JPH10245311A

JPH10245311A - 殺菌・殺カビ性水溶液組成物

Info

Publication number: JPH10245311A
Application number: JP5011797A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Tanaka; 良典田中; Naoki Asashige; 朝重　　直樹; Mitsuo Nakamura; 光雄中村; Ryoichi Seki; 亮一関; Hideyuki Yamaguchi; 秀幸山口
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-03-05
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 1998-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】長期に渡って安定し、ヨウ素源を無駄にせ
ず、しかも食品工業関係等に使われる金属類に対しても
それらを腐食することのないヨウ素系殺菌・殺カビ性水
溶液組成物の提供。【解決手段】一塩化ヨウ素および硝酸とが含有されて
なる水溶液組成物により上記課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヨウ素系の殺菌・
殺カビ性水溶液組成物に関する。ヨウ素系の殺菌・殺カ
ビ剤は、農水産関係、食品工業関係および環境殺菌関係
等のような広い分野で使用されている。

【０００２】

【従来の技術】ヨウ素は優れた殺菌性能を有し、古くか
ら殺菌・消毒剤等として用いられてきた。現在、ヨウ素
系殺菌剤としてはヨウ素の持つ皮膚への刺激性や特有の
臭気を抑制し、かつ、ヨウ素の殺菌性を維持する、いわ
ゆるヨードホールが多く用いられている。

【０００３】上記ヨードホールには、例えば、ポリビ
ニルビロリドンとヨウ素の錯体（ポビドンヨード）、
非イオン性界面活性剤とヨウ素の錯体、特公昭59-389
25号公報に記載されるような、アミノ酸とヨウ素の錯
体、特開平5-170612号公報に記載されるような、一塩
化ヨウ素とアルカリ金属塩もしくは塩酸等の水溶液組成
物が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記した
との場合には、その使用時に著しく発泡するため、殺
菌後の洗浄に大量の水を必要とし、それによる洗浄時間
の無駄や排水量の増加が多々発生し、不都合となってい
る。

【０００５】次に、の場合には、有効ヨウ素を水中に
溶解させるという目的のためにのみヨウ素イオンの添加
が必要とされ、しかもこの使用は不可欠である。この
際、添加するヨウ素イオンは実際に殺菌性能に関与しな
いが、その量は有効ヨウ素に対し等モル以上が必要であ
り、世界的にも貴重なヨウ素源を有効に利用していると
は言えない。更に、このの薬剤はヨウ素濃度が高い場
合（例えば、有効ヨウ素濃度が16重量％程度）、比較的
安定ではあるが、ヨウ素蒸気を発生するので保管場所が
腐食性雰囲気となり、問題がある。これを低濃度（例え
ば、有効ヨウ素濃度が２〜５重量％程度）に希釈する
と、ヨウ素結晶が析出し非常に不安定である。また、当
初より低濃度に希釈しておいても、経日的に有効ヨウ素
の低下等を起こし、長期間の保存には適さない。

【０００６】次にの場合は、有効ヨウ素を発生させる
成分として一塩化ヨウ素を使用し、これをアルカリ金属
の塩化物や塩酸等とともに水溶液として用いることによ
り、前記のもつ問題点を解決したものである。しかし
ながら、このものは長期使用の間に対金属類、例えば食
品工場等の装置材質として広く一般的に用いられている
ステンレス鋼等のような金属材料に対し、それらを腐食
することがあるといった問題点がみられた。

