JPH10237308A

JPH10237308A - ロジン系分子結晶及びポリオレフィン樹脂用核剤並びにポリオレフィン樹脂組成物とその成形体

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Publication number: JPH10237308A
Application number: JP22735797A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Sadamitsu; 清定光; Masahide Ishikawa; 雅英石川; Toshiaki Kobayashi; 稔明小林
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-08-08
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1998-09-08
Anticipated expiration: 2017-08-07
Also published as: JP3921750B2

Abstract

(57)【要約】【目的】新規有用なロジン系分子結晶、該ロジン系分
子結晶を含有するポリオレフィン樹脂用核剤、該核剤及
び必要に応じてカルシウム類を含有するポリオレフィン
樹脂組成物、並びに該樹脂組成物を成形して得られる成
形体を提供する。【構成】本発明に係る分子結晶は、下記のＡ成分とＢ
成分：Ａ成分：デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビエチン
酸を必須成分とするロジン系樹脂酸、及びＢ成分：Ａ成分のリチウム塩、ナトリウム塩及びカリウ
ム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種のロジン系
樹脂酸のアルカリ金属塩から形成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規有用なロジン
系分子結晶、当該ロジン系分子結晶を含有するポリオレ
フィン樹脂用核剤、当該核剤を単独で又はカルシウム塩
類と併せて含有するポリオレフィン樹脂組成物及びその
成形体に関する。ここで、分子結晶とは、異種分子Ａ及
びＢのコンプレックスの一つの形態であり、夫々単独で
安定に存在し得る化合物Ａ、Ｂの分子が、ある特定のモ
ル比（Ａ／Ｂ）で物理的分子間力により結合してできる
分子化合物の結晶の総称である。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン樹脂用核剤は、ポリオレ
フィン樹脂の結晶化速度の促進、透明性や光沢などの光
学的性質の改善及び剛性、弾性率などの力学的性質の向
上に寄与する樹脂添加剤である。

【０００３】かかる核剤として、近年、ロジン及び／又
はロジン類の金属塩を主成分とする組成物が提案された
（特開平７−３３０９６７号、特開平７−３３１０８１
号、特開平８−２７７３４３号、特開平８−２７７３６
６号）。しかしながら、上記公報で提案されているポリ
オレフィン用核剤、即ちロジン及び／又はその金属塩
は、耐熱性、耐酸化性、耐吸湿性、耐ブロッキング性に
おいて改善の余地があり、又、ポリオレフィン樹脂加工
時には揮散性及び昇華性が高く、核剤の安定性及び作業
性に問題があった。

【０００４】更に、ここで提案されたロジン又はロジン
金属塩を夫々単独で適用した場合には、ポリオレフィン
樹脂の透明性の改善効果が必ずしも十分ではなく、又、
ロジンとロジン金属塩との混合物では、樹脂に対する分
散性が十分満足し得るものではなく、当該成形品中に未
分散の核剤に起因すると思われる斑点が認められ、本来
の核剤効果を発現させるには、以下に示す工夫が提案さ
れている（特開平７−３３０９６７号、特開平７−３３
１０８１号、特開平８−２７７３４３号、特開平８−２
７７３６６号）。（１）ポリオレフィン樹脂との溶融混練を少なくとも２
回以上行う。（２）金属種の異なるロジン酸金属塩を２種類以上組み
合わせて用いる。（３）ロジングリセリンエステル、帯電防止剤、高級脂
肪酸金属塩、ポリオレフィンワックス、水添石油樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種の相溶化剤を、当該核剤に添
加する。しかし、いずれの核剤においても、まだまだ改善の余地
が認められる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を克服し、且つ透明性、光沢、剛性及び成形性に関して
優れた改質効果を有する新規有用なロジン系のポリオレ
フィン樹脂用核剤及び当該核剤を含有してなるポリオレ
フィン樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、種々のロジン系化合物の特性について鋭
意検討する中で、特定のロジン系樹脂酸とそのアルカリ
金属塩を含む溶液又は融液の結晶化相分離過程におい
て、従来公知の（１）及び（２）の過程に加えて新たに
（３）及び（４）の過程が存在することを発見した。（１）ロジン系樹脂酸の結晶形成（２）ロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩の結晶形成（３）ロジン系樹脂酸とそのアルカリ金属塩とのモル比
が３／１である分子結晶の形成（４）ロジン系樹脂酸とそのアルカリ金属塩とのモル比
が１／１である分子結晶の形成

【０００７】更に、本発明者らは、上記（３）及び
（４）の相分離過程を選択的に制御する方法を確立する
ことに成功し、又、（３）及び（４）の過程で得られる
分子結晶がポリオレフィン樹脂に対して優れた核剤効果
を奏することを発見した。

【０００８】一方、上記公報は、上記４つの相分離過程
が存在すること、上記（３）及び（４）の過程で分子結
晶が得られること、該分子結晶がポリオレフィン樹脂用
核剤として有用であること、並びに上記（３）及び
（４）の相分離過程の選択的な制御方法については何等
開示も示唆もしていない。

【０００９】より詳しくは、本発明者らは特定の条件下
において、特定のロジン系樹脂酸と当該ロジン系樹脂酸
の特定のアルカリ金属塩とが、特定の比率において、特
異的に分子結晶を形成することを見出した。そして、該
分子結晶は、文献未載の物質であり、更に上記問題点を
克服する優れたポリオレフィン樹脂核剤であることを見
いだした。更に、カルシウム塩類と該分子結晶とを併用
することにより、核剤効果が飛躍的に向上することを見
いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成された
ものである。

【００１０】即ち、本発明に係るロジン系分子結晶は、
下記のＡ成分とＢ成分から形成されることを特徴とし、
その具体例としてはＡ成分とＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）
が１／１である分子結晶（以下「１：１分子結晶」とい
う。）及びＡ成分とＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）が３／１
である分子結晶（以下「３：１分子結晶」という。）が
挙げられる。Ａ成分：デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビエチン
酸を含むロジン系樹脂酸Ｂ成分：Ａ成分のリチウム塩、ナトリウム塩及びカリウ
ム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種のロジン系
樹脂酸アルカリ金属塩

【００１１】ここで、上記Ａ成分のロジン系樹脂酸の１
モルの算出方法は以下の通りである。即ち、ロジン系樹
脂酸は、デヒドロアビエチン酸、アビエチン酸、イソピ
マル酸、レボピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、ネオア
ビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、エリチオン
酸、パラストリン酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸な
どから選ばれる複数のカルボン酸の混合物であるが、全
ての構成カルボン酸がモノカルボン酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）
であるため、酸価からＡ成分であるロジン系樹脂酸の平
均分子量を求めることができる。例えば、（１）酸価１８６mgKOH／ｇのロジン系樹脂酸の１モル
は、（１／（１８６／５６．１））×１０００＝３０２
（ｇ）となる。ここで、５６．１なる値はＫＯＨの分子量であ
る。（２）上記１）のロジン系樹脂酸のカリウム塩１モル
は、３０２＋３９．１−１．０＝３４０（ｇ）である。ここで、３９．１及び１．０なる値は、夫々カ
リウム及び水素の分子量である。（３）酸価１８６mgKOH／ｇのロジン系樹脂酸１ｇを、
ＫＯＨ４６．５mg（＝１８６／４）で中和した場合、全
ロジン系樹脂酸中２５モル％が中和されてカリウム塩と
なり、残りの７５モル％が未中和のロジン系樹脂酸とし
て残る。この場合、ロジン系樹脂酸（Ａ）の該ロジン系
樹脂酸の金属塩（カリウム塩）（Ｂ）に対する比は、Ａ
／Ｂ＝７５／２５＝３／１である。

【００１２】又、本発明は、上記分子結晶を含有するポ
リオレフィン樹脂用核剤を提供するものでもある。

【００１３】又、本発明は、ポリオレフィン樹脂及び該
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜
２重量部の上記核剤を含有するポリオレフィン樹脂組成
物を提供するものである。

【００１４】更に、本発明は、上記樹脂組成物を成形し
て得られる成形体を提供するものでもある。

【００１５】

【発明の実施の形態】

【００１６】ロジン系分子結晶

【００１７】一般に、ロジンは９０重量％程度のロジン
系樹脂酸と１０重量％程度の中性物質からなる。該ロジ
ン系樹脂酸は、デヒドロアビエチン酸、アビエチン酸、
イソピマル酸、レボピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、
ネオアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、エリチ
オン酸、パラストリン酸、ピマル酸、サンダラコピマル
酸などから選ばれる複数のモノカルボン酸からなる。
又、中性物質はジテルペン系のアルコール、アルデヒ
ド、メチルエステル、炭化水素などを含むが、これらの
成分は分子結晶の形成には与らない。

【００１８】本発明に係るＡ成分であるロジン系樹脂酸
は、デヒドロアビエチン酸単独からなるか又はデヒドロ
アビエチン酸を含む樹脂酸混合物である。かかる樹脂酸
混合物中におけるデヒドロアビエチン酸の含有量として
は、３０重量％以上が推奨される。更に６０重量％以上
が好ましく、より好ましくは９０重量％以上であり、且
つ、アビエチン酸、レボピマル酸、ネオアビエチン酸及
びパラストリン酸の合計の含有量としては、３０重量％
以下、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは５重
量％以下が推奨される。

【００１９】デヒドロアビエチン酸含量が３０重量％未
満及びアビエチン酸、レボピマル酸、ネオアビエチン酸
及びパラストリン酸の合計の含有量が３０重量％より高
い場合は分子結晶は生成しにくい。

【００２０】本発明で使用できる樹脂酸混合物は、種々
のものが市販されており入手容易なグレードもあるが、
高純度物を特別に調製して原料に用いることができる。

【００２１】本発明のＢ成分は、上記Ａ成分のリチウム
塩、ナトリウム塩及びカリウム塩からなる群から選ばれ
る少なくとも１種であり、後述するように、Ａ成分をア
ルカリで中和することにより、中和反応の反応系中で得
られる。こうして生成したＢ成分とＡ成分は特定の条件
下で、該反応系中、或いは別途調製したＢ成分とＡ成分
を含む均一溶液中又は均一融液中で、分子化合物を形成
し、更には特定の条件下で分子結晶となる。

【００２２】本発明に係るロジン系分子結晶の製造過程
は、大きく２段階に分けられる。即ち、第１段階は、ロ
ジン系樹脂酸とそのアルカリ金属塩を有機溶媒に均一に
溶解させる、或いは両者を均一に融解させる過程であ
り、第２段階は、第１段階で得られた均一溶液又は均一
融液からロジン系樹脂酸とそのアルカリ金属塩からなる
分子結晶を選択的に形成させる過程である。

【００２３】第１段階の方法としては、溶媒法及び溶融
法などの従来公知の中和方法（例えば、吉田ほか編「金
属石せっけんの性質と応用」幸書房（1988））に従い、
ロジン系樹脂酸を部分的に中和してロジン系樹脂酸及び
そのアルカリ金属塩を夫々均一溶液又は均一融液とする
方法を挙げることができる。又、ロジン系樹脂酸と別途
合成したロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩を有機溶媒へ
均一に溶解させる方法、又は両成分を均一に融解する方
法が挙げられる。

