JPH10245541A - 粘性調整剤 - Google Patents
粘性調整剤Info
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- JPH10245541A JPH10245541A JP9049277A JP4927797A JPH10245541A JP H10245541 A JPH10245541 A JP H10245541A JP 9049277 A JP9049277 A JP 9049277A JP 4927797 A JP4927797 A JP 4927797A JP H10245541 A JPH10245541 A JP H10245541A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、経時粘度安定性及びレベリ
ング性に優れた新規な粘性調整剤を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明の粘性調整剤は、下記の一般式
（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、炭化水素基を表わし、Ｒ3
は、炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基を
表わし、Ｒ5は、ベンゼン環を１つ以上有する炭化水素
基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む炭
化水素基を表わし、ｍは、２以上の数を表わし、ｈは、
１以上の数を表わし、ｋ及びｎは、１〜５００の数を表
わし、ｐは１〜５の数を表わす。）で表わされる化合物
よりなる。
ング性に優れた新規な粘性調整剤を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明の粘性調整剤は、下記の一般式
（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、炭化水素基を表わし、Ｒ3
は、炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基を
表わし、Ｒ5は、ベンゼン環を１つ以上有する炭化水素
基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む炭
化水素基を表わし、ｍは、２以上の数を表わし、ｈは、
１以上の数を表わし、ｋ及びｎは、１〜５００の数を表
わし、ｐは１〜５の数を表わす。）で表わされる化合物
よりなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な粘性調整剤
及びそれを使用した組成物に関する。詳しくは、本発明
は、構造末端に特定の置換基を有し、経時粘度安定性及
びレベリング性に優れる粘性調整剤に関する。
及びそれを使用した組成物に関する。詳しくは、本発明
は、構造末端に特定の置換基を有し、経時粘度安定性及
びレベリング性に優れる粘性調整剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び解決すべき課題】従来、粘性調整剤、
即ち増粘剤としては天然物、半合成物（カルボキシメチ
ルセルロース等）、合成物と多くのものが知られてお
り、ポリオキシエチレングリコール誘導体についても脂
肪酸エステル、エポキシドとの反応物等多くが知られて
いる。中でも、ポリオキシアルキレングリコールとポリ
イソシアネートからなるポリウレタン系増粘剤は水性塗
料の増粘剤として検討されている。
即ち増粘剤としては天然物、半合成物（カルボキシメチ
ルセルロース等）、合成物と多くのものが知られてお
り、ポリオキシエチレングリコール誘導体についても脂
肪酸エステル、エポキシドとの反応物等多くが知られて
いる。中でも、ポリオキシアルキレングリコールとポリ
イソシアネートからなるポリウレタン系増粘剤は水性塗
料の増粘剤として検討されている。
【０００３】例えば、特公昭５２―２５８４０号公報に
は、ポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートと、
１価の活性水素含有化合物から製造される、非イオン系
に高粘度を与える表面活性剤が記載されている。該１価
の活性水素含有化合物としては、実施例において直鎖の
脂肪族アルコール、ノニルフェノール、ステアリン酸等
が使用されている。その他、特公平１−５５２９２号、
特公平３−５２７６６号、特開昭５８―２１３０７４号
等にポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートと、
１価の活性水素含有化合物から製造されるウレタン系増
粘剤が記載されている。しかし、これらに開示された増
粘剤は、時間が経過すると粘度が変化するという問題が
あった。
は、ポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートと、
１価の活性水素含有化合物から製造される、非イオン系
に高粘度を与える表面活性剤が記載されている。該１価
の活性水素含有化合物としては、実施例において直鎖の
脂肪族アルコール、ノニルフェノール、ステアリン酸等
が使用されている。その他、特公平１−５５２９２号、
特公平３−５２７６６号、特開昭５８―２１３０７４号
等にポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートと、
１価の活性水素含有化合物から製造されるウレタン系増
粘剤が記載されている。しかし、これらに開示された増
粘剤は、時間が経過すると粘度が変化するという問題が
あった。
【０００４】例えば、従来の増粘剤をエマルジョン塗料
に配合した場合、時間の経過とともに徐々に粘度が増大
するので、実際に塗布等の作業を行う際に常に一定の粘
度を示さないことから作業することが難しかった。
に配合した場合、時間の経過とともに徐々に粘度が増大
するので、実際に塗布等の作業を行う際に常に一定の粘
度を示さないことから作業することが難しかった。
【０００５】本発明の目的は、経時粘度安定性及びレベ
リング性に優れた新規な粘性調整剤を提供することにあ
る。
リング性に優れた新規な粘性調整剤を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この様な問題に対処する
べく鋭意研究した結果、構造末端に特定の置換基を有す
るポリウレタン系化合物が、経時粘度安定性に優れてい
ることを発見し、本発明を完成させるに至った。
べく鋭意研究した結果、構造末端に特定の置換基を有す
るポリウレタン系化合物が、経時粘度安定性に優れてい
ることを発見し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、下記の一般式（１）
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4は、炭化水素基を表わし、Ｒ
3は、炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基
を表わし、Ｒ5は、ベンゼン環を１つ以上有する炭化水
素基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む
炭化水素基を表わし、ｍは、２以上の数を表わし、ｈ
は、１以上の数を表わし、ｋ及びｎは、１〜５００の数
を表わし、ｐは、１〜５の数を表わす。）で表わされる
化合物よりなる粘性調整剤である。
3は、炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基
を表わし、Ｒ5は、ベンゼン環を１つ以上有する炭化水
素基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む
炭化水素基を表わし、ｍは、２以上の数を表わし、ｈ
は、１以上の数を表わし、ｋ及びｎは、１〜５００の数
を表わし、ｐは、１〜５の数を表わす。）で表わされる
化合物よりなる粘性調整剤である。
【０００８】又、本発明は、上記の粘性調整剤を含有す
るエマルジョン組成物である。
るエマルジョン組成物である。
【０００９】更に、本発明は、上記の粘性調整剤を含有
するエマルジョン塗料組成物である。
するエマルジョン塗料組成物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表わされ
る粘性調整剤は、例えばＲ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表
わされるポリエーテルポリオールと、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1
で表わされるポリイソシアネートと、
る粘性調整剤は、例えばＲ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表
わされるポリエーテルポリオールと、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1
で表わされるポリイソシアネートと、
【化４】 で表わされるポリエーテルモノオールを反応させること
により得ることができる。この場合、一般式（１）中の
Ｒ1〜Ｒ5は、用いるＲ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]m、Ｒ3−
(ＮＣＯ)h+1、
により得ることができる。この場合、一般式（１）中の
Ｒ1〜Ｒ5は、用いるＲ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]m、Ｒ3−
(ＮＣＯ)h+1、
【化５】 により決定される。
【００１１】本発明の一般式（１）で表わされる粘性調
整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ1−[(Ｏ
