JPH1022546A - 非線形素子 - Google Patents

非線形素子

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JPH1022546A
JPH1022546A JP17834596A JP17834596A JPH1022546A JP H1022546 A JPH1022546 A JP H1022546A JP 17834596 A JP17834596 A JP 17834596A JP 17834596 A JP17834596 A JP 17834596A JP H1022546 A JPH1022546 A JP H1022546A
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electrode
sulfide
resistance layer
nonlinear
reaction
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JP17834596A
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Tomoji Yamagami
智司 山上
Masaru Yoshida
勝 吉田
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Sharp Corp
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N70/00Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/136Liquid crystal cells structurally associated with a semi-conducting layer or substrate, e.g. cells forming part of an integrated circuit
    • G02F1/1362Active matrix addressed cells
    • G02F1/1365Active matrix addressed cells in which the switching element is a two-electrode device

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 I−V特性の安定した非線形素子を得る。 【解決手段】 第1電極12aと第2電極15との間
に、硫化亜鉛を主成分とする材料からなる非線形抵抗層
13が両電極に接して設けられている。第1電極12a
および第2電極15のうちの少なくとも一方は、その電
極材料の硫化物生成反応の標準自由エネルギーΔGM
よび亜鉛の硫化物生成反応の標準自由エネルギーΔGZn
の間にΔGM−ΔGZn>0の関係が成立する電極材料か
らなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、アクティ
ブマトリクス型液晶表示装置を駆動するために用いられ
る非線形素子に関する。
【0002】
【従来の技術】上述の非線形素子としては、3端子素子
である薄膜トランジスタ(TFT)や2端子素子である
薄膜ダイオード(TFD)等が知られている。特に、一
対の電極の間に非線形抵抗層を設けた構成の2端子素子
は、TFT等の3端子素子に比べて構造が簡単で製造工
程に必要なマスク枚数が少ないため、低価格化が期待で
きる。
【0003】現在、上記2端子素子の非線形抵抗層とし
て、酸化タンタル(特公昭61−32674号公報)、
シリコン窒化膜やシリコン酸化膜(特公平6−1795
7号公報)または硫化亜鉛(特開平7−134315号
公報)等を用いた非線形素子が開発されている。中で
も、非線形抵抗層として硫化亜鉛を用いた素子は、I
(電流)−V(電圧)特性の非線形性が大きいのみなら
ず、硫化亜鉛中に不純物をドーピングすることによりI
−V特性を制御することが可能であるため、表示媒体の
電気光学特性に応じたI−V特性を設計することができ
るという大きな特徴を持っている。従って、この硫化亜
鉛を非線形抵抗層として用いた非線形素子をスイッチン
グ素子として用いることにより、高コントラストの表示
装置を実現することができる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】図3に、非線形抵抗層
として硫化亜鉛を用いた従来の非線形素子の断面図を示
す。この非線形素子は、絶縁性基板51上に所定の形状
の第1電極52が形成され、その上に硫化亜鉛(Zn
S)を主成分とする材料からなる非線形抵抗層53が形
成されている。その上にコンタクトホール54aを有す
る層間絶縁膜54が形成され、さらにその上にコンタク
トホール54a内部を埋め込んで第2電極56が形成さ
れている。第2電極56は、層間絶縁膜54のコンタク
トホール54aにおいて非線形抵抗層53と接してい
る。この非線形素子は、非線形抵抗層53と第1電極5
