JPH10239672A - 液晶光学素子およびその製造方法 - Google Patents

液晶光学素子およびその製造方法

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JPH10239672A
JPH10239672A JP30104897A JP30104897A JPH10239672A JP H10239672 A JPH10239672 A JP H10239672A JP 30104897 A JP30104897 A JP 30104897A JP 30104897 A JP30104897 A JP 30104897A JP H10239672 A JPH10239672 A JP H10239672A
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JP
Japan
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liquid crystal
polymer
optical element
crystal optical
monomer
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JP30104897A
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English (en)
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Tomonori Korishima
友紀 郡島
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】広い視野角を得る。 【解決手段】少なくとも一方が透明である一対の電極付
き基板間に、粒子状の液晶1を第1の高分子2で被覆し
た微粒子3を、光学的異方性を示す第2の高分子4に分
散させて保持した液晶光学素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶と高分子の複
合体を用いて光の通過制御を行う液晶光学素子に関し、
特に、液晶粒子を高分子の被覆で覆った高分子/液晶要
素を利用した新しい液晶光学素子に関する。
【0002】
【従来の技術】液晶表示素子は今日、多方面で使用され
ているが、その欠点の一つは一般のTNやSTN素子で
は偏光板を使用するため、表示が暗いことである。その
ため、対向した電極付き基板間に挟持された高分子と液
晶との複合体を形成し、両者の屈折率一致と不一致とに
よる光制御(インデックスマッチング法)を利用した液
晶光学素子が既に用いられている。
【0003】製造法として、液晶エマルジョン法、液晶
を多孔質体に含浸せしめた系、液晶と高分子相とを光重
合相分離法で形成するなどが公知の手法であって、液晶
/高分子複合体素子とか分散型液晶素子などと呼ばれて
いる(従来例1)。
【0004】高分子皮膜で液晶を覆った高分子/液晶要
素はR.R.ClikemanらのAM−LCD 96
ダイジェスト(1996)、169頁に記載されてい
る。高分子/液晶要素をアクリルバインダで結合し、電
極付き基板間に挟持したものである。これも液晶/高分
子複合体素子として機能する(従来例2)。その電圧−
光透過率特性(VT特性:曲線aが従来例2、曲線bが
従来例1)を図3に示す。
【0005】この従来例2の技術では、高分子/液晶要
素の形成に際し、高い形状制御が行われ、かつ、内包さ
れる液晶を95%まで高めることができる。そして、そ
の直径の分散性(DW /Dn )は1.005であり、ほ
とんど単分散に近い高分子/液晶要素の微粒子が形成さ
れる。そして、パウダー状の微粒子として簡易に取り扱
うことができる。また、そのVT特性が鋭い変化を示
す。
【0006】これらの分散型液晶素子は電圧オフ時に不
透明、電圧オン時に透明となって、明るい表示が可能で
あり、視野角はやや狭く、斜め方向から見たときのオン
時ヘイズが問題になることも多い。この欠点の解決策と
して、J.W.DoaneらはSID’90 ダイジェ
スト、224(1990)において、液晶と液晶性モノ
マーを垂直配向処理した基板間に挟んだ状態で重合さ
せ、その間に、相分離構造を得ることを提案した(従来
例3)。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来例2では
オン透過率、オフ透過率、視野角を考慮すると、光の制
御性がまだ十分ではない。また、従来例3の液晶光学素
子はオン時の視野角は広いけれども、液晶と液晶性モノ
マーの重合によって得られた高分子の相分離が十分でな
く、液晶がこの高分子にかなり溶解しているために、電
