JPH10250219A - Ink jet recording sheet for oil-based ink - Google Patents
Ink jet recording sheet for oil-based inkInfo
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- JPH10250219A JPH10250219A JP9060612A JP6061297A JPH10250219A JP H10250219 A JPH10250219 A JP H10250219A JP 9060612 A JP9060612 A JP 9060612A JP 6061297 A JP6061297 A JP 6061297A JP H10250219 A JPH10250219 A JP H10250219A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】油溶性染料を色材にした油性インクに対し、画
像濃度が高く、発色性に優れ、且つ耐皮脂性が良好な印
字画像を得られる油性インク用インクジェット記録シー
トを得ること。
【解決手段】支持体上に顔料、染料染着性樹脂および染
料非染着性樹脂からなるインク受理層を設けることを特
徴とする油性インク用インクジェット記録シート。該染
料染着性樹脂が、特定の密度を有する疎水性の熱可塑性
樹脂であり、さらに特定の種類群から選ばれ、特定のガ
ラス転移温度あるいは構造を有することを特徴とする油
性インク用インクジェット記録シート。一方、染料非染
着性樹脂が、親水性の熱可塑性樹脂であることを特徴と
する油性インク用インクジェット記録シート。(57) [Summary] An ink jet recording sheet for oil-based ink which can obtain a printed image having a high image density, excellent color-forming properties, and excellent sebum resistance, compared to an oil-based ink using an oil-soluble dye as a coloring material. To get An ink jet recording sheet for oil-based ink, comprising an ink receiving layer comprising a pigment, a dye-dyeing resin and a dye-non-dyeing resin provided on a support. The dye-dyeing resin is a hydrophobic thermoplastic resin having a specific density, further selected from a specific group, and having a specific glass transition temperature or a structure. Sheet. On the other hand, the ink jet recording sheet for oil-based ink, wherein the non-dyeable resin is a hydrophilic thermoplastic resin.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、油性インク用イン
クジェット記録シートに関するものであり、さらに詳し
くは、色材として油溶性染料を有機溶剤に溶解または分
散した油性インクに対し、画像濃度が高く、発色性に優
れ、且つ耐皮脂性が良好な油性インク用インクジェット
記録シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for oil-based ink, and more particularly, to a high image density compared to an oil-based ink in which an oil-soluble dye is dissolved or dispersed in an organic solvent as a coloring material. The present invention relates to an ink jet recording sheet for oil-based ink which has excellent coloring properties and good sebum resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式およびスパークジェット方式などに代
表される種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛
翔させて紙などのインクジェット記録シートに付着さ
せ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高
速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大
きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字を含め
各種図形およびカラー画像などの記録装置として種々の
用途において急速に普及している。2. Description of the Related Art Ink jet recording systems are based on various operating principles typified by a deflection system, a cavity system, a thermojet system, a bubble jet system, a thermal inkjet system, a slit jet system and a spark jet system. It is used to record images and characters by flying droplets and attaching them to an ink jet recording sheet such as paper. High speed, low noise, easy multicoloring, great flexibility in recording patterns, development It is advantageous in that it does not require fixing, and is rapidly spreading in various applications as a recording device for various figures including Chinese characters and color images.
【0003】さらに、水や親水性溶剤などの溶媒中にイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの色材を
各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録
方式により形成された画像は、製版方式による多色印刷
に比較して遜色のない記録画像を得ることが可能であ
る。また、作成部数が少なくて済む用途においては、銀
塩写真による現像よりも安価であることからフルカラー
画像記録分野にまで広く応用されつつある。Further, an image formed by an ink jet recording method using a multicolor ink containing a coloring material such as yellow, magenta, cyan, and black in a solvent such as water or a hydrophilic solvent is often used in a plate making method. It is possible to obtain a recorded image comparable to color printing. Further, in applications requiring a small number of copies, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is less expensive than development by silver halide photography.
【0004】このようなインクジェット記録方式で使用
されるインクは、水性インク、すなわち水あるいは水と
親水性溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、
必要により各種の添加剤を配合したものが大半を占めて
いる。これは、水性インクが印字後の色調が鮮やかで明
るいこと、インクドットのコントラストが大きいこと、
インク粘度の調整が容易であることや安全性の面で利点
を有しているためである。[0004] The ink used in such an ink jet recording system is prepared by dissolving various water-soluble dyes in an aqueous ink, that is, water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent.
Most of them contain various additives as necessary. This is because the color tone of the aqueous ink after printing is bright and bright, the contrast of the ink dots is large,
This is because it has advantages in terms of easy adjustment of ink viscosity and safety.
【0005】しかしながら、昨今のインクジェット記録
方式には、特に、銀塩写真の代替えとして、高解像度、
高画像濃度、高保存安定性などが要求されており、種々
な検討が行われているものの、従来の水性インクを用い
るシステムでは、銀塩写真並みの画像濃度や画像の保存
安定性を達成することが困難であった。[0005] However, the recent ink jet recording system has a high resolution, especially as an alternative to silver halide photography.
High image density, high storage stability, etc. are required, and various studies have been conducted.However, conventional systems using aqueous inks achieve image densities and image storage stability comparable to silver halide photographs. It was difficult.
【0006】これは、色材として水溶性染料を選択して
いることが主な原因であり、具体的には、1)インク溶
媒に対する色材の溶解濃度を高めることが困難である、
2)画像の発色性と画像の保存安定性を両立できる水性
染料の設計が困難であるなどが理由として挙げられる。This is mainly because a water-soluble dye is selected as a coloring material. Specifically, 1) it is difficult to increase the concentration of the coloring material dissolved in an ink solvent.
2) The reason is that it is difficult to design an aqueous dye capable of achieving both color development of an image and storage stability of the image.
【0007】これに対して、特に、画像の保存安定性を
改良する目的から、例えば、特開昭57−10660号
公報、同57−10661号公報、特開平4−2344
67号公報、同5−156189号公報、同5−179
183号公報、同5−202324号公報、同5−26
3029号公報、同5−331397号公報、同6−1
22846号公報、同6−136311号公報などに
は、水性染料の変わりに顔料を用いるインクが提案され
ている。On the other hand, in particular, for the purpose of improving the storage stability of an image, for example, JP-A-57-10660, JP-A-57-10661, and JP-A-4-2344.
Nos. 67, 5-156189, 5-179
Nos. 183, 5-202324, 5-26
Nos. 3029, 5-331313 and 6-1
JP-A Nos. 22846 and 6-13631 propose inks using pigments instead of aqueous dyes.
【0008】しかしながら、色材として顔料を用いた場
合には、水性染料と同様に、インク溶媒に対する顔料の
分散濃度を高めることが困難であるために、銀塩写真並
みの画像濃度を達成することは容易でない。However, when a pigment is used as a coloring material, it is difficult to increase the dispersion concentration of the pigment in the ink solvent as in the case of the aqueous dye. Is not easy.
【0009】これらの諸問題を解決する手段としては、
色材として、例えば、分散染料、ナフトール染料、建染
染料、硫化染料などの油溶性染料を用い、且つインク溶
媒として、例えば、イソパラフィン類、エーテル類や可
塑剤などの溶剤を用いた油性インクが非常に有効である
ことが知られている。例えば、特公平7−78187号
公報、同7−78188号公報、同8−6057号公
報、同8−26259号公報、同6−247034号公
報や同6−306319号公報などに提案されているイ
ンクがこれに該当する。Means for solving these problems include:
As a coloring material, for example, disperse dyes, naphthol dyes, vat dyes, oil-soluble dyes such as sulfur dyes, and as an ink solvent, for example, oil-based inks using solvents such as isoparaffins, ethers and plasticizers. It is known to be very effective. For example, Japanese Patent Publication Nos. 7-78187, 7-78188, 8-6057, 8-26259, 6-247034, and 6-306319 have been proposed. Ink corresponds to this.
【0010】このような油性インクは、1)油溶性染料
を溶剤中に高濃度溶解することが容易であり、したがっ
て銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を実現することがで
きる、2)基本的に、水性インクに比べて耐水性が良好
である、3)水溶性染料と比較して、耐光性や耐オゾン
性を考慮した染料の分子設計に自由度があるなどに優れ
るのみならず、4)ヘッドノズルの目詰まりが起こり難
くい、4)インクジェット記録シートのコックリングが
全く発生しないなどの利点も備えているために高精細、
高解像、高画質の望まれる分野では水性インクの代替え
として有望である。[0010] Such an oil-based ink can 1) easily dissolve an oil-soluble dye in a solvent at a high concentration, and can realize a high image density comparable to a silver halide photograph. In addition, water resistance is better than that of water-based inks. 3) Compared with water-soluble dyes, not only is there a high degree of freedom in the molecular design of dyes in consideration of light resistance and ozone resistance, but also 4 ) Clogging of the head nozzle is unlikely to occur, and 4) cockling of the inkjet recording sheet does not occur at all.
In fields where high resolution and high image quality are desired, it is promising as a substitute for water-based ink.
【0011】ここで、コックリングとは、インクジェッ
ト記録シートの支持体として用いられる上質紙やコーテ
ッド紙の天然パルプ同士の水素結合が、水性インクの溶
媒(水)により切断されて部分的に伸延するために波打
つ現象を指す。コックリングは、プリンターの搬送性や
ハンドリング性が低下するのみならず、インクジェット
記録方式のプロッターで出力される図面などの精密な記
録が必要な場合や、特に近年における高画質な記録画像
を得る場合には好ましい現象ではない。[0011] Here, cockling means that hydrogen bonds between natural pulp of high quality paper or coated paper used as a support of an ink jet recording sheet are partially extended by being cut by a solvent (water) of an aqueous ink. Refers to the phenomenon of ripples. Cockling not only reduces the transportability and handleability of the printer, but also requires precise recording such as drawings output by an inkjet recording type plotter, especially when obtaining high quality recorded images in recent years Is not a favorable phenomenon.
【0012】一方、インクジェット記録シートとして
は、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであ
ること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった
場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印
字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならない
こと、インクドットの形状が真円に近く、且つ周辺が滑
らかでぼやけないこと、白色度が高いことなどの諸要求
を満足させるべく、例えば、特開昭57−157786
号公報には、合成非晶質シリカまたはその塩、あるいは
これらの混合物を必要によりバインダー樹脂と共に紙表
面に塗工し、あるいは内填する記録シートが提案されて
いる。また、特開昭60−232990号公報では、多
孔質のカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有したイ
ンク受理層を設けた記録シートが提案されている。さら
に、特開昭60−204390号公報や特開平2−19
8889号公報などでは、BETによる比表面積の大き
な合成非晶質シリカやカチオン性コロイド粒子であるカ
チオン性水和アルミニウム酸化物を含有する記録シート
が提案されている。On the other hand, an ink jet recording sheet has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, a quick ink absorption, and prevents the ink from flowing or bleeding even when the print dots overlap. In order to satisfy various requirements such that the diffusion of dots in the horizontal direction does not become unnecessarily large, the shape of the ink dot is close to a perfect circle, and the periphery is smooth and not blurred, and the whiteness is high, for example, JP-A-57-157786
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-264, a recording sheet is proposed in which a synthetic amorphous silica or a salt thereof, or a mixture thereof is coated on a paper surface together with a binder resin as necessary, or is filled. JP-A-60-232990 proposes a recording sheet provided with an ink receiving layer containing a porous cationic hydrated aluminum oxide. Further, JP-A-60-204390 and JP-A-2-19.
No. 8889 proposes a recording sheet containing synthetic amorphous silica having a large specific surface area by BET and cationic hydrated aluminum oxide which is a cationic colloid particle.
【0013】これらの提案されたインクジェット記録シ
ートは、水溶性染料が水あるいは水と親水性溶剤の混合
溶媒などに低濃度で溶解された水性インクに対して好適
に用いられるものであり、多量の溶媒を即座に吸収し、
微量な水溶性染料を効率よく定着させることが主な目的
となっている。したがって、バインダー樹脂も、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱
粉やカルボキシメチルセルロースなどの水溶性樹脂が用
いられる場合が多く、一部には、耐水性を向上させる目
的から、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの疎水性樹
脂が用いられることもあるが、このようなインクジェッ
ト記録シートは何れも水性インクに適するように検討さ
れたものであり、油溶性染料を用いた油性インクには適
さなかった。従来公知のインク受理層を塗工した記録シ
ートでは、油性インクが本来有する高い画像濃度を低下
させたり、鮮やかな発色性を得ることが困難なばかり
か、画像部分に脂触したり、汗が付着するなどすると画
像がくすむ、滲むといった不都合も生じた。These proposed ink jet recording sheets are suitably used for aqueous inks in which a water-soluble dye is dissolved at a low concentration in water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent. Absorbs the solvent immediately,
The main purpose is to fix a trace amount of a water-soluble dye efficiently. Therefore, as the binder resin, for example, a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch or carboxymethylcellulose is often used, and in some cases, ethylene / vinyl acetate copolymer is used for the purpose of improving water resistance. In some cases, such a hydrophobic resin as described above is used. However, such an ink jet recording sheet has been studied so as to be suitable for an aqueous ink, and is not suitable for an oil-based ink using an oil-soluble dye. In a recording sheet coated with a conventionally known ink receiving layer, not only is it difficult to lower the high image density originally possessed by the oil-based ink, it is difficult to obtain vivid color development, but also the When they adhere, there is a problem that the image becomes dull or blurred.
