JPH10251602A - 接着固定物、電子機器および時計 - Google Patents

接着固定物、電子機器および時計

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JPH10251602A
JPH10251602A JP9271783A JP27178397A JPH10251602A JP H10251602 A JPH10251602 A JP H10251602A JP 9271783 A JP9271783 A JP 9271783A JP 27178397 A JP27178397 A JP 27178397A JP H10251602 A JPH10251602 A JP H10251602A
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茂實 佐々木
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Abstract

(57)【要約】 【課題】耐水性の高い接着剤を用いたことにより、防水
性に優れ、接着剤層の経時的な特性変化が少なく、耐久
性の高い接着固定構造を実現する。 【解決手段】本発明の接着固定物は、時計外装部品であ
る胴１０とカバーガラス１１とを接着剤層１２で接着固
定したものである。接着剤層１２を構成する接着剤は、
主鎖がポリテトラメチレンオキサイドを有し、該主鎖の
両端若しくは側鎖にメタアクリル基若しくはアクリル基
を備えたプレポリマー樹脂を１００重量部と、イソボロ
ニルアクリレート若しくはイソボロニルメタアクリレー
トの単独又は混合物を含むアクリル単量体又はメタアク
リル単量体から選ばれた少なくとも一種を５０〜３００
重量部と、シランカップリング剤とを含む硬化性接着剤
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着固定物ならび
にそれを有する電子機器および時計に係り、特に、防水
性（防湿性）、耐水性（耐湿性）、耐久性または耐衝撃
性の要求される接着部位に用いる場合に好適な技術に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、防水性を備えた時計の一般的な構
造としては、例えば時計ケース本体（（胴）と透明なカ
バーガラス（透明窓）との係合部に合成樹脂製のガスケ
ット（（パッキン）を係合圧入し、両部材間の固定を行
うとともに防水性を確保したものが挙げられる。
【０００３】しかしながら、合成樹脂ガスケットを用い
るこの方法では、充分なシール性を得るために、ガスケ
ットの厚さをある程度厚くする必要があるとともに、ガ
スケットを受ける時計ケース本体と透明ガラスとが所定
の剛性を有している必要がある。そのため、時計の厚さ
方向および平面方向の寸法を共に大きくせざるを得ず、
時計の薄型化、小型化に制約を受ける。また、時計の種
類毎に、それに対応した形状のガスケットを用意する必
要があるために、部品管理や組み立て工程に際して煩雑
な作業が必要となる。
【０００４】このような問題点を解決するために、ガス
ケットを用いず、接着剤によって部材同士を直接接着固
定する技術が提案されている。特公平７−９８６７４号
公報には、防水性および耐久性の高い接着剤を用いて、
時計ケース本体と透明ガラスとを接着固定する構造が開
示されている。このように、部材同士を接着固定する構
造とすることによって、時計の薄型化および小型化を図
ることが可能となっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
接着剤を用いて接着固定する構造を備えた時計において
は、当該接着剤の性質上、耐水性が不十分であり、水滴
の付着に対応する程度の低い防水性しか要求されない場
合はともかくとしても、５気圧以上の圧力下でも防水性
を発揮する必要のある時計に適用した場合、接着剤層が
水に溶解し、防水構造の充分な耐久性を確保することが
できないという問題がある。
【０００６】特に、上記公報に記載された接着剤におい
ては、それ以前の接着剤に比べれば劣化度合いが少なく
なっているものの、温水に長時間浸漬した場合には、や
はり劣化が進行するため、水に触れる機会の多い海水
浴、入浴、釣り、水仕事等の用途には使用できない。
【０００７】また、従来の紫外線硬化性接着剤や他のエ
ポキシ系接着剤は、接着完了後も経時的に硬化が進行
し、耐衝撃性が低下するという問題がある。接着剤層の
硬度が高まり耐衝撃性が低下すると、例えばアウトドア
スポーツ等に使用した場合、時計に衝撃が加わり、接着
剤層にクラック等が発生して防水効果がなくなったり、
部材間に剥離、離脱が生じたりすることが考えられる。
従って、防水時計の場合、耐衝撃性の低下は致命的な欠
点となる。
【０００８】そこで、本発明は上記従来の問題点を解決
するものであり、その目的は、耐水性（耐湿性）が高
く、弾力性の経時変化が少ない新規な接着剤を用いて接
着することにより、防水性（防湿性）に優れ、耐久性の
高い接着固定物（接着固定構造体）ならびにこれを含む
電子機器および時計を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】このような目的は、第１
