JPH10231385A

JPH10231385A - 制振材用組成物

Info

Publication number: JPH10231385A
Application number: JP3594797A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Shiyouji; 茂庄治; Hiromi Sasaki; 廣海佐々木; Itsuo Yamada; 聿男山田
Original assignee: Daiso Co Ltd
Current assignee: Osaka Soda Co Ltd
Priority date: 1997-02-20
Filing date: 1997-02-20
Publication date: 1998-09-02
Anticipated expiration: 2017-02-20
Also published as: JP3740776B2

Abstract

(57)【要約】【課題】通常の材料が使用される温度範囲である-20
〜120 ℃において、広い温度、周波数範囲で制振性に優
れた組成物を得る。【解決手段】 (a)ポリ塩化ビニル系樹脂15〜60重量
部、(b)塩素含有量2O〜45重量％の塩素化ポリエチレン1
5〜60重量部、(c)エポキシ化度2O〜6Oモル％のエポキシ
化ポリイソプレン15〜65重量部からなる混合物総量lOO
重量部に対して、(d)鱗片状あるいは平板状充填剤30〜3
00重量部を配合することを特徴とする制振材用組成物。
更に本組成物の加工性を良くするためにクマロン樹脂を
10〜100重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は振動、騒音を防止す
る高分子材料に関するもので、更に詳しくは広い温度範
囲及び周波数領域で安定した制振性を示す組成物及びそ
の架橋物に関するものである。制振又は防振材料は具体
的には防振ゴム、制振鋼板、精密測定機器の防振部品、
0A機器、スピーカの内張り等の家電製品に使用されてい
る。

【０００２】

【従来の技術】高分子材料の粘弾性特性を測定すること
により、制振性の指標となる損失係数Tanδを求める事
ができる。損失係数Tanδが0.2以上あれば優れた制振性
があると言われており、通常の材料の使用温度条件であ
る-20〜120℃で広い温度範囲でTanδが0.2以上あるいは
広い周波数領域で安定した制振性をしめす制振材料が求
められている。一般にポリ塩化ビニル（以下PVC とす
る）固有のTanδの温度依存性を測定するとそのピーク
位置は80℃近辺にあるため、PVCに適時可塑剤などを添
加して、Tanδのピーク温度を使用温度付近にシフトさ
せ、制振材に使用しようとする試みがなされていた。
しかし、この方法ではそのTanδピークがシャープにな
るためピーク温度近辺以外では制振性に劣る材料となる
欠点があった。塩素含有量が2O〜45重量％の塩素化ポリ
エチレン（以下CPEとする）ではそのTanδの温度依存性
測定値のピーク温度は-40〜10℃近辺にある。PVCとCPE
を混練した組成物では両者が相溶化しないことは周知の
事実であり、それぞれの固有のTanδピークを発現する
ため、各ピークの中間温度領域ではTanδの値が0.2を下
回り、Tanδの周波数依存性も大きい。またエポキシ化
度20〜60モル％のエポキシ化ポリイソプレン(以下ENRと
する)では、そのTanδのピーク温度は-50〜0℃近辺にあ
る。PVCとENR、又はCPEとENRを混練した組成物は相溶化
するため、これらの組成物の温度依存性測定結果に於い
てはそれぞれ固有のTanδピークの中間温度領域にシャ
ープなTanδのピークを発現し、その温度領域辺外ではT
anδの値が0.2を下回る。これ等の２成分混合物では本
発明の目的とするような広い温度範囲及び周波数領域で
安定した制振性をしめす有効な制振材組成物は得られな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これら従来技術を利用
する組成物では、Tanδの温度依存性測定結果に於いて
はある温度でシャープなTanδのピークを持つものであ
った。従って、ピーク温度近辺以外では充分な制振性は
得られなかった。本発明は、通常の材料の使用温度条件
である-20〜120℃で、広い温度範囲及び周波数領域にお
いて制振性に優れた組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
種々検討したところ、(a)ポリ塩化ビニル系樹脂、(b)塩
素含有量20〜45重量％の塩素化ポリエチレン、(c)エポ
キシ化度20〜6Oモル％のエポキシ化ポリイソプレンに
(d) 鱗片状あるいは平板状充填剤を配合することを特徴
とする組成物が-20 〜120℃において広い温度範囲及び
周波数領域で安定した制振性を示すことを見いだし、更
にクロマン樹脂を添加すると本材料の加工性が向上する
ことを見いだした。即ち、本発明は(a)ポリ塩化ビニル
系樹脂15〜60重量部、(b)塩素含有量2O〜45重量％の塩
素化ポリエチレン15〜60重量部、(c)エポキシ化度2O〜6
Oモル％のエポキシ化ポリイソプレン15〜65重量部から
なる混合物総量lOO重量部に対して、(d)鱗片状あるいは
平板状充填剤30〜300重量部を配合することを特徴とす
る制振材用組成物である。又該制振材用組成物に更に
(a)、(b)、(c)の混合物総量lOO重量部に対して、(e)ク
マロン樹脂10〜100重量部を配合しても良い。更に上記
組成物を架橋して制振材として使用しても良い。以下、
本発明の構成につき詳細に説明する。