−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表わされるポリエーテルポリオール
化合物は、ｍ価のアルコールのポリエーテルであれば特
に限定されない。このような化合物は、ｍ価のポリオー
ルにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオ
キサイド又はスチレンオキサイド等を付加重合すること
により得ることができる。
整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ1−[(Ｏ
−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表わされるポリエーテルポリオール
化合物は、ｍ価のアルコールのポリエーテルであれば特
に限定されない。このような化合物は、ｍ価のポリオー
ルにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオ
キサイド又はスチレンオキサイド等を付加重合すること
により得ることができる。
【００１２】ポリオールとしては、２〜８価のものが好
ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール、グリ
セリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタント
リオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチ
ル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−
２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，
３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオー
ル、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−
３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−
２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセ
リン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペ
ンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、１，２，３，４−ペンタンテトロー
ル、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，
４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサ
ンテトロール等の４価アルコール、トリグリセリン、ア
ドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニッ
ト、イジット等の６価アルコール、蔗糖等の８価アルコ
ール等が挙げられる。これらの中でも、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニッ
ト、蔗糖等が好ましい。
ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール、グリ
セリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタント
リオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチ
ル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−
２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，
３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオー
ル、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−
３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−
２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセ
リン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペ
ンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、１，２，３，４−ペンタンテトロー
ル、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，
４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサ
ンテトロール等の４価アルコール、トリグリセリン、ア
ドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニッ
ト、イジット等の６価アルコール、蔗糖等の８価アルコ
ール等が挙げられる。これらの中でも、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニッ
ト、蔗糖等が好ましい。
【００１３】又、付加させるアルキレンオキサイド又は
スチレンオキサイド等によりＲ2が決定され、特に、入
手が容易であり優れた粘性調整効果を発揮させるために
は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、又はスチレ
ンオキサイドが好ましい。付加させるアルキレンオキサ
イド又はスチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上
のランダム共重合又はブロック共重合であってよい。付
加の方法は通常の方法であってよい。又、重合度ｋは１
〜５００であり、好ましくは１〜２００、更に好ましく
は１０〜２００がよい。又、Ｒ2に占めるエチレン基の
割合が、好ましくは全Ｒ2の５０〜１００重量％、更に
好ましくは６５〜１００重量％であると、良好な粘性調
整性が得られる。
スチレンオキサイド等によりＲ2が決定され、特に、入
手が容易であり優れた粘性調整効果を発揮させるために
は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、又はスチレ
ンオキサイドが好ましい。付加させるアルキレンオキサ
イド又はスチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上
のランダム共重合又はブロック共重合であってよい。付
加の方法は通常の方法であってよい。又、重合度ｋは１
〜５００であり、好ましくは１〜２００、更に好ましく
は１０〜２００がよい。又、Ｒ2に占めるエチレン基の
割合が、好ましくは全Ｒ2の５０〜１００重量％、更に
好ましくは６５〜１００重量％であると、良好な粘性調
整性が得られる。
【００１４】Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表わされるポ
リエーテルポリオール化合物を具体的に例示すれば、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレン／ポリプロピレングリコール、グ
リセリン−アルキレンオキサイド付加物、ネオペンチル
グリコール−アルキレンオキサイド付加物、トリメチロ
ールエタン−アルキレンオキサイド付加物、トリメチロ
ールプロパン−アルキレンオキサイド付加物、ペンタエ
リスリトール−アルキレンオキサイド付加物、ジペンタ
エリスリトール−アルキレンオキサイド付加物、ソルビ
ット−アルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。こ
れらは分子量が５００〜５万のものが好ましく、１,０
００〜２万のものが特に好ましい。あまりに分子量が大
きいと粘度が高くなり、製造時に使用しずらくなるから
である。
リエーテルポリオール化合物を具体的に例示すれば、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレン／ポリプロピレングリコール、グ
リセリン−アルキレンオキサイド付加物、ネオペンチル
グリコール−アルキレンオキサイド付加物、トリメチロ
ールエタン−アルキレンオキサイド付加物、トリメチロ
ールプロパン−アルキレンオキサイド付加物、ペンタエ
リスリトール−アルキレンオキサイド付加物、ジペンタ
エリスリトール−アルキレンオキサイド付加物、ソルビ
ット−アルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。こ
れらは分子量が５００〜５万のものが好ましく、１,０
００〜２万のものが特に好ましい。あまりに分子量が大
きいと粘度が高くなり、製造時に使用しずらくなるから
である。
【００１５】本発明の一般式（１）で表わされる粘性調
整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ3−(ＮＣ
Ｏ)h+1で表わされるポリイソシアネートは、分子中に２
個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限
定されない。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香核
ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニ
ルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネー
ト、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙
げられる。