圧に応答する液晶の割合が低く、駆動電圧が非常に高い
という欠点があった。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
すべくなされたものであり、少なくとも一方が透明であ
る一対の電極付き基板間に、液晶の粒子を第1の高分子
で被覆した高分子/液晶要素を、光学的異方性を示す第
2の高分子に分散させて保持した液晶光学素子を提供す
る。
【0009】また、上記の液晶光学素子の好ましい態様
においては、第2の高分子が液晶性モノマーの重合体で
あり、かつ基板面に対してほぼ垂直配向され、第2の高
分子の常光屈折率は液晶の常光屈折率にほぼ一致され、
第2の高分子の異常光屈折率は液晶の異常光屈折率にほ
ぼ一致されてなる液晶光学素子を提供する。
【0010】また、上記の液晶光学素子の好ましい態様
においては、液晶の粒子の径が0.5〜2.5μmであ
る液晶光学素子を提供する。また、上記の液晶光学素子
の好ましい態様においては、2色性色素が液晶に含有さ
れてなる液晶光学素子を提供する。また、上記の液晶光
学素子の好ましい態様においては、液晶の誘電率異方性
が5〜25である液晶光学素子を提供する。また、上記
の液晶光学素子の好ましい態様においては、基板間隙が
5〜30μmである液晶光学素子を提供する。また、上
記の液晶光学素子の好ましい態様においては、粒子形状
指数K(重量平均直径/数平均直径)が1.3以下であ
る液晶光学素子を提供する。
【0011】また、上記の液晶光学素子の好ましい態様
においては、高分子/液晶要素のなかでの液晶の重量比
が30〜90重量%である液晶光学素子を提供する。さ
らに好ましくは40〜80重量%とする。また、上記の
液晶光学素子の好ましい態様においては、第1の高分子
の屈折率と液晶の常光屈折率がほぼ一致してなる液晶光
学素子を提供する。また、上記の液晶光学素子の好まし
い態様においては、高分子/液晶要素である微粒子の比
率は液晶光学素子のセル内空間の40〜80体積%とす
る液晶光学素子を提供する。
【0012】また、少なくとも一方が透明である電極を
有する基板間に、液晶の粒子を第1の高分子で被覆した
高分子/液晶要素を、光重合可能な液晶性モノマーに分
散し、電界を基板間に印加しながら、液晶性モノマーに
光を照射し、液晶性モノマーを重合する液晶光学素子の
製造方法を提供する。
【0013】また、上記の液晶光学素子の製造方法の好
ましい態様においては、基板の内面に垂直配向処理を行
う液晶光学素子の製造方法を提供する。
【0014】本発明は、少なくとも一方が透明である電
極付き対向基板間に、液晶を第1の高分子皮膜で覆った
高分子/液晶要素を第2の高分子、すなわち、配向処理
された光学的異方性を示す第2の高分子に分散させて保
持する。そして、従来技術では得られなかった広視野角
特性を達成する。
【0015】本発明の液晶光学素子において、可視光の
制御を目的とする場合には微粒子を0.5〜2.5μm
のサイズにすることが好ましい。
【0016】用いられる液晶はネマチックの正の誘電率
異方性を示すものが好ましい。誘電率異方性は小さけれ
ば駆動電圧が高く、大きすぎれば耐久性にやや難点のあ
る液晶を選択しなければならないので5〜25の範囲が
好ましい。
【0017】粒径分布は駆動電圧−透過率曲線の鋭さに
影響しており、分布が小さければ鋭く、広ければ緩やか
であるので、素子の使用目的に応じて選択されるが、あ
まり広いとオンオフのコントラストがとれにくくなるの
で、粒子形状指数K、すなわち重量平均直径の数平均直
径に対する比、は1.3以下が好ましい。ここで、直径
i の粒子の濃度(個数)をNi とするとき、数平均直
径=Σ(Nii )/ΣNi 、重量平均直径=Σ(Ni
i 2)/Σ(Nii )、で定義される。
【0018】微粒子内の液晶の割合は多いほど低電圧で
駆動できるが、第1の高分子の皮膜の厚みが小さくなる
ため、微粒子の機械的強度が小さくなり、微粒子の取り
扱いが難しくなるので重量で30〜90%が好ましい。
【0019】2色性色素を液晶相に含む場合には電界の
強さに応じて、濃色から淡色への色変化するので好まし
い。2色性色素はアゾ系色素やアントラキノン系色素な
どのうちから選ばれる。
【0020】液晶の常光屈折率と第1の高分子の皮膜の
高分子の屈折率は電界印加時の透明性を大きくするため
に一致することが好ましい。
【0021】微粒子を分散させた第2の配向した光学的
異方性高分子の厚みは小さければオフ時の光散乱能が小
さく、大きすぎれば駆動電圧が高くなりすぎるので5〜
30μmが好ましい。
【0022】第2の高分子は、光学的異方性を示し、液
晶性モノマーの重合によって得られた高分子であって、
基板に垂直配向しており、その常光屈折率は液晶の常光
屈折率にほぼ一致し、その異常光屈折率は液晶の異常光
