JPH10237176A - シリコーン系重合体とその製法 - Google Patents
シリコーン系重合体とその製法Info
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- JPH10237176A JPH10237176A JP3803697A JP3803697A JPH10237176A JP H10237176 A JPH10237176 A JP H10237176A JP 3803697 A JP3803697 A JP 3803697A JP 3803697 A JP3803697 A JP 3803697A JP H10237176 A JPH10237176 A JP H10237176A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】シリコーン系重合体への塗料の塗装性を改善す
ること 【解決手段】シリコーン系重合体成分と飽和炭化水素系
重合体成分よりなる共重合体により塗料の塗装性が改善
される。
ること 【解決手段】シリコーン系重合体成分と飽和炭化水素系
重合体成分よりなる共重合体により塗料の塗装性が改善
される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、飽和炭化水素系重合体
成分とシリコーン系重合体成分よりなる共重合体に関す
る。
成分とシリコーン系重合体成分よりなる共重合体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン系重合体は、その耐候性およ
び機械特性が良好なことから、シーリング材、コーティ
ング材等の原料として広く用いられている。しかし、一
般にシリコーン系重合体の塗装性はあまり良くないた
め、シリコーン系シーリング材等は塗装が必要な部分に
は使用されていない。
び機械特性が良好なことから、シーリング材、コーティ
ング材等の原料として広く用いられている。しかし、一
般にシリコーン系重合体の塗装性はあまり良くないた
め、シリコーン系シーリング材等は塗装が必要な部分に
は使用されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐候
性、機械特性を大きく低下させることなくシリコーン系
重合体の塗装性を改善することにある。
性、機械特性を大きく低下させることなくシリコーン系
重合体の塗装性を改善することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、シリコ
ーン系重合体成分および飽和炭化水素系重合体成分より
なる共重合体により解決される。さらに本発明は、アル
ケニル基を有する飽和炭化水素系重合体と、ヒドロシリ
ル基を有するシリコーン系重合体との反応により得られ
る共重合体、末端にビニル基を有する飽和炭化水素系重
合体とヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体との
反応により得られる共重合体に関する。また本発明は、
ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体が式
（１）： ＳｉnＯn-1+wＲxＨy（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の有機基で同じでも
異なっていてもよい、ｎは２以上の整数、ｗはシリコー
ン系重合体中の環状構造の数、ｘ、ｙはともに０以上の
整数、ただしｘ＋ｙ＝２ｎ＋２−２ｗ〕で表されること
を特徴とする上記共重合体に関する。
ーン系重合体成分および飽和炭化水素系重合体成分より
なる共重合体により解決される。さらに本発明は、アル
ケニル基を有する飽和炭化水素系重合体と、ヒドロシリ
ル基を有するシリコーン系重合体との反応により得られ
る共重合体、末端にビニル基を有する飽和炭化水素系重
合体とヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体との
反応により得られる共重合体に関する。また本発明は、
ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体が式
（１）： ＳｉnＯn-1+wＲxＨy（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の有機基で同じでも
異なっていてもよい、ｎは２以上の整数、ｗはシリコー
ン系重合体中の環状構造の数、ｘ、ｙはともに０以上の
整数、ただしｘ＋ｙ＝２ｎ＋２−２ｗ〕で表されること
を特徴とする上記共重合体に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の共重合体におけるシリコ
ーン系重合体成分とは、ポリシロキサン主鎖骨格を有す
る重合体成分を意味し、該シリコーン系重合体成分の数
平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）は３００〜
４０００００程度であるのが好ましい。
ーン系重合体成分とは、ポリシロキサン主鎖骨格を有す
る重合体成分を意味し、該シリコーン系重合体成分の数
平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）は３００〜
４０００００程度であるのが好ましい。
【０００６】本発明の共重合体において、飽和炭化水素
系重合体成分とは、主鎖中に芳香環以外の炭素−炭素不
飽和結合を実質的に含有しない重合体成分を意味し、該
飽和炭化水素系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリ
スチレン換算）は３００〜１０００００程度であるのが
好ましい。飽和炭化水素系重合体成分は耐候性に優れて
おり、シリコーン系重合体成分の耐候性を低下させるこ
とがない。
系重合体成分とは、主鎖中に芳香環以外の炭素−炭素不
飽和結合を実質的に含有しない重合体成分を意味し、該
飽和炭化水素系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリ
スチレン換算）は３００〜１０００００程度であるのが
好ましい。飽和炭化水素系重合体成分は耐候性に優れて
