JPH10237560A - 高温処理炉から排出されるダストからの有価物回収方法 - Google Patents

高温処理炉から排出されるダストからの有価物回収方法

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JPH10237560A
JPH10237560A JP4613097A JP4613097A JPH10237560A JP H10237560 A JPH10237560 A JP H10237560A JP 4613097 A JP4613097 A JP 4613097A JP 4613097 A JP4613097 A JP 4613097A JP H10237560 A JPH10237560 A JP H10237560A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温処理炉から排出され、不純物として砒
素、銅を含むダストに有価物として含まれる亜鉛、カド
ミウムを個別にかつ高純度で回収する。 【解決手段】 亜鉛、カドミウム及びヒ素を含有する溶
液に過マンガン酸カリ及び/又は過酸化水素の少なくと
も1種からなる酸化剤を添加し、かつ塩基性カルシウム
塩を含むアルカリの添加によりpH=3.5〜5.7に
調整して、主としてヒ素及び銅を含有する沈殿物を生成
させる;その後固液分離する;固液分離により得られた
ろ液に硫化処理を施し、該ろ液に含有されるカドミウム
を硫化カドミウムとして沈殿させ、固液分離し硫化カド
ミウムを残渣として回収する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温炉から排出さ
れるダストからの有価物回収方法に関するものであり、
さらに詳しく述べるならば、銅製錬における転炉や都市
ごみなどの焼却炉から排出されるダスト中に含有される
カドミウム、亜鉛などの有価物を個別に回収する方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】非鉄製錬工程においては各種の中間物が
発生するが、なかでも銅製錬における転炉ダスト等の製
錬ダストは、鉛、カドミウムや亜鉛等の有価物と共に、
ヒ素を含んでいる。転炉ダストからカドミウムや亜鉛を
有価物として回収する場合は、ヒ素や銅等の不純物を効
率良く分離する方法が不可欠である。
【0003】転炉ダストからの従来の有価物回収法によ
ると、図1に示すように、(1)転炉ダストを硫酸浸出
した後固液分離を行ない、浸出残渣は鉛滓として鉛電気
炉にて鉛等を回収し、(2)浸出後液を中和し、固液分
離し、残渣は中和滓として自溶炉に装入し、(3)浸出
後液は苛性ソーダで中和、固液分離し、残渣はカドミウ
ム中和滓として、これをカドミウム回収工程に送ってい
る。しかし、この方法では、カドミウムと亜鉛は分離で
きず、またヒ素や銅等の不純分を効率よく除去すること
はできない。またカドミウムと亜鉛の分離方法も、高価
な亜鉛金属粉を多用する所謂セメンテーション法が亜鉛
製錬において実用化されているが、更に経済的に優位な
方法が望まれていた。
【0004】次に、都市ごみなどの焼却炉から排出され
るダストから有価物を回収する方法は、例えば特開平8
−309313号に提案されているが、Zn,Cuは一
括して回収され、またCdの回収については説明がな
い。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の欠点
を解決したもので、カドミウムや亜鉛等の有価物を含む
ダストから、ヒ素や銅、鉛等を含まない純粋な形でカド
ミウムや亜鉛をそれぞれ回収する方法を提供することを
目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明に係る第1の方法
は、高温炉から排出されるダストから有価物を回収する
方法において、亜鉛、カドミウム及びヒ素を溶解した硫
酸酸性溶液に過マンガン酸カリウム及び過酸化水素の少
なくとも1種からなる酸化剤を添加し、かつ塩基性カル
シウム塩を含むアルカリの添加によりpH=3.5〜
5.7に調整して、主としてヒ素を含有する沈殿物を生
成させ、その後固液分離する工程、及び前記固液分離に
より得られたろ液に、必要により硫酸添加により酸度を
調整後、硫化処理を施し、該ろ液に含有されるカドミウ
ムを硫化カドミウムとして析出させ、固液分離し、硫化
カドミウムを残渣として回収する工程を含んでなること
を特徴とするものである。
【0007】上記第1の方法においては、カドミウム回
収前にヒ素を予め溶液から除去するために硫酸酸性溶液
に酸化及び中和処理を行う。ここで、酸化はヒ素を5価
イオンに酸化し、ヒ素ヒ酸カルシウムを主成分とする形
で、その後のpH調整により亜鉛、カドミウムとは分離
して沈殿し易くするための処理である。酸化剤として
は、過マンガン酸カリウム及び/又は過酸化水素が適当
であり、その添加量は過マンガン酸カリウムの場合で2
〜5g/Lが好ましい。次に中和はpHが3.5未満で
あると、ヒ素や銅等の沈殿物が十分に生成せず、一方
5.7を超えると亜鉛やカドミウムが沈殿し易くなるた
めに、pH=3.5〜5.7の範囲に設定する。好まし
くはpH=4.0〜5.2である。温度が高いとより好
ましい。pH調整のためには、炭酸カルシウム、消石灰
などの任意のアルカリ剤を使用することができるが、一
旦炭酸カルシウムによりpH=2.5〜3.5に調整
し、酸化剤を添加し、その後消石灰によりpH=4.0
〜5.7に調整すると経済性の面で好ましい結果を得る
ことができる。必要によりpH=4.0〜5.7の間は
苛性ソーダで中和すると中和滓を少なくすることができ
る。中和後公知の方法で固液分離を行い、固体は中和滓
として自溶炉に繰り返す。
【0008】第1の方法においては、上記したようにヒ
素及び銅を溶液から予め除去した溶液を硫化するので、
ヒ素、銅などの沈殿物を生ぜずにカドミウムを硫化物と
して沈殿させることができる。硫化法としては、水硫化
ソーダ、硫化水素などを添加する方法によることができ
る。硫化時の酸度調整用硫酸は5〜10g/LのH2
4 濃度が得られるようにすることが好ましい。硫化後
は公知の方法で固液分離を行い、固体はカドミウム滓と
して亜鉛製錬工場に送る。
【0009】本発明の第2の方法においては、第1の方
法によりカドミウム回収した後の溶液にアルカリを添加
して該溶液に含有される亜鉛を水酸化亜鉛として回収す
る工程をさらに有する。すなわち、銅、ヒ素が除去され
かつカドウミウムが回収除去されている溶液にアルカリ
を添加すると高純度の亜鉛が水酸化亜鉛として回収され
る。アルカリとしては通常苛性ソーダが好ましいが、そ
の他の水酸化アルカリを使用することもできる。アルカ
リ添加量はpHが8.5〜9.5となるように調整する
ことが好ましい。ここで回収された水酸化亜鉛は亜鉛滓
として銅製錬の自溶炉に送るか亜鉛製錬の原料とする。
【0010】本発明に係る第3の方法は、亜鉛、カドミ
ウム及びヒ素に加えて鉛を含有する銅製錬における転炉
ダストを処理する方法であって、このダストを硫酸浸出
し、浸出残渣と浸出後液に分離する工程をさらに有し、
該浸出後液に前記酸化剤を添加し、中和して銅をヒ酸銅
として沈殿させる第1もしくは第2の方法を実施する方
法である。
【0011】第3の方法の一実施例を図2のフローシー
トに示す。この図に示すように、予め鉛、ヒ素、銅等を
除去し、更にカドミウムを硫化物として回収した後液か
ら亜鉛を水酸化物として回収すると、不純物の少ないカ
ドミウムや亜鉛を高効率に回収することができる。以
下、本発明の実施例を図2を参照し説明する。
【0012】
【実施例】銅製錬において発生する、下記表1の品位の
転炉ダスト10tを、20g/L硫酸酸性水溶液40m
3 を供して常温で2時間浸出し、カドミウムや亜鉛を含
む浸出液(表2)38m3 を得た。浸出残渣(表3)
4.0dry−tには鉛が残留するので鉛製錬に供し
た。
【0013】
【0014】
【0015】
【0016】次に、浸出液(表2)38m3 を炭カル
1.2tでpH3まで中和し、過酸化水素(30%)5
70L添加後、更に60℃で消石灰0.5tを用いてp
H5.2とする。その後ろ過して中和後液(表4)31
3 と中和滓(表5)4.3dry−tを得た。
【0017】
【0018】
【0019】続いて、上記中和後液(表4)31m3
硫酸を添加して硫酸濃度10g/Lとし、60℃で25
%水硫化ソーダ520Lによりカドミウムを優先的に硫
化し、硫化カドミウム(表6)0.5dry−tを回収
する。硫化後液29m3 には亜鉛が含まれている。
【0020】
【0021】
【0022】第四工程では上記硫化後液(表7)29m
3 を48%苛性ソーダでpH9.5まで中和し、水酸化
亜鉛1.5dry−tを回収した。
【0023】
【0024】
【0025】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば製
錬ダストからカドミウム等の有価物を回収する方法にお
いて、不純物の少ないカドミウムや亜鉛を高効率に回収
することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 従来の転炉ダストの処理フローチャートであ
る。
【図2】 本発明の実施例に係る転炉ダストの処理フロ
ーチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C22B 19/30 C22B 17/04