【０００５】本発明において使用されるポリ塩化ビニル
系樹脂はポリ塩化ビニル及び／又は後塩素化ポリ塩化ビ
ニル（以下CPVCとする）よりなる。ポリ塩化ビニル(PV
C）は、塩化ビニル、または塩化ビニルとこれに共重合
可能なコモノマーとの混合物を懸濁重合法、塊状重合
法、微細懸濁重合法、または乳化重合法など、通常の方
法によって製造されたすべてを用いることができる。コ
モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチ
ルアクリレート、エチルアクレート等のアクリル酸エス
テル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
等のメタクリル酸エステル類、ジメチルマーレート、ジ
エチルマーレート等のマレイン酸エステル類、ジブチル
フマレート、ジエチルフマレート等のフマール酸エステ
ル類、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル類、エチレン、プロピレン、スチレンなどのα−オ
レフィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニ
ル以外のハロゲン化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル
類、ジアクリルフタレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジアリルフタレー卜などの多官能性単量体
が挙げられ、勿論、コモノマーは、上述のものに限定さ
れるものではない。コモノマーはPVCの構成成分中30重
量％以下、好ましくは20重量％以下の範囲である。PVC
の平均重合度は、特に限定するものではないが、加工
性、成形性などの点から700〜8000が好ましく、更に好
ましくは700〜4000の範囲である。又、PVCにゲル分があ
っても良い。本発明で用いる後塩素化ポリ塩化ビニル(C
PVC)は比較的低い平均重合度700〜1300の実質的に塩化
ビニル樹脂であるものを塩素化して得られた塩素含有量
60〜70重量％の後塩素化ポリ塩化ビニルである。本発明
に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂の量はポリ塩化ビニ
ル系樹脂、CPE、及びENRの合計を100重量部とすると15
〜60重量部であり、更に好ましくは20〜50重量部であ
る。15重量部未満では50℃以上のTanδが低く、またその
組成物の強度も不十分である。60重量部を越えると室温
付近のTanδが低くなりその組成物の硬度が高くなり過
ぎる。

【０００６】本発明において使用される塩素化ポリエチ
レン(CPE)は、ポリエチレン粉末または粒子を水性懸濁
液中、もしくは有機溶媒中で塩素化する事により得られ
るものであり、本発明においては水性懸濁液中で塩素化
したものの方が好ましい。原料となるポリエチレンはエ
チレン単独重合体、又はエチレンとプロピレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィン
との共重合体が挙げられる。またエチレンとアクリル
酸，メタクリル酸及びそれ等のエステルであるアクリル
酸エチル、メチルメタクリレート等との共重合体が挙げ
られる。また原料となるポリエチレンの重量平均分子量
は４万〜７０万であり好ましくは５万〜30万である。用
いるCPEの残存結晶量はDSC法で測定した場合、0〜15ca1
/gが好ましく、更に好ましくは0〜8cal/gである。使用
されるCPEの塩素含有量は20〜45重量％が好ましい。塩
素含有量が20重量％未満では高温時のTanδが低く、45
重量％を越えると得られる組成物のTanδピークがシン
グルピークに近い形態となる。CPEの配合比率はポリ塩
化ビニル系樹脂、CPE、及びENRの合計を100重量部とす
ると15〜60重量部が好ましい。15重量部未満では得られ
る組成物のTanδピークがシングルピークに近い形態と
なり、また60重量部を越えると50℃以上でのTanδが低
くなる。