【００２４】第２段階の方法については、第１段階で調
製した溶液又は融液に応じて、分子結晶を選択的に生成
させるいくつかの条件がある。簡単に言えば、第１段階
で溶液を得た場合は、得られた溶液から特定の温度条件
の下で溶媒を留去すると同時に選択的に分子結晶を形成
結晶化させるか、又は、結晶化が始まる直前で留去を止
め、特定の温度条件の下で静置することにより、本発明
の分子結晶が得られる。又、第１段階で融液を得た場合
は、該融液を特定の温度まで冷却した後、その特定の温
度を保持して結晶化させることにより、本発明の分子結
晶が得られる。

【００２５】以下に、本発明の分子結晶の製造方法につ
いて、より詳しく説明する。

【００２６】原料

【００２７】原料とするロジン類としては、中性物質を
１０重量％程度含有する通常のロジンでもよいし、中性
物質を除去したロジン系樹脂酸でもよい。但し、いずれ
の場合もデヒドロアビエチン酸の含有率は３０重量％以
上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは９０重
量％以上であり、且つアビエチン酸、レボピマル酸、ネ
オアビエチン酸及びパラストリン酸の合計の含有率とし
ては３０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、より
好ましくは５重量％以下が推奨される。中でもデヒドロ
アビエチン酸純度１００％物が最も好ましい。

【００２８】当該中和反応に適用されるアルカリ金属化
合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウム
アルコラート、カリウムアルコラート、リチウムアルコ
ラートなどのアルカリアルコラート（アルコラートのア
ルキル基の炭素数としては、１〜８が挙げられる。）が
例示され、中でもアルカリ金属水酸化物が推奨される。

【００２９】又、金属種としては、ナトリウム、カリウ
ム及びリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種
の金属である。２種以上の金属が共存する場合は、１種
の場合と比較して分子結晶が形成しにくい傾向が認めら
れるので、１種の金属を使用するのが好ましい。尚、上
記金属種の中では、カリウムが最も好ましい。

【００３０】本明細書においては、便宜上、特に断らな
い限り、「アルカリ金属」は、ナトリウム、カリウム及
びリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金
属を指すものとする。

【００３１】下記に示す溶媒法で中和反応を行う際に使
用する有機溶媒又は別途調製したＡ成分及びＢ成分を均
一に溶解せしめる有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４の直鎖状
又は分岐鎖状のアルコール系溶媒、グリコールエーテル
類、ジグライムなどのエーテル類及び前記溶媒とｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン又はシクロヘキサンなどの炭化水
素系溶媒との混合溶媒が例示される。

【００３２】使用すべき溶媒の種類の選択は、ロジン系
樹脂酸及びロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩の有機溶媒
に対する溶解性、更には本発明に係る分子結晶の生成性
などを考慮して行なわれ、特にメタノール及びエタノー
ルが推奨される。

【００３３】又、Ａ成分及びＢ成分の一方のみを溶解す
る溶媒、例えば水（ロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩の
みを溶解する。）又はｎ−ヘキサンなどのケロシン類
（ロジン系樹脂酸のみを溶解する。）を単独で溶媒とし
て適用した場合は、分子結晶の形成に不可欠な物理的分
子間力が低下若しくは消失して、分子結晶の形成に与ら
ないロジン系樹脂酸及び／又はそのアルカリ金属塩が分
離生成するため好ましくない。

【００３４】上記の分子結晶の生成に好適な溶媒、例え
ばアルコール類を溶媒として用いた場合にも、それに含
まれる水分は分子結晶の生成に大きく影響する。水分を
多く含む溶媒を使用した場合は、分子結晶の形成に与ら
ないロジン系樹脂酸及び／又はそのアルカリ金属塩が分
離生成するため好ましくない。

【００３５】上記溶媒中の推奨される水分含有率は、１
０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましく
は３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。
又、系中のロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩１００重量
部に対する水分量も制限され、１０重量部以下、好まし
くは７重量部以下、より好ましくは５重量部以下であ
る。

【００３６】有機溶媒の使用量は、特に限定されない
が、通常、Ａ成分とＢ成分の合計量１００重量部に対し
て２０００重量部以下が推奨され、より好ましくは１０
〜５００重量部程度である。

【００３７】第１段階

【００３８】（１）中和反応の場合第１段階で中和反応を適用する場合には、従来公知の溶
媒法又は溶融法を用いることができる。

【００３９】（ｉ）溶媒法溶媒法における中和反応の温度は、室温〜１６０℃、好
ましくは４０〜１００℃である。反応温度が室温よりも
低い場合は、分子結晶の形成に与らないロジン系樹脂酸
及び／又はそのアルカリ金属塩が夫々別々に結晶化する
場合があるため好ましくない。中和反応の時間は、特に
限定されないが、通常、１〜１２０分程度で十分であ
る。

【００４０】中和反応は、例えば、上記Ａ成分を上記溶
媒に加熱下で溶解させ、この溶液に所望の中和率となる
ような量のアルカリ金属化合物を添加して撹拌すること
により行うことができる。アルカリ金属化合物は、通
常、Ａ成分を溶解する溶媒と同一の溶媒に溶解若しくは
分散させて添加するのが好ましい。

【００４１】（ｉｉ）溶融法溶融法は、無溶媒での中和反応であり、その場合の反応
温度は、特に限定されないが、ロジン系樹脂酸の融解温
度（例えば１６０）〜３００℃、好ましくは１８０〜３
００℃、より好ましくは２００〜３００℃である。中和
反応の時間は、特に限定されないが、通常２〜１８０分
である。中和反応は、例えば上記Ａ成分を加熱下で溶融
させ、これに所望の中和率となるような量のアルカリ金
属化合物を添加して撹拌することにより行うことができ
る。

【００４２】上記溶媒法及び溶融法のいずれの方法も、
ロジン系樹脂酸の分解反応或いは着色を防ぐために窒素
などの不活性ガスの雰囲気下で行なうことが、より好ま
しい。

【００４３】（２）Ａ成分と別途調製したＢ成分をブレ
ンドする場合上記溶媒中に、Ａ成分と別途調製したＢ成分とを添加し
て加熱溶解する（溶媒法）か、又はＡ成分と別途調製し
たＢ成分の混合物を加熱下で均一溶融する（溶融法）。
溶媒法及び溶融法における加熱温度及び加熱時間は、夫
々中和反応の溶媒法及び溶融法の反応温度及び反応時間
に準ずる。

【００４４】第２段階本段階で、結晶化による相分離過程を制御することによ
り、選択的に分子結晶を得ることが可能となる。

【００４５】（１）溶媒法を使用した場合有機溶媒を選択した第１段階での中和反応により均一溶
液を得、或いはＡ成分と別途調製したＢ成分を有機溶媒
へ溶解して均一溶液を得、得られた均一溶液から、常圧
下又は減圧下で、溶液温度を３０℃以上、好ましくは４
０℃以上、より好ましくは５０℃以上、溶媒の沸点以下
の温度に保持しながら溶媒を留去すると同時に分子結晶
のみを生成させる。或いは、溶媒を完全に留去するので
はなく、結晶化が始まる直前で留去を止め、Ａ成分とＢ
成分の総量の濃度が３０〜９０重量％程度、より好まし
くは５０〜７０重量％程度となるように濃縮された溶液
を３０℃以上、好ましくは４０℃以上、より好ましくは
５０℃以上、溶媒の沸点以下の温度で静置して分子結晶
のみを生成させる。こうして得られた分子結晶は、濾過
して溶液から分離し、前記溶媒を用いて洗浄し、乾燥す
る。

【００４６】いずれの場合も、予め調製した分子結晶の
少量を種晶として溶液に添加することにより分子結晶の
生成を促進させることが可能である。溶媒に低級アルコ
ールを用いた場合には、着色もなく選択的に分子結晶の
生成が進行するので濾過工程の省略が可能である。尚、
系中にロジン由来の中性物質を含み、且つ濾過工程を省
略する場合は、分子結晶と中性物質の混合物が得られ
る。該混合物からの分子結晶の単離は、再度、上記溶媒
に溶解して、上記条件下で分子結晶を形成させた後、濾
過することにより行われる。

【００４７】又、上記いずれの方法においても、系中の
水分は分子結晶の形成過程に大きく影響する。含水率の
高い溶媒を用いた場合は、分子結晶の形成に与らないロ
ジン系樹脂酸及び／又はそのアルカリ金属塩が夫々別々
に結晶化若しくはガラス化、即ち、結晶化しないで無定
形状態で固化するため好ましくない。

【００４８】上記溶媒中の推奨される水分含有率は１０
重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは
３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。
又、系中のロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩１００重量
部に対する水分量も制限され、１０重量部以下、好まし
くは７重量部以下、より好ましくは５重量部以下であ
る。

【００４９】又、ロジン系核剤に関する前記公報（特開
平７−３３０９６７号、特開平７−３３１０８１号）
は、溶媒法でロジン系核剤を製造する際の溶媒留去の条
件について何など開示していないが、工業的に有機溶媒
の溶液から溶媒を留去する場合は、親水性及び疎水性溶
媒を問わず、安全性の確保、溶媒の回収効率の向上、析
出固体の着色防止、有機溶媒特有の臭気の低減などの観
点から該溶液に水を加えて、水蒸気蒸留法又は共沸法に
より系内の水及び有機溶媒を留去する方法が一般的に行
われている（特開昭５７−１８５２８８号）。しかしな
がら、この方法では該分子結晶を得ることは出来ない。

【００５０】（２）溶融法を使用した場合第１段階におけるロジン系樹脂酸の融解温度（例えば１
６０）〜３００℃での中和反応後、若しくは別途調製し
たＡ成分とＢ成分の混合物をロジン系樹脂酸の融解温度
（例えば１６０℃）〜３００℃の加熱下で均一溶融させ
た後、融液を冷却速度に依存せず、特定の温度、具体的
には分子結晶の融点近傍〜その過冷却温度域に冷却し
て、その温度を１０〜１２０分間保持して分子結晶を形
成させる。又、予め調製した分子結晶の少量を種晶とし
て冷却直後の融液に添加することにより分子結晶の生成
を促進させることが可能である。

【００５１】尚、系中にロジン由来の中性物質を含む場
合は、分子結晶と中性物質の混合物が得られる。該混合
物からの分子結晶の単離は、溶媒法の場合と同様に、該
混合物を有機溶媒に溶解して分子結晶を再結晶化させた
後、濾過することにより行われる。

【００５２】又、ロジン系核剤に関する前記公報（特開
平７−３３０９６７号、特開平７−３３１０８１号）
は、溶融法でロジン系核剤を製造する際の水の影響及び
温度条件について何など開示していないが、例えば工業
的に溶融法から金属石鹸を合成する場合は、生産効率の
向上、金属石鹸の形状及び硬さの制御、着色及び分解防
止の観点から水を系中に添加する方法（半溶融法）及び
融液をスプレー造粒法により急冷して固化させる方法な
どが一般的に行われている（例えば、吉田ほか編「金属
石せっけんの性質と応用」幸書房（1988））。しかしな
がら、これらの方法では該分子結晶を得ることは出来な
い。

【００５３】このように、上記第２段階の結晶化による
相分離過程において系中の水分量、温度、溶媒の種類及
び濃度を制御することにより、ロジン系樹脂酸とそのア
ルカリ金属塩夫々単独の結晶化を抑制し、選択的に分子
結晶を生成させることが可能となる。

