JPH10239882A - 電子写真撮像部材 - Google Patents

電子写真撮像部材

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JPH10239882A
JPH10239882A JP10035727A JP3572798A JPH10239882A JP H10239882 A JPH10239882 A JP H10239882A JP 10035727 A JP10035727 A JP 10035727A JP 3572798 A JP3572798 A JP 3572798A JP H10239882 A JPH10239882 A JP H10239882A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 公知の単一着色剤光受容体設計における欠点
である全体的な化学線感光性およびカラー入力に対する
相対的なグレーレベル応答を改良する。また、ピークス
ペクトル感度の特定の関係、荷電担体の主特性(pタイ
プに対するnタイプ)およびイオン化ポテンシャルを有
する特定の着色剤セットを組合わせて特定の色温度タン
グステン露光システムに対する化学線応答にマッチさせ
る。 【解決手段】 電子写真撮像部材は、支持体と、感光性
置換ペリレン着色剤の光導電粒子の、約90重量%から
約10重量%と、それに相応してペリレン着色剤より短
波長に対して感度を有する少なくとも1種の別のn−タ
イプ感光性着色剤の光導電粒子を、約10重量%から約
90重量%を有する少なくとも1つの光導電層と、を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は一般には電子写真に
関し、特にタングステン露光を用いる電子写真撮像部材
の為の電荷発生層に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真において、導電層上に光導電絶
縁層を含んでいる電子写真撮像部材は、先ずその表面を
均一に静電的に帯電させることによって撮像される。こ
の撮像部材は、その後、光等のある種の活性化電磁放射
に露光される。この放射は光導電絶縁層の照明面の電荷
を選択的に散逸させ、一方で非照明領域で静電潜像を残
す。この静電潜像をその後現像して、光導電絶縁層の表
面上に微細に分割された検電標識粒子を沈着させること
によって可視画像を形成することができる。その結果で
きた可視画像は、その後電子写真撮像部材から紙等の支
持体に転写できる。この撮像工程は、再使用可能な光導
電絶縁層にて多数回繰り返すことができる。
【0003】こうした光導電材料として無機材料が使用
されることが多かった。電子写真光受容体においては、
例えば、主成分としてセレン、酸化亜鉛または硫化カド
ミウムを含む感光層を備えた無機光受容体が広く使用さ
れてきた。
【0004】しかし、これらの無機光受容体は、複写機
で使用される電子写真光受容体にとって必須である感光
性、熱安定性、耐湿性および耐久性の特性の面で必ずし
も満足なものではない。例えば、セレンは、熱または汚
染によって結晶化しやすく、このためフィンガースポッ
トを生じる。
【0005】無機光導電材料の欠点を改善するために、
種々の有機光導電材料が当該技術において相当な注目を
集めてきたと共に、多くのアプローチがなされて電子写
真光受容体の感光層において有機光導電材料が使用され
るようになった。
【0006】電子写真撮像部材は、多くの形態のうちい
ずれであってもよい。例えば、撮像部材は、ガラス質セ
レン等の単一材料の均質層であってもよく、または光導
電体やその他の材料を含む複合層であってもよい。複合
撮像部材のあるタイプは、電気絶縁性有機樹脂バインダ
中に分散した光導電絶縁性有機化合物の微細分割粒子の
層からなる。
【0007】レゲンスブルガー(Regensburg
er)らの米国特許第3,904,407号は、一定等
級のペリレン着色剤と、電子写真用途の波長領域で実質
的に透明であると共に着色剤(pigment)からの
電荷担体注入を持続させることができる活性輸送材料と
から選ばれた光注入着色剤からなる光受容体を有する電
子写真乾板を開示している。
【0008】ホーガン(Horgan)らの米国特許第
4,232,102号は、三方晶セレンを含む光導電材
料を分散している有機樹脂の層からなる撮像部材を開示
している。この層は電荷輸送層も含む撮像部材中の電荷
発生層であり得る。こうして調整された光導電材料は、
周期的な電荷受容や電荷制御の改善とダークディケイ
(dark decay)の改善において有用である。
【0009】スタウデンマイヤー(Staudenma
yer)らの米国特許第4,578,333号は、ペリ
レン化合物等の光導電着色剤からなる電荷発生層、電荷
輸送層および電荷発生層と支持体との間に配置されたア
クリロニトリル共重合体中間層とからなる撮像部材を開
示している。
【0010】ホール(Hor)らの米国特許第4,58
7,189号は、光電子撮像部材および性能改善のため
の真空昇華蒸着ベンズイミダゾールペリレン電荷発生層
からなる光導電撮像部材を開示している。
【0011】ミシュラ(Mishra)らの米国特許第
4,639,402号は、有機樹脂バインダと、加水分
解アミノシランで被覆したセレン粒子を含む光導電材料
とからなる撮像部材を開示している。
【0012】パイ(Pai)らの米国特許第4,98
8,595号は、光発生層で電荷発生材料として使用で
きるもので、特にアモルファスセレンおよび三方晶セレ
ン、フタロシアニン、ジブロモアンタントロンおよびベ
ンズイミダゾールペリレンを含んでいる光導電材料の一
覧表を開示している。白色光に対する感度が優れること
から、バナジルフタロシアニン、無金属フタロシアニ
ン、ベンズイミダゾールペリレン、アモルファスセレ
ン、三方晶セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−
砒素、セレン−砒化物等セレン合金およびそれらの混合
物等の光導電材料からなる粒子または層からなる電荷発
生バインダ層が特に好ましいことが更に開示されてい
る。米国特許5,089,369号と5,164,27
6号も参照される。
【0013】製造が単純化され、プリント欠陥が特に長
期使用にわたり減少されると共に、可使時間が長い光受
容体の開発に対する関心が継続して存在している。有機
着色剤であることに加え、その他無機およびその他周知
の一部発癌性有機着色剤の如き健康問題またはその他の
環境危険を発現しないことから、ベンズイミダゾールペ
リレン(BzP)はこうした光受容体の中で有用な着色
剤である。BzPを使用する別の理由は、ほぼ全可視ス
ペクトルにわたって適切な光感度をもつと同時に、電子
写真における適切な電気特性に関して優良な周期的安定
性および環境安定性を有する着色剤であることである。
【0014】光活性着色剤としてBzP単独で使用すれ
ば、機械性能で2つの不足がある。第一は、バックグラ
ウンド・プリントアウトが出現する可能性があることで
ある。こうしたバックグラウンドは、電子写真機の電子
写真の設定値を変更することにより良好に減少させるこ
とができるが、そうすれば既に市場に出ているタングス
テン光源を有する光受容体と同等に機能する光受容体の
設計目標を阻害するであろう。
【0015】光活性着色剤としてのBzP単独使用に起
因する機械性能不足の第2は、カラー入力文書の種々の
カラーパッチおよびハーフトーンパッチに対する相対的
なグレイレベル応答である。すなわち、例えば、入力文
書上の同一値の黄色パッチに比較した青色パッチに対す
る相対的なグレイレベル応答は、既に市場に出ている光
受容体に対する一つの出力グレーレベル比を生じると共
に、光活性着色剤としてBzPを単独使用する特定の光
受容体設計に対する異なった出力グレーレベル比を生じ
る。入力光学素子との組合せにおいて、所望の応答形式
に比較したBzP着色剤固有のスペクトル応答形式に起
因して、層厚み、着色剤バインダ比、または当該技術に
おいて十分に知られている類似のこうした設計パラメー
タ等のBzPベース光受容体の単純な設計変更では、同
等の電子写真電気特性を同時に維持した上で、所望の応
答として種々のカラー入力に相応した同等のグレイレベ
ル応答を提供できない。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する問題は、公知の単一着色剤光受容体設計における機