の部材と第２の部材とを接着剤にて接着、固定した接着
固定物であって、前記接着剤は、ａ） 主鎖がポリテト
ラメチレンオキサイドを有し、該主鎖の両端もしくは側
鎖にメタアクリル基もしくはアクリル基を備えたプレポ
リマー樹脂を１００重量部と、ｂ） イソボロニルアク
リレートもしくはイソボロニルメタアクリレートの単独
または混合物を含むアクリル単量体またはメタアクリル
単量体から選ばれた少なくとも一種を５０〜３００重量
部と、ｃ） シランカップリング剤とを含有成分として
構成された硬化性接着剤であることを特徴とする接着固
定物により達成される。
【００１０】該構成によれば、耐水性に優れ、接着後の
硬度上昇や弾力性の経時的な低下の少ない接着剤層が得
られ、これにより、防水効果が高く、耐久性に優れた接
着固定構造を実現することができる。
【００１１】また、前記接着剤において、前記アクリル
単量体またはメタアクリル単量体は、イソボロニルアク
リレートもしくはイソボロニルメタアクリレートの単独
または混合物を２８〜８０重量％含有するのが好まし
い。
【００１２】該構成により、耐熱性、接着性、耐水性、
柔軟性がさらに優れた接着剤層を備えた接着固定物を実
現できる。
【００１３】また、前記接着剤は、前記シランカップリ
ング剤の含有量が０．５〜２０重量部であるのが好まし
い。
【００１４】該構成により、特にガラス、金属に対する
接着力の向上が図れる。
【００１５】また、前記接着剤は、重合開始剤を１〜２
０重量部含むのが好ましい。
【００１６】該構成により、接着剤の硬化を良好に行う
ことができる。
【００１７】また、前記接着剤は、光硬化性接着剤であ
るのが好ましい。
【００１８】該構成により、第１の部材と第２の部材の
少なくとも一方がガラスのような光透過性材料で構成さ
れた部材である場合の接着を容易に行うことができる。
【００１９】また、前記接着剤の未硬化時の２５℃にお
ける粘度が４５０〜６５００ｃｐｓであるのが好まし
い。
【００２０】該構成により、優れた接着の作業性が得ら
れ、接着剤層の均一性も向上する。
【００２１】また、前記接着剤による接着剤層の平均厚
さが２〜６００μｍであるのが好ましい。
【００２２】該構成により、より良好な接着性と優れた
接着の作業性とを確保することができる。
【００２３】また、前記第１の部材と前記第２の部材の
少なくとも一方がガラス材であるのが好ましい。
【００２４】また、前記第１の部材と前記第２の部材の
それぞれが、同種または異種のガラス材であるのが好ま
しい。
【００２５】また、前記第１の部材と前記第２の部材の
それぞれが、組成または物性が異なるガラス材であるの
が好ましい。
【００２６】前記接着剤は、特にガラスの接着に適し、
優れた効果を発揮するので、これらの構成とすることに
より、有用性が高まる。
【００２７】また、前記第１の部材と前記第２の部材の
間に、表示層を有するのが好ましい。
【００２８】該構成により、ガラスを介して表示層を視
認することができるとともに、表示層の脱落を防止する
ことができる。
【００２９】また、前記第１の部材に比べ、前記第２の
部材の硬度が高く、前記第１の部材に凹部が形成されて
いるのが好ましい。
【００３０】該構成により、第２の部材側に必要とされ
る硬度を確保しつつ、それと反対側に凹部を容易に形成
することができる。
【００３１】以上のような接着固定物の接着構造は、各
種の電子機器の部品間の接着構造に用いることができ
る。
【００３２】電子機器としては、例えば、電子（腕）時
計、携帯電話機、ポケットベル、電卓、パーソナルコン
ピュータ、ワープロ、プリンタ、複写機、電子玩具、各
種測定機器、液晶表示素子（ＬＣＤ）等が挙げられる。
【００３３】また、以上のような接着固定物の接着構造
は、時計外装部品（時計側部品）間の接着構造に用いる
ことができる。
【００３４】例えば、時計ケースとカバーガラスとの接
着や、２種以上のガラスを接着してカバーガラスを構成
する場合、例えばサファイアガラスと、それより硬度が
低い無機ガラスを接着する場合に適用することができ
る。
【００３５】なお、本発明に係る接着固定物としては、
上記電子機器および時計以外に、接着部を有する種々の
物品が挙げられる。例えば、玩具（特に、水中で利用す
るおもちゃ）、水中メガネ、水槽、窓ガラス等の接着に
適用することができる。
【００３６】
【発明の実施の形態】次に、添付図面を参照しつつ本発
明に係る実施形態について説明する。
【００３７】図１は、本発明の第１実施形態の接着部の
構造を示す拡大断面図である。本実施形態は、腕時計の
ケース本体を構成する胴１０と、カバーガラス１１との
間の接着固定構造に適用した例を示すものである。
【００３８】このケース本体の内部に、文字板・針が取
り付けられた時計機械体（ムーブメント）が収納され、
りゅうず、ボタン等の外部操作部材を挿入し裏蓋が取り
付けられて、時計として構成される。
【００３９】胴１０の上部内側には、環状の受け段１０
０が形成され、この受け段１００の受け面１０ａ，１０
ｂに、カバーガラス１１の周面および底面の一部が当接
するようになっている。
【００４０】カバーガラス１１は、例えば硼珪酸ガラ
ス、ソーダガラス、サファイアガラス、スピネルガラス