【０００７】本発明は、従来に見られる上記したような
ヨウ素系殺菌・殺カビ剤のもつ欠点を解消する組成物を
提供することを目的とするものである。すなわち本発明
の目的とするところは、有効ヨウ素濃度が低くても長期
に渡って安定であり、ヨウ素源を有効に利用でき、さら
には食品工場等の装置材質となる金属類に対しても、そ
れらを腐食させることのない水溶性組成物を提供するこ
とである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成する上において、特に有効成分に一塩化ヨウ素を用
いる組成物につき鋭意研究を行ってきた。その過程で、
一塩化ヨウ素は比較的不安定な化合物であり、水との接
触によってもヨウ素とヨウ素酸に容易に分解しやすいも
のであること、しかし、一塩化ヨウ素がアルカリ金属の
塩化物もしくは塩化水素等と錯体を形成した場合、この
ものは20〜60重量％のような高濃度領域においても水溶
液として安定であり、また長期間保存を行ってもほとん
ど分解を起こさないものであること、上記したような一
塩化ヨウ素水溶液を低濃度領域までも安定して取り扱い
得るようにするためには、さらにアルカリ金属塩の塩化
物や塩酸の水溶液に溶解して用いることが有効である
が、この場合は塩素イオンに起因する金属類の腐食問題
が発生することとなり、本発明の目的は達成されるもの
ではないという認識のもとに、さらに研究を行ってきた
結果、本発明者らは一塩化ヨウ素が硝酸水溶液中では比
較的低濃度領域までも極めて安定に存在するものである
という、新規な知見を得た。さらには一塩化ヨウ素およ
び硝酸を含んでなる水溶液組成物を用い、金属材料に対
し腐食試験を行った場合は、表面に不動体膜と考えられ
る被膜が形成され、腐食作用が著しく低減されるもので
あることをも見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、(1) 一塩化ヨウ素と
硝酸が含有されてなる殺菌・殺カビ性水溶液組成物であ
り、また、(2) さらに、アルカリ金属塩化物または無機
酸が含有されてなる上記(1) に記載の組成物であり、ま
た、(3) 一塩化ヨウ素が１〜20重量％であり、硝酸が５
〜50重量％の濃度にある上記(1) または(2) に記載の組
成物である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、一塩化ヨウ素水
溶液の調製方法は、例えば、次のとおりである。すなわ
ち、アルカリ金属の塩化物または酸の水溶液中に、所定
量のヨウ素を入れ懸濁状態にし、次いで塩素を導入して
一塩化ヨウ素水溶液を調製する。その他の調製方法とし
ては、ヨウ化物イオンとヨウ素酸イオンの存在下、塩酸
を添加する方法もある。当然、アルカリ金属の塩化物ま
たは酸の水溶液中に一塩化ヨウ素を加えることによりに
調製することもできる。このようにして調製された一塩
化ヨウ素水溶液は、通常20〜60重量％の濃度範囲で取り
扱うことが好ましい。

【００１１】上記で用いられるアルカリ金属の塩化物ま
たは酸の種類として、アルカリ金属の塩化物としては塩
化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム等が挙げら
れ、また酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機
酸が挙げられる。これらアルカリ金属の塩化物または酸
の使用量は、ヨウ素原子１モルに対し 0.5〜５モル程度
が好ましい。これらアルカリ金属の塩化物または酸は、
単独の種類としてばかりではなく、二種以上が用いられ
ても構わない。

【００１２】本発明の水溶液組成物を得るに当たり、通
常は、硝酸水溶液を用いて上記した一塩化ヨウ素水溶液
を所望の濃度に希釈し調製する。実用上、殺菌殺カビ剤
として取り扱う組成物の濃度として、一塩化ヨウ素濃度
は１〜20重量％、硝酸濃度は５〜50重量％の範囲である
ことが好ましい。

【００１３】このように調製される一塩化ヨウ素を殺菌
成分とした水溶性組成物は、長期に渡ってヨウ素等の析
出がなく、また発泡性もない水溶液状物であり、特に食
品工場等の大型タンク類を設備にもつ醸造、発酵工業あ
るいは飲料関係の自動洗浄システム（ＣＩＰ）に組み込
む際に、良好な操作性が発揮される。

【００１４】また、本発明の水溶液組成物においては有
効成分が一塩化ヨウ素であるため、ヨウ素を溶解させる
ためのヨウ素イオンを必要とすることがなく、このため
貴重なヨウ素を有効に利用しているということも特徴の
一つである。