【０００７】本発明において使用されるENRは天然ゴ
ム、合成ポリイソプレンなどの実質的にシス1,4構造を
持つゴム状ポリイソプレンをエポキシ化することにより
得られる。ENRのエポキシ化度は20〜60モル％が好まし
く、更に好ましくは25〜55モル％である。20モル％未満
及び60モル％より上では得られる組成物のTanδの温度
依存性測定結果に於いて、Tanδが高温部と低温部の２
つのピークとなり、その中間温度領域ではTanδが0.2を
割り込む。ポリ塩化ビニル系樹脂、CPE及びENRの合計を
100重量部とした時、ENRの配合比率は15〜65重量部が好
ましい。ENRが15重量部未満ではPVCとCPEのTanδピーク
に別れ、ENRが65重量部を越えるとシングルピークに近
い形態となり、Tanδが0.2を割り込む温度領域が発生す
る。

【０００８】本発明において使用される鱗片状あるいは
平板状充填剤は、材質としてはマグネシウムシリケー
ト、アルミニウムシリケート、マイカ、又はグラファイ
トであり、形状は重量平均アスペクト比が５以上及び平
均粒子径が0.5〜100μｍであるものを使用する。又、マ
グネシウムシリケート、アルミニウムシリケート、マイ
カ、又はグラファイトを２種類以上混合して用いても良
い。当該マグネシウムシリケート、アルミニウムシリケ
ート、マイカ及びグラファイトの充填量はポリ塩化ビニ
ル系樹脂、CPE及びENRの合計を100重量部とした時、30
〜300重量部が適量であり、30重量部未満ではその改善
効果が充分でなく、300重量部より上では組成物の粘度
が高く成り過ぎ加工上の問題が発生する。50〜200重量
部がより好ましい。また、その粒子径は0.5〜60μmがよ
り好ましい。

【０００９】本発明において使用されるクマロン樹脂と
は、コールタール中のクマロン、インデン、スチレン等
を重合させたもので、制振材の加工性を向上させる軟化
剤として作用する。本発明では軟化温度が70 ℃以上の
クマロン樹脂が用いられる。軟化温度が７０℃未満では
高温時の制振性が充分に得られない。

【００１０】本発明において使用される架橋剤として
は、本発明の構成成分を架橋できる架橋剤であれば良
く、各成分の架橋剤を混合して使用してもよい。塩素系
ポリマーであるポリ塩化ビニル系樹脂、CPEの架橋剤と
しては有機過酸化物、チオール系架橋剤、アミン系架橋
剤等が挙げられ、任意に架橋助剤が併用される。有機過
酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、１，３−ビス−ｔ− (ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−
４，４ビス(ｔ−ブチルパーオキシ）バレレートなどが
挙げられる。更に架橋助剤としてはエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレ
ート、多官能性メタクリレ−トモノマー、多価アルコー
ルメタクリレート及びアクリレート、N,N'm-フェニレン
ジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、ジアリル
フタレートなどが挙げられる。チオール系架橋剤として
2,4,6-トリメルカプトトリアジン、2-アニリノ4-6-ジメ
ルカプトトリアジン、2-ジブチルアミノ4,6-ジメルカプ
トトリアジン、S,S(6-メチルキノキサリン-2,3ジメチル
ジチオカーバメート、ジメルカプトチアジアゾール、2-
メルカプトイミダゾリン、ジアルキルチオウレアなどが
挙げられる。アミン系架橋剤としてはヘキサメチレンジ
アミンなどの脂肪族ジアミン類、P-フェニレンジアミン
などの芳香族多官能性アミン類などが挙げられる。ENR
の架橋剤としては前述の有機過酸化物、通常のジエン系
ゴムに使用される硫黄系架橋剤、ENR中のエポキシ基を
利用するアミン類による架橋剤、多価フェノール類など
の架橋剤が挙げられる。