【００５４】以下に、更に具体的に１：１分子結晶及び
／又は３：１分子結晶の好ましい製造方法の一例を示
す。

【００５５】（１）溶媒法１：１分子結晶は、例えば、上記所定のロジン系樹脂酸
を、水分含有率１重量％以下のエタノール中で、アルカ
リ金属の水酸化物を用いて、中和率が５０モル％となる
ように中和反応に供し、次いで、結晶化が始まる直前ま
で常圧でエタノールを留去（溶液温度７８℃）する。次
に、このＡ成分とＢ成分の総量の濃度が５０重量％以上
に濃縮された溶液を、６０℃で静置して分子結晶を形成
させてから濾過する。得られたケークを更にエタノール
で洗浄し、次いで８０℃で減圧乾燥させることにより調
製される。

【００５６】又、３：１分子結晶は、例えば、上記所定
のロジン系樹脂酸を、水分含有率１重量％以下のエタノ
ール中で、アルカリ金属の水酸化物を用いて、中和率が
２５モル％となるように中和反応に供し、次いで、結晶
化が始まる直前まで常圧でエタノールを留去（溶液温度
７８℃）する。次に、このＡ成分とＢ成分の総量の濃度
が５０重量％以上に濃縮された溶液を、６０℃で静置し
て分子結晶を形成させてから濾過する。得られたケーク
を更にエタノールで洗浄し、次いで８０℃で減圧乾燥さ
せることにより調製される。

【００５７】上記中和率（χ）を２５＜χ＜５０モル％
の範囲で適宜変更して、例えばエタノール中で結晶分離
過程を行うことにより、１：１分子結晶と３：１分子結
晶の双方のみからなる分子結晶を形成することができ
る。中和率が２５％を越えて５０％に近づくにつれて、
結晶中の１：１分子結晶の割合が増大し、３：１分子結
晶の割合が減少する。実質上全てが３：１分子結晶及び
／又は１：１分子結晶となり得る中和率（χ）の範囲
は、２５≦χ≦５０％である。その他のχの範囲におい
ては、結晶分離条件をどのように制御しても分子結晶の
形成に与らないロジン系樹脂酸又はそのアルカリ金属塩
も含まれるようになるが、この場合、エタノールから再
結晶するなどの方法で精製することにより分子結晶のみ
を得ることができる。

【００５８】ここで、中和率とは、カルボキシル基（−
ＣＯＯＨ）と中和されたカルボキシル基（−ＣＯＯＭ、
Ｍ＝Ｋ、Ｎａ又はＬｉ）との合計モル数に対する中和さ
れたカルボキシル基（−ＣＯＯＭ、Ｍ：Ｋ、Ｎａ又はＬ
ｉ）のモル数を百分率（％）で表した値である。

【００５９】（２）溶融法１：１分子結晶は、ロジン系樹脂酸とそのアルカリ金属
塩との混合物（モル比１：１）を２８０℃で加熱し、均
一に融解した後、該均一融液を通常１４０〜２４０℃程
度、好ましくは１５０〜２００℃程度、更に好ましくは
１６０℃程度の温度に冷却して、その温度を１０〜１２
０分間保持して、結晶化させることによっても得ること
が出来る。

【００６０】又、３：１分子結晶は、ロジン系樹脂酸と
そのアルカリ金属塩との混合物（モル比３：１）を２８
０℃で加熱し、均一に融解した後、該均一融液を通常１
２０℃〜２２０℃程度、好ましくは１３０℃〜１８０℃
程度、更に好ましくは１４０℃程度の温度に冷却して、
その温度を１０〜１２０分間保持して、結晶化させるこ
とによっても得ることが出来る。

【００６１】又、上記ロジン系樹脂酸とそのアルカリ金
属塩との混合モル比を３：１〜１：１の範囲で適宜変更
して、例えば２８０℃で均一に融解した後、該均一融液
を通常１３０〜２２０℃程度、好ましくは１４０〜１８
０℃程度、更に好ましくは１５０℃程度の温度に冷却し
て、その温度を１０〜１２０分間保持して結晶化させる
ことにより、１：１分子結晶と３：１分子結晶の双方の
みからなる分子結晶を得ることができる。モル比が３：
１を越えて１：１に近づくにつれて、結晶中の１：１分
子結晶の割合が増大し、３：１分子結晶の割合が減少す
る。実質上全てが３：１分子結晶及び／又は１：１分子
結晶となり得るモル比の範囲は、３：１〜１：１であ
る。その他の範囲においては、結晶分離条件をどのよう
に制御しても分子結晶の形成に与らないロジン系樹脂酸
又はそのアルカリ金属塩も含まれるようになるが、この
場合、エタノールから再結晶するなどの方法で精製する
ことにより分子結晶のみを得ることができる。

【００６２】上記いずれの場合も、ロジン系樹脂酸とそ
のアルカリ金属塩との混合物（モル比１：１〜３：１）
を上記温度で２〜１８０分程度、好ましくは１０〜６０
分程度加熱して均一に溶融させ、その後、前記の温度に
冷却してその温度を１０〜１２０分間程度保持して結晶
化させればよい。こうして得られた結晶全体が所望の分
子結晶（３：１分子結晶、１：１分子結晶及びこれらの
混合物）である。しかしながら、溶融法では分子結晶の
着色が生じやすく、溶媒洗浄或いは再結晶精製が必要と
なるため、溶媒法が好ましい。

【００６３】かくして得られる１：１分子結晶又は３：
１分子結晶は、ロジン系樹脂酸とそのアルカリ金属塩と
の単なる混合物ではなく、ロジン系樹脂酸の分子とその
アルカリ金属塩の分子との間に物理的相互作用力が働い
て形成される分子化合物の結晶である。このことは、下
記の事実から明らかである。

【００６４】（１）示差走査熱量分析（以下「ＤＳＣ」
と称する）の結果、本発明に係る分子結晶は、原料であ
るロジン系樹脂酸と異なる温度に単一の融解ピークを示
す。一方、ロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩は融点を持
たずに分解する。又、ロジン系樹脂酸とロジン系樹脂酸
のアルカリ金属塩との混合物は、当該ロジン系樹脂酸の
融解ピークを含む複数のピークを示すか、又は明確な融
解ピークを示さない。

【００６５】（２）赤外分光分析の結果、本発明に係る
分子結晶は、ロジン系樹脂酸、ロジン系樹脂酸のアルカ
リ金属塩及びそれらの混合物のいずれとも異なる位置に
特性吸収帯を有する。

【００６６】（３）Ｘ線回折装置を用いて結晶形の比較
を行なった結果、夫々別途調製して室温でドライブレン
ドしたロジン系樹脂酸とそのアルカリ金属塩との混合物
のプロファイルは、ロジン系樹脂酸とロジン系樹脂酸の
アルカリ金属塩のプロファイルの重ね合わせであるのに
対して、本発明に係る分子結晶は、それらとは異なる固
有のプロファイルを示す。従って本発明の分子結晶は、
上記混合物とは明らかに異なる固有の結晶形態を持つ。

【００６７】（４）該分子結晶は、上記特定の条件下で
溶液からの再結晶化を繰り返しても、酸価及び金属含有
率は不変である。

【００６８】（５）上記（４）により再結晶化した分子
結晶のＡ成分及びＢ成分をジエチルエーテルで抽出し、
有機層にＡ成分を、水層にＢ成分を分離する。次に、Ｂ
成分を含む水層を希塩酸でｐＨ４〜５に調整して、Ｂ成
分をロジン系樹脂酸として回収する。こうして分離した
Ａ成分と、Ｂ成分から回収されたロジン系樹脂酸のガス
クロマトグラフィー分析値は同一である。又、本発明の
分子結晶を再結晶化した場合、再結晶化前のＡ成分の樹
脂酸組成と再結晶化後のＡ成分の樹脂酸組成は同一であ
り、再結晶化前のＢ成分から回収される樹脂酸組成と再
結晶化後のＢ成分から回収される樹脂酸組成は同一であ
る。

【００６９】ポリオレフィン樹脂用核剤

【００７０】本発明に係るロジン系１：１分子結晶及び
／又はロジン系３：１分子結晶は、ポリオレフィン樹脂
用核剤成分として有用であり、従来のロジンとそのアル
カリ金属塩との混合物に比べて吸湿性が低く、耐ブロッ
キング性に優れ、又、ポリオレフィン樹脂の成形加工時
の昇華性又は揮散性が低く、作業性に優れる。又、本発
明の分子結晶は、従来のロジンとその金属塩との混合物
とは異なり、高融点の結晶体であるので、耐酸化性及び
熱安定性が高く、貯蔵安定性に優れる。更に、ポリオレ
フィン樹脂への分散性及びポリオレフィン樹脂の結晶化
速度の向上効果に優れ、又、これを含有するポリオレフ
ィン樹脂組成物からなる成形体は、曲げ弾性率などの力
学的特性及び透明性や光沢などの光学的性質に優れる。

【００７１】又、従来のロジン類とその金属塩との混合
物とは異なり、当該分子結晶は、明確な固有の融点を通
常の溶融ポリオレフィン樹脂の混練温度（１５０〜３０
０℃）付近に有するため、ポリオレフィン樹脂への分散
性及び溶解性が極めて高く、１回の樹脂との溶融混練
で、又、他の相溶化剤を添加することなく、核剤本来の
性能を発現させることが可能である。

【００７２】本発明核剤の粒径は、ポリオレフィン樹脂
への分散性及び溶解性から見た場合には、一般的に小さ
い方が好ましく、具体的には、５００μｍ以下、好まし
くは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下１
μｍ以上である。粒径が極端に小さく、例えば１μｍ未
満となると、核剤粉末のブロッキングが生じやすく好ま
しくない。従って、ポリオレフィン樹脂への分散性及び
溶解性を改良するためには、本発明核剤をポリオレフィ
ン樹脂への添加前に粉砕処理、微粉末化して用いるのが
好ましい。

【００７３】粉砕処理、微粉末化の方法は、ピンミル、
ディスクミル及びハンマミルなどの粉砕機を用いた従来
公知の方法が採用でき、本発明核剤を乾式又は湿式にて
粉砕処理する方法が挙げられる。但し、湿式粉砕法を用
いる場合の溶媒は、分子結晶の安定性を考慮して選択す
る必要がある。例えば、分子結晶を調製する際の有機溶
媒と同じ溶媒は、好適に用いることができるが、水系で
の湿式粉砕法は、分子結晶をロジン系樹脂酸とそのアル
カリ金属塩に分解する為、好ましくない。又、水と有機
溶媒混合系における乳化分散法を用いた微粒子化の方法
においても、分子結晶がロジン系樹脂酸とそのアルカリ
金属塩に分解するため好ましくない。

【００７４】一方、核剤組成物を仕込む際に発生する粉
塵を抑制し、作業環境を改善するためには、球形や円柱
状などの形状に造粒した粒状の当該核剤組成物の使用が
好ましい。造粒物のサイズは、粉塵を抑制するのに有効
なサイズであれば、特に限定されないが、一般には、球
形の場合は、直径を０．１〜２．０mm程度とし、円柱状
の場合は直径を０．１〜２．０mm程度とし、高さを０．
１〜５．０mm程度とすると、好ましい結果が得られる。
尚、一般的に核剤の粒状化は、ポリオレフィン樹脂への
核剤の分散性を低下させる。従って、粒状核剤をポリオ
レフィン樹脂にて適用する場合は、ポリオレフィン樹脂
の成形加工温度を高温側（具体的には２００℃以上、好
ましくは２４０℃以上）に設定する必要がある。