おり、シリコーン系重合体成分の耐候性を低下させるこ
とがない。
【０００７】本発明の共重合体とは、例えばブロック共
重合体、グラフト共重合体等、従来公知の共重合体であ
る。本発明の共重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリ
スチレン換算）は５００〜５０００００程度であるのが
好ましく、特に１０００〜３０００００程度のものであ
るのが好ましい。本発明の共重合体は、シリコーン系重
合体と飽和炭化水素系重合体を原料として製造できる。
例えばアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体とヒ
ドロシリル基を有するシリコーン系重合体とを反応させ
ることにより得ることができる。
重合体、グラフト共重合体等、従来公知の共重合体であ
る。本発明の共重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリ
スチレン換算）は５００〜５０００００程度であるのが
好ましく、特に１０００〜３０００００程度のものであ
るのが好ましい。本発明の共重合体は、シリコーン系重
合体と飽和炭化水素系重合体を原料として製造できる。
例えばアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体とヒ
ドロシリル基を有するシリコーン系重合体とを反応させ
ることにより得ることができる。
【０００８】シリコーン系重合体とは、ポリシロキサン
主鎖骨格を有する重合体をいい、また、ヒドロシリル基
を有するシリコーン系重合体とは、分子内に少なくとも
１個のヒドロシリル基を含有するシリコーン系重合体を
いう。ここで、ヒドロシリル基１個とはＳｉＨ基１個を
さす。従って、同一Ｓｉに水素原子が２個結合している
場合はヒドロシリル基２個とする。
主鎖骨格を有する重合体をいい、また、ヒドロシリル基
を有するシリコーン系重合体とは、分子内に少なくとも
１個のヒドロシリル基を含有するシリコーン系重合体を
いう。ここで、ヒドロシリル基１個とはＳｉＨ基１個を
さす。従って、同一Ｓｉに水素原子が２個結合している
場合はヒドロシリル基２個とする。
【０００９】ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合
体の例として、式（１）： ＳｉnＯn-1+wＲxＨy（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の有機基で同じでも
異なっていてもよい、ｎは２以上の整数、ｗはシリコー
ン系重合体中の環状構造の数、ｘ、ｙはともに０以上の
整数、ただしｘ＋ｙ＝２ｎ＋２−２ｗ〕で表される重合
体を挙げることができる。式（１）中のＲとしては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル
基、２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニル
エチル基等の炭化水素基を挙げことができるが、メチル
基、フェニル基、２−フェニルエチル基、２−メチル−
２−フェニルエチル基が好ましい。
体の例として、式（１）： ＳｉnＯn-1+wＲxＨy（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の有機基で同じでも
異なっていてもよい、ｎは２以上の整数、ｗはシリコー
ン系重合体中の環状構造の数、ｘ、ｙはともに０以上の
整数、ただしｘ＋ｙ＝２ｎ＋２−２ｗ〕で表される重合
体を挙げることができる。式（１）中のＲとしては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル
基、２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニル
エチル基等の炭化水素基を挙げことができるが、メチル
基、フェニル基、２−フェニルエチル基、２−メチル−
２−フェニルエチル基が好ましい。
【００１０】ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合
体の例を具体的に示すと、
体の例を具体的に示すと、
【００１１】
【化１】
【００１２】で表される鎖状、環状のものが挙げられ
る。前記シリコーン系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ
法、ポリスチレン換算）は３００〜４０００００程度で
あるのが好ましく、特に１０００〜２０００００程度の
ものが好ましい。本発明において、ヒドロシリル基を有
するシリコーン系重合体中に含まれるヒドロシリル基の
個数は、１個以上あればよいが、１〜１０個であること
が好ましい。
る。前記シリコーン系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ
法、ポリスチレン換算）は３００〜４０００００程度で
あるのが好ましく、特に１０００〜２０００００程度の
ものが好ましい。本発明において、ヒドロシリル基を有
するシリコーン系重合体中に含まれるヒドロシリル基の
個数は、１個以上あればよいが、１〜１０個であること
が好ましい。
【００１３】本発明において、飽和炭化水素系重合体と
は、主鎖中に芳香環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質
的に含有しない重合体を意味する概念であり、主鎖を構
成する繰り返し単位が飽和炭化水素から構成されること
を意味する。なお、飽和炭化水素系重合体の主鎖とは、
重合体中の分子鎖末端あるいは側鎖を除く部分を示す。
したがって本発明においては、分子末端あるいは側鎖に
アルケニル基を有する場合でも、末端あるいは側鎖以外
に芳香環を除く炭素−炭素二重結合を有さないものであ
れば、飽和炭化水素系重合体となる。また、アルケニル
基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−
炭素２重結合を有する基をいう。アルケニル基として
は、例えばビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロ
ペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等
の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シク
ロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル
基等の環式不飽和炭化水素基が挙げられるが、特にビニ
ル基、アリル基が好ましい。本発明においては、飽和炭
化水素系重合体は、分子末端あるいは側鎖にアルケニル
基を１〜１０個有していることが望ましい。飽和炭化水
素系重合体は（１）エチレン、プロピレン、１ーブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数１〜６のオレフィ
ン系化合物を主モノマーとして重合させる、（２）ブタ
ジエン、イソプレンなどのようなジエン系化合物を単独
重合させたり、上記オレフィン系化合物とジエン系化合
物とを共重合させたりした後水素添加する、などの方法
により得ることができるが、末端に官能基を導入しやす
い、分子量制御しやすい、末端官能基の数を多くするこ
とができるなどの点から、イソブチレン系重合体や水添
ポリブタジエン系重合体あるいは水添ポリイソプレン系
重合体であるのが望ましい。
は、主鎖中に芳香環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質
的に含有しない重合体を意味する概念であり、主鎖を構
成する繰り返し単位が飽和炭化水素から構成されること
を意味する。なお、飽和炭化水素系重合体の主鎖とは、
重合体中の分子鎖末端あるいは側鎖を除く部分を示す。
したがって本発明においては、分子末端あるいは側鎖に
アルケニル基を有する場合でも、末端あるいは側鎖以外
に芳香環を除く炭素−炭素二重結合を有さないものであ
れば、飽和炭化水素系重合体となる。また、アルケニル
基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−
炭素２重結合を有する基をいう。アルケニル基として
は、例えばビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロ
ペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等
の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シク
ロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル
基等の環式不飽和炭化水素基が挙げられるが、特にビニ
ル基、アリル基が好ましい。本発明においては、飽和炭
化水素系重合体は、分子末端あるいは側鎖にアルケニル
基を１〜１０個有していることが望ましい。飽和炭化水
素系重合体は（１）エチレン、プロピレン、１ーブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数１〜６のオレフィ
ン系化合物を主モノマーとして重合させる、（２）ブタ
ジエン、イソプレンなどのようなジエン系化合物を単独
重合させたり、上記オレフィン系化合物とジエン系化合
物とを共重合させたりした後水素添加する、などの方法
により得ることができるが、末端に官能基を導入しやす
い、分子量制御しやすい、末端官能基の数を多くするこ
とができるなどの点から、イソブチレン系重合体や水添
ポリブタジエン系重合体あるいは水添ポリイソプレン系
重合体であるのが望ましい。
【００１４】前記イソブチレン系重合体は、単量体単位
のすべてがイソブチレン単位から形成されていてもよ
く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソ
ブチレン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下
同様）以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましく
は２０％以下の範囲で含有してもよい。このような単量
体成分としては、例えば炭素数４〜１２のオレフィン、
ビニルエ−テル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラン
類、アリルシラン類等が挙げられる。このような共重合
体成分の具体例としては、例えば１−ブテン、２−ブテ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、
ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエ−テル、エチル
ビニルエ−テル、イソブチルビニルエ−テル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセニルオキシスチレン、ｐ
−アリロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、β−
ピネン、インデン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビ
ニルトリメチルシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチル
シラン、テトラビニルシラン、アリルジメチルメトキシ
シラン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジメトキシ
シラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。
のすべてがイソブチレン単位から形成されていてもよ
く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソ
ブチレン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下
同様）以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましく
は２０％以下の範囲で含有してもよい。このような単量
体成分としては、例えば炭素数４〜１２のオレフィン、