屈折率に一致する。
【0023】基板に液晶性モノマーを垂直に配向させる
手段として、通常の液晶の配向手段を利用できる。すな
わち、磁場配向、基板の垂直処理配向、電場配向などを
適用できる。しかし、磁場配向は素子が大きい場合には
装置が大型化する問題がある。
【0024】本発明の好ましい態様では、光重合性の液
晶性モノマーに該微粒子を分散した分散液を電極を有す
る基板間に挟み、電圧を印加しながら、光照射して液晶
性モノマーを重合させる、または光重合性の液晶性モノ
マーに微粒子を分散した分散液をあらかじめ垂直配向処
理をした電極を有する基板間に挟み、光照射して液晶性
モノマーを重合させる。
【0025】第2の高分子として用いる、配向処理を施
す光学的異方性を示す高分子について説明する。第2の
高分子を形成するための液晶性モノマーの例は化1で表
されるアクリル酸誘導体化合物である。
【0026】
【化1】
【0027】ただし化1において、Aは水素原子、フッ
素原子、塩素原子またはメチル基、mは0〜8の整数、
nはmが0または1のときは0であり、それ以外は1で
あり、Xは単結合、COO、OCOまたはCH2 CH2
である。環内にYを記した6員環は、1,4−フェニレ
ン基または1,4−トランス−シクロヘキシレン基であ
り、Zは炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のア
ルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、またはシアノ基で
ある。
【0028】次に、好ましい液晶性モノマーの例として
化2の化合物があげられる。
【0029】
【化2】
【0030】化2で、Zは炭素数1〜8のアルキル基で
ある。具体例として、4−(トランス−4’−n−プロ
ピルシクロヘキシルカルボニルオキシ)フェニルアクリ
レート、4−(トランス−4’−n−ブチルシクロヘキ
シルカルボニルオキシ)フェニルアクリレート、4−
(トランス−4’−n−ペンチルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ)フェニルアクリレート、4−(4’−n−
プロピルフェニルカルボニルオキシ)フェニルアクリレ
ート、4−(4’−n−ブチルフェニルカルボニルオキ
シ)フェニルアクリレート、4−(4’−n−ペンチル
フェニルカルボニルオキシ)フェニルアクリレートがあ
げられる。
【0031】また、他の好ましい液晶性モノマーの例と
して化3の化合物があげられる。4−[3−(アクリロ
イルオキシ)プロピルオキシ]−4’−シアノビフェニ
ルである。
【0032】
【化3】
【0033】次に、架橋性モノマーの併用について説明
する。素子の耐熱性を大きくするために架橋性モノマー
を液晶性モノマーと共重合することが好ましい。その具
体例としては化4で表されるアクリル酸誘導体化合物が
あげられる。
【0034】
【化4】
【0035】ただし化4において、A、m、nとXは化
1のそれと同じであり、qは0または1であり、pは0
または1であり、X' はpが0の場合は単結合であり、
pが1の場合はXと同じである。具体例として、次の化
5に示す各種の化合物があげられる。例えば、ビス(ア
クリロイルオキシ)ビフェニルである。
【0036】
【化5】
【0037】次に、微粒子(液晶と第1の高分子の複合
体)と第2の高分子との比率の説明について説明する。
高分子/液晶要素、つまり、微粒子は、微粒子と第2の
高分子との合計重量に対して、40〜80重量%とする
ことが好ましい。なぜなら、微粒子が多ければ駆動電圧
が低いので好ましいが、多すぎれば空セルへの微粒子と
液晶性モノマーの注入などが難しくなるので40〜80
重量%の範囲に設定することが好ましい。
【0038】微粒子と液晶性モノマーの混合物を空セル
に注入した後、光や熱を作用させて、液晶性モノマーを
重合させて、微粒子が第2の高分子に分散した分散体が
得られる。
【0039】
【実施例】
「例1」BDH社製2色性色素D−37を2%含有する
BDH社製の誘電率異方性が正の液晶(E−8)を80
重量部と高分子を20重量部準備した。そして、液晶を
被覆する高分子の外側の直径が1.5μmで、微粒子分
散率1.005の微粒子を形成した。
【0040】4−(4’−n−ブチルフェニルカルボニ
ルオキシ)フェニルアクリレート30%、4−(4’−
n−ペンチルフェニルカルボニルオキシ)フェニルアク
リレート30%、4−[3−(アクリロイルオキシ)プ
ロピルオキシ]−4’−シアノビフェニル30%、ビス
(アクリロイルオキシ)ビフェニル10%からなる液晶
性モノマー混合物にメルク社製光重合開始剤ダロキュア
を1%添加した液晶性組成物を準備した。
【0041】微粒子と液晶組成物の比率が80:20の