【００１５】本発明における水溶性組成物は、使用濃度
に希釈した場合に、酸化物、例えば過酸化水素や次亜塩
素酸ナトリウム等と接触しても塩素を発生することがな
く、逆に塩素を吸収してしまうという性質をもつもので
あり、このため安全に取り扱うことができる。さらに
は、ステンレス鋼のような食品工場等の装置材質に対し
ても腐食性が著しく改善されているなどの特徴を有して
いる。

【００１６】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。以下において、「％」は重量基準
である。また、一塩化ヨウ素の濃度測定は、その水溶液
中にヨウ化カリウムを添加した後、チオ硫酸ナトリウム
滴定により求める方法で行なった。

【００１７】さらに調製した一塩化ヨウ素水溶液組成物
の殺菌力試験、安定性試験および材質腐食試験は、それ
ぞれ次のようにして行った。

【００１８】殺菌力試験；調製した試料を所定濃度（PP
M ）に希釈して試験管に入れ、20℃で共試菌体培養液１
mlを添加し５分間作用させた。その後、ブイヨンを含ん
だ液体倍地に白金耳で接種した。37℃で48時間培養後、
ブイヨンの濁りで菌体の生死を生（＋）および死（−）
として判定した。なお、試料濃度（PPM ）は水溶液中の
有効ヨウ素濃度ではなく、薬剤濃度である。

【００１９】安定性試験；有効ヨウ素濃度２〜５％に調
製した試料を50℃で28日間放置した。その間、３回、経
日的に試料中残存する有効ヨウ素濃度を分析し、有効ヨ
ウ素の残存割合を求め、その値を安定性の指標にした。

【００２０】材質腐食試験；調製した試料を所定濃度
（PPM ）に希釈して、100ml の褐色ガラス瓶に試験液 1
00mlを入れる。その中に、ステンレス鋼（JIS-SUS304）
からなるテストピースを浸漬し、30℃の恒温槽中に保管
する。試験液は毎日更新し、試験開始より10日経過後、
および31日経過後のテストピースの重量減少量から腐食
度（mm／年）を測定した。なおこの業界においては、耐
食性の程度の評価として、一般的に下記のように認識さ
れている。腐食度が 0.125mm／年未満；腐食率が極めて小さく、重
要部分に使用可。腐食度が 0.125〜1.25mm／年；材料は耐食性の良い材料
が高価であったり、または事実上使用不可能のとき、あ
る程度の腐食が許される部分に使用する。腐食度が1.25mm／年を越える；使用不可。

【００２１】実施例１反応器中、17.5％塩酸水溶液 640ｇ（塩酸3.07モル相
当）にヨウ素 525ｇ（2.07モル）を懸濁させ、30℃で塩
素を導入する。塩素の導入量が 140ｇとなったところで
塩素の流入を中止し、同温度で攪拌する。この溶液中、
残存するヨウ素を濾過により除去し、赤褐色の一塩化ヨ
ウ素の塩酸水溶液を得た。得られた水溶液中の一塩化ヨ
ウ素濃度は49.4％であった。更に、この水溶液 5.2ｇを
30℃以下にて60％濃硝酸水溶液32ｇ、および純水64.0ｇ
にて希釈した。これにより有効ヨウ素濃度２％、硝酸濃
度19％の一塩化ヨウ素水溶液組成物を得る。この調製さ
れた一塩化ヨウ素水溶液について、殺菌力試験、安定性
試験、材質試験を行い、その結果をそれぞれ表１、表２
および表３に示す。