2および第2電極56とが直接接した構造になってい
る。
【0005】以下に、上記第2電極材料として例えばア
ルミニウム(Al)を用いた場合について考慮する。こ
の非線形素子において、硫化亜鉛からなる非線形抵抗層
53とアルミニウムからなる第2電極が接した状態で温
度が上昇した場合、アルミニウムが硫黄と反応して硫化
アルミニウムが生成する。
【0006】このように硫化アルミニウムが生成するの
は、アルミニウムが硫黄と反応して硫化物を生成する反
応の標準自由エネルギーΔGAlが、亜鉛が硫黄と反応し
て硫化物を生成する反応の標準自由エネルギーΔGZn
りも、より低い負の値をとるためである。
【0007】以下、この硫化アルミニウム生成反応につ
いて熱力学的に説明する。
【0008】反応が与えられた条件のもとで、自発的に
進行するかは、下記式(1)に示す反応の系のエントロ
ピー変化ΔSsysと外界のエントロピー変化ΔSsurとの
合計ΔSTによって決まる。
【0009】ΔST=ΔSsys+ΔSsur …(1) 熱力学の第2法則より、ΔST>0のとき自発的に反応
が進む。ここで、等圧下の自発反応を考える。等圧下に
おいては、下記式(2)の関係が成り立つ。
【0010】ΔSsur=−(ΔH/T) …(2) 但し、H:エンタルピー T:温度 上記式(1)と式(2)より自発的に反応が進むために
は、下記式(3)でなければならない。
【0011】ΔH−TΔSsur<0 …(3) ここで、上記式(3)におけるΔH−TΔSsurは、G
ibbsの自由エネルギーΔGとして知られており、Δ
G=ΔH−TΔSsur<0のとき反応が自発的に進む。
【0012】例えば、亜鉛とアルミニウムとの反応は以
下のように表すことができる。アルミニウムの室温にお
ける硫化物生成反応の標準自由エネルギーΔGAlは約−
130kcalであり、亜鉛の室温における硫化物生成
反応の標準自由エネルギーΔGZnは約−110kcal
である。よって、これらの反応は下記式(4)および下
記式(5)のように表される。
【0013】 (4/3)Al+S2=(2/3)Al23 ΔG=−130kcal …(4) 2Zn+S2=2ZnS ΔG=−110kcal …(5) ところで、上記式(4)と式(5)とからアルミニウム
と硫化亜鉛とが接した場合の反応の標準自由エネルギー
ΔGを求めることができ、その結果を下記式(6)に示
す。
【0014】 (4/3)Al+2ZnS=(2/3)Al23+2Z
n ΔG=−20kcal …(6) 上記式(6)より標準自由エネルギーの変化は−20k
calであることがわかる。
【0015】上述のように、反応の標準自由エネルギー
ΔGが負の値であれば反応は進行し、△Gがより小さい
負の値であるほど反応が進行しやすい。このため、硫化
亜鉛とアルミニウムとが接している場合には、硫化亜鉛
が脱硫化されて亜鉛となり、アルミニウムが硫黄と反応
して硫化アルミニウムが生成される。
【0016】ところで、スイッチング素子として用いら
れる非線形素子には、I−V特性の非線形性が大きいこ
と、I−V特性の対称性が良好であること、およびI−
V特性が安定していること等の特性が要求される。
【0017】硫化亜鉛を非線形抵抗層とした非線形素子
についてこれらの特性を考慮すると、I−V特性の非線
形性は大きい値を示すため、スイッチング素子に適して
いると考えられる。しかし、反応性に富む硫化亜鉛を非
線形抵抗層としているため、電極材料によっては硫化亜
鉛中の硫黄と反応してしまうことがある。その結果、非
線形抵抗層と電極との界面の状態が変化し、I−V特性
の経時変化が生じるという問題がある。
【0018】図4に、このような非線形素子のI−V特
性の経時変化の一例を示す。これは、非線形抵抗層とし
てニッケルをドーピングした硫化亜鉛を用い、電極とし
てAlを用いた非線形素子についてのI−V特性であ
る。この図4によれば、この非線形抵抗層では、初期の
I−V特性31に比べてエージング後のI−V特性32
が低電圧側にシフトしていることがわかる。
【0019】このようにI−V特性に経時変化が生じる
非線形素子を表示装置のスイッチング素子として用いる
と、I−V特性が表示装置の動作時間の経過と共に低電
圧側にシフトする。それと共に液晶が低電圧側で駆動さ
れるようになり、その結果、表示のコントラスト低下等
の原因となる。
【0020】本発明は、上記従来技術の問題点を解決す
べくなされたものであり、I−V特性の安定した非線形
素子を提供することを目的とする。
【0021】
【課題を解決するための手段】本発明の非線形素子は、
少なくとも一部が対向する第1電極と第2電極との間
に、両電極に接して硫化亜鉛を主成分とする材料からな
る非線形抵抗層が設けられ、該第1電極および該第2電
極のうちの少なくとも一方は、その電極材料の硫化物生
成反応の標準自由エネルギーΔGMおよび亜鉛の硫化物
生成反応の標準自由エネルギーΔGZnの間にΔGM−Δ
Zn>0の関係が成立する電極材料からなり、そのこと
により上記目的が達成される。
【0022】前記第1電極および前記第2電極のうちの