整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ3−(ＮＣ
Ｏ)h+1で表わされるポリイソシアネートは、分子中に２
個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限
定されない。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香核
ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニ
ルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネー
ト、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙
げられる。
【００１６】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイ
ソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブ
トキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジ
ヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイ
ソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブ
トキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジ
ヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１７】芳香核ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナ
フタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソ
シアネート等が挙げられる。
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナ
フタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソ
シアネート等が挙げられる。
【００１８】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。
【００１９】ビフェニルジイソシアネートとしては、例
えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００２０】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テ
トラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニ
ル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジ
フェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，
４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキ
シジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−
ジイソシアネート等が挙げられる。
は、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テ
トラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニ
ル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジ
フェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，
４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキ
シジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−
ジイソシアネート等が挙げられる。
【００２１】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、
１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイ
ソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネ
ート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネ
ート、３−メチルジフェニルメタン４，６，４’−トリ
イソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４''
−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソ
シアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレ
ントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシア
ネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフ
ェート等が挙げられる。
−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、
１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイ
ソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネ
ート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネ
ート、３−メチルジフェニルメタン４，６，４’−トリ
イソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４''
−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソ
シアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレ
ントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシア
ネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフ
ェート等が挙げられる。
【００２２】これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート等のジイソシアネートが好ましい。
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート等のジイソシアネートが好ましい。
【００２３】又、これらのポリイソシアネート化合物は
ダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用いら
れてもよく、又、アミンと反応させてビウレットとして
用いてもよい。
ダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用いら
れてもよく、又、アミンと反応させてビウレットとして
用いてもよい。
【００２４】更に、これらのポリイソシアネート化合物
とポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイ
ソシアネートも用いることができる。ポリオールとして
は、前述の２〜８価のポリオールが好ましい。具体的に
は、例えば、グリセリン−トリレンジイソシアネート反
応物、グリセリン−ヘキサメチレンジイソシアネート反
応物等が挙げられる。３価以上のポリイソシアネートを
使用する場合は、ジイソシアネートとポリオールを反応
させたウレタン結合含有ポリイソシアネートを使用する
ことが好ましい。
とポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイ
ソシアネートも用いることができる。ポリオールとして
は、前述の２〜８価のポリオールが好ましい。具体的に
は、例えば、グリセリン−トリレンジイソシアネート反
応物、グリセリン−ヘキサメチレンジイソシアネート反
応物等が挙げられる。３価以上のポリイソシアネートを
使用する場合は、ジイソシアネートとポリオールを反応
させたウレタン結合含有ポリイソシアネートを使用する
ことが好ましい。
【００２５】本発明の一般式（１）で表わされる粘性調
整剤を得るのに好ましく用いることができる
整剤を得るのに好ましく用いることができる
【化６】 で表わされるポリエーテルモノオールは、置換基として
ｐ個のＲ5、即ちベンゼン環を１つ以上有する炭化水素
基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む炭
化水素基を有する、置換フェノールのポリエーテルであ
れば特に限定されない。このような化合物は、
ｐ個のＲ5、即ちベンゼン環を１つ以上有する炭化水素
基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む炭
化水素基を有する、置換フェノールのポリエーテルであ
れば特に限定されない。このような化合物は、
【化７】 で表される置換フェノールにエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒ
ドリン等のアルキレンオキサイド又はスチレンオキサイ
ド等を付加重合することにより得ることができる。
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒ
ドリン等のアルキレンオキサイド又はスチレンオキサイ