【0014】油性インク用のインクジェット記録シート
として、特開昭64−24785号公報および特開平1
−255580号公報に提案がなされているが、該公報
にある油性インクジェット記録塗工シートは、実質的に
従来公知のインクジェット記録シートとなんら変わらな
いものであり、油性インクを用いてインクジェット記録
を行っても満足な画像濃度、発色性や耐皮脂性を得るこ
とはできなかった。As ink jet recording sheets for oil-based inks, JP-A 64-24785 and JP-A No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 255558/1990 proposes that the oil-based inkjet recording coated sheet described in the publication is substantially the same as a conventionally known inkjet recording sheet, and performs inkjet recording using an oil-based ink. However, satisfactory image density, color development and sebum resistance could not be obtained.
【0015】[0015]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、色材として、例えば、ナフトール染料、アゾ染
料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染
料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニト
ロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウ
ム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタ
ロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料を用
い、溶媒としてイソパラフィン類、エーテル類や、いわ
ゆる可塑剤として用いられている油性溶剤を用いた油性
インクを良好に吸収し、画像濃度が高く、発色性に優
れ、且つ耐皮脂性が良好な油性インク用インクジェット
記録シートを提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide, as a coloring material, for example, naphthol dye, azo dye, metal complex dye, anthraquinone dye, quinoimine dye, indigo dye, cyanine dye, quinoline dye, nitro dye. Using oil-soluble dyes such as nitroso dyes, benzoquinone dyes, carbonium dyes, naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes, phthalocyanine dyes, and perinine dyes, isoparaffins, ethers, and oily solvents used as so-called plasticizers as solvents. An object of the present invention is to provide an ink-jet recording sheet for oil-based ink which absorbs the used oil-based ink satisfactorily, has a high image density, is excellent in color development, and has good sebum resistance.
【0016】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、油性イン
ク用インクジェット記録シートにおける上記の問題につ
いて鋭意検討を重ねた結果、支持体上に顔料、染料染着
性樹脂および染料非染着性樹脂からなるインク受理層を
塗工した油性インク用インクジェット記録シートであれ
ば、油性インクを良好に吸収し、画像濃度が高く、発色
性に優れることを見いだした。さらに、染料染着性樹脂
と染料非染着性樹脂を併用することにより、皮脂や汗な
どの付着による画像のくすみや滲みが大幅に抑制される
ことを見いだした。The present inventors have conducted intensive studies on the above-mentioned problems in the ink jet recording sheet for oil-based ink, and as a result, have found that a pigment, a dye-dyeable resin and a dye-nondyeable It has been found that an inkjet recording sheet for oil-based ink coated with an ink-receiving layer made of a resin absorbs the oil-based ink well, has a high image density, and is excellent in color developability. Furthermore, it has been found that dulling and bleeding of an image due to adhesion of sebum, sweat and the like are significantly suppressed by using a dye-dyeing resin and a dye-non-dyeing resin in combination.
【0017】ここで、染料染着性樹脂としては、特に、
特定の密度を有する疎水性の熱可塑性樹脂が好ましく、
一方、染料非染着性樹脂としては、特に親水性の熱可塑
性樹脂が好ましい。基本的に、これら染料染着性樹脂と
染料非染着性樹脂の相溶性は悪く、ミクロに分離した状
態でインク受理層を形成していると推測できる。このよ
うな樹脂の層分離構造が、皮脂、汗などによる画像のく
すみや滲みやを抑制していると考えられる。Here, as the dye-dyeable resin, in particular,
Hydrophobic thermoplastic resin having a specific density is preferred,
On the other hand, as the non-dyeable resin, a hydrophilic thermoplastic resin is particularly preferable. Basically, the compatibility between the dye-dyeing resin and the dye-non-dyeing resin is poor, and it can be assumed that the ink receiving layer is formed in a state of micro-separation. It is considered that such a resin layer separation structure suppresses dullness or bleeding of an image due to sebum, sweat, and the like.
【0018】すなわち、本発明の油性インク用インクジ
ェット記録シートは、支持体の少なくとも片面にインク
受理層を設けてなる油性インク用インクジェット記録シ
ートにおいて、該インク受理層が、顔料、密度(ρ)
1.1g・cm-3以上、疎水性で熱可塑性の染料染着性
樹脂および染料非染着性樹脂からなり、且つ染料染着性
樹脂と染料非染着性樹脂の総含有量が、顔料に対して1
00〜300重量%であり、さらに染料染着性樹脂と染
料非染着性樹脂の混合比が、1:9〜9:1であること
を特徴とする油性インク用インクジェット記録シートで
ある。That is, the ink-jet recording sheet for oil-based ink of the present invention is an oil-based ink-jet recording sheet having an ink-receiving layer provided on at least one surface of a support, wherein the ink-receiving layer comprises a pigment, a density (ρ).
1.1 g · cm -3 or more, comprising a hydrophobic thermoplastic dye-dyeing resin and a dye-non-dyeing resin, and the total content of the dye-dyeing resin and the dye-non-dyeing resin is 1 for
An ink-jet recording sheet for oil-based ink, wherein the mixing ratio of the dye-dyeing resin to the dye-non-dyeing resin is 1: 9 to 9: 1.
【0019】染料染着性樹脂が、塩化ビニル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド系
樹脂および熱可塑性ポリウレタン系樹脂の中から選ばれ
る少なくとも1種以上の樹脂であるとさらに良好な油性
インク用インクジェット記録シートを得ることができ
る。The dye-dyeable resin is at least one selected from vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polycarbonate resins, alkyd resins and thermoplastic polyurethane resins. With the above resin, a better ink jet recording sheet for oil-based ink can be obtained.
【0020】また、染料染着性樹脂が、ガラス転移温度
70℃以下の塩化ビニル系樹脂であると一層優れた油性
インク用インクジェット記録シートを得ることができ
る。Further, when the dye-dyeing resin is a vinyl chloride resin having a glass transition temperature of 70 ° C. or less, a more excellent ink jet recording sheet for oil-based ink can be obtained.
【0021】染料染着性樹脂が、アルコール性水酸基を
有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーを共重合
せしめた塩化ビニル系樹脂であると一層優れた油性イン
ク用インクジェット記録シートを得ることができる。If the dye-dyeable resin is a vinyl chloride resin obtained by copolymerizing an acrylic or methacrylic monomer having an alcoholic hydroxyl group, a more excellent ink jet recording sheet for oil-based ink can be obtained.
【0022】さらに、染料非染着性樹脂が、親水性の熱
可塑性樹脂であると特に耐皮脂性が向上した油性インク
用インクジェット記録シートを得ることができる。Further, when the non-dyeable resin is a hydrophilic thermoplastic resin, an ink jet recording sheet for oil-based ink having particularly improved sebum resistance can be obtained.
【0023】[0023]
【発明の実施の形態】以下に本発明の油性インク用イン
クジェット記録シートを詳細に説明する。本発明におけ
る油性インク用インクジェット記録シートのインク受理
層は、少なくとも顔料、染料染着性樹脂および染料非染
着性樹脂の3成分からなる。ここで、染料染着性樹脂と
は、本発明の油性インク用インクジェット記録シートを
好適に用いることができる油性インク中の色材、すなわ
ち、例えば、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染
料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフト
キノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染
料、ペリニン染料などの油溶性染料が染着(定着)する
樹脂を意味している。このような染料染着性樹脂として
は、熱可塑性を示す樹脂が好ましく、特に、1)密度が
1.1g・cm-3以上であること、2)疎水性である熱
可塑性樹脂が好ましい。ここで、密度とは、ASTM
D792やJIS K−7112で規定されるような試
験法で測定したものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention will be described in detail below. The ink receiving layer of the ink jet recording sheet for oil-based ink in the present invention comprises at least three components of a pigment, a dye-dyeable resin and a dye-nondyeable resin. Here, the dye-dyeable resin is a coloring material in an oil-based ink that can suitably use the ink-jet recording sheet for an oil-based ink of the present invention, that is, for example, a naphthol dye, an azo dye, a metal complex dye, an anthraquinone dye. Resin that dyes (fixes) oil-soluble dyes such as quinoimine dyes, indigo dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, carbonium dyes, naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes, phthalocyanine dyes and perinine dyes Means As such a dye-dying resin, a resin exhibiting thermoplasticity is preferable, and particularly, 1) a density of 1.1 g · cm −3 or more and 2) a hydrophobic thermoplastic resin are preferable. Here, the density refers to ASTM
It is measured by a test method specified in D792 or JIS K-7112.
【0024】ここで、熱可塑性樹脂の密度が1.1g・
cm-3未満であると、画像濃度が低下し、発色性に劣
る。この理由は定かでないが、一般に、密度が1.1g
・cm -3未満の代表的な熱可塑性樹脂としてはポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリエチレンオキサイドなどの
樹脂を挙げることができるが、基本的にこれらの樹脂は
油溶性染料との親和性に欠けるため、染料は樹脂に染着
しにくい。したがって、インクジェット記録時には、油
溶性染料が熱可塑性樹脂に染着せずに、インク溶剤と一
緒に記録シート中に深く浸透してしまうため画像濃度が
低下し、発色性に劣ると推測できる。さらに、油溶性染
料との親和性に欠ける比較的粗密な樹脂中では、油溶性
染料が、皮脂や汗などの成分化合物とともに拡散して画
像滲みが生じると考えられる。Here, the density of the thermoplastic resin is 1.1 g ·
cm-3If it is less than 1, the image density is reduced and the color developability is poor.
You. The reason for this is not clear, but generally, the density is 1.1 g.
・ Cm -3Less than typical thermoplastic resin is
Pyrene, polyethylene, polyethylene oxide, etc.
Resins can be mentioned, but basically these resins are
Dye dyes on resin due to lack of affinity with oil-soluble dye
Hard to do. Therefore, when inkjet recording,
The soluble dye does not dye the thermoplastic resin and
At the same time, the image density is deeply penetrated into the recording sheet,
It can be inferred that the color developing property deteriorates. In addition, oil-soluble dyes
Oil-soluble in relatively coarse / dense resin
Dye diffuses along with component compounds such as sebum and sweat
It is considered that image bleeding occurs.
【0025】さらに、密度が1.1g・cm-3以上の熱
可塑性樹脂であっても、例えば、ポリビニルアルコール
やポリビニルピロリドンのような親水性の樹脂である
と、画像濃度が生じ易い。基本的に、油溶性染料に対し
て親水性の熱可塑性樹脂は染着性に欠けるものであるた
め、画像濃度が低くくなると考えられる。Further, even if a thermoplastic resin having a density of 1.1 g · cm −3 or more is used, for example, a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone tends to cause image density. Basically, it is considered that a thermoplastic resin which is hydrophilic with respect to an oil-soluble dye lacks dyeing properties, so that the image density is lowered.
【0026】本発明に用いる熱可塑性樹脂は、顔料の接
着性を高め、インク受理層の膜強度を十分なものにする
ために、平均分子量が2,000〜1,000,000
の範囲が好適である。The thermoplastic resin used in the present invention has an average molecular weight of 2,000 to 1,000,000 in order to enhance the adhesiveness of the pigment and to make the film strength of the ink receiving layer sufficient.
Is suitable.
【0027】インク受理層に好適に用いることのでき
る、染料染着性樹脂、すなわち、密度が1.1g・cm
-3以上で疎水性の熱可塑性樹脂について代表的なものを
以下に挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。A dye-dyeable resin that can be suitably used for the ink receiving layer, that is, having a density of 1.1 g · cm
Representative examples of the thermoplastic resin having a hydrophobicity of -3 or more are listed below, but the present invention is not limited thereto.
【0028】a)ポリ塩化ビニル樹脂あるいは下記のよ
うな共重合成分との共重合体:酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和脂肪酸ビニルエステル
類;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸モノ−2−エチルヘキシル、フマル
酸ジ−2−エチルヘキシルなどの不飽和カルボン酸およ
びそのアルキルエステル類;アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレートなどのビニルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ベンジル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタアク
リル酸ベンジルなどのアクリル酸あるいはメタアクリル
酸およびそのアルキルエステル類;エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、シクロペンテンなどのオレフィン
類、メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエー
テル類;ジクロロエチレン、トリクロロエチレンなどの
ハロゲン化オレフィン類;ビニルカプロエート、ビニル
ペラゴネート、ビニルラウレート、ビニルミリステー
ト、ビニルパルミテート、ビニルステアレートなどの長
鎖アルキルビニルエステル類;ビニルアルコール、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などが挙げられる。A) Polyvinyl chloride resin or a copolymer with the following copolymer components: saturated fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrate; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and maleic acid Unsaturated carboxylic acids and their alkyl esters such as diethyl acrylate, mono-2-ethylhexyl maleate and di-2-ethylhexyl fumarate; vinyl monomers such as allyl glycidyl ether and glycidyl methacrylate;
Acrylic acid or methacrylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, benzyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate, and alkyl esters thereof; Olefins such as ethylene, propylene, isobutylene and cyclopentene; alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and lauryl vinyl ether; halogenated olefins such as dichloroethylene and trichloroethylene; vinyl caproate, vinyl peragonate and vinyl laurate; Long-chain alkyl vinyl esters such as vinyl myristate, vinyl palmitate and vinyl stearate; vinyl alcohol, vinylidene chloride, acrylonitrile Lil, etc. meth acrylonitrile.