【００７５】ポリオレフィン樹脂に対する本発明に係る
核剤の使用量としては、特に限定されないが、核剤の改
質効果と経済性を考慮した場合、以下に示す添加量が一
般的である。即ち、ポリオレフィン樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜
１．０重量部、より好ましくは０．０５〜０．８重量部
である。添加量が０．０１重量部未満では、効果の発現
が乏しく、２重量部を越えて添加した場合には経済的で
はない。

【００７６】カルシウム塩との併用

【００７７】更に、本発明に係る核剤組成物と有機系又
は無機系のカルシウム塩との併用は極めて有効である。
即ち、本発明核剤とカルシウム塩とは相乗効果を示し、
本発明核剤を単独でポリオレフィン樹脂に適用した場合
に比べて、核剤効果は飛躍的に向上する。

【００７８】本発明に係るカルシウム塩としては、炭素
数２〜５０の脂肪族カルボン酸、炭素数２〜５０の脂肪
族スルホン酸、炭素数２〜５０の脂肪族リン酸モノ又は
ジエステル、炭素数７〜６０の芳香族カルボン酸、炭素
数６〜６０の芳香族スルホン酸、炭素数６〜６０の芳香
族リン酸モノ又はジエステル、炭素数７〜６０の脂環族
カルボン酸、炭素数６〜６０の脂環族スルホン酸又は炭
素数６〜６０の脂環族リン酸モノ又はジエステル夫々の
カルシウム塩、及び無機系のカルシウム塩が推奨され、
夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いられ
る。

【００７９】これらカルシウム塩は、いずれも公知であ
るか又は公知方法に従って容易に製造することができ
る。

【００８０】脂肪族カルボン酸としては、炭素数８〜３
０程度のものが好ましく、例えば、乳酸、酪酸、ソルビ
ン酸、レブリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ノナン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、グルコン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、パ
ルミチン酸、ベヒニン酸、モンタン酸などの脂肪族モノ
カルボン酸；マロン酸、フマル酸、マレイン酸、琥珀
酸、グルタル酸、メチルグルタル酸、アスパラギン酸、
リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、酒石酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸；クエン酸、ブタンテトラカルボン酸、トリカルバ
リル酸などの脂肪族多価カルボン酸；イソ酪酸、オクチ
ル酸、イソステアリン酸などの分岐カルボン酸が例示さ
れる。

【００８１】脂肪族スルホン酸としては、炭素数３〜３
０程度のものが好ましく、例えば、アルキル（炭素数３
〜３０）エーテルスルホン酸、アルケン（炭素数８〜３
０）モノスルホン酸、ヒドロキシアルカン（炭素数８〜
２４）スルホン酸が例示される。

【００８２】脂肪族リン酸エステルとしては、炭素数３
〜３０程度のものが好ましく、例えばアルキル（炭素数
２〜３０）アルコールとリン酸からなるモノ及びジエス
テルが例示される。

【００８３】芳香族カルボン酸としては、炭素数７〜３
０程度のものが好ましく、例えば、安息香酸、ハロゲン
又は炭素数１〜１０のアルキル基又はアルケニル基又は
アルコキシル基で置換されたモノ又はジ又はトリ又はテ
トラ置換型安息香酸（例えば、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−イソブチル安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ク
ロロ安息香酸、クミン酸、３，５−ジメチル安息香酸、
ｐ−エチル安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−エト
キシ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、サリチル酸、
ｏ−ベンゾイル安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸）、α
−ナフトエ酸、マンデル酸、ｐ−トリル酢酸、ジフェニ
ル酢酸、フェノキシ酢酸、ベンジル酸などの芳香族モノ
カルボン酸；フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメ
シン酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン
酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、ピロメリッ
ト酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルテトラカルボン酸、ジフェニルメタンテトラ
カルボン酸、ジフェニルプロパンテトラカルボン酸など
の芳香族多価カルボン酸が例示される。

【００８４】芳香族スルホン酸としては、炭素数６〜３
０程度のものが好ましく、例えば、ベンゼンスルホン
酸、アルキル（炭素数１〜１８）ベンゼンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、アルキル（炭素数１〜１８）ナ
フタレンスルホン酸、Ｇ酸、Ｃ酸が例示される。

【００８５】芳香族リン酸エステルとしては、炭素数６
〜３０程度のものが好ましく、例えば芳香族（炭素数６
〜２０）アルコールとリン酸からなるモノ及びジエステ
ルが例示される。

【００８６】脂環族カルボン酸としては、炭素数７〜３
０程度のものが好ましく、例えば、シクロヘキサンカル
ボン酸、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルケニル基
又はアルコキシル基で置換されたモノ又はジ又はトリ又
はテトラ置換型シクロヘキサンカルボン酸（例えば、４
−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−エチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、４−メトキシシクロヘキサンカル
ボン酸、４−エトキシシクロヘキサンカルボン酸）、テ
トラリンカルボン、炭素数１〜１０のアルキル基又はア
ルケニル基又はアルコキシル基で置換されたモノ又はジ
又はトリ又はテトラ置換型テトラリンカルボン酸、ナフ
テン酸、コール酸などの脂環族モノカルボン酸、シクロ
ヘサンジカルボン酸、アルキル基置換型シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸
などの脂環族多価カルボン酸が例示される。

【００８７】脂環族スルホン酸としては、炭素数６〜３
０程度のものが好ましく、例えばシクロヘキサンスルホ
ン酸、アルキル（炭素数１〜１８）置換シクロヘキサン
スルホン酸が例示される。

【００８８】脂環族リン酸エステルとしては、炭素数６
〜３０程度のものが好ましく、例えば脂環族（炭素数６
〜２０）アルコールとリン酸からなるモノ及びジエステ
ルが例示される。

【００８９】無機系のカルシウム塩としては、水酸化カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、リン
酸カルシウム、硝酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウムが例示される。

【００９０】上記各種カルシウム塩類の中でも炭素数１
０〜５０の脂肪族カルボン酸のカルシウム塩、好ましく
は炭素数１０〜３０の脂肪族カルボン酸のカルシウム
塩、特にステアリン酸カルシウムを併用することは極め
て有意義である。

【００９１】ステアリン酸カルシウムは、ポリオレフィ
ンに含まれる酸性成分、具体的には塩酸の中和捕捉剤と
して、又は滑剤として一般的に利用されており、これを
本発明の核剤と併用すれば、従来の処方を大きく変更す
ることなく、従来の効果と本発明に係る相乗効果の二つ
の効果を併せ持つことが可能である。

【００９２】例えば、ポリオレフィン樹脂１００重量部
に対して、本発明の核剤０．２重量部を加え、更にステ
アリン酸カルシウム０．０５重量部を併用して配合した
場合、その核剤効果は、かかる核剤を単独でポリオレフ
ィン樹脂、特にポリプロピレン樹脂に適用した場合に比
べて、ヘイズ値で２０％から１５％に、結晶化温度で１
２５℃から１２７℃に、曲げ弾性率で１０６Kg／mm²か
ら１１２Kg／mm²に、光沢で１００％から１０５％に向
上する（実施例２３及び実施例３１参照）。

【００９３】カルシウム塩類の使用量は、所定の効果を
奏する限り特に限定されるものではないが、一般的に
は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０
０５〜０．５重量部が推奨され、好ましくは０．０１〜
０．３重量部、より好ましくは０．０１〜０．１重量部
である。又、本発明に係る核剤１００重量部に対するカ
ルシウム塩類の併用量としては、一般的に５〜２００重
量部が推奨され、好ましくは１０〜１００重量部、より
好ましくは２０〜５０重量部である。カルシウム塩類が
極端に少ない又は多い場合は、本発明に係る核剤との相
乗効果は十分に発現されない。

【００９４】ポリオレフィン樹脂組成物

【００９５】本発明で使用するポリオレフィン樹脂は、
結晶化度５〜１００％、好ましくは１５〜９５％の結晶
性樹脂であって、具体的にはポリエチレン系樹脂、ポリ
プロピレン系樹脂及びポリブテン系樹脂が例示される。

【００９６】ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン含有率５０重量
％以上のエチレンコポリマーが例示される。

【００９７】ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレ
ンホモポリマー及びプロピレン５０重量％以上のプロピ
レンコポリマーが例示される。

【００９８】ポリブテン系樹脂としては、ブテンホモポ
リマー及びブテン含有率５０重量％以上のブテンコポリ
マーが例示される。

【００９９】上記各々のコポリマーは、ランダムコポリ
マーでもよく、ブロックコポリマーでもよい。又、これ
ら樹脂の立体規則性はアイソタクチックでもシンジオタ
クチックでもよい。

【０１００】上記各々のコポリマーを構成し得るコポリ
マーとしては、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ウンデセン、ドデセンなどのα−オレフィ
ン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセンなどのビシ
クロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、
酢酸ビニル、マレイン酸などが例示できる。

【０１０１】かかる重合体を製造する為に適用される触
媒としては、一般に使用されているラジカル触媒やチー
グラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例
えば、三塩化チタン、四塩化チタンなどのチタンのハロ
ゲン化物）を塩化マグネシウムなどのハロゲン化マグネ
シウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アル
キルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジ
エチルアルミニウムクロリドなど）とを組み合わせてな
る触媒系や、例えばシクロペンタジエン又はその誘導体
とチタン及びジルコニウムなどの４族金属、更にメチル
アルモキサンを組み合わせたりする「メタロセン触媒」
を使用できる。

【０１０２】本発明に係るポリオレフィン系樹脂の推奨
されるメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記す
る。ＪＩＳＫ７２１０−１９７６）は、その適用さ
れる成形方法と成型物の物性に応じて適宜選択される
が、通常、０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは
０．０５〜１００ｇ／１０分である。分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は特に限定されないが、１〜１０の範囲内が広
く用いられる。

【０１０３】上記ポリオレフィン樹脂への本発明核剤の
添加方法としては、公知の方法が任意に選択できる。即
ち、直接樹脂と混合することも可能であるし、樹脂との
マスターバッチを調製した後に再配合することも可能で
ある。

【０１０４】カルシウム塩類のポリオレフィン樹脂への
添加方法としては、本発明に係る核剤とは別に樹脂へ混
合することも可能であるし、予め本発明に係る核剤とカ
ルシウム塩類を混合したドライブレンド物を樹脂へ配合
することも可能である。後者の場合は所定量の本発明に
係る核剤とカルシウム塩類を一度に同時に樹脂へ配合で
きることの利便性に加え、本発明に係る核剤に生じる静
電気を抑制できる為、取扱いが容易となる。

【０１０５】本発明に係る核剤樹脂組成物には、本発明
の目的の範囲内において従来公知のポリオレフィン用添
加剤と併用を添加してもよい。

【０１０６】かかるポリオレフィン用添加剤としては、
例えばポリオレフィンなど衛生協議会編「ポジティブリ
ストの添加剤要覧」（１９９５年１月）に記載されてい
る各種添加剤が挙げられ、より具体的には安定剤（金属
化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄
化合物など）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物など）、酸化防止剤
（フェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イ
オウ系化合物など）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、
ワックスなどの脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級
脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ，Ｃ
ａ，Ｍｇ，Ｚｎ）塩、ポリグリコール、炭素数４〜２２
の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコール
とのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、
シリコーン油、ロジン誘導体など）、充填剤（タルク、
ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライ
ト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維など）、発泡
剤、発泡助剤、ポリマー添加剤の他、架橋剤、架橋促進
剤、難燃剤、分散剤、加工助剤などの各種添加剤が例示
される。