等の無機ガラスや、合成樹脂、その他の透明材料で構成
されている。
【００４１】胴１０の構成材料は、特に限定されず、例
えば、チタニウム、ステンレススチール、黄銅、洋白等
の銅合金、アルミニウム、あるいはこれらにメッキ等の
表面処理を施したもの、金、銀、プラチナ等の貴金属等
の各種金属、もしくは炭化物、窒化物、酸化物、硼化物
等の超硬合金、各種セラミックス、各種硬質樹脂材料等
が挙げられる。
【００４２】受け面１０ａ，１０ｂとカバーガラス１１
との間には、硬化性樹脂、特に紫外線のような光の照射
により硬化する光硬化性樹脂よりなる接着剤を硬化させ
た接着剤層１２が介在し、両者を接着している。
【００４３】この硬化性接着剤（以下、単に「接着剤」
という。）は、 ａ） 主鎖がポリテトラメチレンオキサイドを有し、こ
の主鎖の両端もしくは側鎖にメタアクリル基またはアク
リル基を有するプレポリマー樹脂（以下、単に「ａ成
分」という。）を１００重量部に対して、 ｂ） イソボロニルアクリレートもしくはイソボロニル
メタアクリレートの単独または混合物を含有するアクリ
ル単量体またはメタアクリル単量体から選ばれた少なく
とも一種の重合可能なアクリル単量体および／またはメ
タアクリル単量体（以下、単に「ｂ成分」という。）を
５０〜３００重量部と、 ｃ） シランカップリング剤（以下、単に「ｃ成分」と
いう。）とを必須成分として構成されるものである。
【００４４】また、さらに、 ｄ） 重合開始剤（以下、単に「ｄ成分」という。）を
含んでいる。
【００４５】ａ成分は、主に、優れた接着力を得るとと
もに、接着剤の耐水性、硬化性、耐衝撃性および低温特
性の向上の目的で使用される。
【００４６】ポリテトラメチレンオキサイドは、 化学式：−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −
Ｏ）n − で表される。
【００４７】テトラメチレンオキサイドの両端もしくは
側鎖にメタアクリル基またはアクリル基を導入する方法
としては、例えば、（メタ）アクリル酸をエステル化反
応によって結合する方法、あるいは、ジイソシアネート
を介して水酸基を１個有する（メタ）アクリル単量体を
結合させる方法等がある。
【００４８】主鎖としては、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロピレンオキサイド、ポリブタジエン等が考えら
れるが、これらはいずれも好ましくない。すなわち、ポ
リエチレンオキサイドを主鎖とすると耐水性が低下す
る。ポリプロピレンオキサイドは、紫外線硬化させた場
合に表面が硬化し難く、また、耐水性もポリテトラエチ
レンオキサイドよりさらに劣る。ポリブタジエンを主鎖
とする場合には、耐水性は向上するが、表面硬化性や低
温特性が悪く、化学構造内に二重結合を有するため、時
間とともに硬化が進行し、長期信頼性に欠ける傾向があ
る。
【００４９】これらに対して、ポリテトラメチレンオキ
サイドは、メチレン基が４個あるために、耐水性、表面
硬化性、低温特性に優れる。
【００５０】このａ成分の例としては、ポリテトラメチ
レンジアクリレート、ポリテトラメチレンウレタンジア
クリレート等が挙げられるが、特にこれらに限定される
ものではない。
【００５１】ｂ成分は、主に、ａ成分を適度な粘度にす
るために使用される。ｂ成分におけるアクリル単量体ま
たはメタアクリル単量体の例としては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等が挙
げられ、これらのうちの１種または２種以上を混合して
用いることができる。
【００５２】このｂ成分の含有量は、ａ成分１００重量
部に対し５０〜３００重量部が適切である。５０重量部
未満であると、未硬化状態の接着剤の粘度が高くなり、
接着の作業性が低下する。また、３００重量部を超える
と、未硬化状態の接着剤の粘度が低くなり、塗布時に流
れ易くなり、やはり作業性が劣るとともに、硬化後の接
着剤の可撓性（弾力性）が低下する傾向を示し、耐衝撃
性が低下する。この未硬化接着剤の粘度、硬化後の可撓
性、耐衝撃性の点を重視すると、ｂ成分の含有量は、７
０〜２５０重量部であるのがより好ましい。
【００５３】ｂ成分は、特に、イソボロニルアクリレー
トまたはイソボロニルメタアクリレートの単独または混
合物がｂ成分中に２８〜８０重量％含まれていることが
好ましい。イソボロニルアクリレートまたはイソボロニ
ルメタアクリレートの単独または混合物が２８重量％未
満であると、上記範囲の場合に比べて耐熱性、接着性、
耐水性が低下し、８０重量％を超えると、可撓性が失わ
れる傾向を示し、耐衝撃性が低下する。この可撓性およ
び耐衝撃性の点を重視すると、イソボロニルアクリレー
トまたはイソボロニルメタアクリレートの単独または混
合物の含有量は、３０〜６５重量％であるのがより好ま
しい。
【００５４】ｃ成分は、特にガラスや金属に対する接着
力を向上させ、長期の耐水性に関する信頼性を向上させ
るためのものである。ｃ成分の例としては、γ−メタア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等