ド等を付加重合することにより得ることができる。
【００２６】Ｒ5としては例えば、フェニル、トルイ
ル、キシリル、エチルフェニル、クミル、クメニル、メ
シチル、ベンジル、フェネチル、フェニルエチル（スチ
レン化フェニル）、ベンズヒドリル、トリチル、α―メ
チルベンジル、フェノキシ、トルイルオキシ等が挙げら
れる。
ル、キシリル、エチルフェニル、クミル、クメニル、メ
シチル、ベンジル、フェネチル、フェニルエチル（スチ
レン化フェニル）、ベンズヒドリル、トリチル、α―メ
チルベンジル、フェノキシ、トルイルオキシ等が挙げら
れる。
【００２７】
【化８】 で表される置換フェノールとしては、該置換フェノール
中のベンゼン環同士が１以上の炭素原子を介して結合さ
れているタイプ及び該置換フェノール中のベンゼン環同
士が炭素原子を介さないで結合されているタイプに分け
られる。置換フェノール中のベンゼン環同士が１以上の
炭素原子を介して結合されているタイプとしては具体的
には、下記の構造式で表されるスチレン化フェノール：
中のベンゼン環同士が１以上の炭素原子を介して結合さ
れているタイプ及び該置換フェノール中のベンゼン環同
士が炭素原子を介さないで結合されているタイプに分け
られる。置換フェノール中のベンゼン環同士が１以上の
炭素原子を介して結合されているタイプとしては具体的
には、下記の構造式で表されるスチレン化フェノール：
【化９】 （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。以下、同
様。） クミルフェノール：
様。） クミルフェノール：
【化１０】 ベンジルフェノール：
【化１１】 等を例示することができる。
【００２８】又、該置換フェノール中のベンゼン環同士
が炭素原子を介さないで結合されているタイプとしては
具体的には、下記の構造式で表されるフェニルフェノー
ル：
が炭素原子を介さないで結合されているタイプとしては
具体的には、下記の構造式で表されるフェニルフェノー
ル：
【化１２】 フェノキシフェノール：
【化１３】 等を例示することができる。尚、ｐは、置換するＲ5の
数を表し、１〜５である。
数を表し、１〜５である。
【００２９】又、付加させるアルキレンオキサイド又は
スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダ
ム共重合又はブロック共重合であってよい。付加の方法
は通常の方法であってよい。重合度ｎは１〜５００であ
り、好ましくは１〜２００、更に好ましくは５〜２００
がよい。又、Ｒ4に占めるエチレン基の割合が、好まし
くは全Ｒ4の５０〜１００重量％、更に好ましくは、６
５〜１００重量％であると、良好な粘性調整性が得られ
る。
スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダ
ム共重合又はブロック共重合であってよい。付加の方法
は通常の方法であってよい。重合度ｎは１〜５００であ
り、好ましくは１〜２００、更に好ましくは５〜２００
がよい。又、Ｒ4に占めるエチレン基の割合が、好まし
くは全Ｒ4の５０〜１００重量％、更に好ましくは、６
５〜１００重量％であると、良好な粘性調整性が得られ
る。
【００３０】一般式（１）で表される化合物を製造する
方法としては通常のポリエーテルとイソシアネートとの
反応と同様にして例えば８０〜９０℃で１〜３時間加熱
し反応させれば得ることができる。
方法としては通常のポリエーテルとイソシアネートとの
反応と同様にして例えば８０〜９０℃で１〜３時間加熱
し反応させれば得ることができる。
【００３１】尚、Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表わされ
るポリエーテルポリオール（ａ）と、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1
で表わされるポリイソシアネート（ｂ）と、
るポリエーテルポリオール（ａ）と、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1
で表わされるポリイソシアネート（ｂ）と、
【化１４】 で表わされるポリエーテルモノオール（ｃ）とを反応さ
せる場合は、一般式（１）の構造の化合物以外の化合物
も副生することがある。例えば、ポリエーテルポリオー
ル（ａ）としてポリエーテルジオールを、ポリイソシア
ネート（ｂ）としてジイソシアネートを用いた場合に、
主生成物としては一般式（１）で表わされるｃ−ｂ−ａ
−ｂ−ｃ型の化合物が生成するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ
型、ｃ−ｂ−（ａ−ｂ）ｘ−ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が
副生することがある。この場合は、特に一般式（１）型
の化合物のみを分離することなく、一般式（１）型の化
合物を含む混合物の状態で粘性調整剤として使用するこ
とができる。
せる場合は、一般式（１）の構造の化合物以外の化合物
も副生することがある。例えば、ポリエーテルポリオー
ル（ａ）としてポリエーテルジオールを、ポリイソシア
ネート（ｂ）としてジイソシアネートを用いた場合に、
主生成物としては一般式（１）で表わされるｃ−ｂ−ａ
−ｂ−ｃ型の化合物が生成するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ
型、ｃ−ｂ−（ａ−ｂ）ｘ−ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が
副生することがある。この場合は、特に一般式（１）型
の化合物のみを分離することなく、一般式（１）型の化
合物を含む混合物の状態で粘性調整剤として使用するこ
とができる。
【００３２】本発明の粘性調整剤は前記のような既知の
増粘剤には見出せなかった特性を提供する。例えば、本
粘性調整剤は非イオン性であり、又比較的低分子量であ
るにもかかわらず、水性系への少量の添加において良好
な増粘性を示す。又、水及びアルコールに対して安定で
ある。特にエマルジョン塗料においては、単に増粘する
だけではなく、多くの場合優れた流動性及び均展性を与
え、そして低及び高剪断の両条件下で優れた粘性調整効
果を与える。
増粘剤には見出せなかった特性を提供する。例えば、本
粘性調整剤は非イオン性であり、又比較的低分子量であ
るにもかかわらず、水性系への少量の添加において良好
な増粘性を示す。又、水及びアルコールに対して安定で
ある。特にエマルジョン塗料においては、単に増粘する
だけではなく、多くの場合優れた流動性及び均展性を与
え、そして低及び高剪断の両条件下で優れた粘性調整効
果を与える。
【００３３】又、本発明の粘性調整剤は、既存の増粘剤
では得られなかった経時粘度安定性及びレベリング性を
有する。すなわち、経時粘度安定性が優れているために
時間の経過とともに粘度が増減することがなく、常に一
定した粘度を示す。これは、一般式（１）において、構
造末端が
では得られなかった経時粘度安定性及びレベリング性を
有する。すなわち、経時粘度安定性が優れているために
時間の経過とともに粘度が増減することがなく、常に一
定した粘度を示す。これは、一般式（１）において、構
造末端が
【化１５】 であるため、即ち、原料としてＲ5で表される置換基を
有するフェノールを使用したために奏される本発明特有
の効果である。
有するフェノールを使用したために奏される本発明特有
の効果である。
【００３４】本発明の粘性調整剤は水性系におけるポリ
マーエマルジョン、ラテックス、分散体（サスペンショ
ン、ディスパージョン）等に用いることができる。ポリ
マーエマルジョン、ラテックスとしては以下のようなも
のが挙げられる。
マーエマルジョン、ラテックス、分散体（サスペンショ
ン、ディスパージョン）等に用いることができる。ポリ
マーエマルジョン、ラテックスとしては以下のようなも
のが挙げられる。
【００３５】酢酸ビニル系ポリマーエマルジョンとし
て、酢酸ビニル単独の他例えば、酢酸ビニル／スチレ
ン、酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル／
（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル／塩化ビニ
ル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢酸ビニル／マレ
イン酸(エステル)、酢酸ビニル／フマル酸(エステル)、
酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／プロピレン、酢酸
ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／塩化ビニリデン、
酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢酸ビニル／クロト
ン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢酸ビニル／ベオ
バ、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられ
る。
て、酢酸ビニル単独の他例えば、酢酸ビニル／スチレ
ン、酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル／
（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル／塩化ビニ
ル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢酸ビニル／マレ
イン酸(エステル)、酢酸ビニル／フマル酸(エステル)、
酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／プロピレン、酢酸
ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／塩化ビニリデン、
酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢酸ビニル／クロト
ン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢酸ビニル／ベオ
バ、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられ
る。
【００３６】アクリル系ポリマーエマルジョンとしては
例えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メ
タ）アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アク
リル酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
（エステル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸
（エステル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エス
テル）／Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル等が挙げられる。
例えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メ
タ）アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アク
リル酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
（エステル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸
（エステル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エス
テル）／Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３７】スチレン系ポリマーエマルジョンとして
は、スチレン単独の他例えば、スチレン／アクリロニト
リル、スチレン／フマルニトリル、スチレン／マレイン
ニトリル、スチレン／シアノアクリル酸エステル、スチ
レン／酢酸フェニルビニル、スチレン／クロロメチルス
チレン、スチレン／ジクロロスチレン、スチレン／ビニ
ルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリ
ルアミド、スチレン／メチルスチレン、スチレン／アク
リロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリロニ
トリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン酸等
が挙げられる。
は、スチレン単独の他例えば、スチレン／アクリロニト
リル、スチレン／フマルニトリル、スチレン／マレイン
ニトリル、スチレン／シアノアクリル酸エステル、スチ
レン／酢酸フェニルビニル、スチレン／クロロメチルス
チレン、スチレン／ジクロロスチレン、スチレン／ビニ
ルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリ
ルアミド、スチレン／メチルスチレン、スチレン／アク
リロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリロニ
トリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン酸等
が挙げられる。
【００３８】ハロゲン化オレフィン系ポリマーエマルジ
ョンとしては例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩
化ビニル／マレイン酸（エステル）、塩化ビニル／フマ
ル酸(エステル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニル
／塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩化
ビニリデン／安息香酸ビニル等が挙げられる。
ョンとしては例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩
化ビニル／マレイン酸（エステル）、塩化ビニル／フマ
ル酸(エステル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニル
／塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩化
ビニリデン／安息香酸ビニル等が挙げられる。
【００３９】又、その他のエマルジョン、ラテックスと
しては、例えば、ウレタン樹脂エマルジョン、シリコー
ン樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、フッ
素樹脂エマルジョン、ＳＢＲラテックス、ＳＢラテック
ス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテッ
クス、ＶＰラテックス、ＢＲラテックス、ＭＢＲラテッ
クス、ＩＲラテックス等が挙げられる。
しては、例えば、ウレタン樹脂エマルジョン、シリコー
ン樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、フッ
素樹脂エマルジョン、ＳＢＲラテックス、ＳＢラテック
ス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテッ
クス、ＶＰラテックス、ＢＲラテックス、ＭＢＲラテッ
クス、ＩＲラテックス等が挙げられる。
【００４０】本発明の組成物は水に溶解或いは分散して
粘性調整効果を示すので、通常添加量はポリマーエマル
ジョン固型分、ラテックス等に対して好ましくは０.０
１〜１０重量％、更に好ましくは０.０１〜５重量％で
ある。使用方法としては直接ポリマーエマルジョン、ラ
テックス等に配合しても良く、又配合前に適当な粘度に
なるよう水や溶剤で希釈してから配合することもでき
る。例えば本発明の粘性調整剤をエマルジョン塗料に対
して使用する場合は、０.０１〜５重量％を作業しやす
くするためエチルアルコール−水溶液として混練工程に
添加してもよく、又調整工程に添加してもよい。
粘性調整効果を示すので、通常添加量はポリマーエマル
ジョン固型分、ラテックス等に対して好ましくは０.０
１〜１０重量％、更に好ましくは０.０１〜５重量％で
ある。使用方法としては直接ポリマーエマルジョン、ラ
テックス等に配合しても良く、又配合前に適当な粘度に
なるよう水や溶剤で希釈してから配合することもでき
る。例えば本発明の粘性調整剤をエマルジョン塗料に対
して使用する場合は、０.０１〜５重量％を作業しやす
くするためエチルアルコール−水溶液として混練工程に
添加してもよく、又調整工程に添加してもよい。
【００４１】ポリマーエマルジョンは１種類以上のアニ
オン、カチオン又は非イオン型の乳化剤を使用し、調整
することができる。２種類以上の乳化剤混合物も型に関
係なく使用可能である。乳化剤の添加量はモノマー量に
対して約０.１〜１０重量％、又は場合によってはそれ
以上の量が可能である。過硫酸塩型の開始剤を使用する
場合は、乳化剤は不要な場合もある。一般にこれらのエ
マルジョンポリマーの平均分子量は、約１０万〜１,０
００万で、多くは５０万以上である。
オン、カチオン又は非イオン型の乳化剤を使用し、調整
することができる。２種類以上の乳化剤混合物も型に関
係なく使用可能である。乳化剤の添加量はモノマー量に
対して約０.１〜１０重量％、又は場合によってはそれ
以上の量が可能である。過硫酸塩型の開始剤を使用する
場合は、乳化剤は不要な場合もある。一般にこれらのエ
マルジョンポリマーの平均分子量は、約１０万〜１,０
００万で、多くは５０万以上である。
【００４２】本発明の粘性調整剤は非イオン性であるこ
とから、アルカリ性であるポリマーエマルジョンに対し
ても有効である。それらは消泡剤、顔料分散剤及び他の
界面活性剤と同時に添加することが可能である。又、本
発明の粘性調整剤は酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化
剤、防腐防菌剤、殺虫殺菌剤、分散剤、消泡剤、消臭
剤、香料、増量剤、染料及び顔料などを含有又混合して
もよい。
とから、アルカリ性であるポリマーエマルジョンに対し
ても有効である。それらは消泡剤、顔料分散剤及び他の
界面活性剤と同時に添加することが可能である。又、本
発明の粘性調整剤は酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化
剤、防腐防菌剤、殺虫殺菌剤、分散剤、消泡剤、消臭
剤、香料、増量剤、染料及び顔料などを含有又混合して
もよい。
【００４３】本発明の粘性調整剤は、水、低級アルコー
ル等の溶剤、エマルジョン、顔料、消泡剤、顔料分散剤
その他の添加剤と混合してエマルジョン塗料組成物の粘
性調整剤として使用することができる。
ル等の溶剤、エマルジョン、顔料、消泡剤、顔料分散剤
その他の添加剤と混合してエマルジョン塗料組成物の粘
性調整剤として使用することができる。
【００４４】本発明の粘性調整剤が有効なその他の水性
系には紙、革及び繊維工業に対する水性塗料組成物、洗
浄剤、接着剤、ワックス、磨き剤、化粧品及び洗面用化
粧品、医薬品、農薬又は農業用組成物が挙げられる。
系には紙、革及び繊維工業に対する水性塗料組成物、洗
浄剤、接着剤、ワックス、磨き剤、化粧品及び洗面用化
粧品、医薬品、農薬又は農業用組成物が挙げられる。
【００４５】
【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により更に
具体的に説明する。尚、実施例中、部及び％については