【０１０７】特に、成形樹脂の着色を問題とする場合に
は、ホスファイト系の安定剤を用いることが推奨され
る。具体的には、トリスノニルフェニルホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６-ジ-ｔ-ブチル-４-
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリス（２，４-ジーt-ブチルフェニル）ホスファイ
ト、テトラキス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）-４、
４’-ビフェニレン-ジ-ホスファイトなどが例示され
る。

【０１０８】本発明のポリオレフィン樹脂組成物を製造
するには、ポリオレフィン樹脂、上記本発明の核剤、及
び必要に応じて上記カルシウム塩や添加剤からなる混合
物を、慣用されている方法に従い、例えば、該混合物を
ヘンシェルミキサーで混合し、一般的には１５０℃〜３
００℃、好ましくは１７０〜２８０℃、より好ましくは
１８０〜２６０℃程度で押し出し混合し、ペレットにす
る方法が挙げられる。

【０１０９】成形体

【０１１０】本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を
成形するに際しては、射出成形、押出成形、ブロー成
形、圧空成形、回転成形、フィルム成形などの従来公知
の成形方法のいずれをも採用できる。

【０１１１】上記いずれの成形方法においても、本発明
に係る樹脂組成物からなる成形体は、透明性や光沢など
の光学的性質及び剛性や弾性率などの力学的性質に優れ
る。例えば、当該樹脂組成物（例えばポリプロピレン組
成物）を、溶融樹脂温度２４０℃及び金型温度４０℃で
射出成形して得られる１mm厚みの成形体は、当該核剤を
含まない成形体（ヘイズ値７０％、曲げ弾性率８５kg/m
m²）に比べて透明性及び曲げ弾性率に優れており、ヘイ
ズ値が１５％及び曲げ弾性率が１１２kg/mm²を示す（実
施例２３及び比較例２５参照）。

【０１１２】当該樹脂組成物から上記いずれかの成形方
法を用いて成形体を得る場合の溶融樹脂温度は、成形体
の光学的性質及び力学的性質から見た場合、一般的には
１５０℃〜３００℃、好ましくは１７０〜２８０℃、よ
り好ましくは１８０〜２６０℃である。溶融樹脂温度が
１５０℃よりも低い場合又は３００℃よりも高い場合
は、得られる成形体の透明性、光沢及び曲げ弾性率は低
下する傾向にあり、好ましくない。

【０１１３】本発明の核剤は、ポリオレフィンの結晶化
速度を向上させ、ポリオレフィンの球晶サイズを微細化
することができる。その結果として、成形品のヤング
率、剛性などの機械的性質及び透明性、光沢などの光学
的性質を改良することに加えて、最適成形条件の拡張を
図ることができる。

【０１１４】本発明の成形体は、その優れた透明性、機
械的特性などの諸特性のために、各種の用途、代表的に
は、例えば、食品用容器、雑貨類、工業用部品及び包装
材料などに使用できるが、これ以外の用途にも使用可能
である。

【０１１５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。尚、分子結晶の分析方法及び核剤特性の
評価方法は、以下のとおりである。

【０１１６】分子結晶の分析（１）融点の測定示差走査型熱量分析装置（島津製作所社製、型式「DSC-
50」、）を用いて、室温〜３００℃まで１０℃／分で昇
温した場合の、融解吸熱ピーク温度及びその融解熱量を
求めた。

【０１１７】（２）赤外分光分析赤外分光分析装置（PERKIN ELMER社製、型式「FT-IR 1
720-X」）を用いた、ＫＢｒ拡散反射法により分子結晶
の特性吸収帯を調べた。

【０１１８】（３）結晶形の比較Ｘ線回折装置（理学電機社製、型式「RINT-2200」）を
用いて結晶形の比較を行なった。

【０１１９】（４）アルカリ金属含有率の測定原子吸光炎光共用分析装置（日本ジャーレル・アッシュ
社製、型式「AA-845」）により分子結晶のアルカリ金属
含有率を求めた。

【０１２０】核剤特性の評価方法（１）透明性の評価ヘイズ値（ＪＩＳＫ７１０５）の測定による。

【０１２１】（２）光沢の評価グロス値（ＪＩＳＫ７１０５）の測定による。

【０１２２】（３）結晶化温度の評価結晶化温度（Ｔｃ）をＤＳＣ法を用いて測定した。即
ち、２４０℃で５分間保持した後、冷却速度２０℃／分
で降温したときの発熱ピーク温度をＴｃとした。Ｔｃの
高いものほど結晶化速度は速く、成形性が改良される。

【０１２３】（４）剛性の評価射出成形により作成した厚み４mm、長さ１００mm、幅１
０mmのテストピースを用い、ＪＩＳＫ７２０３に準
拠して曲げ弾性率（Kg／mm²又はKg／cm²）を測定した。
曲げ弾性率が高いもの程、剛性が高い。

【０１２４】（５）核剤分散性の評価射出成形により作成した縦４．０cm、横４．０cm、厚み
１mmシート合計１０枚中に確認される未分散核剤の有無
を目視で評価した。未分散核剤が認められない場合を
「○」、１枚以上のシートに未分散核剤が認められる場
合を「×」とした。

【０１２５】実施例１デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを含水率０．７重量％のエタノール５０mlに加
熱溶解させた後、中和率が５０％となるように５重量％
の水酸化カリウム／エタノール溶液１８．７ｇを加えて
４０℃で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１２６】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率５０
％、カリウム塩型１：１分子結晶からなる核剤（核剤番
号１）を９．５ｇ（収率８９％）得た（融点２７０
℃）。

【０１２７】上記収率は、理論収量に対する実収量の割
合を百分率（％）で表した。理論収量ｘ1は、下記の式
により求められる。ｘ1＝ａ＋ｂ−ｃ＝10.6（g）（式中、ａ：仕込樹脂酸量(10.0g)、ｂ：核剤調製時のＫＯＨ添加量(0.935g)、ｃ：生成水（ＫＯＨのモル数(0.935／56.1)×水の分子
量(18)）＝0.300g）よって、収率＝（実収量（9.5ｇ）
／ｘ1）×100＝89（％）

【０１２８】原子吸光炎光共用分析装置によりカリウム
含有率を求めた結果、理論値（６．１重量％）と一致し
た。又、酸価においても理論値（８８mgKOH／ｇ）に近
似の８７mgKOH／ｇを得た。

【０１２９】更に、こうして得られた１：１分子結晶に
上記特定の条件下でエタノールからの再結晶化及び濾過
という処理を数回繰り返しても、生成した分子結晶のカ
リウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１３０】上記カリウム含有量の理論値ｘ2は、下式
により求められる。ｘ2＝（ｄ／ｅ）×ｂ＝0.65（g）（式中、ｄ：Ｋの分子量(39.1)、ｅ：ＫＯＨの分子量(56.1)、ｂ：ＫＯＨ添加量(0.935g) ）よって、カリウム含有率（％）の理論値ｘ3は、下式に
より求められる。ｘ3＝（ｘ2／ｘ1）×100 ＝ 6.1（重量％）調製した核剤をさらに完全中和するに必要な理論ＫＯＨ
量ｘ4は、下式により求められる。ｘ4＝（ｆ×ａ）／1000−ｂ＝0.93 （式中、ｆ：原料樹脂酸の酸価(187mgKOH/g)）よって、調製した核剤の理論酸価ｘ5は、下式により求
められる。ｘ5＝ｘ4×1000／ｘ1 ＝ 88（mgKOH／g）

【０１３１】ＤＳＣにより分析した結果、上記カリウム
塩型１：１分子結晶は、２７０℃付近（融解熱５０〜５
５Ｊ／ｇ）に固有の単一融点を示す。一方、原料である
デヒドロアビエチン酸は１６５〜１７５℃（融解熱５０
〜５５Ｊ／ｇ）に融点を示し、デヒドロアビエチン酸の
カリウム塩は融点を持たず３００℃以上で分解する。
又、デヒドロアビエチン酸とそのカリウム塩との等モル
混合物は、当該デヒドロアビエチン酸の融点を含む複数
の融点を示す。

【０１３２】一方、赤外分光分析の結果、当該分子結晶
は、下記のとおり、デヒドロアビエチン酸、そのカリウ
ム塩及びそれらの等モル混合物のいずれとも異なる位置
（1240cm^-1及び1180cm^-1）に吸収があり、これらの吸収
は原料であるデヒドロアビエチン酸及びそのカリウム塩
には存在しない。又、等モル混合物は、デヒドロアビエ
チン酸の二量体に由来するＣ−Ｏ伸縮吸収帯（1280c
m^-1）及びその二量体の水素結合に由来するＯ−Ｈの面
外変角振動（950cm^-1）を示すのに対して、当該分子結
晶は示さない。１：１分子結晶の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,150
0,1470,1380,1240,1180,820 デヒドロアビエチン酸の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,15
00,1470,1380,1280,1190,950,820 デヒドロアビエチン酸のカリウム塩の特性吸収(cm^-1)；
2930,1550,1500,1470,1380,820 １：１混合物の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,1500,
1470,1380,1280,1190,950,820

【０１３３】更に、Ｘ線回折装置を用いて結晶形の比較
を行なった結果、デヒドロアビエチン酸とそのカリウム
塩との混合物のプロファイルは、デヒドロアビエチン酸
とそのカリウム塩のプロファイルの重ね合わせであるの
に対して、当該分子結晶は、固有のプロファイルを示し
た。特に等モル混合物に見られた２θ＝４．６ｄｅｇ．
のピークは消失し、小角側に新たに２θ＝４．０及び
５．０ｄｅｇ．に相対強度比が２対１のピークを示し
て、等モル混合物と１：１分子結晶の結晶形の違いを示
唆した。

【０１３４】実施例２デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを、水分含有率１重量％のエタノール５０mlに
加熱溶解させた後、中和率が２５％となるように５重量
％の水酸化カリウム／エタノール溶液９．４ｇを加えて
４０℃で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１３５】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率２５
％、カリウム塩型３：１分子結晶からなる核剤（核剤番
号２）を９．０ｇ（収率８７％）得た（融点２２０
℃）。

【０１３６】原子吸光炎光共用分析装置によりカリウム
含有率を求めた結果、理論値（３．２重量％）に近似の
３．１を得た。又、酸価においても理論値（１３６mgKO
H／ｇ）に近似の１３５mgKOH／ｇを得た。

【０１３７】更に、こうして得られた３：１分子結晶に
上記特定の条件下でエタノールからの再結晶化及び濾過
という処理を数回繰り返しても、生成した分子結晶のカ
リウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１３８】ＤＳＣにより分析した結果、上記カリウム
塩型３：１分子結晶は２２０℃付近（融解熱５０〜５５
Ｊ／ｇ）に固有の単一融点を示す。

【０１３９】一方、赤外分光分析の結果、当該分子結晶
は、下記のとおり、デヒドロアビエチン酸、そのカリウ
ム塩及びそれらの混合物（モル比３：１）のいずれとも
異なる位置（1240cm^-1及び1180cm^-1）に吸収があり、こ
れらの吸収は原料であるデヒドロアビエチン酸及びその
カリウム塩には存在しない。又、混合物は、デヒドロア
ビエチン酸の二量体に由来する水素結合Ｏ−Ｈの面外変
角振動（950cm^-1）を示すのに対して、当該分子結晶は
示さない。３：１分子結晶の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,150
0,1470,1380,1280,1240,1180,820 デヒドロアビエチン酸の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,15
00,1470,1380,1280,1190,950,820 デヒドロアビエチン酸のカリウム塩の特性吸収(cm^-1)；
2930,1550,1500,1470,1380,820 ３：１混合物の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,1500,
1465,1385,1280,1190,950,820