【0029】b)ポリ酢酸ビニル樹脂あるいは下記のよ
うな共重合成分との共重合体:アクリロニトリル、アセ
タール、エチレン、分岐脂肪酸ビニルエステル、スチレ
ン、アクリルおよびアクリル酸エステル、マレイン酸エ
ステル、フマル酸エステル、クロロプレン、フェノール
などが挙げられる。B) Polyvinyl acetate resin or a copolymer with the following copolymer components: acrylonitrile, acetal, ethylene, vinyl ester of branched fatty acid, styrene, acryl and acrylate, maleate, fumarate, Chloroprene, phenol and the like can be mentioned.
【0030】c)ポリビニルホルマール樹脂:C) Polyvinyl formal resin:
【0031】d)ポリビニルアルコールを下記のような
アルデヒド類あるいはアセタール類でアセタール化する
ことにより得られるポリビニルアセタール系樹脂:例え
ば、C1 〜C20の直鎖あるいは分岐鎖状のアルキル基を
有するアルキルアルデヒドあるいはアセタール類;クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、アミノメチル基、7−カ
ルボキシヘプチル基、ベンジル基などの置換アルキル基
を有するアルキルアルデヒドあるいはアセタール類;フ
ェニルアルデヒド;ベンゼン環にアルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子などの置換フェニル基を有するフェニルアルデ
ヒドあるいはアセタール類;ビニル基、2−メチルビニ
ル基などのアルケニルアルデヒドあるいはアセタール類
などを挙げることができる。D) Polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with the following aldehydes or acetals: for example, an alkyl having a C 1 to C 20 linear or branched alkyl group Aldehyde or acetal; alkyl aldehyde or acetal having a substituted alkyl group such as chloromethyl group, bromomethyl group, aminomethyl group, 7-carboxyheptyl group or benzyl group; phenyl aldehyde; alkyl group, alkoxy group, amino group on benzene ring Phenylaldehyde or acetal having a substituted phenyl group such as a group, carboxyl group, hydroxy group or halogen atom; alkenyl aldehyde or acetal such as a vinyl group or 2-methylvinyl group; It can be.
【0032】e)下記のような塩基酸とグリコール類の
脱水縮合反応で得られるポリエステル系樹脂:不飽和2
塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、塩素化マレイン酸などを挙げることができる。飽和
2塩基酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、チオジグリコール酸、3,6−エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロール無水フタ
ル酸、3,6−エンドジクロロメチレンテトラクロロフ
タル酸などを挙げることができる。多塩基酸としては、
例えば、ピロメリック酸、無水ピロメリック酸、トリメ
リック酸などを挙げることができる。グリコール類とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ビスフェノーエルジオイシプ
ロピルエーテル、ネオペンチルグリコールブテンジオー
ルなどを挙げることができる。E) Polyester resin obtained by the following dehydration condensation reaction of basic acid and glycols: unsaturated 2
Examples of the basic acid include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid and chlorinated maleic acid. Examples of the saturated dibasic acid include phthalic acid, phthalic anhydride,
Isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, thiodiglycolic acid, 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, tetrachlorphthalic anhydride, 3,6-endodichloromethylenetetrachlorophthalic acid, and the like. Can be. As polybasic acids,
For example, pyromeric acid, pyromeric anhydride, trimeric acid and the like can be mentioned. Examples of the glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, bisphenoldiol diisopropyl ether, and neopentyl glycol butenediol.
【0033】f)ジフェニルカーボネートと下記のよう
なビスフェノール類のエステル交換により得られるポリ
カーボネート系樹脂:ビスフェニール類として、例え
ば、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−メタン、
4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,1−エタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,1−n
−ブタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,
1−ヘプタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−
フェニル−メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメフェニル−ジフェ
ニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジ
クロロ−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−2,2−ブタン、4,4’−
ジヒドロキシ−ジフェニル−メチル−イソブチル−メタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−ヘ
プタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2
−オクタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−
3,3−ペンタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−4,4−n−ヘプタン、4,4’−ジヒドロキシ−
ジフェニル−1,1−シクロペンタン、4,4’−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−1,1−シクロヘキサン、4,
4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−メチル−フェニル−
メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−エチル
−フェニル−メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−2,2,2−トリクロロ−1,1−エタン、4,
4’−ジヒドロキシ−3−メチル−ジフェニル−2,2
−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジエ
チル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒ
ドロキシ−3,3’−ジイソプロピル−ジフェニル−ジ
フェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−テトラクロロ−ジフェニル−ジフェニル−
2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’
−ジシクロヘキシル−ジフェニル−ジフェニル−2,2
−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−イ
ソブチル−メタンなどが挙げられる。F) Polycarbonate resin obtained by transesterification of diphenyl carbonate with the following bisphenols: bisphenyls such as 4,4'-dihydroxy-diphenyl-methane;
4,4'-dihydroxy-diphenyl-1,1-ethane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-1,1-n
-Butane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-1,
1-heptane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-
Phenyl-methane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-3,
3'-dimethyl-diphenyl-2,2-propane, 4,
4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl-diphenyl-2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-dichloro-diphenyl-2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2- Butane, 4,4'-
Dihydroxy-diphenyl-methyl-isobutyl-methane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2-heptane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2
-Octane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-
3,3-pentane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-4,4-n-heptane, 4,4'-dihydroxy-
Diphenyl-1,1-cyclopentane, 4,4′-dihydroxy-diphenyl-1,1-cyclohexane, 4,
4'-dihydroxy-diphenyl-methyl-phenyl-
Methane, 4,4′-dihydroxy-diphenyl-ethyl-phenyl-methane, 4,4′-dihydroxy-diphenyl-2,2,2-trichloro-1,1-ethane, 4,
4'-dihydroxy-3-methyl-diphenyl-2,2
-Propane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diethyl-diphenyl-2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diisopropyl-diphenyl-diphenyl-2,2-propane, , 4'-Dihydroxy-3,3'-tetrachloro-diphenyl-diphenyl-
2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-3,3 '
-Dicyclohexyl-diphenyl-diphenyl-2,2
-Propane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-isobutyl-methane and the like.
【0034】g)下記のような、脂肪族2塩基酸、芳香
族2塩基酸、1塩基酸、不飽和脂肪酸とグリコール類の
重縮合物であるアルキッド系樹脂:脂肪族2塩基酸とし
て、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、無水コハク酸、コハク酸、イタコン酸、
グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン化脂肪
酸などが挙げられる。芳香族2塩基酸として、例えば、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラ
ブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水
ハイミック酸、α−テレピフィン−無水マレイン酸付加
物、α−フェランドレン−無水マレイン酸付加物、無水
ヘット酸などが挙げられる。グリコール類として、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール(1,2)、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール(1,3)、ブチレングリコー
ル(2,3)、トリメチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ビスフェノールジオキシエチルエーテ
ル、ビスフェノールジオキシプロピルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールブテンジオール(1,4)などが挙げ
られる。1塩基酸として、例えば、大豆油、アマニ油、
キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、およびこれ
らの脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオス
テアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、合
成脂肪酸、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
アビエチン酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸として、
例えば、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのオキ
シ酸などが挙げられる。G) An alkyd resin which is a polycondensate of an aliphatic dibasic acid, an aromatic dibasic acid, a monobasic acid, or an unsaturated fatty acid and a glycol as described below: , Maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid,
Citraconic acid, succinic anhydride, succinic acid, itaconic acid,
Glutanic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, maleated fatty acid and the like. As the aromatic dibasic acid, for example,
Phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, hymic anhydride, α-teripifine-maleic anhydride adduct, α-ferrandrene- Maleic anhydride adducts, heptonic anhydride and the like can be mentioned. Examples of the glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol (1,2), dipropylene glycol, butylene glycol (1,3), butylene glycol (2,3), trimethylene glycol, tetraethylene glycol, and bisphenoldioxy. Ethyl ether, bisphenol dioxypropyl ether, neopentyl glycol butenediol (1,4) and the like can be mentioned. As a monobasic acid, for example, soybean oil, linseed oil,
Tung oil, castor oil, dehydrated castor oil, coconut oil and their fatty acids, acrylic acid, methacrylic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid, dehydrated ricinoleic acid, synthetic fatty acids , Benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid,
Abietic acid and the like. As unsaturated fatty acids,
For example, oxyacids such as lactic acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid can be mentioned.
【0035】h)2官能性活性水素化合物を用い、下記
のような全反応系のイソシアネート基と活性水素基が当
量で線状高分子化した熱可塑性ポリウレタン系樹脂:2
官能性活性水素化合物としては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリ(オキシプロピレン)グ
リコール、ポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチ
レン)グリコール、ポリ(オキシブチレン)グリコー
ル、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、末端ヒ
ドロキシポリエステルやその他の2水酸基含有化合物な
どが挙げられる。イソシアネートとしては、例えば、
2,4−トリレンジイソシアネート、65/35トリレ
ンジイソシアネート、80/20トリレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ジアニシジンジイソシアネート、トリデンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの誘導体、ジメリールジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、フェニルイソ
シアネート、パラクロルフェニルイソシアネート、オル
ソクロルフェニルイソシアネート、メタクロルフェニル
イソシアネート、3,4−ジクロルフェニルイソシアネ
ート、2,5−ジクロルフェニルイソシアネート、メチ
ルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−ブチル
イソシアネート、n−プロピルイソシアネート、オクタ
デシルイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシア
ネートなどを挙げることができる。H) A thermoplastic polyurethane resin obtained by using a bifunctional active hydrogen compound and converting the isocyanate group and the active hydrogen group of the entire reaction system into a linear polymer in an equivalent amount as follows:
Examples of the functional active hydrogen compound include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol,
Neopentyl glycol, poly (oxypropylene) glycol, poly (oxypropylene) poly (oxyethylene) glycol, poly (oxybutylene) glycol, poly (oxytetramethylene) glycol, hydroxy-terminated polyester and other dihydroxy group-containing compounds No. As the isocyanate, for example,
2,4-tolylene diisocyanate, 65/35 tolylene diisocyanate, 80/20 tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate,
Dianisidine diisocyanate, triden diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, derivatives of hexamethylene diisocyanate, dimeryl diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, phenyl isocyanate, parachlorophenyl isocyanate, orthochlorophenylisocyanate, metachlorophenylisocyanate, 3,4-diisocyanate Examples thereof include chlorophenyl isocyanate, 2,5-dichlorophenyl isocyanate, methyl isocyanate, ethyl isocyanate, n-butyl isocyanate, n-propyl isocyanate, octadecyl isocyanate, and 1,5-naphthalenediisocyanate.
【0036】i)エチルセルロースやプロピオン酸セル
ロースなどのセルロース系樹脂:I) Cellulosic resins such as ethyl cellulose and cellulose propionate:
【0037】j)ナイロン類:J) Nylons:
【0038】これらの樹脂は、1種を単独で用いること
もできるし、2種以上を混合して用いることもでき、ま
た、本発明を損なわない範囲であれば市販品を好適に用
いることもできる。One of these resins can be used alone, or two or more can be used as a mixture. A commercially available resin can be suitably used as long as it does not impair the present invention. it can.
【0039】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートに用いる染料染着性樹脂としては、上記した樹脂
の中でも特に、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、
ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、アルキッド系樹脂および熱可塑
性ポリウレタン系樹脂から選ばれるものが好ましい。As the dye-dyeable resin used in the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention, among the above-mentioned resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins,
A resin selected from a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, an alkyd resin, and a thermoplastic polyurethane resin is preferable.
【0040】さらに、これらの選ばれた染料染着性樹脂
の中でも、塩化ビニル系樹脂が好ましく、特に、1)ガ
ラス転移温度が70℃以下の樹脂、あるいは2)アルコ
ール性水酸基を有するアクリルあるいはメタアクリルモ
ノマーを共重合せしめた樹脂である場合には、特に油溶
性染料との親和性が高いため、より一層画像濃度を向上
させ、発色性を良好なものにすることができる。Further, among these selected dye-dyeing resins, vinyl chloride resins are preferable, and in particular, 1) resins having a glass transition temperature of 70 ° C. or lower, or 2) acrylic or meta- In the case of a resin obtained by copolymerizing an acrylic monomer, the affinity for an oil-soluble dye is particularly high, so that the image density can be further improved and the color developability can be improved.
【0041】ここで、ガラス転移温度を70℃以下の塩
化ビニル系樹脂を用いた場合、樹脂中への油溶性染料の
浸透定着性を向上させることができる。ポリ塩化ビニル
樹脂は、もともと70℃以上のガラス転移温度を有する
が、ガラス転移温度を低下させるためには、いわゆる内
部可塑化をすることが有効であり、例えば、上記に示し
たような他のモノマーと適宜共重合体を形成することで
容易に達成することができる。Here, when a vinyl chloride resin having a glass transition temperature of 70 ° C. or lower is used, the penetration and fixability of the oil-soluble dye into the resin can be improved. Polyvinyl chloride resin originally has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher, but in order to lower the glass transition temperature, it is effective to perform so-called internal plasticization. This can be easily achieved by appropriately forming a copolymer with the monomer.
【0042】また、本発明者らの鋭意検討によれば、特
に塩化ビニルとアルコール性水酸基を有するアクリルあ
るいはメタアクリルモノマーの共重合体においては、水
酸基の存在が画像濃度に影響を及ぼしているようで、例
えば、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレートな
どのモノマーを用いることでより好ましい結果を得るこ
とができる。According to the inventor's intensive studies, it has been found that the presence of hydroxyl groups affects the image density especially in a copolymer of vinyl chloride and an acrylic or methacrylic monomer having an alcoholic hydroxyl group. For example, more preferable results are obtained by using a monomer such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, or hydroxypentyl (meth) acrylate. be able to.