械性能のこれら2つの不足、全体的な化学線感光性およ
びカラー入力に対する相対的なグレーレベル応答であ
る。
【0017】更に本発明の目的は、ピークスペクトル感
度の特定の関係、荷電担体の主特性(pタイプに対する
nタイプ)およびイオン化ポテンシャルを有する特定の
着色剤セットを組合わせて特定の色温度タングステン露
光システムに対する化学線応答にマッチさせると共に、
特定の対象機械における対象光受容体のスペクトル応答
に十分合わせて、対象機械における対象光受容体と機能
的に同等である光受容体を実現することである。
【0018】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体と、
(a)置換ペリレン化合物と(b)少なくとも1種の別
のnタイプ感光性着色剤からなる少なくとも1つの光導
電層とからなる電子写真撮像部材を目指すものである。
【0019】更に特に、本発明は、以下からなる電子写
真撮像部材を目指している。
【0020】(a)支持体と、(b)以下を含んでなる
少なくとも1つの光導電層と、からなり、(i)感光性
置換ペリレン着色剤の光導電層が、約10重量%から約
90重量%、および、(ii)ペリレン着色剤より短波長
光に対して感度を有する少なくとも1種の別のnタイプ
感光性着色剤の光導電層が、約90重量%から約10重
量%からなる電子写真撮像部材である。
【0021】好ましい実施形態において、本発明は、以
下からなる電子写真撮像部材を目指している。
【0022】(a)支持体と、(b)以下を含んでなる
少なくとも1つの光導電層と、(i)ベンズイミダゾー
ルペリレンの光導電層が、約70重量%から約90重量
%、および、(ii)セレンとジブロモアンタントロンと
からなる群から選ばれた少なくとも1種の別のnタイプ
感光性着色剤の光導電層が、約30重量%から約10重
量%からなる電子写真撮像部材である。
【0023】
【発明の実施の形態】本発明は、支持体と、(a)感光
性置換ペリレン化合物一次着色剤および(b)ペリレン
着色剤より短波長光に好ましくは感度を有する少なくと
も1種の別のnタイプ感光性二次着色剤とからなる少な
くとも1つの光導電層とからなる電子写真撮像部材を目
指すものである。
【0024】本発明は、波長範囲450〜750nmの
タングステン光源からの広帯域露光を用いる光レンズ用
途向けを目標とする特定の等級の光受容体を特に目指す
ものである。特に、本発明の撮像部材は、スペクトル感
度の同調、特に「化学線感度」と呼ばれる露光源による
感度のスペクトル回旋(convolution)を可
能にする。この感度の同調は、少なくとも2種の着色
剤、ペリレン族であって一次着色剤として本明細書で指
定したものと少なくとも1種のその他の着色剤であって
二次着色剤と指定したものとの混合によって達成され
る。本発明において、一次および二次着色剤は、類似の
エレクトロン担体輸送特性を有すると共に、主移動担体
がホールでなくエレクトロンであることを示す好ましく
はnタイプであるが、異なった量子効率(入射陽子に対
する光生成担体の比)を有する。
【0025】本発明の特定の着色剤混合物は、当該技術
において他の者が行ったような、特定の波長での感度ま
たは特定波長範囲にまたがる感度にマッチさせることに
よるのではなく、化学線感度を目標とすることによって
選ばれる。ここで、所望の化学線感度は、約400から
約800nmである。一次着色剤は、二次着色剤より広
い化学線特異性範囲を有してもよい。例えば、一次着色
剤の化学線感度は、二次着色剤の化学線感度が約450
から650nmの範囲であり得るのに対して、約500
から700nmの範囲にあり得る。その他の基準は、赤
外ではなく可視スペクトル範囲を目標とするために選ん
だ着色剤を類似の担体タイプ(nタイプ)および類似の
イオン化ポテンシャルに限定すること等である。
【0026】上述の通り主担体タイプはエレクトロンで
あることが望ましい。これは、ホールの範囲がBzPと
同様に、エレクトロンの範囲より狭いことを意味する。
BzP(電荷担体としてのエレクトロン)や当該技術で
よく知られた多くのフタロシアニン着色剤(主電荷担体
としてのホール)のいずれかのような担体タイプが反対
の2種の着色剤の混合物は、混合着色剤層における光生
成電荷の捕獲に起因して不適格な性能となる。
【0027】更に、担体タイプが同じ着色剤の場合でさ
え、両着色剤のイオン化ポテンシャルは、好ましくは両
着色剤を分散させるバインダのそれより小さいことが望
ましいと共に、両着色剤が電荷輸送プロセスで電荷を交
換しなければならない輸送分子のそれより大きいことが
望ましい。二次着色剤は、好ましくは一次着色剤のそれ
以上のイオン化ポテンシャルをもつことが望ましい。
【0028】ペリレン化合物のイオン化ポテンシャルは
約5.2〜5.6eVである。二次着色剤は、約5.3
〜6.0eVのイオン化ポテンシャルをもつことが望ま
しい。輸送分子は、約5.2〜5.7eVのイオン化ポ
テンシャルをもつことが望ましい。バインダは、6.0
eV以上のイオン化ポテンシャルをもつことが望まし
い。
【0029】本発明の光導電層を用いることができる電
子写真撮像部材の代表的構成を図で示す。この撮像部材
は、カール防止層1、支持基板2、電気的導電下地面
3、電荷障壁層4、接着層5、電荷発生層6、電荷輸送
層7、上塗層8および接地片(ground stri
p)9を備えている。
【0030】カール防止層 用途によっては、電気的絶縁または若干半導電のフィル
ム形成用有機または無機ポリマーからなる任意のカール
防止層1を備えることができる。カール防止層は、平面
性および/または耐摩耗性を与える。
【0031】カール防止層1は、撮像層反対側の基板2
の裏に形成することができる。カール防止層は、フィル
ム形成用樹脂に添加する接着促進剤ポリエステル添加剤
を含んでもよい。カール防止層として有用なフィルム形
成用樹脂の例としては、ポリアクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ(4,4′イソプロピリデンジフェニルカーボ
ネート)、ポリ(4,4′シクロヘキシリデンジフェニ
ルカーボネート)、それらの混合物等を含むが、これら
に限定されない。
【0032】添加剤として有用な代表的な接着促進剤に
は、デュポン49,000(duPont 49,00
0)(デュポン社製)、ヴィテルPE−100(Vit
elPE−100)、ヴィテル PE−200(Vit
el PE−200)、ヴィテル PE−307(Vit
el PE−307)(グッドイヤー社製)、それらの
混合物等を含むが、これらに限定されない。通常、フィ
ルム形成用樹脂の重量に基づいて約1から15重量%の
接着促進剤が選ばれてフィルム形成用樹脂に添加され
る。
【0033】カール防止層の厚みは、代表的には約3マ
イクロメートルから約35マイクロメートルで、好まし
くは約14マイクロメートルである。しかし、これらの
範囲外の厚みを用いることができる。
【0034】カール防止皮膜は、塩化メチレン等の溶媒
中にフィルム形成用樹脂と接着促進剤とを溶解すること
により調整された溶液として塗布することができる。こ
の溶液は、例えば、ハンドコーティングまたは当該技術
で周知の方法によって、光受容体素子の支持基板(撮像
層の反対側)の裏面に塗布してもよい。その後湿ったフ
ィルム皮膜を乾燥してカール防止層1を生成させる。
【0035】支持基板 先に記載した通り、光受容体は先ず基板2、すなわち、
支持体を設けることによって作製される。基板は、不透
明または実質的に透明であってもよく、必要な機械特性
を付与された適切な多数の材料のいずれかから構成され
てもよい。実施形態において、アルミニウムドラムは好
ましい支持基板である。
【0036】基板は、無機組成物または有機組成物等、
電気的非導電材料層または電気的導電材料層から構成さ
れていてもよい。非導電材料を用いる場合、こうした非
導電材料上に電気的導電下地面を設けることが必要であ
る。導電材料を基板として用いる場合、別個に電気的導
電下地面層を設ける必要はないことがある。
【0037】基板は軟質または硬質であってもよく、例
えば、シート、スクロール、エンドレス軟質ベルト等、
多数の様々な構成のいずれかを有してもよい。光受容体
は、好ましくは、アルミニウムドラムのような硬質、不