【０１４０】更に、Ｘ線回折装置を用いて結晶形の比較
を行なった結果、デヒドロアビエチン酸とそのカリウム
塩との混合物（モル比３：１）のプロファイルは、デヒ
ドロアビエチン酸とデヒドロアビエチン酸の金属塩のプ
ロファイルの重ね合わせであるのに対して、当該分子結
晶は、固有のプロファイルを示した。特に、混合物に見
られる２θ＝４．６ｄｅｇ．のピークは消失し、新たに
２θ＝４．７及び５．１ｄｅｇ．に相対強度比が３対２
のピークを示して、混合物と３：１分子結晶の結晶形の
違いを示唆した。

【０１４１】実施例３デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを水分含有率１重量％のエタノール５０mlに加
熱溶解させた後、中和率が３５％となるように５重量％
の水酸化カリウム／エタノール溶液１３．１ｇを加えて
４０℃で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１４２】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率３５
％、カリウム塩型３：１分子結晶及び１：１分子結晶か
らなる核剤（核剤番号３）を９．２ｇ（収率８８％）得
た（融点２２０℃及び２６０℃）。

【０１４３】原子吸光炎光共用分析装置によりカリウム
含有率を求めた結果、理論値（４．４重量％）に近似の
４．３重量％を得た。又、酸価においても理論値（１１
６mgKOH／ｇ）に近似の１１５mgKOH／ｇを得た。

【０１４４】更に、こうして得られた分子結晶に上記特
定の条件下でエタノールからの再結晶化及び濾過という
処理を数回繰り返しても、生成した分子結晶のカリウム
含有率及び酸価は不変であった。

【０１４５】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は２２０℃付近（融解熱量：約３０Ｊ／ｇ）及び２６０
℃付近（融解熱量：約２０Ｊ／ｇ）に夫々３：１分子結
晶及び１：１分子結晶由来の二つの吸熱ピークを示し
た。夫々の融解熱量の比が３０／２０であることから、
３：１分子結晶及び１：１分子結晶の組成比が約３／２
の分子結晶混合物であることが分かった。

【０１４６】実施例４デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを含水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶
解させた後、中和率が５０％となるように５重量％の水
酸化ナトリウム／エタノール溶液１３．３ｇを加えて４
０℃で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１４７】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率５０
％、ナトリウム塩型１：１分子結晶からなる核剤（核剤
番号４）を９．４ｇ（収率９１％）得た（融点２２０
℃）。

【０１４８】原子吸光炎光共用分析装置によりナトリウ
ム含有率を求めた結果、理論値（３．７重量％）に近似
の３．８重量％を得た。又、酸価においても理論値（９
０．２mgKOH／ｇ）に近似の８９mgKOH／ｇを得た。

【０１４９】更に、こうして得られた１：１分子結晶に
上記特定の条件下でエタノールからの再結晶化及び濾過
という処理を数回繰り返しても、生成した分子結晶のナ
トリウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１５０】ＤＳＣにより分析した結果、上記ナトリウ
ム塩型１：１分子結晶は２２０℃付近（融解熱４０〜５
０Ｊ／ｇ）に固有の単一融点を示す。一方、原料である
デヒドロアビエチン酸は１６５〜１７５℃（融解熱５０
〜５５Ｊ／ｇ）に融点を示し、デヒドロアビエチン酸の
ナトリウム塩は融点を持たず３００℃以上で分解する。
又、デヒドロアビエチン酸とそのナトリウム塩との等モ
ル混合物は、当該デヒドロアビエチン酸の融点を含む複
数の融点を示す。

【０１５１】実施例５デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを含水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶
解させた後、中和率が２５％となるように５重量％の水
酸化ナトリウム／エタノール溶液６．７ｇを加えて４０
℃で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１５２】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率２５
％、ナトリウム塩型３：１分子結晶からなる核剤（核剤
番号５）を９．２ｇ（収率９０％）得た（融点２００
℃）。

【０１５３】ナトリウム含有率を求めた結果、理論値
（１．９重量％）に近似の２．０重量％を得た。又、酸
価においても理論値（１３８mgKOH／ｇ）に近似の１３
７mgKOH／ｇを得た。更に、こうして得られた３：１分
子結晶に上記特定の条件下でエタノールからの再結晶化
及び濾過という処理を数回繰り返しても、生成した分子
結晶のナトリウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１５４】ＤＳＣにより分析した結果、上記ナトリウ
ム塩型３：１分子結晶は２００℃付近（融解熱４０〜５
０Ｊ／ｇ）に固有の単一融点を示す。又、デヒドロアビ
エチン酸とそのナトリウム塩との３：１モル混合物は、
当該デヒドロアビエチン酸の融点を含む複数の融点を示
す。

【０１５５】実施例６デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを含水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶
解させた後、中和率が５０％となるように５重量％の水
酸化リチウム／エタノール溶液８．０ｇを加えて４０℃
で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１５６】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率５０
％、リチウム塩型１：１分子結晶からなる核剤（核剤番
号６）を８．８ｇ（収率８７％）得た（融点２００℃）

【０１５７】ＤＳＣにより分析した結果、上記リチウム
塩型１：１分子結晶は２００℃付近（融解熱４０〜５０
Ｊ／ｇ）に固有の単一融点を示す。又、デヒドロアビエ
チン酸とそのリチウム塩との等モル混合物は、当該デヒ
ドロアビエチン酸の融点を含む複数の融点を示す。

【０１５８】実施例７デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを含水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶
解させた後、中和率が２５％となるように５重量％の水
酸化リチウム／エタノール溶液４．０ｇを加えて４０℃
で３０分間攪拌して中和反応を行った。

【０１５９】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率２５
％、リチウム塩型３：１分子結晶からなる核剤（核剤番
号７）を８．８ｇ（収率８８％）得た（融点１９０℃）

【０１６０】ＤＳＣにより分析した結果、上記リチウム
塩型３：１分子結晶は１９０℃付近（融解熱４０〜５０
Ｊ／ｇ）に固有の単一融点を示す。一方、デヒドロアビ
エチン酸とそのリチウム塩との３：１モル混合物は、当
該デヒドロアビエチン酸の融点を含む複数の融点を示
す。

【０１６１】実施例８デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇを含
水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた後、
中和率が５０％となるように５重量％の水酸化カリウム
／エタノール溶液１８．６ｇを加えて４０℃で３０分間
攪拌して中和反応を行った。

【０１６２】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率５０
％、カリウム塩型１：１分子結晶からなる核剤（核剤番
号８）を８．９ｇ（収率８４％）得た（融点２４０
℃）。

【０１６３】カリウム含有率を求めた結果、理論値
（６．１重量％）に近似の６．０重量％を得た。又、酸
価においても理論値（８７．５mgKOH／ｇ）に近似の８
８．０mgKOH／ｇを得た。更に、こうして得られた１：
１分子結晶に上記特定の条件下でエタノールからの再結
晶化及び濾過という処理を数回繰り返しても、生成した
分子結晶のカリウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１６４】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は２４０℃付近（融解熱量：約４０〜４５Ｊ／ｇ）に
１：１分子結晶由来の吸熱ピークを示した。

【０１６５】一方、赤外分光分析の結果、当該分子結晶
は、下記のとおり、ロジン系樹脂酸、そのカリウム塩及
びそれらの等モル混合物のいずれとも異なる位置（1240
cm^-1及び1180cm^-1）に吸収があり、これらの吸収は原料
であるロジン系樹脂酸及びそのカリウム塩には存在しな
い。又、等モル混合物は、ロジン系樹脂酸の二量体に由
来するＣ−Ｏ伸縮吸収帯（1280cm^-1）及びその二量体の
水素結合に由来するＯ−Ｈの面外変角振動（950cm^-1）
を示すのに対して、当該分子結晶は示さない。１：１分子結晶の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,150
0,1465,1385,1240,1180,820 デヒドロアビエチン酸の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,15
00,1465,1385,1280,1190,950,820 デヒドロアビエチン酸のカリウム塩の特性吸収(cm^-1)；
2930,1550,1500,1465,1385,820 １：１混合物の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,1500,
1465,1385,1280,1190,950,820

【０１６６】更に、Ｘ線回折装置を用いて結晶形の比較
を行なった結果（図１）、該ロジン系樹脂酸とそのカリ
ウム塩との等モル混合物のプロファイルは、ロジン系樹
脂酸とそのカリウム塩のプロファイルの重ね合わせであ
るのに対して、当該分子結晶は、固有のプロファイルを
示している。特に等モル混合物に見られた２θ＝４．６
ｄｅｇ．のピークは消失し、小角側に新たに２θ＝４．
１、５．１、６．９及び８．３ｄｅｇ．に相対強度が夫
々４２、２２、１１及び９のピークが現れており、等モ
ル混合物と１：１分子結晶の結晶形の違いを示唆してい
る。

【０１６７】実施例９デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０．０ｇ
を含水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた
後、中和率が２５％となるように５重量％の水酸化カリ
ウム／エタノール溶液９．３ｇを加えて４０℃で３０分
間攪拌して中和反応を行った。

【０１６８】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率２５
％、カリウム塩型３：１分子結晶からなる核剤（核剤番
号９）を８．９ｇ（収率８６％）得た（融点２００
℃）。

【０１６９】カリウム含有率を求めた結果、理論値
（３．１重量％）に近似の３．２重量％を得た。又、酸
価においても理論値（１３５mgKOH／ｇ）に近似の１３
４mgKOH／ｇを得た。更に、こうして得られた３：１分
子結晶に上記特定の条件下でエタノールからの再結晶化
及び濾過という処理を数回繰り返しても、生成した分子
結晶のカリウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１７０】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は２００℃付近（融解熱量：約４０〜４５Ｊ／ｇ）に
３：１分子結晶由来の吸熱ピークを示した。

【０１７１】一方、赤外分光分析の結果、当該分子結晶
は、下記のとおり、該ロジン系樹脂酸、そのカリウム塩
及びそれらの混合物（モル比３：１）のいずれとも異な
る位置（1240cm^-1及び1180cm^-1）に吸収がある。又、混
合物は、該ロジン系樹脂酸の二量体に由来する水素結合
Ｏ−Ｈの面外変角振動（950cm^-1）示すのに対して、当
該分子結晶は示さない。３：１分子結晶の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,150
0,1465,1385,1280,1240,1180,820 デヒドロアビエチン酸の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,15
00,1465,1385,1280,1190,950,820 デヒドロアビエチン酸のカリウム塩の特性吸収(cm^-1)；
2930,1550,1500,1465,1385,820 ３：１混合物の特性吸収(cm^-1)；2930,1700,1550,1500,
1465,1385,1280,1190,950,820

【０１７２】更に、Ｘ線回折装置を用いて結晶形の比較
を行なった結果（図１）、ロジン系樹脂酸とそのカリウ
ム塩との混合物（モル比３：１）のプロファイルは、ロ
ジン系樹脂酸とそのカリウム塩のプロファイルの重ね合
わせであるのに対して、当該分子結晶は、固有のプロフ
ァイルを示している。特に、混合物に見られる２θ＝
４．６ｄｅｇ．のピークは消失し、新たに２θ＝４．
７、５．１、５．５、５．７、６．８及び７．７ｄｅ
ｇ．に相対強度が夫々５４、３６、１３、８、１１及び
１３のピークが現れており、混合物と３：１分子結晶の
結晶形の違いを示唆している。