【0043】無論、上記のようなアルコール性水酸基を
有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーと塩化ビ
ニルを共重合させることにより、その共重合体のガラス
転移温度を70℃以下とすることは好ましい一形態であ
る。Of course, it is a preferred embodiment that the acrylic or methacrylic monomer having an alcoholic hydroxyl group is copolymerized with vinyl chloride so that the glass transition temperature of the copolymer is 70 ° C. or lower. .
【0044】一方、本発明の油性インク用インクジェッ
ト記録シートのインク受理層に用いる染料非染着性樹脂
とは、油溶性染料が定着しにくく、該樹脂単独では、満
足のできる画像濃度や発色性が得られないものである。On the other hand, the dye-non-dyeable resin used in the ink receiving layer of the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention means that the oil-soluble dye is difficult to fix and the resin alone can provide satisfactory image density and color development. Cannot be obtained.
【0045】このような染料非染着性樹脂としては、
1)密度が1.1g・cm-3未満の熱可塑性樹脂(例え
ば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチ
レンオキサイド樹脂、イソブチレン/ノルマルブチレン
共重合体、ポリエチレングリコール樹脂、ポリブタジエ
ン樹脂、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、イソ
プレン樹脂、イソブチレン樹脂、ブタジエン/メチルメ
タクリレート共重合体など)、As such a dye non-dyeing resin,
1) Thermoplastic resin having a density of less than 1.1 g · cm −3 (for example, polyethylene resin, polypropylene resin, polyethylene oxide resin, isobutylene / normal butylene copolymer, polyethylene glycol resin, polybutadiene resin, butadiene / acrylonitrile copolymer) , Isoprene resin, isobutylene resin, butadiene / methyl methacrylate copolymer),
【0046】2)親水性の熱可塑性樹脂(例えば、ポリ
ビニルアルコール樹脂、エチレン/ビニルアルコール共
重合体、ポリビニルピロリドン樹脂、澱粉、ポリアクリ
ル酸ソーダ、無水マレイン酸/アリルアルコール共重合
体、無水マレイン酸/メタリルアルコール共重合体、無
水マレイン酸/イソブチレン共重合体など)などが挙げ
られる。2) Hydrophilic thermoplastic resins (eg, polyvinyl alcohol resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyvinyl pyrrolidone resin, starch, sodium polyacrylate, maleic anhydride / allyl alcohol copolymer, maleic anhydride / Methallyl alcohol copolymer, maleic anhydride / isobutylene copolymer, etc.).
【0047】この中でも特に、親水性の熱可塑性樹脂を
染料非染着性樹脂として用いることが好ましい。この理
由は定かでないが、基本的に、親水性の熱可塑性樹脂
は、上記したような疎水性の熱可塑性樹脂と相溶性が悪
く、ミクロに分離した状態でインク受理層を形成してい
ると推測できる。このような樹脂の層分離構造が、特に
皮脂や汗などの成分化合物により発生する画像のくすみ
や滲みを改良すると考えられる。Among these, it is particularly preferable to use a hydrophilic thermoplastic resin as the non-dyeable resin. The reason for this is not clear, but basically, the hydrophilic thermoplastic resin has poor compatibility with the hydrophobic thermoplastic resin as described above, and forms the ink receiving layer in a micro-separated state. I can guess. It is considered that such a layer separation structure of the resin improves dullness and bleeding of an image particularly caused by component compounds such as sebum and sweat.
【0048】このような親水性の熱可塑性樹脂の中でも
特に、ポリビニルアルコール樹脂やシラノール変性、エ
チレン変性、カチオン変性、スルホン基変性、アルキル
基変性などの変性ポリビニルアルコール樹脂が好まし
く、適度な結晶性も相まって、油溶性染料の拡散移行性
を阻害するものと考えられる。さらに、ポリビニルアル
コール樹脂や変性ポリビニルアルコール樹脂は、後述す
るような顔料のバインダー効果に優れているために、イ
ンク受理層の膜強度を向上させる面からも好適に用いる
ことができる。Among these hydrophilic thermoplastic resins, polyvinyl alcohol resins and modified polyvinyl alcohol resins such as silanol-modified, ethylene-modified, cation-modified, sulfone-group-modified, and alkyl-group-modified are particularly preferable. In combination, it is considered that the oil-soluble dye inhibits the diffusion transferability. Further, since polyvinyl alcohol resin and modified polyvinyl alcohol resin have an excellent binder effect of a pigment as described later, they can be suitably used from the viewpoint of improving the film strength of the ink receiving layer.
【0049】本発明に用いる染料非染着性樹脂は、顔料
の接着性を高め、インク受理層の膜強度を十分なものに
するために、平均分子量が2,000〜1,000,0
00の範囲が好適である。The non-dyeable resin used in the present invention has an average molecular weight of from 2,000 to 1,000,000 in order to enhance the adhesiveness of the pigment and to provide a sufficient film strength of the ink receiving layer.
A range of 00 is preferred.
【0050】本発明における油性インク用インクジェッ
ト記録シートのインク受理層を形成する顔料としては、
従来公知の顔料を1種以上を単独で、あるいは混合して
用いることができる。The pigment for forming the ink receiving layer of the ink jet recording sheet for oil-based ink in the present invention includes:
One or more conventionally known pigments can be used alone or in combination.
【0051】顔料としては、無機顔料と有機顔料に大別
することができるが、特に、無機顔料としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニ
ウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサ
イト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白
色顔料が挙げられる。The pigments can be roughly classified into inorganic pigments and organic pigments. In particular, the inorganic pigments include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, and barium dioxide. Titanium, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate,
Examples include white pigments such as magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide.
【0052】上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質
シリカを用いることが好ましく、さらにBET法による
比表面積が20m2/g以上、より好ましくは50〜400
m2/g、吸油量としては30ml/g以上、より好ましくは5
0ml/g以上の無機顔料を好適に用いることができる。こ
のような無機顔料を用いることにより、熱可塑性樹脂の
特性を損なうことなく、高い画像濃度および優れた発色
性を発現させることができる。このような合成非晶質シ
リカとは、例えば、特開昭57−157786号公報、
同61−141584号公報、同61−230979号
公報、同62−292476号公報などに記されている
ような、ケイ酸のゲル化により、SiO2の三次元構造を
形成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、その代表
的な物性値範囲としては、平均粒子径0.1μm〜30
μm程度、ハンター白色度90以上、細孔径10〜20
00オングストローム程度を有する。また、該シリカは
適宜表面改質されたものでもよい。シリカの表面改質
は、例えば、有機シラン、有機チタネートなどを用いて
該シリカ表面のシラノール基と化学的に反応させるか、
あるいはパラフィンワックスやグリコール類を表面に物
理的に付着させたような形態が挙げられる。Among the above-mentioned inorganic pigments, it is particularly preferable to use synthetic amorphous silica, and the specific surface area by the BET method is more than 20 m 2 / g, more preferably 50 to 400.
m 2 / g, oil absorption 30 ml / g or more, more preferably 5 ml / g
An inorganic pigment of 0 ml / g or more can be suitably used. By using such an inorganic pigment, high image density and excellent color development can be exhibited without impairing the properties of the thermoplastic resin. Such synthetic amorphous silica is described in, for example, JP-A-57-157786,
As described in JP-A-61-141584, JP-A-61-230979, and JP-A-62-292476, a three-dimensional structure of SiO2 is formed by gelation of silicic acid. Amorphous fine particles, whose typical physical property value range is an average particle diameter of 0.1 μm to 30 μm
μm, Hunter whiteness 90 or more, pore size 10-20
It has about 00 angstroms. Further, the silica may be appropriately surface-modified. Surface modification of silica, for example, using organic silane, organic titanate or the like, or chemically react with silanol groups on the silica surface,
Alternatively, a form in which paraffin wax or glycols are physically attached to the surface may be mentioned.
【0053】また、インク受理層には、上記のような無
機顔料と併用して、コロイド粒子を含有することもでき
る。ここでコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロ
イド状をなしているものであり、例えば、特開平1−9
7678号公報、同2−275510号公報、同3−2
81383号公報、同3−285814号公報、同3−
285815号公報、同4−92183号公報、同4−
267180号公報、同4−275917号公報などに
提案されている擬ベーマイトゾル、特開昭60−219
083号公報、同61−19389号公報、同61−1
88183号公報、同63−178074号公報、特開
平5−51470号公報などに記載されているようなコ
ロイダルシリカ、特公平4−19037号公報、特開昭
62−286787号公報に記載されているようなシリ
カ/アルミナハイブリッドゾル、その他にもヘクタイ
ト、モンモリナイトなどのスメクタイト粘土(特開平7
−81210号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾ
ル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコ
ンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして
挙げることができる。The ink receiving layer may contain colloidal particles in combination with the above-mentioned inorganic pigment. Here, the colloid particles are colloidal particles that are suspended and dispersed in water to form a colloid.
Nos. 7678, 2-275510 and 3-2
81383, 3-285814, 3-
285815, 4-92183, 4-
Pseudo-boehmite sol proposed in JP-A-267180, JP-A-4-275917, etc .;
Nos. 083, 61-19389, 61-1
Nos. 88183, 63-178074, and colloidal silica as described in JP-A-5-51470, and JP-B-4-19037 and JP-A-62-286787. Such as silica / alumina hybrid sol, smectite clay such as hectite and montmorillonite
-81210), zirconia sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol, zircon sol, antimony oxide sol, and the like.
【0054】一方、有機顔料としては、特に、白色ある
いは無色のポリマービーズを好適に用いることができ、
例えば、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン/アクリル系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹
脂、ポリスチレン/アクリル系樹脂、ポリスチレン/イ
ソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート/ブチルメタ
アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など
の少なくとも1種以上の樹脂からなる真球状あるいは不
定型の無孔質あるいは多孔質ビーズであり、該ビーズの
強度を保持したり、吸収した油の滲み出しを抑制する目
的から場合によっては3次元架橋せしめられたものもあ
る。On the other hand, white or colorless polymer beads can be suitably used as the organic pigment.
For example, acrylic or methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyester resin,
Styrene / acrylic resin, styrene / butadiene resin, polystyrene / acrylic resin, polystyrene / isoprene resin, methyl methacrylate / butyl methacrylate resin, polycarbonate resin, silicone resin, urea resin, melamine resin, epoxy Resin, phenolic resin, spherical or irregular non-porous or porous beads made of at least one kind of resin such as diallyl phthalate resin and the like. In some cases, three-dimensional crosslinking is performed for the purpose of suppressing seepage.
【0055】上記したようなポリマービーズは、市販の
ものを好適に用いることができる。以下に代表的な商品
を示すが、本発明がこれに限定されるものではない。例
えば、SGP−70C、SPG−15CS、SGP−3
G、MP−4009(以上、綜研化学製)、MB−90
0多孔体(以上、ホーネンコーポレーション)、ニーポ
ール3000、ニーポール4000(以上、日本ゼオン
製)、マイクロジェルE−5003、S−5003、S
−5004、S−5005(以上、日本ペイント製)、
テクノポリマーTP(以上、積水化学)などを挙げるこ
とができる。As the polymer beads as described above, commercially available ones can be suitably used. Representative products are shown below, but the present invention is not limited thereto. For example, SGP-70C, SPG-15CS, SGP-3
G, MP-4009 (all manufactured by Soken Chemical), MB-90
0 porous body (Honen Corporation), Kneepole 3000, Kneepole 4000 (manufactured by Nippon Zeon), Microgel E-5003, S-5003, S
-5004, S-5005 (all made by Nippon Paint),
Technopolymer TP (above, Sekisui Chemical) and the like.
【0056】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおけるインク受理層中には、顔料分散剤、カチ
オン性樹脂、色素定着剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発
泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強
剤、レオロジーモデファイヤー、乾燥紙力増強剤および
酸化防止剤などを適宜含有することもでき、さらに、本
発明の油性インク用インクジェット記録シートにおける
インク受理層には、本発明を阻害しない範囲において、
従来公知のバインダー樹脂を添加することもできる。The ink receiving layer in the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention contains a pigment dispersant, a cationic resin, a dye fixing agent, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, a penetrating agent, Coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-binders, water-proofing agents, wet paper strength agents, rheology modifiers, dry paper strength agents, antioxidants, etc. It is also possible, further, in the ink receiving layer in the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention, as long as the present invention is not impaired,
A conventionally known binder resin can also be added.
【0057】インク受理層における染料染着性樹脂と染
料非染着性樹脂の総含有量は、顔料に対して100〜3
00重量%が好ましく、より好ましくは150〜200
重量%である。100重量%未満では、油溶性染料を満
足に染着することが困難で、画像濃度、発色性や耐皮脂
性が低下する。さらに、場合によっては十分な塗層強度
や耐水性が得られない。一方、300重量%を超えると
インク吸収能が不足するため、インクが溢れ好ましくな
い。The total content of the dye-dyeable resin and the dye-nondyeable resin in the ink receiving layer is 100 to 3 with respect to the pigment.
00% by weight, more preferably 150 to 200% by weight.
% By weight. If the amount is less than 100% by weight, it is difficult to satisfactorily dye the oil-soluble dye, and the image density, color development and sebum resistance are reduced. Further, in some cases, sufficient coating layer strength and water resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 300% by weight, the ink absorption capacity becomes insufficient, and the ink overflows, which is not preferable.