透明、且つ導電性基板上に被覆する。
【0038】ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポロウレタン等を含めるがこれらに限定されない
様々な樹脂を電気的非導電材料として使用できる。こう
した基板は、イー・アイ・デュポン ド ネマス アンド
カンパニー(E.I.duPont de Nemour
s & Co.)から入手できるマイラー(Myla
r)、アイシーアイ アメリカ インコーポレーテッド
(ICI AmericasInc.)から入手できる
メリネックス(Melinex)またはアメリカンヘキ
スト コーポレーション(American Hoec
hst Corporation)から入手できるホス
タファン(Hostaphan)として周知の市販の二
軸配向ポリエステルから好ましくは構成される。支持基
板を構成してもよいその他の材料にはイー・アイ・デュ
ポン ド ネマス アンド カンパニー(E.I.duPo
nt de Nemours & Co.)からテドラー
(Tedlar)として入手できるポリビニルフルオラ
イドおよびイー・アイ・デュポンド ネマス アンド カ
ンパニー(E.I.duPont de Nemours
&Co.)からカプトン(Kapton)として入手で
きるポリイミド等の高分子材料が含まれる。光受容体
も、先に記載した通り導電性下地面がその表面に前もっ
て被覆されていれば、絶縁プラスチックドラム上に被覆
されてもよい。
【0039】導電基板を用いる場合、適切ないずれの導
電材料も使用できる。例えば、導電材料には、酸化金
属、硫化金属、珪化金属、四級アンモニウム塩組成物を
含むバインダ樹脂中のアルミニウム、チタン、ニッケ
ル、クロム、真鍮、金、ステンレススチール、カーボン
ブラック、グラファイトまたはその他等の金属フレー
ク、金属パウダーまたは金属ファイバー、ポリアセチレ
ンまたはその熱分解および分子ドープ製品等の導電性ポ
リマー、電荷移動錯体、ポリフェニルシランおよびポリ
フェニルシランからの分子ドープ製品などがあり得る
が、これらに限定されない。導電性プラスチックドラム
は、アルミニウム等の材料から製造される好ましい導電
性金属ドラムと同様に使用することができる。
【0040】基板の好ましい厚みは、要求される機械性
能および経済性考慮を含めた多くの要素に依存する。基
板の厚みは、代表的には約65マイクロメートルから約
150マイクロメートルまでの範囲内であり、好ましく
は約75マイクロメートルから約125マイクロメート
ルとして、小さい直径のローラ、例えば、19mm直径
のローラのまわりで反復される時、最適柔軟性と最小誘
導表面曲げ応力に相応させる。柔軟ベルトに対する支持
基板は、最終の光導電素子に悪い影響を及ぼさないかぎ
り、例えば、200マイクロメートルを超える実質的な
厚みでもよく、または例えば、50マイクロメートル未
満の最小限の厚みであり得る。好ましいアルミニウムド
ラムを用いる場合、その厚みは十分にあって必要な剛性
を備えることが望ましい。これは通常約1〜6mmであ
る。
【0041】層を塗布する基板の表面は、好ましくはク
リーンにしてこうした層の接着力を高めることが望まし
い。クリーニングは、例えば、基板層の表面をプラズマ
放電、イオン衝撃等にさらすことによって行うことがで
きる。溶媒洗浄等のその他の方法を用いることができ
る。
【0042】金属層を形成するために用いるいずれの手
法にも関係なく、酸化金属の薄層は、大気にさらされ次
第、大部分の金属の外表面上に概ね形成される。したが
って、金属層の上にのるその他の層が「接触」層である
時、これらの上部接触層が酸化可能金属層の外表面上に
形成した酸化金属薄層と事実上接触してもよいことを意
味する。
【0043】電気的導電下地面 先に記載した通り、本発明によって作製される光受容体
は、電気的導電または電気的非導電いずれかの基板から
なる。非導電基板を用いる場合、電気的導電下地面3を
用いなければならないと共に、下地面は導電層として機
能する。導電基板を用いる場合、導電下地面も設けても
よいが、基板は導電層として機能することができる。
【0044】電気的導電下地面を用いる場合、それは基
板の上に配置される。電気的導電下地面に好適な材料
は、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、
バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッケル、ステンレ
ススチール、クロム、タングステン、モリブデン、銅等
およびそれらの混合物や合金などがあるが、これらに限
定されない。実施形態においては、アルミニウム、チタ
ンおよびジルコニウムが好まれる。
【0045】下地面は、溶液コーティング、蒸着および
スパッタリング等の既知のコーティング手法により塗布
することができる。電気的導電下地面を塗布する好適な
方法は、真空蒸着によるものである。その他の適切な方
法も用いることができる。
【0046】下地面の好適な厚みは、電子光導電部材に
対して要求される光学的透明性や柔軟性に応じて実質的
に広範囲にわたる。したがって、柔軟な光応答撮像素子
の場合、導電層の厚みは、約20オングストロームと約
750オングストロームの間が好適である。電気的導電
性、柔軟性および光透過性の最適な組合せのためには約
50オングストロームから約200オングストロームが
更に好適である。ただし、必要に応じ、下地面は不透明
であってもよい。
【0047】電荷障壁層 いずれかの電気的導電下地面層の積層後、電荷障壁層4
をそれに塗布することができる。正に帯電した光受容体
に関するエレクトロン障壁層は、光受容体の撮像表面か
らホールが導電層に向けて移行することを可能にする。
負に帯電した光受容体の場合、導電層から反対側光導電
層へのホール注入を防止する障壁を形成できる適切なホ
ール障壁層を利用することができる。
【0048】障壁層を用いる場合、導電層の上にそれを
位置させることが好ましい。多くの様々なタイプの層に
関連してここで多くの例で使用される「上に(ove
r)」という用語は、層が接触している例に限定されな
いと理解されるものである。むしろ、この用語は層の相
対的位置を述べて、明記しなかった中間層の存在を含む
ものである。
【0049】障壁層4は、ポリビニルブチリル、エポキ
シ樹脂、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミド、
ポリウレタン等のポリマー;米国特許第4,338,3
87号、第4,286,033号および第4,291,
110号で開示されているような、トリメトキシリルプ
ロピルエチレンジアミン、N−0(アミノエチル)y−
アミノプロピルトリメトキシシラン、イソプロピル4−
アミノベンゼンスルホニルチタネート、ジ(ドデシルベ
ンゼンスルホニル)チタネート、イソプロピルジ(4−
アミノベンゾイル)イソステアロイルチタネート、イソ
プロピルトリ(N−エチルアミノ)チタネート、イソプ
ロピルトリアンスラニルチタネート、イソプロピルトリ
(N,N−ジメチル−エチルアミノ)チタネート、チタ
ニウム−4−アミノベンゼンスルホネートオキシアセテ
ート、チタニウム−4−アミノベンゾエートイソステア
レートオキシアセテート、y−アミノブチルメチルジメ
トキシシラン、y−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、およびy−アミノプロピルトリメトキシシラン等
の窒素含有シロキサンまたは窒素含有チタン化合物を含
有することが可能である。
【0050】好ましいホール障壁層は、加水分解シラン
の反応生成物または加水分解シランの混合物と金属下地
面層の酸化表面とからなる。酸化表面は、積層後に大気
にさらされる時、大部分の金属下地面層の外部表面上に
固有に形成される。この組合せは、低相対湿度で電気的
安定性を改善する。こうして加水分解シランは、当該技
術でよく知られているように使用することができる。例
えば、チュシャー(Teuscher)らの米国特許第
5,091,278号が参照される。
【0051】障壁層4は連続であることが望ましいと共
に、使用材料の種類に応じて最高で2マイクロメートル
の厚みをもつことができる。
【0052】しかし、障壁層は、厚みが大きくなると好
ましくない高残留電圧を生じることがあるので、約0.