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 高温炉から排出されるダストから有価物
    を回収する方法において、 亜鉛、カドミウム及びヒ素を含有する溶液に過マンガン
    酸カリ及び過酸化水素の少なくとも1種からなる酸化剤
    を添加し、かつ塩基性カルシウム塩を含むアルカリの添
    加によりpH=3.5〜5.7に調整して、主としてヒ
    素を含有する沈殿物を生成させ、その後固液分離する工
    程、及び前記固液分離により得られたろ液に硫化処理を
    施し、該ろ液に含有されるカドミウムを硫化カドミウム
    として沈殿させ、固液分離し硫化カドミウムを残渣とし
    て回収する工程を含んでなる高温処理炉から排出される
    ダストからの有価物回収方法。
  2. 【請求項2】 カドミウム回収後の溶液にアルカリを添
    加して該溶液に含有される亜鉛を水酸化亜鉛として回収
    する工程をさらに含んでなる請求項1記載の高温処理炉
    から排出されるダストからの有価物回収方法。
  3. 【請求項3】 亜鉛、カドミウム及びヒ素に加えて鉛を
    含有する、銅製錬における転炉ダストを硫酸浸出し、浸
    出残渣と浸出後液に分離する工程をさらに有し、該浸出
    後液に前記酸化剤を添加しかつpHを調整する請求項1
    又は2記載の高温処理炉から排出されるダストからの有
    価物回収方法。
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