【0058】さらに、染料染着性樹脂と染料非染着性樹
脂の混合比は、1:9〜9:1が好ましい。ここで、染
料染着性樹脂の混合比が1未満である場合には、油溶性
染料を満足に染着することができず、画像濃度、発色性
や耐皮脂性が低下する。一方、染料非染着性樹脂の混合
比が1未満である場合には、耐皮脂性を満足に改良する
ことができない。Further, the mixing ratio of the dye-dying resin to the dye-non-dyeing resin is preferably from 1: 9 to 9: 1. Here, when the mixing ratio of the dye-dyeing resin is less than 1, it is not possible to satisfactorily dye the oil-soluble dye, and the image density, color development and sebum resistance are reduced. On the other hand, if the mixing ratio of the non-dyeable resin is less than 1, sebum resistance cannot be satisfactorily improved.
【0059】本発明における油性インク用インクジェッ
ト記録シートの支持体としては、例えば、 a)ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ノルボ
ルネン、ビニロン、ポリビニルアルコール、ナイロンな
どの合成樹脂フィルムやこれら材料に顔料、発泡剤など
を含有して透明度を低下させた半透明合成樹脂フィルム
類;The support of the ink jet recording sheet for oil-based ink in the present invention includes, for example, a) synthetic resin films such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polyester, polycarbonate, norbornene, vinylon, polyvinyl alcohol, and nylon; Translucent synthetic resin films containing a pigment, a foaming agent, etc. and having reduced transparency;
【0060】b)ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン/プロピレン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン、アクリル酸エステル類などの熱可
塑性樹脂と炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成クレ
ーなどの無機顔料を混合して延伸積層した合成紙;B) Thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polystyrene and acrylates and inorganic pigments such as calcium carbonate, talc, silica and calcined clay. Synthetic paper mixed, stretched and laminated;
【0061】c)LBKP、NBKPなどの化学パル
プ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CM
P、CGPなどの機械パルプ、DIPなどの古紙パルプ
などの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バ
インダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カ
チオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用
いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー
抄紙機などの各種装置で製造された原紙類;C) Chemical pulp such as LBKP, NBKP, GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CM
Various types of binders, sizing agents, fixing agents, retention agents, cationizing agents, paper strength agents, etc. are mainly composed of mechanical pulp such as P and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, and conventionally known pigments as main components. Base papers produced by mixing one or more additives with various devices such as a fourdrinier paper machine, a round paper machine, and a twin wire paper machine;
【0062】d)原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール
などでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙
や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート
紙、キャストコート紙などの塗工紙類;D) Base paper having a size press with starch, polyvinyl alcohol or the like or base paper provided with an anchor coat layer, or coated paper such as art paper, coated paper or cast coated paper provided with a coat layer thereon Kind;
【0063】e)マシンカレンダー、TGカレンダー、
ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化
処理を施したような原紙類; f)塗工紙の両面または片面に溶融押し出し法などにて高
密度、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テルなどをコートしたレジンコート紙類;E) Machine calendar, TG calendar,
Base papers that have been subjected to a smoothing treatment using a calender such as a soft calender; f) Coated paper coated on both sides or one side with high density, low density polyethylene, polypropylene, polyester, etc. Resin coated papers;
【0064】g)あるいはこれら支持体の表面にコロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、アンカー層塗工処
理などの易接着性を改良したようなものを好適に用いる
ことができる。G) Alternatively, those having improved adhesion properties such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a plasma treatment, and an anchor layer coating treatment on the surface of these supports can be suitably used.
【0065】さらに、これらの支持体には、マシンカレ
ンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、艶消
しカレンダー、摩擦カレンダー、ブラシカレンダーなど
のカレンダー処理を行うことができる。支持体の坪量と
しては、通常50〜300g/m2程度のものが用いられ
る。Further, these supports can be subjected to a calendar treatment such as a machine calendar, a super calendar, a gloss calendar, a mat calendar, a friction calendar, a brush calendar, and the like. The support has a basis weight of usually about 50 to 300 g / m 2 .
【0066】インク受理層の塗工量は特に制限はない
が、1〜50g/m2が好ましい。塗工量が1g/m2未満であ
ると十分な印字濃度およびインク吸収性が得られないた
め好ましくなく、塗工量が50g/m2を超えると油性イン
ク用インクジェット記録シートのカール性が悪化するた
め好ましくない。The coating amount of the ink receiving layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 g / m 2 . If the coating amount is less than 1 g / m 2, it is not preferable because sufficient print density and ink absorbency cannot be obtained, and if the coating amount is more than 50 g / m 2 , the curl property of the ink jet recording sheet for oil-based ink is deteriorated. Is not preferred.
【0067】本発明におけるインク受理層を支持体上に
設ける方法としては、水または親水性有機溶剤あるいは
これらの混合溶媒、もしくは有機溶剤を用いて、例え
ば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、リップコーター、ダイコーター、ブレードコータ
ー、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコー
ター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショー
トドエルブレードコーター、サイズプレス、シムサイザ
ーなどの各種装置により支持体上に塗工することができ
る。As a method for providing the ink receiving layer on the support in the present invention, water, a hydrophilic organic solvent or a mixed solvent thereof, or an organic solvent may be used, for example, a conventionally known air knife coater, curtain coater, or the like. It can be coated on the support by various devices such as lip coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater, short dwell blade coater, size press, simsizer and the like. .
【0068】ここで、インク受理層は、ある一定の塗工
量を数回に分けて塗設することもできる。ここで、数回
に分割してインク受理層を塗工する方法としては、1層
ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウェット・オ
ン・ウェットで同時に塗工する方法を挙げることができ
る。Here, the ink receiving layer can be applied by applying a certain amount of coating in several times. Here, as a method of applying the ink receiving layer by dividing it into several times, a method of drying and applying each layer and a method of applying a plurality of layers simultaneously by wet-on-wet are mentioned. Can be.
【0069】特に、染料非染着性樹脂として親水性の熱
可塑性樹脂を用いる場合、インク受理層の塗工液として
は、染料染着性樹脂を有機溶剤に溶解し、染料非染着性
樹脂を分散したものとするか、あるいは、染料非染着性
樹脂を水または親水性有機溶剤あるいはこれらの混合溶
媒に溶解し、染料染着樹脂を分散したものとすることが
できる。In particular, when a hydrophilic thermoplastic resin is used as the dye-non-dyeable resin, the coating solution for the ink-receiving layer is prepared by dissolving the dye-dyeable resin in an organic solvent, Or a dye non-dyeable resin dissolved in water or a hydrophilic organic solvent or a mixed solvent thereof to disperse the dye-dyeable resin.
【0070】また、インク受理層の塗工後には、マシン
カレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処
理を行うことができる。After the coating of the ink receiving layer, a smoothing process can be performed using a calender such as a machine calender, a TG calender, a super calender, and a soft calender.
【0071】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおいて、支持体を挟んだインク受理層の反対面
には、カール適性を付与するためにバックコート層を塗
設することも可能であり、その際の顔料としては、平板
状顔料や加水ハロイサイトが好ましく、バックコートを
設けない場合でも、フリューデックスなどの加湿器によ
り水蒸気を噴射することでカール強制を行うこともでき
る。In the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention, a back coat layer may be provided on the opposite surface of the ink receiving layer with the support interposed therebetween in order to impart curl aptitude. As the pigment of (1), a flat pigment or hydrohaloysite is preferable, and even when a back coat is not provided, curling can be forced by jetting water vapor with a humidifier such as Fludex.
【0072】以上、詳細に説明した本発明の油性インク
用インクジェット記録シートは、特開昭64−2478
5号公報および特開平1−255580号公報に提案さ
れている各々のインクジェット記録用塗工シートには到
底実現できない画像濃度、発色性および耐皮脂性を有し
ている。The ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention described in detail above is disclosed in JP-A-64-2478.
No. 5 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-255580 each have an image density, a coloring property and a sebum resistance which cannot be realized at all.
【0073】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートは、そのインク受理層において、特に、特定の熱
可塑性樹脂を用いることで優れた画像濃度および発色性
を実現しているものである。特開昭64−24785号
公報に記載されている、スチレンブタジエン共重合体、
アクリル共重合体やポリビニルアルコールなどの水系接
着剤は、本発明における特定の熱可塑性樹脂には該当し
ない。特開平1−255580号公報に記載されている
スチレンブタジエン共重合体、アクリルスチレン共重合
体、アクリル樹脂も同様に該当しない。The ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention realizes excellent image density and excellent color development by using a specific thermoplastic resin in the ink receiving layer. A styrene-butadiene copolymer described in JP-A-64-24785,
Water-based adhesives such as acrylic copolymers and polyvinyl alcohol do not fall under the specific thermoplastic resins of the present invention. The styrene-butadiene copolymer, acrylic-styrene copolymer and acrylic resin described in JP-A-1-255580 also do not apply.
【0074】特に、特開平1−255580号公報で
は、塗工層に用いる接着剤の1種としてポリエステルが
記載されているものの、接着剤総量が塗料固形分の50
重量%以下であり、本発明の油性インク用インクジェッ
ト記録シートとは異なる。本発明者らの鋭意検討によれ
ば、油溶性染料を満足に染着するためには、接着剤総
量、すなわち特定の熱可塑性樹脂をより多く用いる必要
がある。さらに、耐皮脂性を改良するためには、染料染
着性樹脂と染料非染着性樹脂を併用することが重要であ
るが、特開昭64−24785号公報や特開平1−25
5580号公報ではなんら言及されていない。In particular, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-255580, polyester is described as one of the adhesives used for the coating layer, but the total amount of the adhesive is 50% of the solid content of the coating.
% By weight or less, which is different from the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention. According to the present inventors' intensive studies, in order to satisfactorily dye the oil-soluble dye, it is necessary to use a larger amount of the total amount of the adhesive, that is, a specific thermoplastic resin. Further, in order to improve sebum resistance, it is important to use a dye-dyeable resin and a dye-nondyeable resin in combination, as described in JP-A-64-24785 and JP-A-1-25.
Nothing is mentioned in 5580.
【0075】本発明における油性インクとは、色材とし
て、例えば、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染
料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフト
キノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染
料、ペリニン染料などの油溶性染料を有機溶剤に溶解ま
たは分散したものである。The oil-based ink in the present invention is a coloring material such as naphthol dye, azo dye, metal complex dye, anthraquinone dye, quinoimine dye, indigo dye, cyanine dye, quinoline dye, nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye. And oil-soluble dyes such as carbonium dyes, naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes, phthalocyanine dyes and perinine dyes dissolved or dispersed in an organic solvent.
【0076】特に、本発明における油性インクとは、例
えば、特公平7−78187号公報、同7−78188
号公報、同8−6057号公報や同8−26259号公
報などに提案されているものである。油性インク中に溶
解されている油溶性染料としては、例えば、C.I.Solven
t Yellow 1,2,3,4,6,7,8,10,12,13,14,16,18,19,21,25,
25:1,28,29,30,32,33,34,36,37,38,40,42,43,44,47,48,
55,56,58,60,62,64,65,72,73,77,79,81,82,83,83:1,85,
88,89,93,94,96,98,103,104,105,107,109,112,114,116,
117,122,123,124,128,129,130,131,133,134,135,138,13
9,140,141,143,146,147,148,149,150,151,152,153,157,
158,159,160:1,161,162,163,164,165,167,168,169,170,
171,172など;C.I.Solvent Red 1,2,3,4,7,8,13,14,17,
18,19,23,24,25,26,27,29,30,33,35,37,39,41,42,43,4
5,46,47,48,49,49:1,52,68,69,72,73,74,80,81,82,83,8
3:1,84,84:1,89,90,90:1,91,92,106,109,111,117,118,1
19,122,124,125,127,130,132,135,138,140,143,145,14
6,149,150,151,152,155,160,164,165,166,168,169,172,
175,176,177,179,180,181,182,185,188,189,195,198,20
2,203,204,205,206,207,208,209,210,212,213,214,215,
216,217,218,219,220,221,222,223,224,225,226,227,22
8,229など;C.I.Solvent Blue 2,4,5,7,10,11,12,22,2
5,26,35,36,37,38,43,44,45,48,49,50,51,59,63,64,66,
67,68,70,72,79,81,83,91,94,95,97,98,99,100,102,10
4,105,111,112,116,117,118,122,127,128,129,130,131,
132,133,134など;C.I.Solvent Black 3,5,6,7,8,13,2
2,22:1,23,26,27,28,29,33,34,35,39,40,41,42,43,45,4
6,47,48,49,50などを挙げることができる。Particularly, the oil-based ink in the present invention includes, for example, JP-B-7-78187 and JP-B-7-78188.
And Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 8-6057 and 8-26259. As the oil-soluble dye dissolved in the oil-based ink, for example, CISolven
t Yellow 1,2,3,4,6,7,8,10,12,13,14,16,18,19,21,25,
25: 1,28,29,30,32,33,34,36,37,38,40,42,43,44,47,48,
55,56,58,60,62,64,65,72,73,77,79,81,82,83,83: 1,85,
88,89,93,94,96,98,103,104,105,107,109,112,114,116,
117,122,123,124,128,129,130,131,133,134,135,138,13
9,140,141,143,146,147,148,149,150,151,152,153,157,
158,159,160: 1,161,162,163,164,165,167,168,169,170,
171,172 etc .; CISolvent Red 1,2,3,4,7,8,13,14,17,
18,19,23,24,25,26,27,29,30,33,35,37,39,41,42,43,4
5,46,47,48,49,49: 1,52,68,69,72,73,74,80,81,82,83,8
3: 1,84,84: 1,89,90,90: 1,91,92,106,109,111,117,118,1
19,122,124,125,127,130,132,135,138,140,143,145,14
6,149,150,151,152,155,160,164,165,166,168,169,172,
175,176,177,179,180,181,182,185,188,189,195,198,20
2,203,204,205,206,207,208,209,210,212,213,214,215,
216,217,218,219,220,221,222,223,224,225,226,227,22
8,229 etc .; CISolvent Blue 2,4,5,7,10,11,12,22,2
5,26,35,36,37,38,43,44,45,48,49,50,51,59,63,64,66,
67,68,70,72,79,81,83,91,94,95,97,98,99,100,102,10
4,105,111,112,116,117,118,122,127,128,129,130,131,
132,133,134 etc .; CISolvent Black 3,5,6,7,8,13,2
2,22: 1,23,26,27,28,29,33,34,35,39,40,41,42,43,45,4
6,47,48,49,50 and the like.
【0077】これらの油溶性染料の中でも特に、C.I.So
lvent Yellow 3,14,16,33,56、C.I.Solvent Red 18,24,2
7,122,135、C.I.Solvent Blue 14,25,35,48,108、C.I.Sol
ventBlack 3,7,22,34,50は、染料の堅牢性が高いため、
好適に用いることができる。Among these oil-soluble dyes, CISo
lvent Yellow 3,14,16,33,56, CISolvent Red 18,24,2
7,122,135, CISolvent Blue 14,25,35,48,108, CISol
ventBlack 3,7,22,34,50 has high dye fastness,
It can be suitably used.
【0078】油性インクに用いられる溶剤としては、イ
ンクジェット記録装置のインク突出ヘッドの特性に適合
するように、あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選
択され、場合によっては複数種の溶剤を混合して用いる
場合もある。このような溶剤の代表的な例を以下に挙げ
れば、例えば、ペガゾール(モービル石油)、シェルS
BR、シェルゾール(シェル石油製)などの石油ナフサ
系溶剤類;ハイソゾール(日本石油製)などの芳香族系
石油溶剤、ソルトール(フィリップス石油製)、エクソ
ゾール(エクソン化学製)アイソパー(エクソン製)、
IPソルベント(出光石油化学製)などの脂肪族系石油
溶剤;インクソルベント(三菱石油製)などのナフテン
系石油溶剤;モノまたはジ置換アルキルナフタレン、ビ
フェニルのアルキル誘導体、キシリルエタン、フェネチ
ルクメンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコ
ール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
などのアミド類;アセトン、ジアセトンアルコールなど
のケトンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類;ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレン
グリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1、2、6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのア
ルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール類;グリ
セリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチル(またはエチル)エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類;リン酸トリブチル、リ
ン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、
リン酸トリクレシンルなどのリン酸エステル類;フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジルなどの
フタル酸エステル類;オレイン酸ブチル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステルなどの脂肪族一塩基酸エステル
類;アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘ
キシル、アジピン酸アルキル610、アゼライン酸ジ−
2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−2−エチルヘキシルなどの脂肪族ニ塩基酸エステル
類;アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール
酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチ
ルクエン酸トリブチルなどのオキシ酸エステル類;塩素
化パラフィン、塩素化ビフェニル、2−ニトロビフェニ
ル、ジノニルナフタレン、o−およびp−トルエンスル
ホンエチルアミド、ショウ脳、アビエチン酸メチルなど
の可塑剤類などを挙げることができる。As the solvent used in the oil-based ink, various solvents are selected so as to conform to the characteristics of the ink ejection head of the ink jet recording apparatus or from the viewpoint of safety. Sometimes used. Representative examples of such solvents include, for example, Pegazol (Mobil Petroleum), Shell S
Petroleum naphtha-based solvents such as BR and Shellsol (manufactured by Shell Petroleum); aromatic petroleum solvents such as Hysozol (manufactured by Nippon Petroleum);
Aliphatic petroleum solvents such as IP solvent (manufactured by Idemitsu Petrochemical); naphthenic petroleum solvents such as ink solvent (manufactured by Mitsubishi Petroleum); aromatics such as mono- or di-substituted alkylnaphthalene, alkyl derivatives of biphenyl, xylylethane, and phenethyl cumene Hydrocarbon solvent; methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-
C1-C4 alkyl alcohols such as butyl alcohol, tert-butyl alcohol and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; tetrahydrofuran and dioxane Ethers; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as hexylene glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether; Tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate,
Phosphates such as tricresyl phosphate; dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, octyl decyl phthalate Phthalic acid esters such as butyl benzyl phthalate; aliphatic monobasic acid esters such as butyl oleate and glycerin monooleate; dibutyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, alkyl adipate 610, azelaic acid Jee
Aliphatic dibasic acid esters such as 2-ethylhexyl, dibutyl sebacate and di-2-ethylhexyl sebacate; oxyacids such as methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate and acetyl tributyl citrate Esters: Plasticizers such as chlorinated paraffin, chlorinated biphenyl, 2-nitrobiphenyl, dinonylnaphthalene, o- and p-toluenesulfonethylamide, show brain, and methyl abietic acid.
【0079】また、例えば、特公平6−247034号
公報や同6−306319号公報などに提案されてい
る、いわゆる熱溶融タイプインクジェット記録用の油性
インクであっても、本発明の油性インク用インクジェッ
ト記録シートであれば好適なインクジェット記録を行う
ことができる。熱溶融タイプインクジェット記録用油性
インクでは、以下のような溶剤が一般的に用いられる。
例えば、ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシ
ン、キャンデリラワックス、ライスワックス、ホホバ固
体ロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、フィッシャート
ロプシュワックス、カルナバワックス、パラフィンワッ
クス、サゾールワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、エステルワックスなどのワックス類;1,8−オク
タンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−
ドデカンジオールなどのジオール類;ラウリン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸類;ラウリン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、リシノール酸アミド、12−ヒドロキシステ
アリン酸アミド、特殊脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド
類;一般式RCONHR’あるいはRNHCOR’CO
NHRで表されるN−置換脂肪酸アミド類;アルキロー
ルアミド類;セチルアルコール、ステアリルアルコール
などの高級アルコール類;芳香族エステル、芳香族アル
コールなどの芳香族化合物;ラウリン酸メチル、ミリス
チン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチ
ル、やし脂肪酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸オクタデシル、オレイ
ン酸オレイルなどの一価アルコール脂肪酸エステル類;
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレング
リコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル類;エポキ
シ樹脂類;ポリアミド樹脂類;ポリエステル樹脂類;ポ
リアクリル樹脂類;ポリウレタン樹脂類;ポリオレフィ
ン樹脂類。Also, for example, the oil-based ink for so-called hot-melt type ink-jet recording proposed in Japanese Patent Publication Nos. 6-247034 and 6-306319, etc. If it is a recording sheet, suitable inkjet recording can be performed. In the hot-melt type oil-based ink for inkjet recording, the following solvents are generally used.
For example, waxes such as polyethylene wax, ozokerite, ceresin, candelilla wax, rice wax, jojoba solid wax, beeswax, lanolin, whale wax, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, paraffin wax, sasol wax, microcrystalline wax, ester wax, etc. And the like; 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-
Diols such as dodecanediol; fatty acids such as lauric acid, stearic acid, palmitic acid; lauric amide, stearic amide, oleic amide, erucamide, ricinoleamide, 12-hydroxystearic amide, special fatty acid amide Fatty acid amides such as RCONHR 'or RNHCOR'CO
N-substituted fatty acid amides represented by NHR; alkylolamides; higher alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol; aromatic compounds such as aromatic esters and aromatic alcohols; methyl laurate, methyl myristate, and palmitin Monohydric alcohol fatty acid esters such as methyl acrylate, methyl stearate, palm fatty acid methyl, isopropyl myristate, butyl stearate, octadecyl stearate, oleyl oleate;
Polyhydric alcohol fatty acid esters such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ethylene glycol fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester; epoxy resins; polyamide resins; polyester resins; polyacrylic resins; Resins; polyolefin resins.
【0080】上記したような各種油性インクでは、その
保存安定性や印字後の耐擦過性などを向上させる目的
で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性ア
ルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペン
フェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹
脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力
調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防
腐剤、耐水化剤、レオロジーモデファイヤーおよび酸化
防止剤などの添加剤を適宜含有することもできる。In the various oil-based inks described above, for example, polyacrylic acid ester, linseed oil-modified alkyd resin, polystyrene, rosin-based resin, terpene Add polar resins such as phenolic resins and alkylphenol-modified xylene resins, sequestering agents, surface tension regulators, surfactants, viscosity regulators, defoamers, foam inhibitors, release agents, foaming agents, Additives such as an agent, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, a preservative, a water-proofing agent, a rheology modifier and an antioxidant.
【0081】上記したような何れの油性インクにおいて
も、従来公知の水性インクに比べて色材、すなわち油溶
性染料の溶解濃度を高くすることが容易である。一概に
は言えないが、水性インクの数倍から十数倍の濃度で溶
解あるいは分散し、良好なインク突出ヘッドの特性を達
成することが可能である。したがって、同一な画像濃度
を得る場合のインク突出量は、油性インクのほうが少な
くて済み経済的である。In any of the above-described oil-based inks, it is easier to increase the concentration of the coloring material, that is, the oil-soluble dye, as compared with the conventionally known aqueous ink. Although it cannot be said unconditionally, it can be dissolved or dispersed at a concentration several times to several tens times that of the aqueous ink, and good ink ejection head characteristics can be achieved. Accordingly, the amount of protrusion of the ink for obtaining the same image density is smaller for the oil-based ink, which is economical.
【0082】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートであれば、上記のような油溶性染料を用いた油性
インクのみならず、従来公知の油性顔料インクや水性顔
料インクにおいても好適に用いることもできる。The ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention can be suitably used not only in oil-based inks using the above-described oil-soluble dyes but also in conventionally known oil-based pigment inks and water-based pigment inks. .
【0083】[0083]
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「%」は、特に明
示しない限り重量部および重量%を示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.
【0084】〈インクの作製〉下記の各成分を十分に混
合、溶解した後、0.45μmのメンブランフィルター
で濾過を行ったものを油性インクとした。<Preparation of Ink> The following components were sufficiently mixed and dissolved, and then filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain an oil-based ink.
【0085】 (油性インク) 油溶性染料(C.I.Solvent Blue 25) 6部 脂肪族系石油溶剤(IPソルヘ゛ント1016、出光石油化学製) 60部アシ゛ヒ゜ン 酸シ゛イソフ゛チル 34部(Oil-based ink) Oil-soluble dye (C.I. Solvent Blue 25) 6 parts Aliphatic petroleum solvent (IP Solvent 1016, manufactured by Idemitsu Petrochemical) 60 parts
【0086】〈評価方法〉以下に挙げた実施例および比
較例の各インクジェット記録シートは次の方法で評価を
行った。<Evaluation Method> Each of the ink jet recording sheets of the following examples and comparative examples was evaluated by the following method.
【0087】(1)画像濃度 ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリンター
を用いて、各インクジェット記録シートにそれぞれのベ
タ画像印字を行った。室内(20℃、65%)に24時
間放置した後、ベタ画像部の光学濃度をマクベス社製
RD−918で反射濃度として測定した。(1) Image Density Each solid image was printed on each ink jet recording sheet using a drop-on-demand type ink jet printer. After standing for 24 hours in a room (20 ° C., 65%), the optical density of the solid image area was measured by Macbeth.
It was measured as reflection density by RD-918.
【0088】(2)発色性 上記のようにして得た各インクジェット記録シートのベ
タ画像印字について、室内(20℃、65%)に24時
間放置した後、ベタ画像部の発色性を目視評価した。 ◎:鮮やかな色彩で、発色性が非常に優れている。 ○:濁りのない色彩で、発色性が良好である。 △:若干濁りがあり、発色性が劣る。 ×:発色性が悪く、くすみが酷い。(2) Chromogenicity The solid image printing of each ink jet recording sheet obtained as described above was allowed to stand in a room (20 ° C., 65%) for 24 hours, and then the chromaticity of the solid image portion was visually evaluated. . ◎: Vivid color and very excellent coloring. :: Color without turbidity and good color developability. Δ: Slight turbidity and poor color developability. ×: Poor color development and severe dullness.
【0089】(3)耐皮脂性 上記のようにして得た各インクジェット記録シートのベ
タ画像部に人工皮脂を滴下して室内に放置し、1週間後
に画像滲みを目視評価した。 ◎:光学顕微鏡による観察でも滲みは全く観察されず良
好であった。 ○:光学顕微鏡による観察で、極わずかな滲みだしが観
察できたが、画像品質には影響しない。 △:裸眼で、わずかな滲みが部分的に観察できた。 ×:画像全体に渡って滲みが酷く、画像品質の低下は避
けられない。(3) Sebum Resistance Artificial sebum was dropped on a solid image portion of each of the ink jet recording sheets obtained as described above and allowed to stand indoors. One week later, image bleeding was visually evaluated. :: No bleeding was observed even by observation with an optical microscope, which was good. :: Very slight bleeding was observed by observation with an optical microscope, but this did not affect the image quality. Δ: Slight bleeding was partially observed with naked eyes. X: The bleeding is severe over the entire image, and deterioration of the image quality is inevitable.
【0090】以下に、本発明の油性インク用インクジェ
ット記録シートに関する実施例および比較例を示す。Examples and comparative examples relating to the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention are shown below.