5マイクロメートル未満の厚みが好ましい。約0.00
5マイクロメートルと約0.3マイクロメートルの間の
障壁層は、露光ステップ後の電荷中和が容易であると共
に優良な電気的性能が達成されるので、大部分の用途に
対して満足のいくものである。約0.03マイクロメー
トルと約0.06マイクロメートルの間の厚みは最適電
気的挙動を求める障壁層に対して好ましい。
【0053】障壁層4は、スプレーコーティング、ディ
ップコーティング、ドローバーコーティング、グラビア
コーティング、シルクスクリーン、エアナイフコーティ
ング、リバースロールコーティング、真空蒸着、化学的
処理等の適切な手法により塗布することができる。薄層
を得る便宜のために、好ましくは障壁層は希薄溶液の形
で塗布され、溶媒は真空、加熱等による従来手法によっ
てコーティングの積層後に除去される。約0.5:10
0から約5.0:100の間の障壁層材料と溶媒との重
量比は、スプレーコーティングに対して概ね満足であ
る。
【0054】接着層 障壁層と電荷発生層の間の中間層5は、必要に応じ、接
着を促進させるために設けられる。しかし、本発明で
は、ディップコートされたアルミニウムドラムは、好ま
しい基板であると共に通常は接着層を用いることなく利
用される。
【0055】更に、光受容体の層のいずれかの間に接着
層を必要ならば設け、いずれかの隣接層の接着を確保す
ることができる。代替案としてまたは上記に加えて、接
着材料は接着されるそれぞれの層の一方または両方に入
れることができる。こうした任意の接着層は、好ましく
は約0.001マイクロメートルから約0.2マイクロ
メートルの厚みを有する。こうした接着層は、例えば、
適切な溶媒中に接着材料を溶解し、ハンドコーティン
グ、スプレーコーティング、ディップコーティング、ド
ローバーコーティング、グラビアコーティング、シルク
スクリーン、エアナイフコーティング、真空蒸着、化学
的処理、ロールコーティング、巻線ロッドコーティング
等を適用すると共に、乾燥して溶媒を除去することによ
って塗布することができる。適切な接着剤には、例え
ば、ポリエステル、デュポン49,000(duPon
t 49,000)(イー・アイ・デュポン ド ネマス
アンドカンパニー(E.I.duPont de Nem
ours & Co.)社製)、ヴィテルPE−100
(Vitel PE−100)(グッドイヤー タイヤア
ンド ラバー カンパニー(Goodyear Tire
and RubberCo.)社製)、ポリビニルブチ
リル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリメチ
ルメタアクリレート等のフィルム形成用ポリマーが含ま
れる。本発明は接着層によって影響を受けるものではな
い。
【0056】電荷発生層 本発明を実施する光受容体は、導電層上で電荷発生層6
および任意に電荷輸送層7を塗布することにより作製す
ることができる。実施形態では、電荷発生層および存在
する場合の電荷輸送層は、どちらの順序で塗布してよ
い。
【0057】電荷発生層は、一般的には電荷発生フィル
ム形成用バインダ、電荷発生フィルム形成用バインダ用
溶媒および光発生粒子からなる電荷発生皮膜を適用する
ことにより塗布される。一種以上のドーパントを任意に
添加してもよい。本発明では、光発生粒子は、先に記載
した一次および二次着色剤を含んでいる。
【0058】本発明で用いられる一次着色剤は、ペリレ
ン族化合物の着色剤である。この族には、例えば、50
0〜700nmの化学線感度を有すると共に、本発明で
の使用に特に適する化学式ビスベンズイミダゾ(2,1
−a:1′,2′−b′)アンスラ(2,1,9−de
f:6,5,10−d′e′f′)ジイソキノリン−
6,11−ジオンと、ビスベンズイミダゾ(2,1−
a:2′,1′−a′)アンスラ(2,1,9−de
f:6,5,10−d′e′f′)ジイソキノリン−1
0’21−ジオンを有するベンズイミダゾールペリレン
のシスおよびトランス異性体が含まれる。これらのペリ
レン着色剤は、米国特許第4,587,189号および
第5,225,307号で開示されており、その開示内
容はすべて参考として本明細書に含まれる。更に、ペリ
レンビスイミドおよびビスイミダゾペリレンダイマを含
むペリレン着色剤は、1996年8月8日付で出願され
た米国特許出願第08/700,326号で開示されて
おり、その開示内容のすべては参考として本明細書に含
まれる。
【0059】光導電物質として選ばれたペリレン着色剤
の選択も知られている。1980年5月21日付で出願
されたヘキストの欧州特許公告0040402 DE3
019326で、光導電物質としてN,N′−ジ置換ペ
リレン−3,4,9,10−テトラカルボキシルジイミ
ド着色剤が記載されている。具体的には、例えば、この
公告において波長範囲400〜700ナノメータでスペ
クトル応答が改善されたN,N′−ビス(3−メトキシ
プロピル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボ
キシルジイミド二重層の負帯電光受容体が開示されてい
る。エルンストギュンター シュロッサ(Ernst G
unther Schlosser),ジャーナル オブ
アプライド フォトグラフィック エンジニアリング
(Journal of Applied Photog
raphic Engineering),第4巻、第
3号、第118頁(1978年)で類似の開示が示され
ている。米国特許第3,871,882号で特定のペリ
レン−3,4,9,10−テトラカルボン酸誘導体染料
からなる光導電物質も開示されている。本特許の手法に
従って、光導電層は真空中で染料を蒸気蒸着することに
よって好適に形成される。本特許において波長領域40
0〜600ナノメートルでスペクトル応答を有するペリ
レン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド誘
導体を有する二重層光受容体も具体的に開示されてい
る。更に、その開示は全て参考として本明細書に含まれ
るが、米国特許第4,555,463号で、クロロイン
ジウムフタロシアニン光発生層を有する層状撮像部材が
図説されている。その開示はすべて参考として本明細書
に含まれる、米国特許第4,587,189号では、非
ハロゲン化ペリレン着色剤光発生成分を有する層状撮像
部材が図説されている。
【0060】更に、米国特許第4,419,427号に
おいて、電荷担体ペリレンジイミド染料を含んでいる第
一層と、露光時の電荷輸送材料である一種以上の化合物
を有する第二層とからなる光半導電二重層を有する電子
写真記録媒体を開示している。第2欄第20行から始ま
る開示を参照するのがよい。
【0061】以下に図説する単量体ペリレン着色剤の2
種の一般タイプは、ペリレンビス(イミド)とビス(イ
ミダゾ)ペリレンと一般に呼ばれている。
【0062】
【化1】 これらのペリレンは、一次アミノ化合物、ジアミノ−ア
リール化合物またはジアミノ−アルキル化合物とペリレ
ンテトラカルボン酸ジアンヒドライドとの反応によって
調整できる。光導電体としてのその使用は、米国特許第
3,871,882号で開示されており、その開示内容
はすべて参考として本明細書に含まれる。米国特許第
3,871,882号は、電荷輸送層(CTL)で被覆
された光導電素子における真空蒸着薄層電荷発生層(C
GLs)としてペリレンジアンヒドライドとペリレンビ
スイミド全般(化学式1a、R=H、低アルキル(C1
からC4)、アリール基、置換アリール基、アラルキル
基、複素環式基またはR′がフェニル基、置換フェニル
基またはベンゾイル基であるNHR′基)の使用を開示