が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。
【００５５】ｃ成分の含有量は、特に限定されないが、
ａ成分１００重量部に対し０．５〜２０重量部であるの
が好ましく、１〜１５重量部であるのがより好ましい。
０．５重量部未満では、ガラスに対する充分な接着力の
向上が図れず、水に対する長期の信頼性を高めることが
できない。また、２０重量部を超えると、初期の接着力
が低下することがある。
【００５６】ｄ成分は、例えば、紫外線のような光を照
射することにより重合硬化を容易に可能とするためのも
のである。ｄ成分の例としては、例えば、ジエトキシア
セトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾイン（メ
チル）エチルエーテル、ベンゾフェノン等が挙げられる
が、特にこれらに限定されるものではない。
【００５７】ｄ成分の含有量は、特に限定されないが、
ａ成分１００重量部に対し１〜２０重量部であるのが好
ましく、２〜１５重量部であるのがより好ましい。１重
量部未満では硬化速度が遅く、実用的でない。また、２
０重量部を超えると、接着力が低下する場合がある。
【００５８】また、接着剤には、前記ａ成分、ｂ成分、
ｃ成分、ｄ成分の他に、種々の目的で任意の添加剤を加
えることもできる。例えば、接着剤の安定性を向上させ
るために、ラジカル重合禁止剤を添加することができ
る。このラジカル重合禁止剤の例としては、ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンメチルエーテル、ｔ−ブチルカテ
コール、ベンゾキノン等が挙げられる。
【００５９】また、光を照射できない部分をも硬化させ
るために、嫌気性硬化剤として、例えば有機過酸化物と
レドックス触媒とを添加してもよい。これらの添加によ
って、嫌気硬化特性を付与することができる。この方法
によれば、例えば、不透明部材同士の接着等を行うこと
も可能となる。
【００６０】有機過酸化物の例としては、ジアシルパー
オキサイド、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキ
サイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステ
ル類等が挙げられる。レドックス触媒の例としては、第
３級アミン類、チオ尿素類、金属有機塩、還元性有機化
合物等が挙げられる。
【００６１】また、特に後述するガラス同士の接着に用
いる場合には、接着剤は、実質的に透明であるのが好ま
しい。
【００６２】このような接着剤の未硬化時の粘度は、特
に限定されないが、４５０〜６５００ｃｐｓ（２５℃）
程度であるのが好ましく、８００〜３５００ｃｐｓ（２
５℃）程度であるのがより好ましい。この粘度が高すぎ
ると、接着剤の塗布作業等の作業性が悪く、また、均一
な塗布ができないことがある。また、この粘度が低くす
ぎると、塗布時に流れ易くなり、その作業性が劣り、ま
た、接着剤の組成によっては、硬化後の接着剤の可撓性
（弾力性）が低下し、耐衝撃性が低下することがある。
【００６３】接着剤層１２の厚さは、特に限定されず接
着部材間の形態・条件等により適宜設定されるが、平均
２〜６００μｍ程度が好ましく、４〜２５０μｍ程度が
より好ましい。接着剤層１２の厚さが薄すぎると、衝撃
を受けた時の緩衝効果が低くなり、耐衝撃性が低下する
ことがある。また、厚すぎると、接合時に余分な接着剤
がはみ出して、作業性を低下させることがある。なお、
接着剤層１２は、前記範囲を外れる厚さの部分があって
もよいことは言うまでもない。
【００６４】なお、上述した接着剤の組成、特性、層厚
等に関する条件は、図１に示す接着固定物に限定され
ず、以下に述べる各実施形態、実施例やそれ以外の本発
明においても該当する。
【００６５】図２は、装飾性を高めるために、腕時計の
裏側をスケルトン構造とした第２実施形態を示すもので
ある。この腕時計は、胴１０と螺合した裏蓋枠１５に、
カバーガラス１６を接着固定し、内部が見えるようにし
たものである。
【００６６】この場合にも、第１実施形態と同様に、裏
蓋枠１５とカバーガラス１６とが、裏蓋枠１５に形成さ
れた環状の受け段１５０内において、第１実施形態で説
明した本発明の接着剤（以下、「前述した接着剤」とい
う）による接着剤層１７を介して接着固定されている。
【００６７】なお、胴１０と裏蓋枠１５との間には、ゴ
ム製のパッキン１３が装着され、胴１０と裏蓋枠１５と
の間の防水機能を得ている。
【００６８】この第２実施形態においては、汗等に常時
晒される腕時計の裏側に接着剤層１７が存在するため、
良好な耐水性が必要となるが、接着剤層１７の接着剤
は、前述したような優れた効果を発揮する。
【００６９】図３は、本発明の第３実施形態の構造を示
すものである。環状の一般的なガラス縁１８の内縁上部
には、受け段１８０が形成され、この受け段１８０の内
面１８ａ、１８ｂに、前述した接着剤が塗布され、接着
剤層１９が形成される。ガラス縁１８の受け段１８０に
は、内面１８ａ、１８ｂに対し、接着剤層１９を介して
カバーガラス１１の外縁部が接着固定される。
【００７０】なお、この実施形態では、ガラス縁１８と
胴２０との間、および胴２０と、胴２０の軸孔２０ａ内