【0091】実施例1 LBKP(濾水度380mlcsf)90部とNBKP
(濾水度480mlcsf)10部から成る木材パルプ
100部に対して、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カル
シウム/タルクの比率が10/10/10の顔料20
部、市販アルキルケテンダイマー0.10部、市販カチ
オン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉
1.0部、硫酸バンド0.5部を調製後、長網抄紙機で
抄造し、坪量90g/m2の支持体を得た。Example 1 90 parts of LBKP (freeness: 380 mlcsf) and NBKP
(Freeness: 480 mlcsf) Pigment 20 having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc to 10/10 parts per 100 parts of wood pulp consisting of 10 parts.
Parts, 0.10 part of a commercially available alkyl ketene dimer, 0.03 part of a commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of a commercially available cationized starch, and 0.5 part of a sulfuric acid band, and then formed with a fourdrinier paper machine to obtain a basis weight of 90 g. / m 2 of support was obtained.
【0092】支持体上に、下記配合のインク受理層塗工
液をロッドバーにより乾燥塗工量が7g/m2となるように
塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施して実施例1
の油性インク用インクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 2.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 22.5部 水 64.5部On a support, a coating solution of the ink receiving layer having the following composition was applied by a rod bar so as to have a dry coating amount of 7 g / m 2 , dried, and then subjected to a calender treatment.
Thus, an ink jet recording sheet for oil-based ink was obtained. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 10 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 2.1 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 22.5 parts Water 64.5 parts
【0093】実施例2 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例2の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 2.2部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 23.6部 水 67.2部Example 2 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 2.2 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 23.6 parts Water 67.2 parts
【0094】実施例3 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例3の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 2.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 22.5部 水 70.4部Example 3 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts 2.1 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 22.5 parts Water 70.4 parts
【0095】実施例4 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例4の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 3.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 33.8部 水 58.1部Example 4 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 3.1 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 33.8 parts Water 58.1 parts
【0096】実施例5 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例5の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。〈インク受理層塗工液配
合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 6.6部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 18.4部 水 68部Example 5 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 6.6 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 18.4 parts Water 68 parts
【0097】実施例6 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例6の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 10.9部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 13.1部 水 69部Example 6 An ink jet recording sheet for oil-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 10.9 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 13.1 parts Water 69 parts
【0098】実施例7 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例7の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 15.3部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 7.9部 水 69.8部Example 7 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 15.3 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 7.9 parts Water 69.8 parts
【0099】実施例8 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例8の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 19.7部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 2.7部 水 70.6部Example 8 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 19.7 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 2.7 parts Water 70.6 parts
【0100】実施例9 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例9の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 18.8部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 2.5部 水 68.7部Example 9 An ink jet recording sheet for oil-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink-receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 10 parts 18.8 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 2.5 parts Water 68.7 parts
【0101】実施例10 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例10の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 3.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 33.8部 水 58.1部Example 10 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 3.1 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 33.8 parts Water 58.1 parts
【0102】実施例11 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例11の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 28.1部 染料非染着性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 15部 水 51.9部Example 11 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 28.1 parts Non-dyeable resin (PVA ρ = 1.2: PVA117, 10% aqueous solution, made by Kuraray) 15 parts Water 51.9 parts
【0103】実施例12 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例12の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(焼成カオリン:アンシレックス、エンケ゛ルハート゛製) 7部 染料染着性樹脂(塩ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.25:クレハロンVAT、45%、呉羽化学製) 16.3部 染料非染着性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 31.5部 水 45.2部Example 12 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (calcined kaolin: Ansilex, manufactured by Engelhardt Co., Ltd.) 7 parts Adhesive resin (PVA ρ = 1.2: PVA117, 10% aqueous solution, made by Kuraray) 31.5 parts Water 45.2 parts
【0104】実施例13 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例13の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(スチレン系多孔質ホ゜リマーヒ゛ース゛:ニーホ゜ールU3000、10%、日本セ゛オン製) 40部 熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/無水マレイン酸/スチレン ρ=1.21:出光石油化学製) 4.2部 染料非染着性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 18部 苛性ソータ゛ 1.4部 水 36.4部Example 13 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink-receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (styrene-based porous polymer base: Knee-hole U3000, 10%, manufactured by Nippon Seon) 40 parts thermoplastic resin (isobutylene / maleic anhydride / styrene ρ = 1.21: manufactured by Idemitsu Petrochemical) 4.2 parts Non-dyeing resin (PVA ρ = 1.2: PVA117, 10% aqueous solution, made by Kuraray) 18 parts Caustic sorter ゛ 1.4 parts Water 36.4 parts
【0105】実施例14 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例14の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(イソフ゛チレン/無水マレイン酸/スチレン ρ=1.21:出光石油化学製) 21部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 9部 酢酸エチル 20部メチルエチルケトン 25部 四塩化炭素 10部Example 14 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeable resin (isobutylene / maleic anhydride / styrene ρ = 1.21: manufactured by Idemitsu Petrochemical) 21 parts Non-dyeing resin (polyethylene ρ = 0.92: FLOWSEN UF15, manufactured by Iron and Steel Chemical Industry) 9 parts Ethyl acetate 20 parts Methyl ethyl ketone 25 parts Carbon tetrachloride 10 parts
【0106】実施例15 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例15の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(メチルメタクリレート ρ=1.17:ローム&ハース製) 15部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 15部メチルエチルケトン 45部 四塩化炭素 10部Example 15 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeable resin (methyl methacrylate ρ = 1.17: Rohm & Haas) 15 parts Non-dyeing Adhesive resin (Polyethylene ρ = 0.92: Flowsen UF15, manufactured by Iron and Steel Chemical Industry) 15 parts Methyl ethyl ketone 45 parts Carbon tetrachloride 10 parts
【0107】実施例16 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例16の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(アクリル系ホ゜リマーヒ゛ース゛:M-610、松本油脂製薬製) 15部 染料染着性樹脂(エチルセルロース ρ=1.14:N100G、信越化学製) 11.3部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%、大日本インキ化学製) 28.1部エタノール 45.6部Example 16 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (acrylic polymer base: M-610, manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical) 15 parts Dye-dyeable resin (ethyl cellulose ρ = 1.14: N100G, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 11.3 parts Non-dyeing of dye Resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 28.1 parts Ethanol 45.6 parts
【0108】実施例17 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例17の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 14部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニル/アクリル ρ=1.3 Tg=85℃:607、50%、日信化学製)12.6部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%、大日本インキ化学製) 5.2部 水 68.2部Example 17 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 17 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 14 parts Dye-dyeing resin (vinyl chloride / acrylic ρ = 1.3 Tg = 85 ° C: 607, 50% 12.6 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 5.2 parts Water 68.2 parts
【0109】実施例18 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例18の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩酢ヒ゛ ρ=1.28 Tg=80℃:602、55%、日信化学製) 9.5部 染料非染着性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 22.5部 水 63部Example 18 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 18 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeing resin (salt vinegar ρ = 1.28 Tg = 80 ° C: 602, 55%, 9.5 parts Non-dyeable resin (PVA ρ = 1.2: PVA117, 10% aqueous solution, Kuraray) 22.5 parts Water 63 parts
【0110】実施例19 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例19の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(塩酢ヒ゛/マレイン酸 ρ=1.35Tg=74℃:VMCH、UCC製) 7.8部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 11.7部メチルエチルケトン 35.5部トルエン 20部 四塩化炭素 10部Example 19 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 19 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeing resin (salt vinegar / maleic acid ρ = 1.35Tg = 74 ° C: VMCH, 7.8 parts Dye non-dyeing resin (polyethylene ρ = 0.92: Flowsen UF15, manufactured by Iron and Steel Chemical Industry) 11.7 parts Methyl ethyl ketone 35.5 parts Toluene 20 parts Carbon tetrachloride 10 parts
【0111】実施例20 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例20の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(塩酢ヒ゛/アクリル酸 ρ=1.29 Tg=80℃:MF、日信化学製) 13.5部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 9部メチルエチルケトン 25部トルエン 22.5部 四塩化炭素 10部Example 20 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 20 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeing resin (salt vinegar / acrylic acid ρ = 1.29 Tg = 80 ° C: MF, 13.5 parts Non-dyeable resin (Polyethylene ρ = 0.92: Flowsen UF15, manufactured by Iron & Steel Chemical Industry) 9 parts Methyl ethyl ketone 25 parts Toluene 22.5 parts Carbon tetrachloride 10 parts
【0112】実施例21 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例21の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(フェニル基変性ヒ゛ニルアセタール ρ=1.18:積水化学工業製) 7.5部 染料非染着性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 7.5部エタノール 35部トルエン 35部Example 21 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 21 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink-receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeable resin (phenyl group-modified phenyl acetal ρ = 1.18: manufactured by Sekisui Chemical) 7.5 parts Non-dyeable resin (isobutylene / normal butylene ρ = 0.91: Idemitsu Petrochemical) 7.5 parts Ethanol 35 parts Toluene 35 parts
【0113】実施例22 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例22の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(フ゛チラール ρ=1.16:エスレックBMS、積水化学工業製) 7.5部 染料非染着性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 7.5部エタノール 35部トルエン 35部Example 22 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 22 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (Synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeable resin (Futyral ρ = 1.16: Esrec BMS, manufactured by Sekisui Chemical) 7.5 parts Dye Non-dyeing resin (isobutylene / normal butylene ρ = 0.91: Idemitsu Petrochemical) 7.5 parts Ethanol 35 parts Toluene 35 parts
【0114】実施例23 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例23の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(ホ゜リカーホ゛ネート ρ=1.21:ノハ゛レックス、三菱化学製) 11.3部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 11.3部 四塩化炭素 62.4部Example 23 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 23 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeable resin (polycarbonate ρ = 1.21: Norex, manufactured by Mitsubishi Chemical) 11.3 parts Dyeable resin (polyethylene ρ = 0.92: FLOWSEN UF15, manufactured by Iron and Steel Chemical Industry) 11.3 parts Carbon tetrachloride 62.4 parts
【0115】実施例24 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例24の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(スチレン系多孔質ホ゜リマーヒ゛ース゛:ニーホ゜ールU3000、10%、日本セ゛オン製) 40部 染料染着性樹脂(アルキト゛ ρ=1.15:ハリテ゛ッフ゜L116、60%、ハリマ化成製) 5.3部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレンク゛リコール:PEG20000、三洋化成工業製) 4.8部 水 49.9部Example 24 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 24 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (Styrene-based porous polymer paste: Knee-hole U3000, 10%, manufactured by Nippon Seon) 40 parts Dye-dyeable resin (Alkyto ρ = 1.15: Harituff L116, 60%, manufactured by Harima Chemicals) ) 5.3 parts Non-dyeable resin (polyethylene glycol: PEG20000, manufactured by Sanyo Chemical Industries) 4.8 parts Water 49.9 parts
【0116】実施例25 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例25の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(熱可塑性ウレタン ρ=1.22:テ゛モスハ゜ン、住友ハ゛イエルウレタン製) 15部 染料非染着性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 15部メチルイソフ゛チルケトン 35部トルエン 20部Example 25 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 25 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Thermoplastic resin (thermoplastic urethane ρ = 1.22: Temoshaun, Sumitomo High-Polyurethane) 15 parts Non-dye Dyeable resin (isobutylene / normal butylene ρ = 0.91: manufactured by Idemitsu Petrochemical) 15 parts Methyl isobutyl ketone 35 parts Toluene 20 parts
【0117】実施例26 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例26の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(飽和ホ゜リエステル ρ=1.2:ハ゛イロン200、東洋紡製) 15部 染料非染着性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 15部トルエン 25部メチルエチルケトン 35部Example 26 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 26 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Thermoplastic resin (saturated polyester ρ = 1.2: Baylon 200, manufactured by Toyobo) 15 parts Non-dyeing Functional resin (isobutylene / normal butylene ρ = 0.91: Idemitsu Petrochemical) 15 parts Toluene 25 parts Methyl ethyl ketone 35 parts
【0118】実施例27 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例27の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩酢酸ヒ゛ ρ=1.32 Tg=68℃:MPRTS5、日信化学製) 13.5部 染料非染着性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 9部メチルイソフ゛チルケトン 32.5部トルエン 30部Example 27 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 27 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Thermoplastic resin (hydrochloride acetate ρ = 1.32 Tg = 68 ° C: MPRTS5, manufactured by Nissin Chemical) 13.5 parts Non-dyeable resin (isobutylene / normal butylene ρ = 0.91: manufactured by Idemitsu Petrochemical) 9 parts Methyl isobutyl ketone 32.5 parts Toluene 30 parts
【0119】実施例28 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例28の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒ゛ニルアルコールρ=1.28 Tg=81℃:AW850、38%、UCC製)11.8部 染料非染着性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 30部 水 53.2部Example 28 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 28 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeing resin (salt vinegar phenol / vinyl alcohol ρ = 1.28 Tg = 81 ° C: AW850, 38%, UCC) 11.8 parts Non-dyeing resin (PVA ρ = 1.2: PVA117, 10% aqueous solution, Kuraray) 30 parts Water 53.2 parts