している。米国特許第3,904,407号は、好まし
い着色剤がR=クロロフェニルまたはメトキシフェニル
であるビスイミド化合物(化学式1a、R=アルキル
基、アリール基、アルキルアリール基、アルコキシル
基、ハロゲン基または複素環式置換基)の使用を説明し
ており、その開示内容はすべて参考としてここに含まれ
る。本特許は、CTL上塗皮膜を有する層状光受容体に
おいてCGLとして、または代替方法として、電荷輸送
活性ポリマーマトリックス中でペリレン着色剤が分散さ
れている単一層素子として、バインダ樹脂中の特定の真
空蒸発ペリレン着色剤または高濃度の着色剤分散液の使
用を説明している。ビスイミダゾピレリン、具体的にシ
スおよびトランスビス(ベンズイミダゾ)ペリレン(化
学式1b、X=1,2−フェニレン)およびビス(1,
8−ナフトイミダゾ)ペリレン(化学式1b、X=1,
8−ナフチレン)を含んでいる特定の色度値を有するパ
ープルからバイオレット染料の使用が、米国特許第3,
972,717号で開示されている。この特許は、層状
光導電素子中での真空蒸発CGLsの使用も記載してい
る。真空蒸発CGLs中でペリレンを含んでいる複数の
着色剤の使用は、米国特許第3,992,205号で説
明されている。
【0063】米国特許第4,419,427号では、ポ
リ(ビニルカルバゾール)組成物等の電荷輸送層と共に
上塗りされた素子のCGL層として好ましい材料である
ビス(2,6−ジクロロフェニルイミド)と共にバイン
ダ樹脂中のペリレンビスイミドの高濃度分散液の使用が
記載されている。米国特許第4,429,029号で
は、好ましくはペリレン環水素の45〜75%がハロゲ
ン置換される範囲までペリレン核がハロゲン化されてい
るビスイミドとビスイミダゾペリレンの使用が説明され
ている。その開示全て参考として本明細書に含まれる、
米国特許第4,587,189号では、様々なN,N,
N′,N′−テトラアリール4,4′−ジアミノビフェ
ニルからなるホール輸送組成物で上塗りされたシスおよ
びトランスビス(ベンズイミダゾ)ペリレンならびにそ
の他のペリレンの高濃度ディスパージョンまたは好まし
くは真空蒸発薄肉皮膜を用いて作製された層状の光応答
撮像部材が記載されている。米国特許第4,937,1
64号では、ペリレン核の1,12および/または6,
7位が1つまたは2つの硫黄原子で架橋されており、こ
こでCGL層中の着色剤がテトラアリールビフェニルホ
ール輸送分子を含む類似の素子の中で真空蒸発されてい
るか、またはバインダ樹脂中に分散されている、ペリレ
ンビスイミドおよびビスイミダゾ着色剤の使用が記載さ
れている。
【0064】先に記載した層状のペリレンベースの光受
容体または光導電撮像部材が望ましい電子写真電気特性
を示すことがある一方で、ビスイミドの大部分は色が赤
から褐色であると共に、特に600〜700ナノメータ
のスペクトル領域に対して割合に弱いスペクトル応答を
有すると考えられている。大多数のビス(イミダゾ)着
色剤、特にパープルからバイオレット色のそれらは、ブ
ルー(400〜450ナノメートル)のスペクトル領域
でスペクトル応答が微弱である。理想的には、光レンズ
撮像用、特にカラー光複写用に使用される光導電着色剤
は、400〜700ナノメータの可視スペクトル全域で
全色性の均一なスペクトル応答を有することが望まし
い。EU40,402(ヴィーデマン、ヘキスト(Wi
edemann,Hoechst))では、ちょうど4
00以上から650ナノメータ以上のスペクトル応答を
示した暗結晶(dark crystal)形状のビス
(3−メトキシプロピルイミド)ペリレンが可能な光発
生材として開示されている。米国特許第4,517,2
70号では、その結晶特性のために主として黒または暗
色の、プロピル基、ヒドロキシプロピル基、メトキシプ
ロピル基およびフェネチル置換基を有するビスイミドな
らびにアニリノ基、フェニルチオ基またはp−フェニル
アゾアニリノ基で核が置換されているペリレン着色剤が
説明されている。これらのタイプの着色剤は、「全色性
吸収特性を有する優れた電子写真記録媒体」を提供する
と指摘された。同様に、米国特許第4,719,163
号および米国特許第4,746,741では、着色剤、
N,N′−ビス(2−(3−メチルフェニル)エチル)
ペリレン−3,4,9,10−ビス(ジカルボキシイミ
ド)(1a,R=3−メチル、C65CH2CH2−)が
675ナノメータを超えるスペクトル応答を有する層状
の電子写真素子を提供すると指摘されている。
【0065】非対称的に置換されているペリレン着色剤
も、層状の光受容体にてCGL(電荷発生層)として使
用されてきた。イミド窒素の置換基(化学式1aのR)
が異なるか、またはモノイミド−モノイミダゾ構造を有
するどちらのビス(イミド)でもあり得るこれらの着色
剤の調整と塗布は、米国特許第4,501,906号、
第4,709,029号および第4,714,666号
に記載されている。米国特許第4,968,571号で
は、1つのフェネチルラジカルがイミド窒素原子と結合
している非常に多様な非対称置換ペリレンの使用が記載
されている。ディスパージョンCGLで2種以上のこれ
ら着色剤混合物の使用が優れた感光性および耐摩耗性を
有する素子を提供することが開示されている。
【0066】層状の光受容体におけるペリレン着色剤の
使用に関する追加の2つの特許には、優れた写真速度を
有する高分子バインダ中に微細且つ均一に分散したペリ
レン着色剤を提供するグラインディング工程を説明して
いる米国特許第5,019,473号と、優れた電子写
真性能を有するビス(ベンズイミダゾ)ペリレン(1
b、X=1,2−フェニレン)等の光受容体着色剤を提
供する真空昇華工程を開示している米国特許第5,22
5,307号がある。
【0067】次に記載する特許は、通常増感されたポリ
(ビニルカルバゾール)組成物に基づく単一層電子写真
光受容体における溶解染料またはディスパージョンのい
ずれかとしてのペリレン化合物の使用に関するものであ
る:米国特許第4,469,769号、第4,514,
482号、第4,556,622号、日本国特公昭59
−31957号、特公昭59−119356号、特公昭
59−119357号、特公昭59−140454号、
特公昭59−140456号、特公昭59−15764
6号、特公昭59−157651号。
【0068】先に記載した同調を生じさせる本発明の二
次的着色剤または補助的着色剤として、周知の種々のn
タイプ着色剤をいずれも使用できる。こうしたnタイプ
着色剤が、ペリレン化合物が吸収する波長より短波長で
化学線光を吸収する着色剤であることが好ましい。本発
明の実施において使用できるこうしたnタイプ感光性着
色剤の例には、ペリレンペリノンのアミド、セレンII−
VIまたはテルルIII−V化合物のカルコゲン、アモルファ
スセレン、三方晶セレン、および例えば、セレン−テル
ル、セレン−テルル−砒素、砒化セレン等のセレン合
金、商標名 モナストラル レッド(Monastral
Red)、モナストラル ヴァイオレット(Monas
tral Violet)およびモナストラル レッド
ワイ(Monastral Red Y)としてイー・アイ
・デュポン ド ネマス アンド カンパニー(E.I.d
uPont de Nemours & Co.)から入手
できるジブロモアンサンスロン、スクアリーリウム(s
quarylium)、キナクリドン、ヴァット オレ
ンジI(Vat orange I)およびヴァット オレ
ンジ III(Vat orange III)の商標名で入手
できるもの等のジブロモアンサンスロン着色剤、米国特