に挿通された巻真挿通用パイプ２１との間にも、同様に
前述した接着剤（図示せず）により接着することができ
る。ただし、ここで用いられる接着剤は、熱硬化性また
は嫌気硬化性が付与されたものであるのが好ましい。
【００７１】図４は、本発明の第４実施形態の構造を示
すものである。この実施形態においては、胴２２には受
け段が形成されておらず、胴２２の上面部２２ａに前述
した接着剤による接着剤層２３を介してカバーガラス１
１の下面外縁部が接着されている。
【００７２】前記第１実施形態で説明したように、本発
明における接着剤によれば、受け段を設けなくても耐水
性の高い強固な接着が可能となるため、優れた防水性、
耐久性を確保する上で、従来構造と比較して極めて簡素
な構造とすることが可能となり、時計外装部品の加工の
容易性の向上が図れると共に、腕時計の薄型化に寄与す
る。この場合、カバーガラス１１と胴２２との接着幅を
大きくすることにより、耐剥離性を向上させることがで
きる。
【００７３】図５は、本発明の第５実施形態の構造を示
すものである。この実施形態においては、カバーガラス
１１をガラス縁２４を介して胴２５に取り付けている
が、ガラス縁２４に受け段が形成されていない点が前記
第３実施形態と異なる。
【００７４】本実施形態では、前記第４実施形態と同様
に、カバーガラス１１の下面外縁部が、ガラス縁２４の
上面部２４ａに対し、前述した接着剤による接着剤層２
６を介して接着固定されている。
【００７５】なお、ガラス縁２４の下面部２４ｂと、胴
２５の上面部２５ａとの間も、熱硬化性または嫌気硬化
性が付与された前述した接着剤を用いて接着固定するこ
とが可能である。
【００７６】図６は、本発明の第６実施形態の構造を示
すものである。この実施形態においては、裏蓋２８の受
け段２８０の内面２８ａ、２８ｂに熱硬化性または嫌気
硬化性が付与され、胴２７と裏蓋２８との間が前述した
接着剤による接着剤層２９により接着固定されている。
【００７７】また、胴２７に取り付けられたガラス縁３
０とカバーガラス１１との間も、前記第３実施形態と同
様に、ガラス縁３０に形成された受け段３００内におい
て、前述した接着剤による接着剤層３１により接着固定
されている。
【００７８】なお、ガラス縁３０と胴２７との間も、熱
硬化性または嫌気硬化性が付与された前述した接着剤を
用いて接着固定することが可能である。
【００７９】図７は、本発明の第７実施形態の構造を示
すものである。この実施形態は、第１のガラス板（第１
の部材）４１と第２のガラス板（第２の部材）４２と
を、前述した接着剤による接着剤層４３を介して接着
し、積層ガラス４０としたものである。この積層ガラス
４０の用途は特に限定されないが、本実施形態では、前
記と同様の時計用カバーガラスを示しており、以下、こ
れについて代表的に説明する。
【００８０】第１のガラス板４１と第２のガラス板４２
とは、同種のものでも異種のものでもよい。ここで、異
種のものとは、両ガラス板の組成（結晶構造も含む）、
物性、形状、寸法（例えば、厚さ、外径）、製造方法、
加工方法、表面処理の有無等の条件のうちの少なくとも
１つが異なるものを言う。このうち、物性とは、物理的
特性（例えば、密度、比重、各種機械的強度、硬度、弾
性、脆性（靱性）、衝撃値、熱膨張率等）、化学的特性
（例えば、融点、軟化点、耐薬品性、撥水性等）、光学
的特性（例えば、色（透過光スペクトル）、屈折率、光
の透過率、反射率、偏光方向等）、電気的または磁気的
特性（例えば、導電率、誘電率、透磁率等）等の特性の
うちの少なくとも１つを言う。
【００８１】第１のガラス板４１と第２のガラス板４２
とを異種のものとすることにより、一体化された１つの
積層ガラス４０で両ガラス板の特性を併有することがで
きるという利点がある。以下、具体例を挙げて説明す
る。
【００８２】第１のガラス板４１として、例えばソーダ
ガラス、硼珪酸ガラス等を用い、第２のガラス板４２と
して、例えばサファイアガラスを用いる。この場合、第
２のガラス板４２は、その材料特性上、硬度が高く、傷
付き難い（耐擦傷性に優れる）ので、保護ガラスとして
機能する。一方、第１のガラス板４１は、第２のガラス
板４２に比べて硬度が低いが、その反面、加工性に優
れ、しかも安価であるという利点がある。この第１のガ
ラス板４１は、比較的薄い第２のガラス板４２に接合さ
れることにより、カバーガラス（積層ガラス４０）全体
の剛性、強度を確保している。
【００８３】このような構成では、カバーガラス全体を
サファイアガラスで構成する場合に比べ、高価なサファ
イアガラスの使用量を減らすことで、コストを低減する
ことができるとともに、カバーガラスの裏面４４側に、
例えば、切削、研削、研磨加工、エッチング、凹凸付
け、溝加工、粗面加工等の各種加工や、メッキ層等の薄
膜形成、その他各種表面処理等を施す場合に、その加工
性、作業性が優れる。
【００８４】このような積層型カバーガラスにおいて
も、接着剤層４３が前述した接着剤で構成されているた
め、外気や水分に晒された場合でも、優れた耐水性（耐
湿性）、耐衝撃性、防水性（防湿性）を発揮し、しかも
その効果が長期間持続する。従って、防水時計、特にダ
イバーズウォッチのような高い防水性および耐衝撃性を