特に記載がない限り重量基準である。 （製造例１）温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容
量１,０００ｍｌの４つ口フラスコにポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）６,０００（分子量６,０００）を４８
０部、構造式
具体的に説明する。尚、実施例中、部及び％については
特に記載がない限り重量基準である。 （製造例１）温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容
量１,０００ｍｌの４つ口フラスコにポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）６,０００（分子量６,０００）を４８
０部、構造式
【化１６】 で表されるパラクミルフェノールのエチレンオキサイド
（ＥＯ）２０モル付加物を１７４.７部仕込み、減圧下
（１０ｍｍＨｇ以下）にて９０〜１００℃で３時間脱水
し、系の水分量を０.０３％とした。ついで８０℃に冷
却しトリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）を２７.８部
を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２時間反応させ、イ
ソシアネート含量が０％であることを確認し常温で淡黄
色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤
１とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝
トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝以下の式により表
される基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝
１］
（ＥＯ）２０モル付加物を１７４.７部仕込み、減圧下
（１０ｍｍＨｇ以下）にて９０〜１００℃で３時間脱水
し、系の水分量を０.０３％とした。ついで８０℃に冷
却しトリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）を２７.８部
を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２時間反応させ、イ
ソシアネート含量が０％であることを確認し常温で淡黄
色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤
１とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝
トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝以下の式により表
される基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝
１］
【化１７】
【００４６】（製造例２）製造例１と同様の条件下、Ｐ
ＥＧ６,０００を４８０部、構造式
ＥＧ６,０００を４８０部、構造式
【化１８】 で表わされるスチレン化フェノールのＥＯ２０モル付加
物を１８９部とＴＤＩ２７．８部から常温で淡黄色固体
の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤２とす
る。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝トリレ
ン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝以下の式により表される
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝１〜
３］
物を１８９部とＴＤＩ２７．８部から常温で淡黄色固体
の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤２とす
る。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝トリレ
ン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝以下の式により表される
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝１〜
３］
【化１９】
【００４７】（製造例３）製造例１と同様の条件下、Ｐ
ＥＧ６,０００を４８０部、構造式
ＥＧ６,０００を４８０部、構造式
【化２０】 で表されるフェニルフェノールＥＯ２０モル付加物を１
６８部とＴＤＩを２７．８部から常温で淡黄色固体の反
応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤３とする。
[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝トリレン
基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル基：ｍ＝２：ｈ＝
１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝１］
６８部とＴＤＩを２７．８部から常温で淡黄色固体の反
応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤３とする。
[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝トリレン
基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル基：ｍ＝２：ｈ＝
１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝１］
【００４８】（製造例４）製造例１と同様の条件下、Ｐ
ＥＧ６,０００を４８０部、構造式
ＥＧ６,０００を４８０部、構造式
【化２１】 で表されるトリベンジルフェノールＥＯ２０モル付加物
を１９９部とＴＤＩ２７．８部から常温で淡黄色固体の
反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤４とす
る。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝トリレ
ン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝以下の式により表される
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝３］
を１９９部とＴＤＩ２７．８部から常温で淡黄色固体の
反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤４とす
る。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝トリレ
ン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝以下の式により表される
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝３］
【化２２】
【００４９】（製造例５）製造例１と同様の条件下、Ｐ
ＥＧ６,０００を４８０部、フェニルフェノールＥＯ１
０モル付加物１２９部とＴＤＩ２７．８部から常温で淡
黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整
剤５とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3
＝トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル基：ｍ
＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝１０：ｐ＝１］
ＥＧ６,０００を４８０部、フェニルフェノールＥＯ１
０モル付加物１２９部とＴＤＩ２７．８部から常温で淡
黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整
剤５とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3
＝トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル基：ｍ
＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝１０：ｐ＝１］
【００５０】（製造例６）製造例１と同様の条件下、Ｐ
ＥＧ６，０００を４８０部、フェニルフェノールＥＯ５
０モル付加物を４１０部とＴＤＩ２７．８部から常温で
淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調
整剤６とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：
Ｒ3＝トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝５０：ｐ＝１］
ＥＧ６，０００を４８０部、フェニルフェノールＥＯ５
０モル付加物を４１０部とＴＤＩ２７．８部から常温で
淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調
整剤６とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：
Ｒ3＝トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝５０：ｐ＝１］
【００５１】（製造例７）製造例１と同様の条件下、Ｐ
ＥＧ２０,０００を８００部、フェニルフェノールＥＯ