【０１７３】実施例１０デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇを水
分含有率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた
後、中和率が３５％となるように５重量％の水酸化カリ
ウム／エタノール溶液１３．０ｇを加えて４０℃で３０
分間攪拌して中和反応を行った。

【０１７４】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率３５
％、カリウム塩型３：１分子結晶及び１：１分子結晶か
らなる核剤（核剤番号１０）を８．９ｇ（収率８５％）
得た。

【０１７５】カリウム含有率を求めた結果、理論値
（４．４重量％）に近似の４．３重量％を得た。又、酸
価においても理論値（１１６mgKOH／ｇ）に近似の１１
７mgKOH／ｇを得た。更に、こうして得られた分子結晶
に上記特定の条件下でエタノールからの再結晶化及び濾
過という処理を数回繰り返しても、生成した分子結晶の
カリウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１７６】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は１９０℃付近（融解熱量：約２５Ｊ／ｇ）及び２４０
℃付近（融解熱量：約１７Ｊ／ｇ）に夫々３：１分子結
晶及び１：１分子結晶由来の二つ吸熱ピークを示した。
夫々の融解熱量の比が２５／１７であることから、３：
１分子結晶及び１：１分子結晶の組成比が約３／２の分
子結晶混合物であることが分かった。

【０１７７】実施例１１デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇを含
水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた後、
中和率が５０％となるように５重量％の水酸化ナトリウ
ム／エタノール溶液１３．３ｇを加えて４０℃で３０分
間攪拌して中和反応を行った。

【０１７８】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率５０
％、ナトリウム塩型１：１分子結晶からなる核剤（核剤
番号１１）を９．２ｇ（収率８９％）得た（融点２１０
℃）。

【０１７９】ナトリウム含有率を求めた結果、理論値
（３．７重量％）に近似の３．６重量％を得た。又、酸
価においても理論値（８９．７mgKOH／ｇ）に近似の９
０．０mgKOH／ｇを得た。更に、こうして得られた１：
１分子結晶に上記特定の条件下でエタノールからの再結
晶化及び濾過という処理を数回繰り返しても、生成した
分子結晶のナトリウム含有率及び酸価は不変であった。

【０１８０】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は２１０℃付近（融解熱量：約４０〜５０Ｊ／ｇ）に
１：１分子結晶由来の吸熱ピークを示した。

【０１８１】実施例１２デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇを含
水率１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた後、
中和率が２５％となるように５重量％の水酸化ナトリウ
ム／エタノール溶液６．６ｇを加えて４０℃で３０分間
攪拌して中和反応を行った。

【０１８２】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率２５
％、ナトリウム塩型３：１分子結晶からなる核剤（核剤
番号１２）を９．０ｇ（収率８８％）得た（融点１９０
℃）。

【０１８３】ナトリウム含有率を求めた結果、理論値
（１．９重量％）に一致した。又、酸価においても理論
値（１３７mgKOH／ｇ）に近似の１３６mgKOH／ｇを得
た。更に、こうして得られた３：１分子結晶に上記特定
の条件下でエタノールからの再結晶化及び濾過という処
理を数回繰り返しても、生成した分子結晶のナトリウム
含有率及び酸価は不変であった。

【０１８４】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は１９０℃付近（融解熱量：約４０〜５０Ｊ／ｇ）に
３：１分子結晶由来の吸熱ピークを示した。

【０１８５】実施例１３デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸、未同定樹脂酸、及び分子結晶の形
成に関与しない中性物質夫々の含有率が６８重量％、１
７重量％、３重量％、２重量％及び１０重量％であるロ
ジン（酸価１６８mgKOH／ｇ）１０．０ｇを水分含有率
１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた後、中和
率が５０％となるように５重量％の水酸化カリウム／エ
タノール溶液１６．８ｇを加えて４０℃で３０分間攪拌
して中和反応を行った。

【０１８６】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率５０
％、カリウム型１：１分子結晶からなる核剤（核剤番号
１３）を７．５ｇ得た。

【０１８７】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は２４０℃付近（融解熱量：約４０〜４５Ｊ／ｇ）に
１：１分子結晶由来の吸熱ピークを示した。

【０１８８】実施例１４デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸、未同定樹脂酸、及び分子結晶の形
成に関与しない中性物質夫々の含有率が６８重量％、１
７重量％、３重量％、２重量％及び１０重量％であるロ
ジン（酸価１６８mgKOH／ｇ）１０．０ｇを水分含有率
１重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた後、中和
率が２５％となるように５重量％の水酸化カリウム／エ
タノール溶液８．４ｇを加えて４０℃で３０分間攪拌し
て中和反応を行った。

【０１８９】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率２５
％、カリウム型３：１分子結晶からなる核剤（核剤番号
１４）を７．３ｇ（収率７１％）得た。

【０１９０】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は２００℃付近（融解熱量：約４０〜４５Ｊ／ｇ）に
３：１分子結晶由来の吸熱ピークを示した。

【０１９１】実施例１５デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸、未同定樹脂酸及び分子結晶の形成
に関与しない中性物質夫々の含有率が６８重量％、１７
重量％、３重量％、２重量％及び１０重量％であるロジ
ン（酸価１６８mgKOH／ｇ）１０．０ｇを水分含有率１
重量％のエタノール５０mlに加熱溶解させた後、中和率
が３５％となるように５重量％の水酸化カリウム／エタ
ノール溶液１１．８ｇを加えて４０℃で３０分間攪拌し
て中和反応を行った。

【０１９２】常圧（溶液温度７８℃）で、エタノール
を、結晶が析出する直前の６０〜７０重量％溶液となる
まで留去した後、６０℃にて一昼夜静置して結晶化させ
てから濾過した。得られたケークを更にエタノールで洗
浄し、減圧乾燥器において８０℃で乾燥して、白色の針
状結晶を得た。これを室温で乳鉢粉砕して中和率３５
％、カリウム塩型３：１分子結晶及び１：１分子結晶か
らなる核剤（核剤番号１５）を７．６ｇ得た。

【０１９３】ＤＳＣにより分析した結果、上記分子結晶
は１９０℃付近（融解熱量：約２５Ｊ／ｇ）及び２３０
℃付近（融解熱量：約１６Ｊ／ｇ）に夫々３：１分子結
晶及び１：１分子結晶由来の二つの吸熱ピークを示し
た。夫々の融解熱量の比が２５／１６であることから、
３：１分子結晶及び１：１分子結晶の組成比が約３／２
の分子結晶混合物であることが分かった。

【０１９４】比較例１実施例８で用いたデヒドロアビエチン酸含有率７５重量
％のロジン系樹脂酸をを核剤（核剤番号１６）とした。

【０１９５】比較例２中和率が１００％となるように中和反応を行った以外は
実施例８と同様にしてロジン系樹脂酸のカリウム塩（核
剤番号１７）を得た。

【０１９６】比較例３水酸化ナトリウムで中和率が１００％となるように中和
反応を行った以外は実施例８と同様にしてロジン系樹脂
酸のナトリウム塩（核剤番号１８）を得た。

【０１９７】比較例４水酸化リチウムで中和率が１００％となるように中和反
応を行った以外は実施例８と同様にしてロジン系樹脂酸
のリチウム塩（核剤番号１９）を得た。

【０１９８】比較例５核剤番号１６の核剤と核剤番号１７の核剤を、中和率が
５０％となるように等モルで室温でドライブレンドし
て、カリウム塩型１：１分子結晶を含まない核剤混合物
（核剤番号２０）を得た。

【０１９９】尚、本比較例５及び以下の比較例におい
て、ドライブレンドした場合の中和率とは、核剤混合物
中のすべてのカルボキシル基（比較例５では−ＣＯＯＨ
及び−ＣＯＯＫ）のモル数に対する、中和されたカルボ
キシル基（比較例５では−ＣＯＯＫ）のモル数を百分率
（％）で表した値である。

【０２００】比較例６核剤番号１６の核剤と核剤番号１７の核剤を、中和率が
２５％となるように所定量のモル比（３／１）で室温で
ドライブレンドして、カリウム塩型３：１分子結晶を含
まない核剤混合物（核剤番号２１）を得た。

【０２０１】比較例７核剤番号１６の核剤と核剤番号１８の核剤を、中和率が
５０％となるように等モルで室温でドライブレンドし
て、ナトリウム塩１：１分子結晶を含まない核剤混合物
（核剤番号２２）を得た。

【０２０２】比較例８核剤番号１６の核剤と核剤番号１８の核剤を、中和率が
２５％となるように所定量のモル比（３／１）で室温で
ドライブレンドして、ナトリウム塩型３：１分子結晶を
含まない核剤混合物（核剤番号２３）を得た。

【０２０３】比較例９デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇをキ
シレン１０ml中に加熱溶解せしめた後、中和率が５０モ
ル％となるように水酸化カリウム０．９３ｇを加えて６
０℃で３０分間攪拌して中和反応を行なった。その後、
水５０mlを加えて減圧下にて水蒸気蒸留法により系中の
キシレン及び水を留去した。更に、キシレン臭を除去す
るために水５０mlを追加して再度、減圧下、水蒸気蒸留
法により系中のキシレン及び水を留去して湿潤試料を得
た。その後、減圧乾燥器において室温で十分乾燥した
後、得られたガラス状物を室温で乳鉢粉砕してロジン系
核剤（核剤番号２４）を得た。

【０２０４】このものをＤＳＣ測定及びＸ線回折分析に
供したところ、明確な融点及び回折プロファイルは示さ
なかった。又、ＦＴ−ＩＲ測定に供したところ、比較例
５の結果とほぼ同様の結果を示したことから、このもの
がデヒドロアビエチン酸とそのカリウム塩との等モル混
合物であることが分かった。

【０２０５】比較例１０デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇをキ
シレン１０ml中に加熱溶解せしめた後、中和率が２５モ
ル％となるように水酸化カリウム０．４７ｇを加えて６
０℃で３０分間攪拌して中和反応を行なった。その後、
水５０mlを加えて減圧下にて水蒸気蒸留法により系中の
キシレン及び水を留去した。更に、キシレン臭を除去す
るために水５０mlを追加して再度、減圧下、水蒸気蒸留
法により系中のキシレン及び水を留去して湿潤試料を得
た。その後、減圧乾燥器において室温で十分乾燥した
後、得られたガラス状物を室温で乳鉢粉砕してロジン系
核剤（核剤番号２５）を得た。

【０２０６】このものをＤＳＣ測定及びＸ線回折分析に
供したが、明確な融点及びプロファイルは示さなかっ
た。又、ＦＴ−ＩＲ測定に供したところ、比較例６の結
果とほぼ同様の結果を示したことから、このものがデヒ
ドロアビエチン酸とそのカリウム塩とのモル比３：１の
混合物であることが分かった。

【０２０７】比較例１１デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラ
ヒドロアビエチン酸及び未同定樹脂酸夫々の含有率が７
５重量％、１９重量％、３重量％及び３重量％であるロ
ジン系樹脂酸（酸価１８６mgKOH／ｇ）１０．０ｇを、
５０重量％含水メチルエチルケトン５０ml中に加熱溶解
せしめた後、中和率が５０モル％となるように水酸化ナ
トリウム０．６６ｇを加えて、６０℃で３０分間攪拌し
て中和反応を行なった。その後、減圧下にてメチルエチ
ルケトン及び水を留去した。更にケトン臭を除去する目
的で水５０mlを加えて、減圧下、水蒸気蒸留法により系
中のメチルエチルケトン及び水を留去して湿潤試料を得
た。次いで、減圧乾燥器において室温で十分乾燥した
後、得られたガラス状物を室温で乳鉢粉砕してロジン系
核剤（核剤番号２６）を得た。