要求される時計に対しても、十分に適用することができ
る。
【００８５】特に、第１のガラス板４１と第２のガラス
板４２とが異種のものである場合、例えば両者の熱膨張
係数が異なることにより両者の間に応力が生じることが
あるが、接着剤層４３を構成する接着剤は、高い接着強
度、優れた耐水性を有し、また、長期間所定の可撓性を
維持するので、前記応力に耐え、または前記応力を吸
収、緩和し、剥離等の欠陥が生じることを防止すること
ができる。このような点からも、異種の材料の接着に適
している。
【００８６】図８は、本発明の第８実施形態の構造を示
すものである。この実施形態は、第１のガラス板４１ａ
と第２のガラス板４２とを、前述した接着剤による接着
剤層４３を介して接着し、時計用カバーガラスである積
層ガラス４０としたものである。この場合、第１のガラ
ス板４１ａおよび第２のガラス板４２は、異種のもので
あり、それらの構成材料は、例えば前記第７実施形態で
述べたものと同様とすることができる。
【００８７】この第８実施形態では、第１のガラス板４
１ａは、その裏面側が平坦な形状ではなく、ほぼ円柱状
の凹部４５を有する箱型形状のものである。
【００８８】図９は、本発明の第９実施形態の構造を示
すものである。この実施形態は、第１のガラス板４１ｂ
と第２のガラス板４２とを、前述した接着剤による接着
剤層４３を介して接着し、時計用カバーガラスである積
層ガラス４０としたものである。この場合、第１のガラ
ス板４１ｂおよび第２のガラス板４２は、異種のもので
あり、それらの構成材料は、例えば前記第７実施形態で
述べたものと同様とすることができる。
【００８９】この第９実施形態では、第１のガラス板４
１ｂの裏面側にカッティング形状の凹部４６を形成して
いる。この場合、前記凹部４５と異なり、凹部４６の深
さは、部分的に異なっている。すなわち、凹部４６の外
周部４６２は、凹部４６の中心部４６１に比べ、その深
さが外周方向に向かって漸減するようテーパ状をなして
いる。このテーパ状の外周部４６２では、光の屈折によ
りプリズムのような作用を生じる。そのため、本実施形
態のカバーガラスは、装飾性が高い。
【００９０】図１０は、本発明の第１０実施形態の構造
を示すものである。この実施形態は、第１のガラス板４
１ｃと第２のガラス板４２とを、前述した接着剤による
接着剤層４３を介して接着し、時計用カバーガラスであ
る積層ガラス４０としたものである。この場合、第１の
ガラス板４１ｃおよび第２のガラス板４２は、異種のも
のであり、それらの構成材料は、例えば前記第７実施形
態で述べたものと同様とすることができる。
【００９１】この第１０実施形態では、第１のガラス板
４１ｃの裏面側の所定位置に、凹部４７を例えばプレス
成形加工により形成し、この部分にカレンダー表示拡大
用のレンズ４８を形成している。
【００９２】第８〜第１０実施形態の積層型カバーガラ
スにおいては、第２のガラス板４２は、サファイアガラ
スのような耐擦傷性に優れるガラス材で構成しつつ、第
１のガラス板４１ａ、４１ｂ、４１ｃは、成形性または
加工性に優れるガラス材で構成するのが好ましい。これ
により、次のような利点がある。
【００９３】すなわち、カバーガラス全体をサファイア
ガラスで構成する場合には、その材料の硬度が高いこと
から、研削加工等により凹部４５、４６、４７の形成が
困難であるか、またはその加工精度や表面仕上げの精度
が低いものとなり、加工の手間の増大によるコスト高を
招く。特に、サファイアガラスは、軟化点が高いので、
プレス成形ができず、凹部４５〜４７等を一体的に形成
することが困難である。これに対し、前記積層型カバー
ガラスでは、プレス成形が可能であり、また研削等の加
工がし易い第１のガラス板４１ａ、４１ｂ、４１ｃに対
し凹部４５、４６、４７を形成するので、その形成が容
易であり、複雑な形状や微細な凹部でも形成することが
でき、また、その加工精度、表面仕上げ精度も高い。
【００９４】なお、このような積層型カバーガラスの製
造において、第１のガラス板４１ａ、４１ｂまたは４１
ｃと第２のガラス板４２との接着と、第１のガラス板４
１ａ、４１ｂまたは４１ｃへの凹部４５、４６または４
７の形成は、いずれを先に行ってもよい。
【００９５】図１１は、本発明の第１１実施形態の構造
を示すものである。この実施形態は、第１のガラス板４
１ｄと第２のガラス板４２とを、前述した接着剤による
接着剤層４３を介して接着し、時計用カバーガラスであ
る積層ガラス４０としたものである。この場合、第１の
ガラス板４１ｄおよび第２のガラス板４２は、同種また
は異種のものであり、それらの構成材料は、例えば前記
第７実施形態で述べたものと同様とすることができる。
【００９６】この第１１実施形態では、第１のガラス板
４１ｄと第２のガラス板４２との間に、表示層（または
装飾部材層）５０、５１が設けられている。すなわち、
第１のガラス板４１ｄの接着面（接着剤層４３と接する
面）４１１上および第２のガラス板４２の接着面（接着
剤層４３と接する面）４２１上に、それぞれ、表示層５
０および５１が形成されている。
【００９７】表示層５０、５１としては、例えば、文
字、数字、記号、模様等の所定の表示パターンを、例え
ば、塗装、印刷、転写、蒸着、スパッタリング、イオン