【0120】実施例29 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例29の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレートρ=1.35Tg=65℃:VAGC、UCC製)13.5部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 9部メチルイソフ゛チルケトン 32.5部トルエン 20部 四塩化炭素 10部Example 29 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 29 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeing resin (salt vinegar / human peroxyalkyl acrylate ρ = 1.35 Tg = 65 ° C: VAGC 13.5 parts Non-dyeable resin (polyethylene ρ = 0.92: FLOWSEN UF15, manufactured by Iron and Steel Chemical Industry) 9 parts Methyl isobutyl ketone 32.5 parts Toluene 20 parts Carbon tetrachloride 10 parts
【0121】実施例30 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例30の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 染料染着性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレート ρ=1.28 Tg=70℃:TA2、日信化学製) 15.8部 染料非染着性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 6.8部メチルイソフ゛チルケトン 32.4部トルエン 30部Example 30 An ink jet recording sheet for oil-based ink of Example 30 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Silo Hohick, manufactured by Fuji Silysia Chemical) 15 parts Dye-dyeing resin (salt vinegar / human peroxyalkyl acrylate ρ = 1.28 Tg = 70 ° C: TA2 15.8 parts Non-dyeing resin (Polyethylene ρ = 0.92: FLOWSEN UF15, manufactured by Iron and Steel Chemical Industry) 6.8 parts Methyl isobutyl ketone 32.4 parts Toluene 30 parts
【0122】比較例1 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例1のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 6.6部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 3.4部 水 75部Comparative Example 1 An ink jet recording sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 15 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 6.6 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 3.4 parts Water 75 parts
【0123】比較例2 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例2のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 13.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 6.8部 水 70.1部Comparative Example 2 An ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 10 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 13.1 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 6.8 parts Water 70.1 parts
【0124】比較例3 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例3のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 24.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 12.4部 水 58.5部Comparative Example 3 An ink jet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 24.1 parts Non-dyeing resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 12.4 parts Water 58.5 parts
【0125】比較例4 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例4のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 4部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 23.3部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 12部 水 60.7部Comparative Example 4 An ink jet recording sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (Synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 4 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 23.3 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 12 parts Water 60.7 parts
【0126】比較例5 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例5のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 26.3部 水 66.7部Comparative Example 5 An ink jet recording sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Mis-Dukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luck Star, 40% manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) ) 26.3 parts Water 66.7 parts
【0127】比較例6 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例6のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 1.1部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 24.9部 水 67部Comparative Example 6 An ink jet recording sheet of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 1.1 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 24.9 parts Water 67 parts
【0128】比較例7 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例7のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 20.8部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 1.3部 水 70.9部Comparative Example 7 An ink jet recording sheet of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 20.8 parts Non-dyeing resin (NBR ρ = 1.00: Luckstar, 40%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 1.3 parts Water 70.9 parts
【0129】比較例8 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例8のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 7部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 21.9部 水 71.1部Comparative Example 8 An ink jet recording sheet of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 7 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 21.9 parts Water 71.1 parts
【0130】比較例9 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例9のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 22.5部 水 67.5部Comparative Example 9 An ink jet recording sheet of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Mis ゛ Casil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 10 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luck Star, 40% manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ) 22.5 parts Water 67.5 parts
【0131】比較例10 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例10のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 18.8部 水 71.2部Comparative Example 10 An ink jet recording sheet of Comparative Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 10 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 18.8 parts Water 71.2 parts
【0132】比較例11 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例11のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 41.3部 水 53.7部Comparative Example 11 An ink jet recording sheet of Comparative Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Mis-Dukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luck Star, 40% manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ) 41.3 parts Water 53.7 parts
【0133】比較例12 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例12のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 34.4部 水 60.6部Comparative Example 12 An ink jet recording sheet of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Dye-dyeable resin (polyvinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 34.4 parts Water 60.6 parts
【0134】比較例13 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例13のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 11.3部 染料非染着性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 30部 水 53.7部Comparative Example 13 An ink jet recording sheet of Comparative Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Mis-Dukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 5 parts Non-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Luck Star, 40% manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ) 11.3 parts Non-dyeable resin (PVA ρ = 1.2: PVA117, 10% aqueous solution, Kuraray) 30 parts Water 53.7 parts
【0135】比較例14 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例14のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(焼成クレー:アンシレックス93、エンケ゛ルハルト製) 16部 顔料(スチレン系ホ゜リマーヒ゛ース゛:モヒ゛ニール790、40%ヘキスト合成製) 30部 低密度熱可塑性樹脂(スチレン/フ゛タシ゛エンρ=1.01:JSR0642、48%、日本合成コ゛ム製)25部 水 29部Comparative Example 14 An ink jet recording sheet of Comparative Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (baked clay: Ansilex 93, manufactured by Enkelhardt) 16 parts Water ρ = 1.01: JSR0642, 48%, manufactured by Nippon Gosei Co.) 25 parts Water 29 parts
【0136】比較例15 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例15のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 16部 顔料(焼成クレー:アンシレックス93、エンケ゛ルハルト製) 4部 低密度熱可塑性樹脂(アクリル ρ=1.01:モヒ゛ニール767、46%、ヘキスト合成製) 13部 水 67部Comparative Example 15 An ink jet recording sheet of Comparative Example 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Pigment (synthetic amorphous silica: Misdukasil P-78D, manufactured by Mizusawa Chemical) 16 parts Pigment (calcined clay: Ansilex 93, Enkelhardhard) 4 parts Low-density thermoplastic resin (acrylic) ρ = 1.01: Mojniel 767, 46%, made by Hoechst) 13 parts Water 67 parts
【0137】比較例16 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例16のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 染料染着性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 31.3部 染料非染着性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%大日本インキ化学製) 37.5部 水 31.2部Comparative Example 16 An ink jet recording sheet of Comparative Example 16 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following composition. <Ink receiving layer coating liquid formulation> Dye-dyeable resin (vinyl chloride ρ = 1.24: Krehalon AO, 48%, manufactured by Kureha Chemical) 31.3 parts Non-dye-dyeable resin (NBR ρ = 1.00: Rackstar, 40%) 37.5 parts Water 31.2 parts
【0138】以上、実施例1〜30および比較例1〜1
6に示した各インクジェット記録シートに関する評価結
果をまとめて表1及び表2に示した。Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 1
Tables 1 and 2 summarize the evaluation results of the respective ink jet recording sheets shown in FIG.
【0139】[0139]
【表1】 [Table 1]
【0140】[0140]
【表2】 [Table 2]
【0141】(評価)以上のように、本発明の油性イン
ク用インクジェット記録シートであれば、油性インクの
高い画像濃度や優れた発色性を実現することができ、さ
らに、耐皮脂性が改良されたものとなる。特に、実施例
17〜26は、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、
ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、アルキッド系樹脂および熱可塑
性ポリウレタン系樹脂から選ばれた樹脂であったため
に、画像濃度および発色性がさらに向上した。また、実
施例27〜10は、ガラス転移温度が70℃以下かある
いはアルコール性水酸基を有する塩化ビニル系樹脂であ
るために、耐皮脂性がさらに抑制された。ここで、染料
非染着性樹脂として親水性の熱可塑性樹脂を用いた、実
施例12、13、18、24および28は他の染料非染
着性樹脂を用いた場合よりも好ましい結果を示した。(Evaluation) As described above, with the ink jet recording sheet for oil-based ink of the present invention, a high image density and excellent color development of the oil-based ink can be realized, and further, sebum resistance is improved. It will be. In particular, Examples 17-26 are vinyl chloride resin, vinyl acetate resin,
Since the resin was selected from a polyvinyl acetal-based resin, a polyester-based resin, a polycarbonate-based resin, an alkyd-based resin, and a thermoplastic polyurethane-based resin, the image density and the color development were further improved. In Examples 27 to 10, since the glass transition temperature was 70 ° C. or lower or a vinyl chloride resin having an alcoholic hydroxyl group, sebum resistance was further suppressed. Here, Examples 12, 13, 18, 24 and 28 using a hydrophilic thermoplastic resin as the non-dyeable resin show more preferable results than those using other non-dyeable resins. Was.
【0142】しかしながら、比較例1〜4では、染料染
着性樹脂と染料非染着性樹脂の総含有量が、顔料に対し
て適切な範囲でなかったため、比較例5〜8では、染料
染着性樹脂と染料非染着性樹脂の混合比が適切な範囲で
なかったため、画像濃度、発色性や耐皮脂性は劣った。
比較例9〜12では、染料染着性樹脂と染料非染着性樹
脂の総含有量および混合比ともに適切な範囲でなかった
ため、さらに悪い結果を得た。比較例13〜15では、
染料染着性樹脂を用いなかったため、画像濃度、発色性
および耐皮脂性のすべてが酷かった。比較例16では、
顔料を用いなかったために油性インクの吸収が著しく困
難であり、評価に耐えなかった。However, in Comparative Examples 1 to 4, the total content of the dye-dying resin and the non-dye-dyeing resin was not in an appropriate range for the pigment. Since the mixing ratio of the coloring resin and the non-dyeing resin was not within an appropriate range, the image density, the coloring property and the sebum resistance were inferior.
In Comparative Examples 9 to 12, even worse results were obtained because the total content and the mixing ratio of the dye-dyeable resin and the dye-non-dyeable resin were not within appropriate ranges. In Comparative Examples 13 to 15,
Since no dye-dyeable resin was used, all of the image density, color development and sebum resistance were severe. In Comparative Example 16,
Since no pigment was used, absorption of the oil-based ink was extremely difficult, and the evaluation did not endure.
【0143】[0143]
【発明の効果】今後、油性インクは、高解像度、高精
細、高保存安定性の求められる、例えば、銀塩写真の代
替え化、CAD分野などで用いられるのみならず、イン
クジェット記録における多様なニーズに答えながら広範
囲な分野で使用されていくと推測できる。しかしなが
ら、今まで油性インクに対して十分満足な性能を有する
油性インク用インクジェット記録シートはなかった。油
性インクの高い画像濃度や優れた発色性を良好に得るこ
とができ、さらに、皮脂や汗などの成分化合物による画
像のくすみや滲みが改良された油性インク用インクジェ
ット記録シートは、本発明の如く、顔料、染料染着性樹
脂および非染料染着性からなるインク受理層を支持体上
に設けることにより得ることができる。In the future, oil-based inks are required to have high resolution, high definition, and high storage stability. For example, oil-based inks will be used not only in substitution of silver halide photography and CAD fields, but also in various needs in ink jet recording. It can be inferred that it will be used in a wide range of fields while answering. However, there has been no ink jet recording sheet for oil-based ink which has a satisfactory performance with respect to oil-based ink. The ink-jet recording sheet for oil-based ink, in which high image density and excellent color developability of the oil-based ink can be satisfactorily obtained, and in which dullness and bleeding of the image by component compounds such as sebum and sweat are improved, as in the present invention, By providing an ink receiving layer comprising a pigment, a dye-dyeing resin and a non-dye-dyeing property on a support.
Claims (5)
を設けてなる油性インク用インクジェット記録シートに
おいて、該インク受理層が、顔料、密度(ρ)1.1g
・cm-3以上、疎水性で熱可塑性の染料染着性樹脂、お
よび染料非染着性樹脂からなり、且つ染料染着性樹脂と
染料非染着性樹脂の総含有量が、顔料に対して100〜
300重量%であり、さらに染料染着性樹脂と染料非染
着性樹脂の混合比が、1:9〜9:1であることを特徴
とする油性インク用インクジェット記録シート。1. An oil-based ink-jet recording sheet having an ink-receiving layer provided on at least one side of a support, wherein the ink-receiving layer has a pigment and a density (ρ) of 1.1 g.
-Cm -3 or more, composed of hydrophobic thermoplastic dye-dyeable resin, and dye-non-dyeable resin, and the total content of the dye-dyeable resin and the dye-non-dyeable resin is 100 ~
An ink jet recording sheet for oil-based ink, wherein the mixing ratio of the dye-dyeing resin to the dye-non-dyeing resin is from 1: 9 to 9: 1.
酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド
系樹脂および熱可塑性ポリウレタン系樹脂の中から選ば
れる少なくとも1種以上の樹脂であることを特徴とする
請求項1記載の油性インク用インクジェット記録シー
ト。2. The dye-dyeing resin is a vinyl chloride resin,
2. The resin according to claim 1, which is at least one resin selected from a vinyl acetate resin, a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, an alkyd resin, and a thermoplastic polyurethane resin. Ink jet recording sheet for oil-based ink.
℃以下の塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求
項2記載の油性インク用インクジェット記録シート。3. The dye-dyeable resin has a glass transition temperature of 70.
3. The ink-jet recording sheet for oil-based ink according to claim 2, wherein the ink-jet recording sheet is a vinyl chloride resin having a temperature of not more than ℃.
を有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーを共重
合せしめた塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請
求項2記載の油性インク用インクジェット記録シート。4. The ink-jet recording sheet for oil-based ink according to claim 2, wherein the dye-dyeable resin is a vinyl chloride resin obtained by copolymerizing an acrylic or methacrylic monomer having an alcoholic hydroxyl group.
樹脂であることを特徴とする請求項1〜4記載の油性イ
ンク用インクジェット記録シート。5. The ink jet recording sheet for oil-based ink according to claim 1, wherein the non-dyeable resin is a hydrophilic thermoplastic resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9060612A JPH10250219A (en) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Ink jet recording sheet for oil-based ink |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9060612A JPH10250219A (en) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Ink jet recording sheet for oil-based ink |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10250219A true JPH10250219A (en) | 1998-09-22 |
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ID=13147278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9060612A Withdrawn JPH10250219A (en) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Ink jet recording sheet for oil-based ink |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10250219A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1997
- 1997-03-14 JP JP9060612A patent/JPH10250219A/en not_active Withdrawn
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