少なくとも一方は、W、Fe、Pt、Pb、Si、M
o、AgおよびCuのうちの1種または2種以上からな
っていてもよい。
【0023】以下、本発明の作用について説明する。
【0024】本発明においては、第1電極および第2電
極のうちの少なくとも一方が、その電極材料の硫化物生
成反応の標準自由エネルギーΔGMおよび亜鉛の硫化物
生成反応の標準自由エネルギーΔGZnの間にΔGM−Δ
Zn>0の関係が成立する電極材料からなる。この関係
を満たす電極材料は、亜鉛よりも硫化物生成反応が進行
しにくいため、電極と硫化亜鉛中の硫黄との反応が抑え
られる。
【0025】このような関係を満たす電極材料として
は、例えば、W、Fe、Pt、Pb、Si、Mo、Ag
およびCu等が挙げられ、それらを1種または2種以上
用いても良い。
【0026】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。
【0027】本発明においては、第1電極および第2電
極のうちの少なくとも一方として、その電極材料の硫化
物生成反応の標準自由エネルギーΔGMおよび亜鉛の硫
化物生成反応の標準自由エネルギーΔGZnの間にΔGM
−ΔGZn>0の関係が成立するものを用いる。この理由
は、以下の通りである。
【0028】亜鉛の硫化物生成反応は下記式(7)のよ
うに表わすことができる。
【0029】 2Zn+S2=2ZnS ΔG=ΔGZn …(7) 一方、第1電極の電極材料および第2電極の電極材料の
硫化物生成反応は、その電極材料Mの硫化物生成反応の
標準自由エネルギーをΔGMとすると、下記式(8)の
ように表すことができる。
【0030】 αM+S2=βMxy ΔG=ΔGM …(8) 但し、α:成分Mのパラメータ β:成分Mxyのパラメータ この式(8)と上記式(7)とから、電極材料Mと硫化
亜鉛とが接した場合の反応は下記式(9)のように表わ
すことができる。
【0031】 αM+2ZnS=βMxy+2Zn ΔG=(ΔGM−ΔGZn) …(9) 前述したように上記式(9)で示される反応が自発的に
進むかどうかは、ΔGの値によって決定され、ΔG<0
のとき反応が進み、電極材料Mが硫化亜鉛の硫黄と反応
して硫化物になることを示している。
【0032】従って、(ΔGM−ΔGZn)>0となるよ
うな電極材料Mを用いた場合には、硫化亜鉛と電極材料
とが接していても電極の硫化反応が進行せず、非線形素
子のI−V特性の経時変化は起こらない。このような非
線形素子を用いた表示装置においては、表示の不均一や
表示のコントラストの低下が生じないため、信頼性の高
い高品位な表示装置とすることができる。
【0033】この(ΔGM−ΔGZn)>0の関係を満た
す電極材料としては、W、Fe、Pt、Pb、Si、M
o、AgおよびCuのうちの1種が該当する。また、こ
の関係を満たすものであれば、これらの2種以上を用い
てもよく、あるいは他の電極材料であってもよい。さら
に、複数の電極材料の合金であってもよい。また、第1
電極の電極材料と第2電極の電極材料とは異なっていて
もよい。
【0034】以下、本発明のより具体的な実施形態につ
いて、図面を参照しながら説明する。
【0035】(実施形態1)実施形態1では、反射型ホ
ワイトテーラ型ゲストホスト液晶表示装置に本発明の非
線形素子を用いた実施例について説明する。
【0036】図1(a)は、本実施形態の非線形素子が
設けられた基板(以下、素子側基板と称する)の1画素
分を示す平面図であり、図1(b)は図1(a)のA−
A’線断面に相当する液晶表示装置の断面図である。素
子側基板は、絶縁性基板11の上に走査配線12とその
一部である第1電極12aとが形成されており、それら
を覆って硫化亜鉛を主成分とする非線形抵抗層13が形
成されている。走査配線12および第1電極12aはW
からなり、非線形抵抗層13はニッケルを含んだ硫化亜
鉛膜である。非線形抵抗層13の上には非線形抵抗層1
3まで達するコンタクトホール14aを有する絶縁膜1
4が形成され、その上にコンタクトホール14a内部を
埋め込んで第2電極15が形成されている。第2電極1
5はWからなり、絶縁膜14のコンタクトホール14a
において非線形抵抗層13と接している。非線形抵抗層
13と第1電極12aおよび第2電極15とは直接接し
た構造になっており、非線形素子はそれらの重畳部に形
成される。第2電極15の上には画素電極16が形成さ
れ、さらにその上に配向膜17が形成されている。この
素子側基板と、絶縁性基板19上に対向電極18が形成
された対向側基板とは貼り合わせられて、両基板の間隙
に液晶層が封入されている。
【0037】この液晶表示装置は、以下のようにして作
製することができる。
【0038】まず、素子側基板の作製手順について説明
する。ガラス等からなる絶縁性基板11上にスパッタリ
ング法により約200nmの膜厚のWを成膜し、所定の
形状にパターニングすることにより走査配線12および
第1電極12aを形成する。
【0039】続いて、スパッタリング法により非線形抵
抗層13を形成する。この実施例では、ニッケルを0.