分散物を、それぞれITO透明電極を有する一対の対向
基板間に真空注入した。その素子のITO透明電極に1
00Hz・10Vの交流電圧を印加しながら液晶性モノ
マーを基板に対して垂直配向させつつ、重合した。
【0042】このようにして得られた液晶表示素子は電
圧無印加時には光の散乱を伴う濃い紫色を示し、電極に
対して交流電圧を印加した場合には淡紫色を示し、広い
視野角を持ち、光の散乱はほとんど観察されなかった。
図1に本例の液晶光学素子の状態を示す。分図Aはオフ
状態である、分図Bはオン状態を示す。液晶1と、液晶
1を被覆する第1の高分子(被覆層)2、第2の高分子
4、微粒子3(液晶1と第1の高分子2)が備えられて
いる。透明電極や通常の液晶光学素子において自明な構
造要素は図示を省略した。
【0043】「例2(比較例)」例1において、液晶性
モノマー混合物の代わりに、2−エチルヘキシルアクリ
レート50%と東亜合成社製ウレタンアクリレート50
%の混合物を用いる以外は同様にして、液晶表示素子を
形成した。交流電圧を印加した場合には淡紫色を示し斜
め方向からは光の散乱は観察された。
【0044】「例3」一方の基板上に、微粒子3と液晶
性モノマー5とをほぼ一様に分散した。その後、対向基
板を重ねてセルを形成し封止した。さらに、対向電極間
に電圧を印加しながら光照射し、液晶性モノマーを重合
させ第2の高分子4を形成した。例1と同様に優れた光
学特性を得た。例3の工程を図2の分図A、B、Cに示
す。
【0045】「例4」両方の基板の表面に垂直配向膜を
あらかじめ形成した以外は例1と同様に液晶セルを形成
した。電圧を印加せずに、光照射し、第2の高分子を形
成した。例1と同様に優れた光学特性を得た。
【0046】
【発明の効果】本発明を用いると、きわめて広い視野角
の液晶光学素子を形成できるようになった。また、製造
法が従来の分散型液晶素子に比較して、簡便であり、か
つ安定に早く製造できる利点がある。
【0047】また、通信用光シャッタ、液晶プロジェク
タ、レーザーシャッタなど各種の技術に、それぞれの所
望の光学特性に応じて、高分子/液晶要素や第1の高分
子、第2の高分子の材料、形状寸法を調整して適用でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の液晶光学素子で、Aはオフ状態、およ
びBはオン状態を模式的に示す断面図。
【図2】Aはセル間に材料を封止した光重合前の状態、
Bは対向電極間に電圧を印加しながら光照射して光重合
を誘起した状態、Cは光重合後の印加電圧のない状態で
あり、本発明の液晶光学素子の製造方法を示す模式図。
【図3】従来例のVT特性を示すグラフ。
【符号の説明】
1:液晶 2:第1の高分子(被覆) 3:微粒子 4:第2の高分子 5:液晶性モノマー

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも一方が透明である一対の電極付
    き基板間に、液晶の粒子を第1の高分子で被覆した高分
    子/液晶要素を、光学的異方性を示す第2の高分子に分
    散させて保持した液晶光学素子。
  2. 【請求項2】第2の高分子が液晶性モノマーの重合体で
    あり、かつ基板面に対してほぼ垂直配向され、第2の高
    分子の常光屈折率は液晶の常光屈折率にほぼ一致され、
    第2の高分子の異常光屈折率は液晶の異常光屈折率にほ
    ぼ一致されてなる請求項1記載の液晶光学素子。
  3. 【請求項3】粒子形状指数K(重量平均直径/数平均直
    径)が1.3以下である請求項1または2記載の液晶光
    学素子。
  4. 【請求項4】少なくとも一方が透明である一対の電極付
    き基板間に、液晶の粒子を第1の高分子で被覆した高分
    子/液晶要素を、光重合可能な液晶性モノマーに分散
    し、電界または磁界を基板間に印加しながら、液晶性モ
    ノマーに光を照射し、液晶性モノマーを重合する液晶光
    学素子の製造方法。
  5. 【請求項5】基板の内面にあらかじめ垂直配向処理を行
    う請求項4記載の液晶光学素子の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7169449B2 (en) * 2002-04-16 2007-01-30 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
JP2020016710A (ja) * 2018-07-23 2020-01-30 Jsr株式会社 液晶素子及びその製造方法、表示装置、並びに液晶組成物

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