【００１１】本発明の組成物には可塑剤を使用すること
は好ましくその種類は特に限定されるものではない。可
塑剤の使用量はポリ塩化ビニル系樹脂,CPE,ENRの種類、
組成比および鱗片状もしくは平板状充填剤の添加量など
により異なるが、ポリ塩化ビニル系樹脂、CPE及びENR成
分の合計100重量部に対してO〜300重量部、好ましくは1
0〜200重量部の範囲から適時選択される。例えば、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタ
レート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレート、などのフタル酸エステル系
可塑剤、ジオクチルアジベート、ジオクチプレセバケー
ト等の直鎖二塩基酸エステル系可塑剤、トリメリット酸
エステル系可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤、エポ
キシ化大豆油，エポキシ化アマニ油、液状エポキシ系可
塑剤、トリフェニルホスフェート、トリキシリルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
系可塑剤が挙げられ、これらの１種または２種以上を混
合して使用する。

【００１２】さらに、本発明の組成物には、安定剤、滑
剤、加工助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難
燃剤、顔料、衝撃改良剤、前述以外の通常熱可塑性樹脂
等に配合される各種添加剤を必要に応じ配合してもよ
い。本発明の組成物は(a)ポリ塩化ビニル系樹脂15〜60
重量部、(b)塩素含有量20〜45重量％のCPE15〜60重量
部、(c)エポキシ化度20〜60モル％のENR15〜65重量部
(d)鱗片状あるいは平板状充填剤30〜300 重量部を混合
機に投入し、必要に応じて各種配合剤を添加し、混合、
混練し製造されるのが操作上また均一な組成物を得る点
で望ましい。すなわち、まず塩化ビニル系樹脂および可
塑剤をあらかじめドライブレンドし、ついで該CPE,EN
R、鱗片状もしくは平板状充填剤を必要に応じて安定
剤、加工助剤（例えばクマロン樹脂）等の添加剤ととも
に混合、混練する。混練温度は室温から200℃の範囲内
で配合成分に応じ選定される。上述の配合成分を混合す
るのに用いる装置は、実質的に均一に混合できるもので
あればいかなる装置でも良く、例えばヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、プラネタリーミキサー等が挙げ
られ、また混合物を混練するには、例えば押出機、ロ−
ル、バンバリーミキサー、ニーダー等の加熱しながら剪
断力下、混練できる装置が使用される。また混練中に本
発明の組成物にゲル分を持たせることも可能であり、こ
の場合バンバリーミキサー、インテンシブミキサー、加
圧二−ダー等の密閉式混練機または同方向２軸押出機を
用いるのが混練効果が大きいので望ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明を実施するための具体的な
形態を以下に実施例をあげて説明する。

【００１４】

【実施例】本発明の組成物を実施例にて詳述するが、本
発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。（Ａ）CPEの製造方法１５リットルのセパラブルフラスコに四塩化炭素を３リッ
トル、粉末ポリエチレンを300g加え、攪拌しながら６０
℃にて所定の塩素含量まで塩素化し、水洗後メタノ一ル
中に沈殿させ、得られたポリマーにステアリン酸カルシ
ウム10gを添加し、６０℃で減圧乾燥して塩素化度45wt%
(CPE1)及び48wt%(CPE2)のCPEを得た。（Ｂ）CPEの製造方法２ 100リットルのオートクレーブに水を70リットル,粉末ポ
リエチレンを4000g、界面活性剤、湿潤剤をそれぞれ100g
加え、攪拌しながら８０℃及び１２５℃にて所定の塩素
含量まで２段階で塩素化し、水洗後、得られたポリマー
にステアリン酸カルシウム100gを添加し、５０℃空気中
で乾燥して塩素化度17wt%のCPE(CPE3)を得た。CPE4〜7
は市販のCPEを使用した。