プレーティング、ＣＶＤ等の方法で形成してなるもので
ある。
【００９８】また、表示層５０、５１としては、例え
ば、貝、紙、布等の耐水性、耐薬品性、耐摩耗性、耐擦
傷性の悪い装飾部材を用いることもできる。これらを挿
入することにより、装飾性が高まり、品質の良い装飾ガ
ラスが可能となる。
【００９９】なお、表示層５０、５１は、いずれか一方
のみが形成されていてもよい。
【０１００】従来の単一のガラスからなるカバーガラス
では、その外表面に印刷、塗装等により表示層の形成を
行った場合、その変質や剥離により表示が消失するとい
う問題があったが、本実施形態では、表示層５０、５１
が第１のガラス板４１ｄと第２のガラス板４２との間に
あり、カバーガラスの外表面に露出していないため、こ
のような問題が解消される。
【０１０１】このような表示層５０、５１の形成は、所
定の情報を長期間表示することができるという利点に加
え、視覚的にカバーガラスの立体感を表現することがで
きるようになり、高級感が増し、デザインの自由度も広
がるという利点を有する。
【０１０２】なお、図１１に示すように、第１のガラス
板４１ｄの下面４１３にも、同様の表示層５２を形成す
ることができる。これにより、所定の表示をカバーガラ
スの厚さ方向の異なる位置で表示できるため、より立体
的な表現が可能となる。
【０１０３】図１２は、本発明の第１２実施形態の構造
を示すものである。この実施形態は、第１のガラス板４
１ｅの接着面４１１に溝、穴等の凹部４１５が形成さ
れ、該凹部４１５内に表示層５０が設けられている以外
は、前記第１１実施形態と同様である。
【０１０４】この実施形態によれば、接着時に装飾部材
層周辺の気泡の発生を抑制することができ、接着の作業
性が向上する。また、表示層５０が接着剤層４３内に突
出していないので、接着剤層４３の厚さを均一にするこ
とができ、その結果、厚さの不均一により生じる硬化時
の内部応力による剥離を防止する効果が高い。
【０１０５】なお、図示されていないが、第２のガラス
板４２の接着面４２１側に、凹部４１５と同様の凹部が
形成され、その内部に表示層が設けられていてもよい。
【０１０６】また、本発明では、例えば表示層５０また
は５１と同様の位置に、表示以外の任意の目的で中間層
を設けることもできる。
【０１０７】図１３は、本発明の第１３実施形態の構造
を示すものである。この実施形態は、第１のガラス板４
１ｆと第２のガラス板４２ｆとを、前述した接着剤によ
る接着剤層４３を介して接着し、時計用カバーガラスで
ある積層ガラス４０としたものである。この場合、第１
のガラス板４１ｆおよび第２のガラス板４２ｆは、同種
または異種のものであり、それらの構成材料は、例えば
前記第７実施形態で述べたものと同様とすることができ
る。
【０１０８】この第１３実施形態では、第１のガラス板
４１ｆの外径が第２のガラス板４２ｆの外径より大き
く、この外径差により、第２のガラス板４２ｆの外周部
に段差４９が形成されている。
【０１０９】このような形状のカバーガラスを単一のガ
ラス、特にサファイアガラス等の硬いガラスで形成しよ
うとする場合、段差４９の加工が困難であり、また、段
差４９の加工が可能であったとしても、その段差構成面
を平滑に研磨することができない。これに対し、本実施
形態のような積層ガラス４０では、第１のガラス板４１
ｆと第２のガラス板４２ｆとを別々に製造し、所望の形
状に加工した後、それらを接着することにより、図１３
に示すような複雑な形状のカバーガラスを容易に得るこ
とができ、特に、段差４９の段差構成面４９１、４９２
が平滑に研磨されたものとすることができる等、段差４
９やその他の部位の加工精度、寸法精度が高い。
【０１１０】図１４は、本発明の第１４実施形態の構造
を示すものである。この実施形態は、第１のガラス板４
１と第２のガラス板４２とを、前述した接着剤による接
着剤層４３を介して接着するとともに、第１のガラス板
４１と第３のガラス板５５とを、前述した接着剤による
接着剤層５６を介して接着して、時計用カバーガラスで
ある積層ガラス４０としたものである。この場合、第３
のガラス板５５は、第１のガラス板４１または第２のガ
ラス板４２のいずれかと同種のものでも、第１のガラス
板４１および第２のガラス板４２のそれぞれに対し異種
のものでもよい。
【０１１１】なお、カバーガラス（積層ガラス）は、４
枚以上のガラス板を積層したものでもよい。
【０１１２】また、本発明は、前記第１実施形態〜第１
４実施形態のうちの任意の２以上の構成を組み合わせた
ものでもよい。
【０１１３】本発明の接着固定物、特に積層ガラスの前
記時計用カバーガラス以外の用途としては、例えば、液
晶表示ディスプレー（ＴＦＴ液晶表示セル等）、ＣＲ
Ｔ、窓やドアのガラス、自動車用ガラス、メガネレン
ズ、その他各種レンズ、鑑賞魚用水槽のガラス、食器
類、携帯電話、リモコン等の表示窓用カバーガラス、方
位計その他計測機器の表示窓用カバーガラス等が挙げら
れる。
【０１１４】また、本発明は、前述のガラス材料同士の
接着に限らず、接着剤を介して接着する第１の部材と第
２の部材の材料の組み合わせは、任意のものが可能であ
る。この場合でも、異種の材料同士の接着の場合には、