許第3,442,781号で開示された置換2,4−ジ
アミノ−トリアジン、インドファスト ダブル スカーレ
ット(Indofast Double Scarle
t)、インドファスト ヴァイオレット レーキ B(I
ndofast Violet Lake B)、インド
ファスト ブリリアント スカーレット(Indofas
t Brilliant Scarlet)およびインド
ファスト オレンジ(Indofast Orange)
等の商標名でアライドケミカルコーポレーション(Al
lied ChemicalCorporation)
から入手できる多核芳香族キノンがある。特に好ましい
化合物は、セレン、特に三方晶セレン、およびジブロモ
アンサンスロンがある。
【0069】セレンとジブロモアンサンスロンの統合感
度は、ベンズイミダゾールペリレンのそれより短波長領
域で感度が高い。三方晶セレンは、450〜550nm
の化学線感度を有しており、ジブロモアンサンスロン
は、450〜600nmの化学線感度を有している。ど
ちらかまたは両方のこれら2つの着色剤をベンズイミダ
ゾールペリレンとブレンドすれば、短波長領域の光受容
体光応答を増加させることができると共に、全統合光応
答を450〜750nmの所望のレベルまで増加させる
ことができる。
【0070】代表的には、本発明の実施において使用さ
れる一次置換ペリレン着色剤は、光導電層中の全光発生
粒子の約90〜約10重量%の範囲で存在し、二次着色
剤は約10〜約90重量%の範囲で存在する。更に好ま
しくは、置換ペリレン着色剤がベンズイミダソールペリ
レンの場合、光導電層の全光発生粒子重量に基づいて、
その着色剤は約90〜約70重量%の範囲で存在し、二
次着色剤は約10〜約30重量%の範囲で存在する。
【0071】本発明の実施において2種以上の二次着色
剤が使用される場合、所定の塗布に関するお互いの比
は、本開示に基づく当該技術分野において通常の技量を
有する者による不当な実験を要せずに容易に最適化する
ことができる。例えば、三方晶セレンとジブロモアンサ
ンスロンの組合せが二次着色剤として併用で使用される
場合、対象機械で使用される波長範囲で要求される感光
性に応じて、三方晶セレン:ジブロモアンサンスロンの
比が約1:2と2:1の量の間で使用することが特に有
用と判明している。2種以上の二次着色剤使用の全体的
目的は、化学線感度とスペクトル感度のバランスを微調
整することである。当該技術分野において通常の技量を
有する者は、添加剤効果を前提とした個々の着色剤感度
の知見からこれらの比を確立する方法を知っている。
【0072】多層光発生層組成物は、光導電層が光発生
層の特性を改善または低下させる場合に利用できる。こ
のタイプの構成の例は、例えば、その開示が全て参考と
してここに含まれる、米国特許第4,415,639号
で記載されている。所望ならば、当該技術において周知
のその他の適切な光発生材料を利用してもよい。ベンズ
イミダゾールペリレン、アモルファスセレン、三方晶セ
レン、セレン−テルル、セレン−テルル−砒素、砒化セ
レン等のセレン合金、それらの混合物等の光導電材料か
らなる電荷発生層は、それらの有する化学線感度のゆえ
に特に好適である。電荷発生層用の好ましい光導電材料
は、ベンズイミダゾールペリレン、三方晶セレンおよび
ジブロモアンサンスロンである。
【0073】一般に、光発生着色剤、着色剤バインダポ
リマーおよび溶媒の組合せは、電荷発生被覆組成物にお
いて光発生着色剤の均一ディスパージョンを形成するよ
うにすることが望ましい。電荷発生フィルム形成バイン
ダ用の溶媒は、電荷発生層で利用するバインダを溶解す
ると共に、電荷発生層で使用する光発生着色剤粒子を分
散できることが望ましい。ドーパントが電荷発生皮膜組
成物中に含まれている場合、それは溶媒中で同様に溶解
することが望ましい。
【0074】電荷発生被覆組成物中の光発生粒子の濃度
は、被覆組成物の概ね約5から約90容積%の範囲内、
好ましくは概ね約7.5から約70容積%の範囲内、更
に好ましくは概ね約10から約60容積%の範囲内であ
る。電荷発生被覆組成物中のフィルム形成用バインダの
濃度は、被覆組成物の概ね約95から約10容積%、好
ましくは概ね約92.5から約30容積%、更に好まし
くは概ね約90から約40容積%である。電荷発生被覆
組成物中の溶媒の濃度は、被覆組成物の概ね約2から約
50容積%、好ましくは概ね約3から約20容積%、更
に好ましくは概ね約3から約10容積%である。
【0075】電荷発生層は、有機溶媒中のバインダ樹脂
溶液中に本発明の着色剤を分散することにより調整され
た被覆組成物を導電基盤上に被覆することによって形成
してもよい。バインダ樹脂に対する着色剤の配合比率
は、概ね重量で約40/1から約1/10の範囲であ
り、好ましくは概ね重量で約10/1から約1/4の範
囲である。着色剤の比率が大きすぎると、被覆組成物の
安定性が低下する傾向である。小さすぎれば、電荷発生
層の感度は低下する傾向である。
【0076】被覆組成物で使用する溶媒は、下層、即ち
その上に荷電発生層が塗布される下層を溶解不可能な溶
媒から好ましくは選定される。有機溶媒の例には、例え
ば、メタノール、エタノールおよびイソプロパノール等
のアルコール類、ジメチルスルホキシド、例えば、アセ
トン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン等の
ケトン類、例えば、N,N−ジメチルフォルムアミドお
よびN,Nジメチルアセトアミド等のアミド類、例え
ば、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびエチレング
リコールモノメチルエーテル等のエーテル類、例えば、
メチルアセテートおよびエチルアセテート等のエステル
類、例えば、クロロフォルム、塩化メチレン、ジクロロ
エチレン、四塩化炭素、1,1,1−トリクロロエタ
ン、1,1,2−トリクロロエタンおよびトリクロロエ
チレン等の塩素化脂肪族炭化水素類、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロロベン
ゼンおよびジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、そ
れらの混合物等があるが、これらに限定されない。その
他の適切な溶媒を使用してもよい。溶媒の混合物を利用
して蒸発範囲を制御してもよい。例えば、テトラヒドロ
フランとトルエンの比率を重量で約90:10と約1
0:90の間にして満足な結果を達成してもよい。
【0077】電荷発生層に関する被覆組成物は、ハンド
コーティング、ディップコーティング、スプレーコーテ
ィング、スピンコーティング、ビードコーティング、ワ
イアバーコーティング、巻線ロッドコーティング、刃塗
布、ローラーコーティング、ドローバーコーティング、
グラビアコーティング、シルクスクリーン、エアナイフ
コーティング、真空蒸着、化学処理、フローコーティン
グ等の適切な周知のコーティング手法のいずれによって
も被覆することができる。実施の形態においては、ディ
ップコーティングが好ましい。
【0078】電荷発生被覆組成物は、その後好ましくは
乾燥して溶媒を除去する。付着皮膜の乾燥は、オーブン
乾燥、赤外線照射乾燥、空気乾燥等従来の適切ないずれ
かの手法で行って、皮膜塗布時に利用したすべての溶媒
を実質的に除去することができる。塗布後の乾燥は、好
ましくは先ず室温で乾き具合をみて乾燥し、その後加熱
乾燥することにより行う。加熱乾燥は、静止空気または
気流中で約5分から約2時間、500〜200℃の温度
で行ってもよい。
【0079】本発明の電荷発生層の厚みは、概ね約0.