ビニルエ−テル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラン
類、アリルシラン類等が挙げられる。このような共重合
体成分の具体例としては、例えば１−ブテン、２−ブテ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、
ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエ−テル、エチル
ビニルエ−テル、イソブチルビニルエ−テル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセニルオキシスチレン、ｐ
−アリロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、β−
ピネン、インデン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビ
ニルトリメチルシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチル
シラン、テトラビニルシラン、アリルジメチルメトキシ
シラン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジメトキシ
シラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。
【００１５】前記水添ポリブタジエン系重合体や他の飽
和炭化水素系重合体においても、上記イソブチレン系重
合体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に、
他の単量体単位を含有させてもよい。また、飽和炭化水
素系重合体には、本発明の目的が達成される範囲でブタ
ジエン、イソプレン、１，１３−テトラデカジエン、
１，９−デカジエン、１，５−ヘキサジエンのようなポ
リエン化合物のごとき重合後２重結合の残るような単量
体単位を少量、好ましくは１０％以下の範囲で含有させ
てもよい。
和炭化水素系重合体においても、上記イソブチレン系重
合体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に、
他の単量体単位を含有させてもよい。また、飽和炭化水
素系重合体には、本発明の目的が達成される範囲でブタ
ジエン、イソプレン、１，１３−テトラデカジエン、
１，９−デカジエン、１，５−ヘキサジエンのようなポ
リエン化合物のごとき重合後２重結合の残るような単量
体単位を少量、好ましくは１０％以下の範囲で含有させ
てもよい。
【００１６】前記飽和炭化水素系重合体、好ましくはイ
ソブチレン系重合体、水添ポリイソプレンまたは水添ポ
リブタジエン系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリ
スチレン換算）は３００〜１０００００程度であるのが
好ましく、特に１０００〜４００００程度の液状物、流
動性を有するものであるのが取り扱いやすさなどの点か
ら好ましい。
ソブチレン系重合体、水添ポリイソプレンまたは水添ポ
リブタジエン系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリ
スチレン換算）は３００〜１０００００程度であるのが
好ましく、特に１０００〜４００００程度の液状物、流
動性を有するものであるのが取り扱いやすさなどの点か
ら好ましい。
【００１７】なお、前記飽和炭化水素系重合体の製造方
法は、特開平８−５３５１４号公報、特開平６−２９１
９３５号公報、および特開平６−２８７２４１号公報に
記載されている。アルケニル基を有する飽和炭化水素系
重合体とヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体を
反応させる場合、アルケニル基とヒドロシリル基の比率
は、０．２〜５．０が好ましく、さらに０．４〜２．５
がより好ましい。この反応を用いる場合は、末端等にヒ
ドロシリル基あるいはアルケニル基を有する共重合体を
得ることが可能である。例えばシリコーン系重合体と飽
和炭化水素系重合体との反応において、ヒドロシリル基
のモル数／アルケニル基のモル数＞１とした場合、末端
にヒドロシリル基を有する共重合体を得ることができ
る。ヒドロシリル基を末端に有する共重合体は、複数の
アルケニル基を有する化合物あるいは重合体とのヒドロ
シリル化反応により、硬化物を得ることが可能である。
法は、特開平８−５３５１４号公報、特開平６−２９１
９３５号公報、および特開平６−２８７２４１号公報に
記載されている。アルケニル基を有する飽和炭化水素系
重合体とヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体を
反応させる場合、アルケニル基とヒドロシリル基の比率
は、０．２〜５．０が好ましく、さらに０．４〜２．５
がより好ましい。この反応を用いる場合は、末端等にヒ
ドロシリル基あるいはアルケニル基を有する共重合体を
得ることが可能である。例えばシリコーン系重合体と飽
和炭化水素系重合体との反応において、ヒドロシリル基
のモル数／アルケニル基のモル数＞１とした場合、末端
にヒドロシリル基を有する共重合体を得ることができ
る。ヒドロシリル基を末端に有する共重合体は、複数の
アルケニル基を有する化合物あるいは重合体とのヒドロ
シリル化反応により、硬化物を得ることが可能である。
【００１８】また、ヒドロシリル基のモル数／アルケニ
ル基のモル数＜１の場合、末端等にアルケニル基を有す
る共重合体を得ることができる。アルケニル基を末端等
に有する共重合体は、複数のヒドロシリル基を有する化
合物あるいは重合体とのヒドロシリル化反応をおこなう
ことにより、硬化物を得ることが可能である。本発明で
は、ヒドロシリル基のモル数／アルケニル基のモル数の
値を調節することにより、共重合体の分子量を任意に設
定することが可能である。なお、ヒドロシリル基のモル
数／アルケニル基のモル数＝１の場合、理論上は分子量
が無限に大きい共重合体を得ることができる。
ル基のモル数＜１の場合、末端等にアルケニル基を有す
る共重合体を得ることができる。アルケニル基を末端等
に有する共重合体は、複数のヒドロシリル基を有する化
合物あるいは重合体とのヒドロシリル化反応をおこなう