【００１５】（Ｃ）ENR製造方法 300gのポリイソプレン(日本合成ゴム（株）製)を室温の
６インチロールで10分間素練りし、これを切断して５リ
ットルのセパラブルフラスコに加え、更に３リットルの
トルエンを加えて室温で撹拌しながらポリイソプレンを
溶解させた。この溶液にギ酸を加え２５℃にて３０％過
酸化水素水を３０分間で滴下し、更に反応を継続した後
２−プロパノ一ル中に沈殿させ、得られたポリマーを２
−プロパノールで洗浄後フェノ一ル系安定剤1gを添加
し、６０℃で減圧乾燥してエポキシ化度16(ENR1)及び64
モル％(ENR-2)のENRを得た。ENR3,4は市販のENRを使用
した。ENRは全て、予め室温のロールにて８分間素練り
したものを用いた。（Ｄ）制振性能評価方法損失係数Tanδの測定には、動的粘弾性測定装置として
粘弾性スペクトロメータを使用した。試料の温度を-50
℃から150℃迄昇温しながら10 Hzで動的粘弾性の測定を
行った。但し150℃迄にクリープしたものは、その温度
で測定を中止した。粘弾性特性測定用試料サイズは幅4m
m、チャック間35mm、厚さ2mmである。-20 〜120℃の温
度範囲でTanδが連続して0.2以上の温度範囲をΔTと
し、これを制振性の指標として以下の実施例及び比較例
において用いた。制振鋼板の制振特性の指標となり、実
用条件に近いパラメータである損失係数ηの測定は“制
振鋼板の振動減衰特性試験方法 JIS G 0602”に示され
る片端固定で定常加振法により得た。10x260x1mmのSPCC
鋼板に10x220x2mmのサンプルを両面テープで張付けたも
のを試験片として用いた。

【００１６】［実施例１〜５、比較例１〜７］表１に示
す配合でPVC,CPE,安定剤、滑剤を予めブレンドし、170
℃に調節した８インチロールを用いて２分間混練した
後、ENRを所定量加えて更に２分間混練し、次にマイカ
１を加えて４分間混練して混合物を得た。これを170℃
で５分間熱プレスし、冷間プレスで冷却して、厚さ２mm
のシートを得た。表１に各組成物のΔＴの値を示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】PVC：重合度1050（日本ゼオン（株）製、1
03EP）。 CPE4：塩素含有量35重量％（ダイソー（株）製、ダイソ
ラックH-135）。 ENR3：エポキシ化度50モル％（Kumpulan Guthrie BHD
製、ENR-50）。マイカ1：鱗片状マイカ平均粒子径40μm 重量平均ア
スペクト比30（クラレ（株）製、スゾライトマイカ325-
S）。その他の共通配合：ポリエチレン系外部滑剤が１重量
部、錫系安定剤が１重量部。

【００１９】実施例１〜５で得た組成物は、通常使用さ
れる温度領域-20 〜120 ℃で、連続してO.2以上のTanδ
を示す温度範囲ΔＴ(℃)は大きく、ほぼなだらかな値を
示すが、比較例１のPVC、CPE及びマイカ１を混練した組
成物はそれぞれの固有のTanδのピークを発現し、その
中間温度領域ではTanδの値が0.2を下回る。比較例２、
３のPVCとENR、CPEとENRを混練した組成物はそれぞれの
固有のTanδの中間温度領域にTanδのピーク位置を発現
するが、その温度領域以外ではTanδの値が0.2を下回
る。結果として比較例１〜３ではΔＴの値が小さくな
る。また比較例４〜７においても本発明の組成範囲外で
はΔＴの値が小さくなる。

【００２０】［実施例６〜９、比較例８〜１２］表２に
示す配合で、実施例１〜５と同様の方法によりサンプル
を作成した（但し、実施例７〜９及び比較例１０〜１２
ではマイカ１の代わりに表２に示す充填剤を使用し、比
較例８では充填剤を使用しなかった）。表２に示される
充填剤の量（PHR）はPVC、CPE、及びENRの総量を100と
した場合の添加量である。表２に各組成物の制振特性の
20℃における周波数の依存性を示す。一般的にはその
（鋼板と制振材の）複合系の損失係数ηが0.01を越える
と制振性があり、0.1以上では特に優れていると言われ
ている。表２により鱗片状あるいは平板状充填剤を添加
した組成物は特に優れた制振性能を示し、周波数の変化
にも安定して高い制振特性が得られるが、その充填量が
30重量部以下では優れた制振性は得られない。

【００２１】

【表２】

【００２２】クレー１：平板状焼成クレー平均粒子径
1.5μm（Burgess Pigmint Co.製、ハ゛ーケ゛ス#30）。クレー２：微粉クレー（塊状）平均粒子径2μm以下
（Southeastern Clay Co.製、クラウンクレー）。タルク：平板状タルク平均粒子径1.5μm（日本ミスト
ロン（株）製、ミストロンヘ゛ーハ゜ー）。グラファイト：鱗片状カーボングラファイト平均粒子
径10μm（富士黒鉛工業（株）製、特CP-2）。シリカ：湿式微粉シリカ（塊状）平均の二次粒子径20
μm 平均の一次粒子径16nm（日本シリカ（株）製、ニッフ
゜シルVN-3）。カーボンブラック：塊状平均粒子径45μm（東海カー
ボン（株）製、シーストSO）。その他の共通配合：PVCが20重量部、CPE4が55重量部、E
NR3が25重量部、ポリエチレン系外部滑剤が１重量部、
錫系安定剤が１重量部。