05マイクロメートルから約5.0マイクロメートルの
範囲内、好ましくは概ね約0.3マイクロメートルから
約1.5マイクロメートルの範囲内である。ただし、こ
れらの範囲外の厚みは、本発明の目的が実現される限り
において選択することができる。バインダ含有率を大き
くした組成物では、概ね層の厚みを大きくして効果的な
光発生を得る必要がある。本発明は、ドーパントを用い
ているのであれば、その量が変化することを除き、バイ
ンダ濃度によって影響を受けない。発生剤粒子濃度が同
様に変化するからである。
【0080】本発明による実施の形態によっては、その
電荷発生層は、エレクトロンドナーまたはプロトンアク
セプタである塩基性の基を含んでいる有機分子からなる
1種以上のドーパントを更に含んでいてもよい。電荷発
生被覆組成物中にドーパントを含んでいる場合、ドーパ
ントの濃度は、溶媒重量に基づいて概ね約0から約10
00重量ppmの範囲、好ましくは溶媒重量に基づいて
概ね約0から約50重量ppmの範囲、更に好ましくは
溶媒重量に基づいて概ね約0から約25重量ppmの範
囲である。
【0081】電荷輸送層 光受容体には、導電層およびいずれかの障壁層の上に位
置する電荷輸送層7を更に組込むことができる。実施形
態においては、電荷輸送層が存在する場合、電荷発生層
は導電層と電荷輸送層の間に位置する。別の実施形態で
は、電荷輸送層が存在する場合、電荷輸送層は導電層と
電荷発生層の間に置くことができる。
【0082】電荷輸送層7は、電荷発生層6からの光発
生ホールまたは光発生エレクトロンの注入を持続できる
と共に、これらのホールまたはエレクトロンの輸送によ
り選択的に表面電荷を放出させる好適な透明の有機ポリ
マーまたは非高分子材料から構成することができる。電
荷輸送層は、ホールまたはエレクトロンの輸送の役を果
たすだけでなく、電荷発生層上に置かれている場合に摩
耗または化学的攻撃から電荷発生層を保護すると共に、
よって撮像部材の使用寿命延長の役も果たす。
【0083】電荷輸送層が存在する場合、電荷輸送フィ
ルム形成用バインダ、電荷輸送フィルム形成用バインダ
用の溶媒および電荷輸送分子からなる電荷輸送被覆組成
物を塗布することにより好ましくは電荷輸送層を塗布す
る。任意でドーパントを含めてもよい。
【0084】電荷輸送層を用いる場合、その厚みは代表
的には約10マイクロメートルから約50マイクロメー
トルの範囲または好ましくは約20マイクロメートルか
ら約35マイクロメートルの範囲である。最適な厚み範
囲は、約23マイクロメートルから約31マイクロメー
トルである。
【0085】電荷輸送層は、撮像部材を使用する領域で
放射に対して実質的に透明である。電荷輸送層は、露光
がそれを介して行われて、下にある電荷発生層が入射放
射の大部分を確実に利用する場合に通常透明である。透
明基板と組合わせて用いる場合、撮像位置の露光または
消去は、基板を通過する全ての光で透明基板を介して実
現してもよい。この場合、電荷輸送材料は使用波長領域
で光を透過する必要はない。
【0086】電荷輸送層は、通常電気的に不活性な高分
子材料中に分散された活性化合物を含み、これらの高分
子材料を電気的に活性にすることができる。これらの化
合物は、通常は、光発生電荷の注入を持続させることが
できず、またこの電荷を輸送することができない高分子
材料に添加することができる。多層光導電体に用いられ
る特に好ましい輸送層は、少なくとも1種の電荷輸送芳
香族アミン化合物の電荷輸送層、約25%から約75重
量%、および芳香族アミンが溶解している高分子フィル
ム形成用樹脂の電荷輸送層、約75%から約25重量%
からなる。
【0087】電荷輸送層は、1種以上の三級アミンから
なる混合物から好ましくは形成されており、ここでアミ
ンの窒素原子に結合した2種の成分は、置換または未置
換のフェニル基、ナフチル基およびポリフェニル基から
なる群から独立に選択されており、アミンの窒素原子に
結合した第三成分は、置換または未置換アリール基、1
〜18個の炭素原子を有するアリール基および3〜18
個の炭素原子を有する環式脂肪族基からなる群から選択
されているものである。これらの成分はNO2基、CN
基等の電子吸引基を含んでいないことが望ましい。
【0088】塩化メチレンまたは別の適切な溶媒中に可
溶な適切ないずれの不活性樹脂バインダも使用すること
ができる。塩化メチレンに可溶な代表的な不活性樹脂バ
インダには、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエーテ
ル、ポリスルフォン等がある。樹脂バインダの重量平均
分子量は、約20,000から約1,500,000ま
で変えることができる。これらのバインダに溶解できる
その他の溶媒には、テトラヒドロフラン、トルエン、ト
リクロロエチレン、1,1,2−トリクロロエタン、
1,1,1−トリクロロエタン等がある。
【0089】電気的に不活性な好ましい樹脂材料は、約
20,000から約120,000の重量平均分子量を
有するポリカーボネート樹脂であり、更に好ましくは約
50,000から約100,000である。こうした樹
脂の市販例には、ゼネラルエレクトリック カンパニー
(General Electric Compan
y)のレキサン145(Lexan 145)およびレ
キサン 141(Lexan 141)、ファルベンファ
ブリケン バイエル アー ゲー(Farbenfabr
iken Bayer A.G.)のマクロロン(Mak
rolon)、モベイ ケミカル カンパニー(Moba
y Chemical Company)のメルロン(M
erlon)、ポリエーテルカーボネートおよび4,
4′−シクロヘキシリデンジフェニルポリカーボネート
等がある。塩化メチレン溶媒は、電荷輸送層被覆混合物
の好ましい成分であり、すべての成分を溶解すると共に
低沸点である。
【0090】上塗層 本発明による実施形態は、存在するとすれば電荷発生層
または電荷輸送層の上に配置される上塗層、すなわち層
8を採用するのであれば、任意に更に含むことができ
る。この層は、電気的に絶縁または若干半導電の有機ポ
リマーまたは無機ポリマーを含んでいる。
【0091】こうした保護上塗層は、好ましくは電荷輸
送化合物でドープしたフィルム形成用バインダを含んで
いる。
【0092】適切ないずれのフィルム形成用バインダも
本発明の上塗層中で使用できる。フィルム形成用バイン
ダは、例えば、ポリカーボネート、ポリカルバゾール、
ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリスルフォン、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミドおよび
ポリアクリレート等多くの樹脂のいずれかであり得る。
上塗層で使用するこの樹脂バインダは、存在するどの電
荷輸送層にでも使用される樹脂バインダと同じかまたは
異なるものであり得る。このバインダ樹脂は、好ましく
は約2×105psiを超えるヤング率、10%以上の
破壊伸び率、約150℃を超えるガラス転移温度を有す
ることが望ましい。このバインダは更に各種バインダの
配合物であってもよい。好ましい高分子フィルム形成用
バインダには、ファルベンファブリケン バイエル アー
ゲー(Farbenfabriken Bayer
A.G.)から入手できる約50,000から約10
0,000の重量平均分子量を有するポリカーボネート
樹脂、マクロロン(Makrolon)、三菱化学から
