し
た。トナー粒子の平均粒径D t50は8.9μmであっ
た。このトナー粒子100部に対して、平均粒径D s50
が2.9μm、D s84/D s16が2.7であるステアリ
ン酸亜鉛粒子を0.3部とヘキサメチルジシラザンで疎
水化処理された平均一次粒子径約10nmのシリカ微粒
子1.0部とを高速流動式混合機で外添して、一成分現
像剤を作製した。
式を採用したプリンターを改造して用いた。このプリン
ターの感光体は、表面層にポリカーボネート樹脂が含有
される直径約30mmφのドラム状の積層型OPCであ
り、クリーニング部材としてウレタンゴムのクリーニン
グブレードが感光体に接触押圧されている。また、現像
装置はマグネットが内包されたステンレス製の現像スリ
ーブに対して、ウレタンゴム製のブレード(現像剤層形
成部材)が押し当てられている。約20000枚の印字
が可能となるように前記一成分現像剤をこの現像装置に
一定量供給する。以下の評価方法は、前記実施例とほぼ
同様に行った。その結果、常温常湿環境下での評価結果
は優秀であり、20000枚の連続実写を通じて、画像
中抜け、画像濃度、カブリ等の画質は優秀であり、トナ
ー飛散も問題なく良好であった。また、OPC上でのク
リーニング不良や現像剤粒子等の融着現象が見られず、
耐久性も充分であった。また、高温高湿条件での実写に
おいては、実用上さほど問題ない程度の画像濃度の若干
の低下が見られた他は、常温常湿環境での結果とほぼ同
等の結果を得た。さらに、低温低湿条件での実写におい
ても、常温常湿での結果とほぼ同等の結果を得た。
性一成分現像剤を得た。 ポリエステル樹脂 100部 (テレフタル酸とビスフェノールAのプロピレンオキシ
ド付加物との縮合重合物、酸価7mgKOH/g) 帯電制御剤 クロム含金アゾ染料 2部 (ボントロンS−34、オリエント化学社製) カーボンブラック 8部 (三菱カーボンブラックMA100、三菱化学社製) 低分子量ポリプロピレン 3部 (ビスコール550P、三洋化成社製)
混合し、2軸押し出し機で溶融混練した後、ハンマーミ
ルで粗粉砕し、機械式粉砕機クリプトロン(川崎重工社
製)で微粉砕した後、ジグザグ分級機(アルピネ社製)
で分級した。トナー粒子の平均粒径D t50は8.9μm
であった。このトナー粒子100部に対して、平均粒径
D s50が2.9μm、D s84/D s16が2.7であるス
テアリン酸亜鉛粒子を0.3部とヘキサメチルジシラザ
ンで疎水化処理された平均一次粒子径約10nmのシリ
カ微粒子1.0部とを高速流動式混合機で外添して、一
成分現像剤を作製した。実写装置及び方法は実施例1と
同様にして行った。その結果、常温常湿環境下での評価
結果は優秀であり、20000枚の連続実写を通じて、
画像中抜け、画像濃度、カブリ等の画質は優秀であり、
ライフを通じてトナー飛散やフィルミング等の画像欠陥
も発生せず良好であった。また、OPC上でのクリーニ
ング不良や現像剤粒子等の融着現象が見られず、耐久性
も充分であった。また、高温高湿条件での実写において
は、画像濃度に若干の低下が見られたものの実用上問題
ない程度のものであった。さらに、低温低湿条件での実
写においても、常温常湿での結果とほぼ同等の良好な結
果を得た。
て、スチレン系樹脂の酸価を2mgKOH/gにした樹
脂100部に変更する以外は、実施例1と同じ原料配合
比と製造方法で平均粒径D t50が8.9μmのトナー粒
子を得た。更に、実施例1で用いたのと同じシリカ微粒
子とステアリン酸亜鉛粒子とを同様に外添して一成分現
像剤を作製した。実写装置及び方法は実施例1と同様に
して行った。その結果、常温常湿環境では20000枚
の連続通紙において5000枚付近より、印字濃度が低
下する傾向が見られ、10000枚以降ではがさついた
濃度ムラとなる画像となった。更に高温高湿下では特に
放置後の画像濃度低下の傾向が見られた。低温低湿下で
は、放置後の画像濃度低下は見られないが、常温常湿下
より画像濃度は低下した。又、定着特性としてはテープ
剥離が実施例1のトナーよりやや劣ることが確認され
た。
て、スチレン樹脂の酸価を40mgKOH/gの樹脂1
00部に変更する以外は、実施例1と同じ原料配合比と
製造方法でトナー粒子を得た。トナー粒子の平均粒径D
t50は8.8μmであった。次に、実施例1で用いたの
と同じ球状シリカ微粒子とステアリン酸亜鉛粒子とを同
様に外添して一成分現像剤を作製した。実写装置及び方
法は実施例1と同様にして行った。その結果、常温常湿
環境ではライフとともに画像濃度が低下する傾向が見ら
れた。又黒ベタの均一性が悪く、がさつきのある画像と
なった。更に高温高湿環境下では画像濃度の低下が一層
顕著になった。低温低湿環境では高温高湿程度までは画
像濃度は低下しないが、常温常湿よりは画像濃度が低目
であった。
子を用い、このトナー粒子100部に対して、実施例1
で用いたシリカ微粒子1.0部と平均粒径D s50が3.