【００２３】［実施例１０〜１６、比較例１３〜１６］
次にCPEの塩素含有量、ENRのエポキシ化度とΔＴの関係
を示す。表３に示す配合で、実施例１〜５と同様の方法
によりサンプルを作成した。表３では塩素含有量22〜45
重量％のCPE,及びエポキシ化度25〜50mol％のENRを配合
した組成物は広い温度範囲で制振性に優れている事を示
している。

【００２４】

【表３】

【００２５】CPVC：後塩素化ポリ塩化ビニル塩素含有
量63重量％（鐘淵化学工業（株）製、カネヒ゛ニルH-827）。 CPE5：塩素含有量22重量％（ダイソー（株）製、ダイソ
ラックG-220）。 CPE6：塩素含有量35重量％（ダイソー（株）製、ダイソ
ラックG-235）。 CPE7：塩素含有量45重量％（ダイソー（株）製、ダイソ
ラックG-245）。 ENR4：エポキシ化度25モル％（Kumpulan Guthrie BHD
製、ENR-25）。その他の共通配合：マイカ１が50重量部、ポリエチレン
系外部滑剤が１重量部、錫系安定剤が１重量部。

【００２６】以上のように、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩
素化ポリエチレン、エポキシ化ポリイソプレン、鱗片状
あるいは平板状充填剤よりなる組成物は広い温度及び周
波数範囲において高くてしかも安定した損失係数Tanδ
及びηを示し、制振材料として優れた特性を有してい
る。

【００２７】［実施例１７〜２０、比較例１７〜２３］
次にクマロン樹脂を添加した時の加工性の向上効果を説
明する。表４に示す配合で、クマロン樹脂１をマイカ１
と同時に添加した以外は実施例１〜５と同様の方法によ
りサンプルを作成した。表４に各組成物のΔＴとメルト
フローレート(MFR)を示す。加工性の目安となるメルト
フローレートの測定は、フローテスターを用い、170
℃、100Kg荷重でL/D=8/2.05 (mm)のノズルにより行った
（ここで、Lはノズルの長さ、Dはノズルの内径）。MFR
が大きい程加工性が良いと判断できる。

【００２８】

【表４】

【００２９】クマロン樹脂1：軟化点120℃（神戸油化学
工業（株）製）。その他の共通配合：マイカ１が１００重量部、ポリエチ
レン系外部滑剤が１重量部、錫系安定剤が１重量部。

【００３０】実施例１７〜２０より、クマロン樹脂を制
振材料に添加してもΔＴは小さくならず、制振性への悪
影響はない。比較例１７〜２２のように、本特許請求範
囲を外れる組成ではクマロン樹脂を添加しても広い範囲
のΔＴを得ることは出来ない。また、比較例２３は混練
時にロール表面に粘着してサンプルを得ることが出来な
かった。表４の実施例６、１７〜２０より、クマロン樹
脂を添加するとMFRが大きくなり、加工性が向上してい
ることが判る。

【００３１】［実施例２１、比較例２４〜２８］各種軟
化剤を添加したときの制振特性の温度依存性を表５に示
す。表５に示す配合で、各種軟化剤をマイカ１と同時に
添加した以外は実施例１〜５と同様の方法によりサンプ
ルを作成し、500Hzにおける制振特性を比較した。実施
例の組成物は広い温度域にわたって高い損失係数ηの値
を示すが、比較例の組成物では４０℃、６０℃における
η値の低下が著しい。