ことにより、硬化物を得ることが可能である。本発明で
は、ヒドロシリル基のモル数／アルケニル基のモル数の
値を調節することにより、共重合体の分子量を任意に設
定することが可能である。なお、ヒドロシリル基のモル
数／アルケニル基のモル数＝１の場合、理論上は分子量
が無限に大きい共重合体を得ることができる。
【００１９】アルケニル基を有する飽和炭化水素系重合
体とヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体との反
応をおこなう際には、ヒドロシリル化触媒を用いてもよ
い。ヒドロシリル化触媒については、特に制限はなく、
従来公知のものが使用できる。具体的に例示すれば、塩
化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カ−ボンブ
ラック等の担体に固体白金を担持させたもの；白金ービ
ニルシロキサン錯体｛例えば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ
ＳｉＭｅ2Ｖｉ）n、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ） 4〕m｝；
白金ーホスフィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐ
ｔ（ＰＢｕ3）4｝；白金ーホスファイト錯体｛例えば、
Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4（式
中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル
基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、
Ｐｔ（ａｃａｃ）2、また、アシュビ−（Ａｓｈｂｙ）
の米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号明細
書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにラモロ
−（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２
号 明細書中に記載された白金アルコラ−ト触媒も挙げ
られる。
体とヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体との反
応をおこなう際には、ヒドロシリル化触媒を用いてもよ
い。ヒドロシリル化触媒については、特に制限はなく、
従来公知のものが使用できる。具体的に例示すれば、塩
化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カ−ボンブ
ラック等の担体に固体白金を担持させたもの；白金ービ
ニルシロキサン錯体｛例えば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ
ＳｉＭｅ2Ｖｉ）n、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ） 4〕m｝；
白金ーホスフィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐ
ｔ（ＰＢｕ3）4｝；白金ーホスファイト錯体｛例えば、
Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4（式
中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル
基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、
Ｐｔ（ａｃａｃ）2、また、アシュビ−（Ａｓｈｂｙ）
の米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号明細
書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにラモロ
−（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２
号 明細書中に記載された白金アルコラ−ト触媒も挙げ
られる。
【００２０】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ 3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ
3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、Ｐ
ｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4、等が挙げら
れる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上
併用しても良い。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−
オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ
（ａｃａｃ）2等が好ましい。触媒量としては特に制限
はないが、飽和炭化水素系重合体中のアルケニル基１ｍ
ｏｌに対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのが
よい。好ましくは１０-2〜１０-6ｍｏｌの範囲で用いる
のがよい。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で
腐食性であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物
が発泡してしまう場合があるので１０-1モル以上用いな
い方がよい。
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ 3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ
3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、Ｐ
ｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4、等が挙げら
れる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上
併用しても良い。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−
オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ
（ａｃａｃ）2等が好ましい。触媒量としては特に制限
はないが、飽和炭化水素系重合体中のアルケニル基１ｍ
ｏｌに対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのが
よい。好ましくは１０-2〜１０-6ｍｏｌの範囲で用いる
のがよい。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で
腐食性であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物
が発泡してしまう場合があるので１０-1モル以上用いな
い方がよい。
【００２１】本発明において製造する共重合体は、例え
ばブロック共重合体、グラフト共重合体等が好ましい
が、その構造には特に制限はなく、従来公知の共重合体
を任意に製造することが可能である。本発明の共重合体
はそのまま種々の用途に使用してもよいが、必要に応じ
て、加硫あるいは架橋反応しうる硬化性組成物にして用
いてもよい。硬化性組成物にする場合、通常のシリコー
ン系重合体の硬化方法等により硬化することができる。
硬化体を得る方法としては、（１）例えばイオウ、パー
オキサイド等を用いた加硫、（２）ヒドロシリル基を末
端等に有する共重合体と、複数のアルケニル基を有する
化合物あるいは重合体とのヒドロシリル化反応による硬
化反応、（３）アルケニル基を末端等に有する共重合体
と、複数のヒドロシリル基を有する任意の化合物あるい
は重合体とのヒドロシリル化反応による硬化反応、が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。
ばブロック共重合体、グラフト共重合体等が好ましい
が、その構造には特に制限はなく、従来公知の共重合体
を任意に製造することが可能である。本発明の共重合体
はそのまま種々の用途に使用してもよいが、必要に応じ
て、加硫あるいは架橋反応しうる硬化性組成物にして用
いてもよい。硬化性組成物にする場合、通常のシリコー
ン系重合体の硬化方法等により硬化することができる。
硬化体を得る方法としては、（１）例えばイオウ、パー
オキサイド等を用いた加硫、（２）ヒドロシリル基を末
端等に有する共重合体と、複数のアルケニル基を有する
化合物あるいは重合体とのヒドロシリル化反応による硬
化反応、（３）アルケニル基を末端等に有する共重合体
と、複数のヒドロシリル基を有する任意の化合物あるい
は重合体とのヒドロシリル化反応による硬化反応、が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２２】本発明の共重合体あるいはその硬化物は、
シーリング材、コーティング材、各種成形体、封止材、
電気絶縁材料、接着剤、粘着剤、塗料、防振材、ポッテ
ィング材、医療用ゴム、建築用シーリング材、複層ガラ
ス用シーリング材等の用途に好適に用いることができ
る。本発明の共重合体を塗装する際の塗料としては、例
えば油性塗料、水性塗料、ラッカー、ワニス、エナメ
ル、ゴム系塗料等の硬化性または非硬化性の塗料を使用
することができ、例えばアクリル系、アルキッド系、ポ
リエステル系、エポキシ系、フェノール樹脂系、アクリ
ルシリコン系の塗料等を用いることができる。
シーリング材、コーティング材、各種成形体、封止材、
電気絶縁材料、接着剤、粘着剤、塗料、防振材、ポッテ
ィング材、医療用ゴム、建築用シーリング材、複層ガラ
ス用シーリング材等の用途に好適に用いることができ
る。本発明の共重合体を塗装する際の塗料としては、例
えば油性塗料、水性塗料、ラッカー、ワニス、エナメ
ル、ゴム系塗料等の硬化性または非硬化性の塗料を使用
することができ、例えばアクリル系、アルキッド系、ポ
リエステル系、エポキシ系、フェノール樹脂系、アクリ
ルシリコン系の塗料等を用いることができる。
【００２３】以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細
に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受ける
ものではない。
に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受ける
ものではない。
【００２４】
実施例１ ３０ｍｌの反応フラスコ中に、特開平８−５３５１４号
公報記載の方法で合成した下記に構造を示す重合体Ａ
（分析値は表１に示す）５．４９ｇ（ビニル基量２．０
２ｍｍｏｌ）、重合体Ｂ（分析値は表１に示す）、３．
９８ｇ（Ｓｉ−Ｈ基量 １．０１ｍｍｏｌ）、およびヘ
プタン５ｍｌを加えた。
公報記載の方法で合成した下記に構造を示す重合体Ａ
（分析値は表１に示す）５．４９ｇ（ビニル基量２．０
２ｍｍｏｌ）、重合体Ｂ（分析値は表１に示す）、３．
９８ｇ（Ｓｉ−Ｈ基量 １．０１ｍｍｏｌ）、およびヘ
プタン５ｍｌを加えた。
【００２５】さらに触媒としてビス（１，３−ジビニル
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）白金錯
体触媒（８．３×１０-5ｍｍｏｌ／μｌ、キシレン溶
液）４．９μｌ（重合体Ａのビニル基量のモル数に対す
る白金量：５×１０-4当量）を均一に混合した後、７０
℃で６時間攪拌した。その後、減圧により揮発分を留去
してブロック共重合体９．２ｇを単離し、ＧＰＣおよび
１Ｈ−ＮＭＲによりその特性を評価した。結果を表２に
示す。
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）白金錯
体触媒（８．３×１０-5ｍｍｏｌ／μｌ、キシレン溶
液）４．９μｌ（重合体Ａのビニル基量のモル数に対す
る白金量：５×１０-4当量）を均一に混合した後、７０