0μm、D s84/D s16が6.23であるステアリン酸
亜鉛粒子0.3部とを添加する以外は、実施例1と同様
にして一成分現像剤を作製した。以下、実写評価は実写
装置及び方法とも実施例1と同様にして行った。その結
果、実写初期では良好な画質が得られたが、約5000
枚以降画像濃度の低下が見られるようになり、画質上問
題があった。
を用いる画像形成方法により、以下の効果が得られるの
で、その工業的利用価値は高い。 (1)画像の中抜けがない良好な画質が得られる。 (2)画像濃度が高くてカブリが少なく、シャープネス
に優れた良好な画質が得られる。 (3)トナー飛散がない。 (4)OPC感光体への現像剤の固着や融着現象による
汚染がない。 (5)各種の温度及び湿度の組合せ環境条件下でも画質
変化が少ない。 (6)長期あるいは連続使用時においても画像濃度や画
質劣化が少なく耐久性、信頼性が高い。 (7)少ないトナー消費量で充分な画質が得られる。 (8)低エネルギーで定着でき、しかもオフセット現象
による定着機汚染や画像汚染がない。 (9)環境特性に優れ特に高温高湿下での数時間放置直
後においても画像濃度低下がない。
図。
図。
Claims (9)
- 【請求項1】 酸価が3〜30mgKOH/gのバイン
ダ樹脂と帯電制御剤とを含有してなる体積50%径D t
50が5〜12μmであるトナー粒子と流動性向上剤と脂
肪酸金属塩粒子とからなり、前記脂肪酸金属塩粒子は、
その体積16%径、50%径及び84%径をそれぞれD
s16、D s50及びD s84とするとき、以下の式(1)及
び(2)を満足するものであることを特徴とする負荷電
性一成分現像剤。 式(1) D s50/D t50≦0.5 式(2) D s84/D s16≦5 - 【請求項2】 前記脂肪酸金属塩粒子がステアリン酸金
属塩粒子であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
に記載の負荷電性一成分現像剤。 - 【請求項3】 前記流動性向上剤がシリカ、アルミナ、
チタニアの中から選ばれる少なくとも1種であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項に記載の
負荷電性一成分現像剤。 - 【請求項4】 前記流動性向上剤の平均一次粒子径が5
〜50nmであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項〜第3項のいずれか1項に記載の負荷電性一成分現像
剤。 - 【請求項5】 前記流動性向上剤が球状の粒子であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれ
か1項に記載の負荷電性一成分現像剤。 - 【請求項6】 前記流動性向上剤が疎水化処理されてい
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項〜第5項のい
ずれか1項に記載の負荷電性一成分現像剤。 - 【請求項7】 トナー粒子100重量部に対して、前記
流動性向上剤を0.05〜3重量部及び前記脂肪酸金属
塩粒子を0.01〜3重量部含有させることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか1項に記載
の負荷電性一成分現像剤。 - 【請求項8】 現像剤を保持するための現像スリーブと
現像スリーブに押圧された層形成部材とを具備し、層形
成された現像剤を感光体に現像し、前記感光体から被転
写材に転写を行った後、クリーニングブレードで前記感
光体のクリーニングを行う工程を含む画像形成方法にお
いて、前記現像剤が特許請求の範囲第1項〜第7項のい
ずれか1項に記載の負荷電性一成分現像剤であることを
特徴とする画像形成方法。 - 【請求項9】 感光体が有機光導電体であることを特徴
とする特許請求の範囲第8項に記載の画像形成方法。
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|---|---|---|---|
| JP2371197A JP3605983B2 (ja) | 1997-02-06 | 1997-02-06 | 負荷電性一成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法 |
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| JPH10221878A true JPH10221878A (ja) | 1998-08-21 |
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