【００３２】

【表５】

【００３３】クマロン樹脂2：軟化点90℃（神戸油化学
工業（株）製）。クマロンインデンオイル：流動点15℃（神戸油化学工業
（株）製、15E）。水添ロジンエステル１：軟化点１００℃（荒川化学工業
（株）製、スーパーエステルA-100）。水添ロジンエステル２：軟化点１２５℃（荒川化学工業
（株）製、スーパーエステルA-125）。アスファルト：軟化点１３５℃（日本石油（株）製、Ｓ
Ｐブローンアスファルト10-20）。石油樹脂：軟化点１００℃、Ｃ５〜Ｃ９の脂環族飽和炭
化水素樹脂（荒川化学工業（株）製、アルコンP-10
0）。その他の共通配合：PVCが20重量部、CPE4が55重量部、E
NR3が25重量部、マイカ１が100重量部、各軟化剤が20重
量部、ポリエチレン系外部滑剤が１重量部、錫系安定剤
が１重量部。

【００３４】［実施例２２〜２５］170℃に設定した100
ccのプラストミルに表６の配合でPVC、CPE6、ENR3、ポ
リエチレン系外部滑剤、錫系安定剤（実施例２６では更
に可塑剤ジオクチルフタレートも添加する）を投入し、
３分間混練後マイカ１、クマロン樹脂１（実施例２６で
はマイカのみ）を投入して更に３分間混練した。得られ
た組成物に表６のＢ欄に示した薬剤を１００℃に設定し
た６インチロールを用いて３分間混練し、これを１８０
℃で１０分間熱プレスして厚さ2mmの架橋シートを得
た。ENRの架橋剤成分である炭酸カルシウム、パラフェ
ニレンジアミン、及びビスフェノールＡを添加した実施
例２３、PVC,CPE,PVCの架橋剤成分であるM-181、OF-10
0、及び酸化マグネシウムを添加した実施例２４、ENR,C
PEの架橋剤成分である酸化マグネシウム、トリアリルイ
ソシアヌレート、及びジクミルパーオキサイドを添加し
た実施例２５、可塑剤ジオクチルフタレートを添加した
実施例２６のいずれもΔＴ値が大きく、これらの組成物
が広い温度範囲で優れた制振性を有することを示してい
る。

【００３５】

【表６】

【００３６】Ｍ−１８１：加硫促進剤（ダイソー（株）
製、ダイソネットM-181）。ＯＦ−１００：チオール系加硫剤（ダイソー（株）製、
ダイソネットOF-100）。その他の共通配合：ポリエチレン系外部滑剤が１重量
部、錫系安定剤が１重量部。

【００３７】

【発明の効果】以上のように、ポリ塩化ビニル系樹脂、
塩素化ポリエチレン、エポキシ化ポリイソプレン、鱗片
状あるいは平板状充填剤よりなる組成物は広い温度及び
周波数範囲においてTanδ及びηは高く、安定した損失
係数を示し、制振材料として優れた特性を有している。
さらに、この組成物にクマロン樹脂を添加すると、制振
性を損なうことなく加工性を向上させることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)ポリ塩化ビニル系樹脂15〜60重量
部、(b)塩素含有量2O〜45重量％の塩素化ポリエチレン1
5〜60重量部、(c)エポキシ化度2O〜6Oモル％のエポキシ
化ポリイソプレン15〜65重量部からなる混合物総量lOO
重量部に対して、(d)鱗片状あるいは平板状充填剤30〜3
00重量部を配合することを特徴とする制振材用組成物。
【請求項２】 (a)、(b)、及び(c)の混合物総量lOO重量
部に対して、(e)クマロン樹脂10〜100重量部を配合する
事を特徴とする請求項１に記載の制振材用組成物。
【請求項３】ポリ塩化ビニル系樹脂20〜50重量部を配
合することを特徴とする請求項１又は２に記載の制振材
用組成物。
【請求項４】エポキシ化度が25〜55モル％のエポキシ
化ポリイソプレンを配合することを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の制振材用組成物。
【請求項５】ポリ塩化ビニル系樹脂がポリ塩化ビニル及
び／又は塩素含有量60〜70重量％の後塩素化ポリ塩化ビ
ニルである請求項１〜４のいずれかに記載の制振材用組
成物。
【請求項６】エポキシ化ポリイソプレンがエポキシ化
天然ゴムである請求項１〜５のいずれかに記載の制振材
用組成物。
【請求項７】鱗片状あるいは平板状充填剤がアルミニウ
ムシリケート、マグネシウムシリケート、マイカ、又は
グラファイトであり、該充填剤の平均粒子径が0.5〜100
μmである請求項１〜６のいずれかに記載の制振材用組
成物。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の組成物
を架橋して得られる制振材。