3wt%混合した硫化亜鉛の焼成ターゲットを用い、ス
パッタガスとしてアルゴンガス流量50sccmと水素
ガス流量5sccmとを各々チャンバーに導入してスパ
ッタリングを行うことにより、膜厚100nmのニッケ
ルを含んだ硫化亜鉛膜を成膜し、これを非線形抵抗層1
3として用いた。
【0040】次に、この基板上に絶縁膜14を形成し、
非線形抵抗層13と第2電極15との接続を行うための
コンタクトホール14aを設ける。この実施例では、有
機系感光性樹脂をスピンコート法により約1.4μmの
厚みに塗布した後、露光および現像工程を経ることによ
りコンタクトホール14aを設けた絶縁膜14を形成し
た。その後、フォトプロセスにより絶縁膜14表面を処
理して絶縁膜14表面に凹凸を形成した。
【0041】その後、スパッタリング法により第2電極
となるWを約100nmの膜厚に成膜し、続いてAlを
約100nmの膜厚に成膜して、同一の形状にパターニ
ングすることにより第2電極15および画素電極16を
形成する。これにより素子側基板が完成する。
【0042】一方、対向側基板は、ガラス等からなる絶
縁性基板19上にITO(Indium Tin Ox
ide)からなる対向電極18を形成する。
【0043】以上のようにして作製した素子側基板およ
び対向側基板における電極形成側表面に、各々配向膜1
7を塗布して配向処理を行い、配向膜17が形成されて
いる面が内側となるように両基板11、19の貼り合わ
せを行う。最後に、両基板の間隙にホワイトテーラ型ゲ
ストホスト液晶を封入して液晶層を設けることにより、
反射型液晶表示装置が完成する。
【0044】このようにして得られた反射型液晶表示装
置においては、非線形素子のI−V特性に経時変化が起
こらず、長時間エージングしても安定した表示が得られ
た。
【0045】(実施形態2)実施形態2では、透過型液
晶表示装置に本発明の非線形素子を用いた実施例につい
て説明する。
【0046】図2(a)は、本実施形態の非線形素子が
設けられた基板(以下、素子側基板と称する)の1画素
分を示す平面図であり、図2(b)は図2(a)のB−
B’線断面に相当する液晶表示装置の断面図である。素
子側基板は、絶縁性基板11の上に走査配線12とその
一部である第1電極12aとが形成されており、それら
を覆って第1電極12aまで達するコンタクトホール1
4aを有する絶縁膜14が形成されている。絶縁膜の上
にはコンタクトホール14a内部を埋め込んで硫化亜鉛
を主成分とする非線形抵抗層13が形成され、その上に
第2電極25が形成されている。非線形素子は、第1電
極12a、非線形抵抗層13および第2電極25が直接
接した構造になっており、それらの重畳部に形成され
る。第2電極25の上には画素電極26が形成され、さ
らにその上に配向膜17が形成されている。この素子側
基板と、絶縁性基板19上に対向電極18が形成された
対向側基板とは貼り合わせられて、両基板の間隙に液晶
層が封入されている。
【0047】この液晶表示装置は、以下のようにして作
製することができる。
【0048】まず、素子側基板の作製手順について説明
する。ガラス等からなる絶縁性基板11上にスパッタリ
ング法により約200nmの膜厚のWを成膜し、所定の
形状にパターニングすることにより走査配線12および
第1電極12aを形成する。
【0049】次に、この基板上に絶縁膜14を形成し、
第1電極12aと非線形抵抗層13との接続を行うため
のコンタクトホール14aを設ける。この実施例では、
有機系感光性樹脂をスピンコート法により約1.4μm
の厚みに塗布した後、露光および現像工程を経ることに
よりコンタクトホール14aを設けた絶縁膜14を形成
した。
【0050】続いてスパッタリング法により非線形抵抗
層13となるニッケルが0.2wt%ドーピングされた
硫化亜鉛を100nmの膜厚に成膜し、第2電極となる
Wを約100nmの膜厚に成膜して、同一の形状にパタ
ーニングすることにより非線形抵抗層13および第2電
極25を形成する。
【0051】その後、ITOからなる透明電極を成膜し
てパターニングすることにより画素電極26を形成す
る。これにより素子側基板が完成する。
【0052】一方、対向側基板は、ガラス等からなる絶
縁性基板19上にITOからなる対向電極18を形成す
る。
【0053】その後、以上のようにして作製した素子側
基板および対向側基板における電極形成側表面に、各々