２０モル付加物を８４部とＴＤＩ１３．９部から常温で
淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調
整剤７とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：
Ｒ3＝トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝２２７：ｎ＝２０：ｐ＝１］
ＥＧ２０,０００を８００部、フェニルフェノールＥＯ
２０モル付加物を８４部とＴＤＩ１３．９部から常温で
淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調
整剤７とする。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：
Ｒ3＝トリレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝フェニル
基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝２２７：ｎ＝２０：ｐ＝１］
【００５２】（製造例８）製造例１と同様の条件下、ト
リメチロ−ルプロパンの１００ＥＯ付加物を４８０部、
パラクミルフェノールのＥＯ２０モル付加物を２３２部
とＴＤＩ３７．０部から常温で淡黄色固体の反応生成物
を得た。これを本発明の粘性調整剤８とする。[Ｒ1＝ト
リメチロールプロパン残基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝ト
リレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝製造例１と同じ：ｍ
＝３：ｈ＝２：ｋ＝１００：ｎ＝２０：ｐ＝１］
リメチロ−ルプロパンの１００ＥＯ付加物を４８０部、
パラクミルフェノールのＥＯ２０モル付加物を２３２部
とＴＤＩ３７．０部から常温で淡黄色固体の反応生成物
を得た。これを本発明の粘性調整剤８とする。[Ｒ1＝ト
リメチロールプロパン残基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝ト
リレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝製造例１と同じ：ｍ
＝３：ｈ＝２：ｋ＝１００：ｎ＝２０：ｐ＝１］
【００５３】（製造例９）製造例１と同様の条件下、構
造式 ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)80−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)30−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)80−Ｈ の化合物を４８０部、パラクミルフェノールのＥＯ２０
モル付加物を１０９部とＴＤＩ１７．３部から常温で淡
黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整
剤９とする。[Ｒ1、Ｒ2、ｋ＝(Ｃ2Ｈ4Ｏ)80−(Ｃ3Ｈ
6Ｏ)30−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)8 0：Ｒ3＝トリレン基：Ｒ4＝エチレ
ン基：Ｒ5＝製造例１と同じ：ｍ＝２：ｈ＝１：ｎ＝２
０：ｐ＝１］
造式 ＨＯ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)80−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)30−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)80−Ｈ の化合物を４８０部、パラクミルフェノールのＥＯ２０
モル付加物を１０９部とＴＤＩ１７．３部から常温で淡
黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整
剤９とする。[Ｒ1、Ｒ2、ｋ＝(Ｃ2Ｈ4Ｏ)80−(Ｃ3Ｈ
6Ｏ)30−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)8 0：Ｒ3＝トリレン基：Ｒ4＝エチレ
ン基：Ｒ5＝製造例１と同じ：ｍ＝２：ｈ＝１：ｎ＝２
０：ｐ＝１］
【００５４】（製造例１０）製造例１と同様の条件下、
ＰＥＧ６,０００を４８０部、パラクミルフェノールＥ
Ｏ２０モル付加物を１７５部とヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＭＤＩ）２６．９部から常温で淡黄色固体
の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤１０と
する。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝ヘキ
サメチレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝製造例１と同
じ：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝１］
ＰＥＧ６,０００を４８０部、パラクミルフェノールＥ
Ｏ２０モル付加物を１７５部とヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＭＤＩ）２６．９部から常温で淡黄色固体
の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤１０と
する。[Ｒ1＝エチレン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝ヘキ
サメチレン基：Ｒ4＝エチレン基：Ｒ5＝製造例１と同
じ：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝６８：ｎ＝２０：ｐ＝１］
【００５５】（製造例１１）製造例１と同様の条件下、
ＰＥＧ６,０００を４８０部、フェニルフェノールＥＯ
２０モル付加物を１６８部とキシリレンジイソシアネー
ト３０．１部から常温で淡黄色固体の反応生成物を得
た。これを本発明の粘性調整剤１１とする。[Ｒ1＝エチ
レン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝キシリレン基：Ｒ4＝
エチレン基：Ｒ5＝フェニル基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝
６８：ｎ＝２０：ｐ＝１］
ＰＥＧ６,０００を４８０部、フェニルフェノールＥＯ
２０モル付加物を１６８部とキシリレンジイソシアネー
ト３０．１部から常温で淡黄色固体の反応生成物を得
た。これを本発明の粘性調整剤１１とする。[Ｒ1＝エチ
レン基：Ｒ2＝エチレン基：Ｒ3＝キシリレン基：Ｒ4＝
エチレン基：Ｒ5＝フェニル基：ｍ＝２：ｈ＝１：ｋ＝
６８：ｎ＝２０：ｐ＝１］
【００５６】（比較製造例１）製造例１と同様の条件
下、ＰＥＧ６,０００を４８０部、ステアリルアルコ−
ルのＥＯ２０モル付加物を１８４部、ＨＭＤＩを２６．
９部から常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを
比較粘性調整剤１とする。
下、ＰＥＧ６,０００を４８０部、ステアリルアルコ−
ルのＥＯ２０モル付加物を１８４部、ＨＭＤＩを２６．
９部から常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを
比較粘性調整剤１とする。
【００５７】（比較製造例２）製造例１と同様の条件
下、ＰＥＧ６,０００を４８０部、ノニルフェノールの
ＥＯ２０モル付加物を１７３部、ＨＭＤＩを２６．９部
から常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較
粘性調整剤２とする。
下、ＰＥＧ６,０００を４８０部、ノニルフェノールの
ＥＯ２０モル付加物を１７３部、ＨＭＤＩを２６．９部
から常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較
粘性調整剤２とする。
【００５８】（比較製造例３）製造例１と同様の条件
下、ＰＥＧ６,０００を４８０部、フェノールのＥＯ２
０モル付加物を１５６部、ＨＭＤＩを２６．９部から常
温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較粘性調
整剤３とする。
下、ＰＥＧ６,０００を４８０部、フェノールのＥＯ２
０モル付加物を１５６部、ＨＭＤＩを２６．９部から常
温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較粘性調
整剤３とする。
【００５９】本発明の粘性調整剤１〜１１、比較粘性調
整剤１〜３各４０部、ブチルセロソルブ１０部と水５０
部を均一混合し、組成物１〜１１並びに比較組成物１〜
３を得た。得られた透明液状の組成物並びに比較組成物
の粘度を測定した。
整剤１〜３各４０部、ブチルセロソルブ１０部と水５０
部を均一混合し、組成物１〜１１並びに比較組成物１〜
３を得た。得られた透明液状の組成物並びに比較組成物
の粘度を測定した。
【００６０】実施例１：エマルジョンでの評価 配合 エマルジョン １００.０ｇ 粘性調整剤（純分１０％水溶液） ０.５ｇ 消泡剤 ０.２ｇ エマルジョン：グロス塗料用市販エマルジョン（アクリ
ル酸エステル系） 消泡剤：アデカネ−トＢ−９４０［旭電化工業（株）
製、鉱油系］
ル酸エステル系） 消泡剤：アデカネ−トＢ−９４０［旭電化工業（株）
製、鉱油系］
【００６１】上記の配合物を手で５分間攪拌した後、回
転数１０００ｒｐｍで機械攪拌を行った。この組成物１
〜９、比較組成物１〜３を温度２５℃の粘度を２時間
後、１日後、２日後、３日後、４日後、５日後に測定
し、経時粘度安定性を測定した。粘度測定条件は以下の