入手できる4,4′シクロヘキシリデンジフェニルポリ
カーボネート、ゼネラル エレクトリック カンパニー
(General Electric Compan
y)から入手できる高分子量レキサン135(Lexa
n 135)、ユニオン カーバイド(Union Ca
rbide)から入手できるアーデル(Ardel)ポ
リアリーレートおよび、マクロロン(Makrolo
n)とグッドイヤー タイヤ アンド ラバー カンパニー
(Goodyear Tire and Rubber C
o.)から入手できるコーポリエステル、ヴィテル P
E−100(Vitel PE−100)またはヴィテ
ル PE−200(Vitel PE−200)とのポリ
マーブレンドなどがある。
【0093】実施の形態において、約1%から約10重
量%の範囲のヴィテル(Vitel) コポリマー上塗
層は、配合組成物において好適であり、さらに好ましく
は3%から7重量%である。上塗層で樹脂として使用で
きるその他のポリマーには、セラネアーゼ(Celan
ese)からのデュレル(Durel)ポリアリレー
ト、ゼネラル エレクトリック カンパニー(Gener
al ElectricCompany)からのポリカ
ーボネートコポリマー、レキサン3250(Lexan
3250)、レキサンPPC4501(Lexan P
PC4501)、レキサンPPC4701(Lexan
PPC4701)、およびダウ(Dow)からのキャ
リブレ(Calibre)などがある。
【0094】上塗層は、適切ないずれの従来技術によっ
ても作製できると共に、多くの塗布方法のいずれかによ
って塗布できる。代表的な塗布方法には、例えば、ハン
ドコーティング、スプレーコーティング、ウェブコーテ
ィング、ディップコーティング等がある。付着皮膜の乾
燥は、オーブン乾燥、赤外線照射乾燥、空気乾燥等の適
切ないずれかの従来手法で行うことができる。
【0095】約3マイクロメートルから約7マイクロメ
ートルの上塗は、電荷輸送分子の浸出、結晶化および電
荷輸送層のクラッキングの防止に効果的である。好まし
くは約3マイクロメートルから5マイクロメートルの厚
みを有する層が用いられる。
【0096】接地片 接地片9には、フィルム形成用バインダおよび電気導電
粒子を含めることができる。セルロースを使用して導電
粒子を分散させてもよい。適切ないずれの電気導電粒子
も電気導電接地片層9で使用することができる。接地片
9は、例えば、米国特許第4,664,995号で列挙
されているものを含む材料からなり得る。代表的な電気
導電粒子には、カーボンブラック、グラファイト、銅、
銀、金、ニッケル、タンタル、クロム、ジルコニウム、
バナジウム、ニオブ、インジウム錫酸化物等がある。
【0097】電気導電粒子は、適切などの形状も有し得
る。代表的な形状には、不規則、顆粒、球、楕円、立方
形、フレーク、フィラメント等の形状がある。電気導電
粒子は、好ましくは電気導電接地片層の厚み未満の粒子
サイズを有し、電気導電接地片層が極端に不規則な外面
になるのを避けるが望ましい。約10マイクロメートル
未満の平均粒子サイズは、概ね、乾燥した接地片層の外
面で電気導電粒子の極端な突出を避けると共に、乾燥し
た接地片層のマトリックスを通じた粒子の相対的に均一
な分散を確保する。接地片で使用する導電粒子の濃度
は、利用する特定の導電材料の導電性等の要素に応じて
決まる。
【0098】実施形態において、接地片層は、約7マイ
クロメートルから約42マイクロメートルおよび、好ま
しくは約14マイクロメートルから約27マイクロメー
トルの厚みであってもよい。
【0099】本発明を限定的でない以下の例で更に説明
するが、これらの例は説明だけを意図するものであると
共に、本発明が本明細書で列挙する材料、条件、方法パ
ラメータ等に限定を意図するものでないことは理解され
る。
【0100】
【実施例】
比較例.ベンズイミダゾールペリレン着色剤を次のよう
に分散させる。900gのn−ブチルアセテートと32
gのポリビニルブチリルの溶液を調整する。68gのベ
ンズイミダゾールペリレン着色剤を添加し、この混合物
を高せん断ミキサを用いて一時間攪拌する。次に0.4
mmのZrO媒体を含む分散装置を介してこの混合物を
循環して、粒子サイズを約0.1〜0.2μmまで小さ
くする。追加の900gのn−ブチルアセテートをこの
分散液に添加して電荷発生層被覆組成物を調整する。
【0101】上述のように調整した分散液組成物を小型
の浸漬タンクに入れる。1.5μmのポリアミド下塗層
でプレコートしたドラムを浸漬塗布して電荷発生層を塗
布する。このドラムを乾燥し、そして5〜20μmの間
の厚みに電荷輸送層を上塗する。タングステンランプに
よる露光により、こうして調整した層状光受容体上で潜
像を生じさせる。こうして、可視領域で許容できる感度
および露光が感知可能強度を有する近赤外領域で高感度
を有する画像を生じる。しかし、極めて低レベルのバッ
クグラウンドがプリントに存在する(バックグラウンド
フリーではなくて)。
【0102】実施例1.13.6グラムの三方晶セレン
により比較例で用いたベンズイミダゾールペリレンの一
部(13.6グラム)を置換えることを除いて比較例の
方法を繰返す。この実施例の電荷発生層被覆組成物はこ
うして電荷発生材料の混合物、すなわち、ベンズイミダ
ゾールペリレンと三方晶セレンからなる。潜像を比較例
と同様にその後生じさせる。電荷発生材料のこの組合せ
において、バックグラウンドは検出されない。
【0103】実施例2.13.6グラムのジブロモアン
サンスロンにより実施例1で用いた13.6グラムの三
方晶セレンを置換えることを除いて実施例1を繰返す。
再びバックグラウンドは検出されない。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の光導電層を用いることができる多層
光受容体の断面図である。
【符号の説明】
1 カール防止層、2 支持基板、3 電気的導電下地
面、4 電荷障壁層、5 接着層、6 電荷発生層、7
電荷輸送層、8 上塗層、9 接地片。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヒューイ−ジェン ユー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ピッツ フォード モンロー フォール メドウ ドライブ 31 (72)発明者 ジェームス エム マーコービックス アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ロチェ スター モンロー セネカ ロード 643 (72)発明者 ヨン ケー ラスムッセン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 フェア ポート モンロー ネトルクリーク ロー ド 56

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)支持体と、(b)(i)約90重量
    %から約10重量%の光導電粒子が置換ペリレン着色剤
    であると共に、 (ii)約10重量%から約90重量%の光導電粒子がペ
    リレン着色剤より短波長に対して感度を有する少なくと
    も1種の別のn−タイプ感光性着色剤である光導電粒子
    と、からなる少なくとも1つの光導電層と、からなる電
    子写真撮像部材。
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