配向膜17を塗布して配向処理を行い、配向膜17が形
成されている面が内側となるように両基板11、19の
貼り合わせを行う。最後に、両基板の間隙にTN(ツイ
ステッドネマティック)液晶を封入して液晶層を設ける
ことにより、透過型液晶表示装置が完成する。
【0054】このようにして得られた透過型液晶表示装
置においては、非線形素子のI−V特性に経時変化が起
こらず、長時間エージングしても安定した表示が得られ
た。
【0055】なお、本発明の適用が可能な非線形素子と
しては、硫化亜鉛を主成分とするものであれば純粋な硫
化亜鉛でない非線形抵抗層を有する非線形素子が該当
し、また、硫化亜鉛中に不純物等を含んでなる非線形抵
抗層を有する非線形素子も該当する。このように硫化亜
鉛中に不純物を含ませた場合には、非線形素子のI−V
特性を制御して表示媒体の特性に応じた設計を行うこと
ができる。
【0056】また、上記絶縁膜の材料としては有機感光
性樹脂以外のものを用いてもよく、窒化ケイ素や酸化ケ
イ素等の無機膜を用いてもよい。感光性樹脂を用いた場
合にはパターニング工程を簡略化できるという利点があ
る。
【0057】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
においては、第1電極および第2電極と硫化亜鉛中に含
まれる硫黄とが反応して硫化物が生成するのを抑えるこ
とができるので、非線形抵抗層と電極との界面付近の状
態を安定化でき、非線形素子のI−V特性の経時変化が
起こらないようにできる。また、このようにI−V特性
の安定性に優れた非線形素子を表示装置のスイッチング
素子に用いることにより、表示の不均一や表示のコント
ラストの低下を防いで信頼性の高い高品位な表示装置を
実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)は実施形態1の非線形素子が設けられた
素子側基板の1画素分を示す平面図であり、(b)は
(a)のA−A’線断面に相当する液晶表示装置の断面
図である。
【図2】(a)は実施形態2の非線形素子が設けられた
素子側基板の1画素分を示す平面図であり、(b)は
(a)のB−B’線断面に相当する液晶表示装置の断面
図である。
【図3】非線形素子の構造の一例を示す断面図である。
【図4】従来の非線形素子のI−V特性の経時変化を示
すグラフである。
【符号の説明】
11 基板 12 走査配線 12a 第1電極 13 非線形抵抗層 14 絶縁膜 15、25 第2電極 16、26 画素電極 17 配向膜 18 対向電極

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも一部が対向する第1電極と第
    2電極との間に、両電極に接して硫化亜鉛を主成分とす
    る材料からなる非線形抵抗層が設けられ、該第1電極お
    よび該第2電極のうちの少なくとも一方は、その電極材
    料の硫化物生成反応の標準自由エネルギーΔGMおよび
    亜鉛の硫化物生成反応の標準自由エネルギーΔGZnの間
    にΔGM−ΔGZn>0の関係が成立する電極材料からな
    る非線形素子。
  2. 【請求項2】 前記第1電極および前記第2電極のうち
    の少なくとも一方は、W、Fe、Pt、Pb、Si、M
    o、AgおよびCuのうちの1種または2種以上からな
    る請求項1に記載の非線形素子。
JP17834596A 1996-07-08 1996-07-08 非線形素子 Withdrawn JPH1022546A (ja)

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JP17834596A JPH1022546A (ja) 1996-07-08 1996-07-08 非線形素子
US08/888,852 US5883683A (en) 1996-07-08 1997-07-07 Nonlinear device

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JP17834596A JPH1022546A (ja) 1996-07-08 1996-07-08 非線形素子

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