℃で６時間攪拌した。その後、減圧により揮発分を留去
してブロック共重合体９．２ｇを単離し、ＧＰＣおよび
１Ｈ−ＮＭＲによりその特性を評価した。結果を表２に
示す。
【００２６】実施例２ 実施例１で得たブロック共重合体にポリオルガノハイド
ロジェンシロキサン及び白金系触媒を加えて混合した
後、加熱することにより硬化物を作成した。この硬化物
にアクリル系水性塗料を塗布したところ、本ブロック共
重合体の塗装性はシリコーン系重合体に比べて良好であ
った。
ロジェンシロキサン及び白金系触媒を加えて混合した
後、加熱することにより硬化物を作成した。この硬化物
にアクリル系水性塗料を塗布したところ、本ブロック共
重合体の塗装性はシリコーン系重合体に比べて良好であ
った。
【００２７】
【化２】
【００２８】
【化３】
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、シリコーン系重
合体の塗装性の改善された樹脂を得ることが可能であ
る。
合体の塗装性の改善された樹脂を得ることが可能であ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】飽和炭化水素系重合体成分およびシリコー
ン系重合体成分よりなる共重合体。 - 【請求項２】アルケニル基を有する飽和炭化水素系重合
体と、ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体との
反応により得られる請求項１記載の共重合体。 - 【請求項３】末端にビニル基を有する飽和炭化水素系重
合体と、ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合体と
の反応により得られる請求項１記載の共重合体。 - 【請求項４】ヒドロシリル基を有するシリコーン系重合
体が、式（１）： ＳｉnＯn-1+wＲxＨy（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の有機基で同じでも
異なっていてもよい、ｎは２以上の整数、ｗはシリコー
ン系重合体中の環状構造の数、ｘ、ｙはともに０以上の
整数、ただしｘ＋ｙ＝２ｎ＋２−２ｗ〕で表されること
を特徴とする請求項１〜３記載の共重合体。 - 【請求項５】シリコーン系重合体又はシリコーン系重合
体を用いた硬化物の表面に塗料を塗装する方法におい
て、重合体として、飽和炭化水素系重合体成分およびシ
リコーン系重合体成分よりなる共重合体又は該共重合体
を用いた硬化物を用いることを特徴とする塗装方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3803697A JPH10237176A (ja) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | シリコーン系重合体とその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3803697A JPH10237176A (ja) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | シリコーン系重合体とその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237176A true JPH10237176A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=12514319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3803697A Pending JPH10237176A (ja) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | シリコーン系重合体とその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10237176A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172566A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | プライマー組成物 |
| JP2017039945A (ja) * | 2011-06-01 | 2017-02-23 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 室温加硫性シリコーン組成物 |
| JP2024506271A (ja) * | 2021-02-10 | 2024-02-13 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | シリコーン－ポリオレフィンハイブリッドエラストマー |
-
1997
- 1997-02-21 JP JP3803697A patent/JPH10237176A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172566A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | プライマー組成物 |
| JP2017039945A (ja) * | 2011-06-01 | 2017-02-23 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 室温加硫性シリコーン組成物 |
| JP2024506271A (ja) * | 2021-02-10 | 2024-02-13 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | シリコーン－ポリオレフィンハイブリッドエラストマー |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041025 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050628 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060104 |