とおり。 粘度計：ＢＭ型粘度計 ロ−タ−：Ｎｏ．４ 回転
数：１２回転 結果を以下の表１に示す。尚、粘度の単位はｃＰｓであ
る。
転数１０００ｒｐｍで機械攪拌を行った。この組成物１
〜９、比較組成物１〜３を温度２５℃の粘度を２時間
後、１日後、２日後、３日後、４日後、５日後に測定
し、経時粘度安定性を測定した。粘度測定条件は以下の
とおり。 粘度計：ＢＭ型粘度計 ロ−タ−：Ｎｏ．４ 回転
数：１２回転 結果を以下の表１に示す。尚、粘度の単位はｃＰｓであ
る。
【００６２】
【表１】
【００６３】又、１日後に回転数６ｒｐｍ及び６０ｒｐ
ｍの粘度を測定し、エマルジョンの粘性を評価した。
ｍの粘度を測定し、エマルジョンの粘性を評価した。
【００６４】
【表２】
【００６５】同様に、エマルジョンを弾性塗料用市販エ
マルジョン（スチレン−アクリル酸エステル系、単独で
の粘度１,５００ｃＰｓ）、消泡剤をアデカネ−トＢ−
１０［旭電化工業（株）製、シリコン系］に代えて同じ
条件で試験をした。
マルジョン（スチレン−アクリル酸エステル系、単独で
の粘度１,５００ｃＰｓ）、消泡剤をアデカネ−トＢ−
１０［旭電化工業（株）製、シリコン系］に代えて同じ
条件で試験をした。
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】 実施例２：弾性塗料での評価 配合 重量部 水 ９０ 粘性調整剤 ７０ 顔料分散剤（純分２５％、ポリカルボン酸型） １０ 凍結防止剤（エチレングリコール） ２０ 消泡剤（アデカネートＢ−９４０） ２ 酸化チタン １４０ 炭酸カルシウム １６０ ミルベースを上記の配合で２４時間攪拌した。次に、 配合 重量部 ミルベース ４９３ 弾性塗料用市販エマルジョン（スチレン−アクリル酸エステル系） ４１０ 消泡剤（アデカネートＢ−１９０） ３ の配合でエマルジョン塗料組成物を仕込み５時間攪拌
し、実施例１と同様の条件で経時粘度安定性、粘性を測
定した。
し、実施例１と同様の条件で経時粘度安定性、粘性を測
定した。
【００６９】
【表５】
【００７０】
【表６】
【００７１】以上の実施例１、２に示すとおり、本発明
の粘性調整剤１〜１１はＲ5が１つ以上のベンゼン環を
有するという特有の構造であるため、時間の経過による
粘度の変化が非常に少ない。一方、従来品である比較品１
〜３は、構造末端が直鎖の炭化水素鎖やフェニル基、ア
ルキル置換フェニル基等であるので、時間に経過ととも
に徐々に粘度が上昇していることが以上の結果から明ら
かである。
の粘性調整剤１〜１１はＲ5が１つ以上のベンゼン環を
有するという特有の構造であるため、時間の経過による
粘度の変化が非常に少ない。一方、従来品である比較品１
〜３は、構造末端が直鎖の炭化水素鎖やフェニル基、ア
ルキル置換フェニル基等であるので、時間に経過ととも
に徐々に粘度が上昇していることが以上の結果から明ら
かである。
【００７２】
【発明の効果】本発明の効果は、経時粘度安定性及びレ
ベリング性に優れた新規な粘性調整剤を提供したことに
ある。本発明によれば、エマルジョン組成物は常に一定
の粘度を示し、特にエマルジョン塗料組成物として使用
する際に作業性が向上する。
ベリング性に優れた新規な粘性調整剤を提供したことに
ある。本発明によれば、エマルジョン組成物は常に一定
の粘度を示し、特にエマルジョン塗料組成物として使用
する際に作業性が向上する。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、炭化水素基を表わし、Ｒ3
は、炭化水素基又はウレタン結合を有する炭化水素基を
表わし、Ｒ5は、ベンゼン環を１つ以上有する炭化水素
基又はベンゼン環を１つ以上有し且つ酸素原子を含む炭
化水素基を表わし、ｍは、２以上の数を表わし、ｈは、
１以上の数を表わし、ｋ及びｎは、１〜５００の数を表
わし、ｐは１〜５の数を表わす。）で表わされる化合物
よりなる粘性調整剤。 - 【請求項２】 Ｒ2及びＲ4が、炭素数２〜４のアルキレ
ン基、又はフェニルエチレン基である、請求項１記載の
粘性調整剤。 - 【請求項３】 Ｒ3が、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1で表わされる
ポリイソシアネートの残基である、請求項１又は２記載
の粘性調整剤。 - 【請求項４】 Ｒ1が、Ｒ1−（ＯＨ)mで表わされるポリ
オールの残基である、請求項１乃至３のいずれか１項記
載の粘性調整剤。 - 【請求項５】 Ｒ1−[(Ｏ−Ｒ2)k−ＯＨ]mで表わされる
ポリエーテルポリオールと、Ｒ3−(ＮＣＯ)h+1で表わさ
れるポリイソシアネートと、 【化２】 で表わされるポリエーテルモノオールを反応させて得ら
れる粘性調整剤。 - 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれか１項記載の粘
性調整剤を含有するエマルジョン組成物。 - 【請求項７】 請求項１乃至５のいずれか１項記載の粘
性調整剤を含有するエマルジョン塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04927797A JP3783745B2 (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 粘性調整剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04927797A JP3783745B2 (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 粘性調整剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245541A true JPH10245541A (ja) | 1998-09-14 |
| JP3783745B2 JP3783745B2 (ja) | 2006-06-07 |
Family
ID=12826372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04927797A Expired - Lifetime JP3783745B2 (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 粘性調整剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3783745B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1584331A1 (en) * | 1998-12-17 | 2005-10-12 | Shiseido Co., Ltd. | Cosmetic composition comprising hydrophobically modified polyether polyurethane and monohydric alcohol |
| JP2007063486A (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-15 | San Nopco Ltd | 粘性改良剤 |
| JP2007063485A (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-15 | San Nopco Ltd | 粘性改良剤 |
| WO2015115634A1 (ja) | 2014-02-03 | 2015-08-06 | 株式会社Adeka | 粘性調整剤組成物 |
-
1997
- 1997-03-04 JP JP04927797A patent/JP3783745B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1584331A1 (en) * | 1998-12-17 | 2005-10-12 | Shiseido Co., Ltd. | Cosmetic composition comprising hydrophobically modified polyether polyurethane and monohydric alcohol |
| JP2007063486A (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-15 | San Nopco Ltd | 粘性改良剤 |
| JP2007063485A (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-15 | San Nopco Ltd | 粘性改良剤 |
| WO2015115634A1 (ja) | 2014-02-03 | 2015-08-06 | 株式会社Adeka | 粘性調整剤組成物 |
| CN105940075A (zh) * | 2014-02-03 | 2016-09-14 | 株式会社Adeka | 粘性调节剂组合物 |
| KR20160118253A (ko) | 2014-02-03 | 2016-10-11 | 가부시키가이샤 아데카 | 점성 조정제 조성물 |
| JPWO2015115634A1 (ja) * | 2014-02-03 | 2017-03-23 | 株式会社Adeka | 粘性調整剤組成物 |
| US9982149B2 (en) | 2014-02-03 | 2018-05-29 | Adeka Corporation | Viscosity modifier composition |
| TWI632232B (zh) * | 2014-02-03 | 2018-08-11 | Adeka股份有限公司 | 黏性調整劑組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3783745B2 (ja) | 2006-06-07 |
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