【００２２】実施例２塩化カリウム 120ｇ（ 1.6モル）を純水 350mlに溶解す
る。この溶液に一塩化ヨウ素 163ｇ（ 1.0モル）を30℃
以下にて加え、これにより25.7％一塩化ヨウ素濃度の塩
化カリウム錯体（ＫＩＣｌ₂）水溶液が得られる。更
に、この溶液10.0ｇを30℃以下にて、60％濃硝酸水溶液
50ｇおよび純水37ｇと混合し希釈した。これにより有効
ヨウ素濃度２％、硝酸濃度31％の一塩化ヨウ素水溶液組
成物を得る。この調製された一塩化ヨウ素水溶液につい
て、殺菌力試験、安定性試験、材質試験を行い、その結
果をそれぞれ表１、表２および表３に示す。

【００２３】実施例３塩化ナトリウム93.6ｇ（ 1.6モル）を純水 300mlに溶解
する。この溶液に一塩化ヨウ素 163ｇ（ 1.0モル）を30
℃以下にて加え、これにより29.3％一塩化ヨウ素濃度の
塩化ナトリウム錯体（ＮａＩＣｌ₂）の水溶液が得られ
る。更に、この溶液10ｇを30℃以下にて、60％濃硝酸水
溶液30ｇと混合し希釈した。これにより有効ヨウ素濃度
5.7％、硝酸濃度45％の一塩化ヨウ素水溶液組成物を得
る。この調製された一塩化ヨウ素水溶液について、殺菌
力試験、安定性試験、材質試験を行い、その結果をそれ
ぞれ表１、表２および表３に示す。

【００２４】比較例１反応器中、17.5％塩酸水溶液 640ｇ（塩酸3.07モル相
当）にヨウ素 525ｇ（2.07モル）を懸濁させ、30℃で塩
素を導入する。塩素の導入量が 140ｇとなったところで
塩素の流入を中止し、同温度で攪拌する。この溶液中、
残存するヨウ素を濾過により除去し、赤褐色の一塩化ヨ
ウ素の塩酸水溶液を得た。得られた水溶液中、一塩化ヨ
ウ素濃度は49.4％であった。更に、この水溶液 3.4ｇを
9.7％塩化ナトリウム水溶液60.1ｇで希釈し、2.65％の
一塩化ヨウ素水溶液に調製した。この調製された一塩化
ヨウ素水溶液について、殺菌力試験、安定性試験、材質
試験を行い、その結果をそれぞれ表１、表２および表３
に示す。

【００２５】比較例２以下の組成でグリシン−ヨウ素錯体（有効ヨウ素濃度1
6.0％）を調製した。グリシン 6.1 ％、ヨウ化カリウム 12.0％、ヨウ化水
素酸 4.6 ％、ヨウ素 16.0 ％、リン酸 8.0 ％、水
53.3％この例では、上記溶液を有効ヨウ素濃度２％となるよう
に希釈したところ、ヨウ素の析出が認められた。

【００２６】比較例３以下の組成でグリシン−ヨウ素錯体（有効ヨウ素濃度
2.0％）を調製した。グリシン 0.4 ％、ヨウ化カリウム 0.8％、ヨウ化水
素酸 0.3 ％、ヨウ素 2.0 ％、リン酸 0.5 ％、水
96.0％この調製された水溶液について殺菌力試験、安定性試
験、材質試験を行い、その結果をそれぞれ表１、表２お
よび表３に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【発明の効果】以上のように、一塩化ヨウ素と硝酸を含
有してなる本発明の水溶液組成物は、優れた殺菌・殺カ
ビ性能、および長期に渡る安定性をもつのみならず、装
置材料等、特に金属類に対し、腐食を与えることが極め
て小さいものである。

フロントページの続き (72)発明者関亮一千葉県茂原市東郷1900番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者山口秀幸千葉県茂原市茂原1579−206

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一塩化ヨウ素と硝酸が含有されてなる殺
菌・殺カビ性水溶液組成物。
【請求項２】さらに、アルカリ金属塩化物または無機
酸が含有されてなる請求項１に記載の組成物。
【請求項３】一塩化ヨウ素が１〜20重量％であり、硝
酸が５〜50重量％の濃度にある請求項１または２に記載
の組成物。