【０２０８】このものをＤＳＣ測定に供したが、明確な
融点は示さなかった。又ＦＴ−ＩＲ測定に供したとこ
ろ、比較例７の結果とほぼ同様の結果を示したことか
ら、このものがデヒドロアビエチン酸とそのナトリウム
塩とのモル比１：１の混合物であることが分かった。

【０２０９】比較例１２デヒドロアビエチン酸（酸価＝１８７mgKOH／ｇ）１
０．０ｇを５０重量％含水メチルエチルケトン５０ml中
に加熱溶解せしめた後、中和率が２５モル％となるよう
に水酸化ナトリウム０．３３ｇを加えて６０℃で３０分
間攪拌して中和反応を行なった。その後、減圧下にてメ
チルエチルケトン及び水を留去した。更にケトン臭を除
去する目的で水５０mlを加えて、減圧下、水蒸気蒸留法
により系中のメチルエチルケトン及び水を留去して湿潤
試料を得た。ついで減圧乾燥器において室温で十分乾燥
した後、得られたガラス状物を室温で乳鉢粉砕してロジ
ン系核剤（核剤番号２７）を得た。

【０２１０】このものをＤＳＣ測定に供したが、明確な
融点及びプロファイルは示さなかった。又、ＦＴ−ＩＲ
測定に供したところ、比較例８の結果とほぼ同様の結果
を示したことから、このものがデヒドロアビエチン酸と
そのナトリウム塩とのモル比３：１の混合物であること
が分かった。

【０２１１】

【表１】

【０２１２】実施例１６〜３０アイソタクチックランダムポリプロピレンパウダー（プ
ロピレン−エチレンランダム共重合体；エチレン含有率
２．０％、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分）１００重量部に、
第１表に記載の夫々所定の核剤組成物を０．２重量部、
ステアリン酸カルシウム０．０５重量部及びリン系酸化
防止剤（商品名「イルガフォス１６８」、チバガイギー
社製）０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで７
５０rpmで５分間混合し、２４０℃で押し出し混合して
ペレットを作成した。次いで、樹脂温度２４０℃で射出
成形して、４０℃に急冷して１．０mm厚みのシートを作
成した。これらの透明性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性
率及び核剤の分散性を測定して評価した。得られた結果
を第２表に示す。

【０２１３】実施例３１ステアリン酸カルシウムを添加しなかった他は、実施例
２３と同様にしてポリプロピレンシートを作成し、透明
性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を
測定して評価した。得られた結果を第２表に示す。

【０２１４】実施例３２ステアリン酸カルシウムに代えて酸化カルシウムを添加
した以外は実施例２３と同様にして所定ポリプロピレン
シートを作成し、透明性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性
率及び核剤の分散性を測定して評価した。得られた結果
を第２表に示す。

【０２１５】実施例３３ステアリン酸カルシウムに代えてモンタン酸カルシウム
を添加した以外は実施例２３と同様にして所定のポリプ
ロピレンシートを作成し、透明性、光沢、結晶化温度、
曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定して評価した。得ら
れた結果を第２表に示す。

【０２１６】実施例３４ステアリン酸カルシウムに代えて安息香酸カルシウムを
添加した以外は実施例２３と同様にして所定のポリプロ
ピレンシートを作成し、透明性、光沢、結晶化温度、曲
げ弾性率及び核剤の分散性を測定して評価した。得られ
た結果を第２表に示す。

【０２１７】実施例３５実施例２３のペレットを再度溶融して２４０℃で押し出
し混練してペレット化した以外は実施例２３と同様にし
て所定のポリプロピレンシートを作成し、透明性、光
沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定し
て評価した。得られた結果を第２表に示す。

【０２１８】比較例１３〜２４第１表に記載の夫々の核剤を用いて所定のポリプロピレ
ンシートを作成し、これらの透明性、光沢、結晶化温
度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定して評価した。
得られた結果を第２表に示す。

【０２１９】比較例２５核剤を用いないで所定のポリプロピレンシートを作成
し、その透明性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核
剤の分散性を測定して評価した。得られた結果を第２表
に示す。

【０２２０】

【表２】

【０２２１】実施例３６〜４１直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＦＲ＝８）１００重
量部に対して、第１表に記載の夫々所定の核剤組成物を
０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部
及び酸化防止剤（商品名「イルガフォス１６８」、チバ
ガイギー社製）０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキ
サーで７５０rpmで５分間混合し、２２０℃で押し出し
混合してペレットを作成した。次いで、樹脂温度２２０
℃で射出成形して、４０℃に急冷して１．０mm厚みのシ
ートを作成した。これらの透明性、光沢、結晶化温度、
曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定して評価して得られ
た結果を第３表に示す。

【０２２２】実施例４２ステアリン酸カルシウムを添加しなかった他は実施例３
９と同様にしてポリエチレンシートを作成し、透明性、
光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定
して評価した。得られた結果を第３表に示す。

【０２２３】実施例４３実施例３９のペレットを再度溶融して２２０℃で押し出
し混練し、ペレットを作成した他は実施例３９と同様に
して所定ポリエチレンシートを作成し、透明性、光沢、
結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定して評
価した。得られた結果を第３表に示す。

【０２２４】比較例２６〜３０第１表に記載の夫々の核剤を用いて所定のポリエチレン
シートを作成し、これらの透明性、光沢、結晶化温度、
曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定して評価した。得ら
れた結果を第３表に示す。

【０２２５】比較例３１核剤を用いないで所定のポリエチレンシートを作成し、
その透明性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の
分散性を測定して評価した。得られた結果を第３表に示
す。

【０２２６】

【表３】

【０２２７】

【発明の効果】本発明に係るロジン系分子結晶は、文献
未記載の物質であり、ポリオレフィン樹脂用の核剤とし
ても極めて有用である。

【０２２８】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、上段にデヒドロアビエチン酸含有率７
５重量％のロジン系樹脂酸及びそのカリウム塩のＸ線回
折プロファイルを、中段に該ロジン樹脂酸とそのカリウ
ム塩との１：１混合物及び本発明の１：１分子結晶のＸ
線回折プロファイル（実施例８）を、下段にロジン系樹
脂酸とそのカリウム塩との３：１混合物及び本発明の
３：１分子結晶のＸ線回折プロファイル（実施例９）を
示す。尚、図１において、下段に示すＸ線プロファイル
については、２θ＝４．０〜１０．０の範囲の拡大図を
一点鎖線で囲んだ部分に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記のＡ成分とＢ成分とから形成される
ロジン系分子結晶。Ａ成分：デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビエチン
酸を必須成分として含有するロジン系樹脂酸Ｂ成分：Ａ成分のリチウム塩、ナトリウム塩及びカリウ
ム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種のロジン系
樹脂酸のアルカリ金属塩。
【請求項２】Ａ成分とＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）が、
１／１である請求項１に記載のロジン系分子結晶。
【請求項３】Ａ成分とＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）が、
３／１である請求項１に記載のロジン系分子結晶。
【請求項４】Ａ成分が、デヒドロアビエチン酸である
請求項１〜３のいずれかに記載のロジン系分子結晶。
【請求項５】下記のＡ成分とＢ成分から形成されるロ
ジン系分子結晶を含有するポリオレフィン樹脂用核剤。Ａ成分：デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビエチン
酸を必須成分として含有するロジン系樹脂酸Ｂ成分：Ａ成分のリチウム塩、ナトリウム塩及びカリウ
ム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種のロジン系
樹脂酸のアルカリ金属塩
【請求項６】ロジン系分子結晶が、Ａ成分とＢ成分の
モル比（Ａ／Ｂ）が１／１であるロジン系分子結晶及び
／又はＡ成分とＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）が３／１であ
るロジン系分子結晶である請求項５に記載のポリオレフ
ィン樹脂用核剤。
【請求項７】Ａ成分が、デヒドロアビエチン酸である
請求項５又は請求項６に記載のポリオレフィン樹脂用核
剤。
【請求項８】粒径が１〜５００μｍとなるように粉砕
されているか、或いは造粒されたロジン系分子結晶であ
る請求項５〜７のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂
用核剤。
【請求項９】更に、カルシウム塩を、ロジン系分子結
晶を含む核剤１００重量部当たり、５〜２００重量部含
む請求項５〜８のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂
用核剤。
【請求項１０】カルシウム塩が、炭素数２〜５０の脂
肪族カルボン酸、脂肪族スルホン酸、脂肪族リン酸モノ
又はジエステル、炭素数７〜６０の芳香族カルボン酸、
芳香族スルホン酸、芳香族リン酸モノ又はジエステル、
炭素数７〜６０の脂環族カルボン酸、脂環族スルホン酸
又は脂環族リン酸モノ又はジエステルのカルシウム塩及
び無機カルシウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも
１種である請求項９に記載のポリオレフィン樹脂用核
剤。
【請求項１１】カルシウム塩が、炭素数１０〜５０の
脂肪族カルボン酸のカルシウム塩である請求項９に記載
のポリオレフィン樹脂用核剤。
【請求項１２】カルシウム塩が、ステアリン酸カルシ
ウムである請求項９に記載のポリオレフィン樹脂用核
剤。
【請求項１３】ポリオレフィン樹脂及び該ポリオレフ
ィン樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部のポ
リオレフィン樹脂用核剤を含有するポリオレフィン樹脂
組成物であって、該核剤が、下記のＡ成分とＢ成分から
形成されるロジン系分子結晶を含有することを特徴とす
るポリオレフィン樹脂組成物。Ａ成分：デヒドロアビエ
チン酸又はデヒドロアビエチン酸を必須成分として含む
ロジン系樹脂酸Ｂ成分：Ａ成分のリチウム塩、ナトリウ
ム塩及びカリウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも
１種のロジン系樹脂酸のアルカリ金属塩
【請求項１４】核剤が、Ａ成分とＢ成分のモル比（Ａ
／Ｂ）が１／１であるロジン系分子結晶及び／又はＡ成
分とＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）が３／１であるロジン系
分子結晶を含有してなる請求項１３に記載のポリオレフ
ィン樹脂組成物。
【請求項１５】更に、カルシウム塩を、ポリオレフィ
ン樹脂１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量
部含有する請求項１３又は請求項１４に記載のポリオレ
フィン樹脂組成物。
【請求項１６】カルシウム塩が、炭素数２〜５０の脂
肪族カルボン酸、脂肪族スルホン酸、脂肪族リン酸モノ
又はジエステル、炭素数７〜６０の芳香族カルボン酸、
芳香族スルホン酸、芳香族リン酸モノ又はジエステル、
炭素数７〜６０の脂環族カルボン酸、脂環族スルホン酸
又は脂環族リン酸モノ又はジエステルのカルシウム塩及
び無機カルシウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも
１種である請求項１５に記載のポリオレフィン樹脂組成
物。
【請求項１７】カルシウム塩が、炭素数１０〜５０の
脂肪族カルボン酸のカルシウム塩である請求項１５に記
載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項１８】カルシウム塩が、ステアリン酸カルシ
ウムである請求項１５に記載のポリオレフィン樹脂組成
物。
【請求項１９】請求項１３〜１８のいずれかに記載の
ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得ることができる
成形体。