前記と同様の効果が生じ得ることは、言うまでもない。
【０１１５】
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例について説明
する。
【０１１６】本実施例においては、ａ成分として、下記
３種のいずれかを用いた。
【０１１７】ｉ）分子量３０００のポリテトラメチレン
グリコールを１モルと、アクリル酸を２モルの比で混合
し、エステル反応によって製造したポリテトラメチレン
ジアクリレート ii）分子量２０００のポリテトラメチレングリコールを
０．６モルと、トリレンジイソシアネートを１モルの比
で混合して反応させ、その後、２ヒドロキシエチルアク
リレート０．８モルを添加して反応させることによって
製造したポリテトラメチレンウレタンジアクリレート
（後述する表１において（ｘ）を付したもの） iii ）分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
を０．８５モルと、トリレンジイソシアネートを１モル
の比で混合して反応させ、その後、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート０．３モルを添加して反応させることに
よって製造したポリテトラメチレンウレタンジアクリレ
ート（後述する表１において（ｙ）を付したもの） ここで、ポリテトラメチレングリコールとアクリル酸と
の比率、ポリテトラメチレングリコールとトリレンジイ
ソシアネートとの比率は、適宜変更することができる。
当該比率を変更すると、硬化前の粘度及び硬化後の硬度
を変化させることができる。
【０１１８】一方、比較例における前記成分に対応する
ものとしては、下記２種のいずれかを用いた。
【０１１９】iv）分子量３０００のポリブタジエングリ
コールを１モルと、アクリル酸を２モルの比で混合し、
エステル反応によって製造したポリブタジエンアクリレ
ートｖ）分子量２０００のポリプロピレングリコールを
０．６モルと、トリレンジイソシアネートを１モルの比
で反応させ、その後、２ヒドロキシエチルアクリレート
を０．８モル添加して反応させることによって製造した
ポリプロピレンウレタンジアクリレート ｂ成分としては、イソボロニルメタアクリレート、イソ
ボロニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート又はテトラヒドロフルフリル
アクリレートを、下記表１に示す組み合わせで適宜混合
して用いた。
【０１２０】ｃ成分としては、γ−メタアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン又はγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシランを必要に応じ用いた。
【０１２１】ｄ成分としては、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン又はベンゾイン
エチルエーテルを用いた。
【０１２２】前記成分からなる６種類の実施例の接着剤
（No. １〜６）および３種類の比較例の接着剤（No. ７
〜９）を調製し、それらの特性を評価した。これら９種
の接着剤の組成を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】接着剤No. １〜７は、いずれも本発明のａ
成分を含むものであり、接着剤No.８及び９は、ａ成分
を含まないものである。また、接着剤No. ７は、イソボ
ロニルメタアクリレート及びイソボロニルアクリレート
のいずれをも含まないものである。
【０１２５】接着剤No. １〜６は、いずれもｂ成分中に
イソボロニルメタアクリレート及び／又はイソボロニル
アクリレートを含み、ｂ成分中におけるこれらの割合
は、いずれも、２８〜８０重量部の範囲内になるように
調製されている。
【０１２６】接着剤No. １〜９の特性及び接着試験の結
果を表２に示す。
【０１２７】
【表２】
【０１２８】表２中で、粘度は、硬化前の接着剤につい
てブルックフィールド回転粘度計により２５℃において
測定したものである。
【０１２９】硬度は、ＪＩＳ Ｂ ７７２７に示すショ
アＤ硬さであり、硬化後の硬度を２５℃で測定したもの
である。
【０１３０】硬化試験は、照射量２０００ｍＪ／ｃｍ2
で紫外線照射を行い、照射後の表面硬化性を確認した。
○印は、べたつきが全くなかったこと、×印は、べたつ
きが残っていることを示す。
【０１３１】接着強度は、前記接着剤により時計ケース
の胴とガラスとの接着を行った後、初期強度、５０℃の
温水に１００時間浸漬させた後の強度、及び−３０℃で
１時間、６０℃で１時間というサイクルを１０回繰り返
した後の強度を測定した。
【０１３２】水侵入試験は、前記接着剤により時計の胴
とガラスとの接着を行い、この時計を５０℃の温水に１
００時間浸漬させた場合と、５０℃の温水中で１０気圧
に加圧した状態で、１００時間浸漬させた場合とについ
て水の侵入の有無を確認した。○印は、水の侵入が全く
なかったこと、△印は、水が微量侵入したこと、×印
は、水が侵入したことを示す。
【０１３３】耐衝撃性は、同様の時計を１ｍの高さから
樫板上に落下させた後、常温水中で１０気圧に加圧した
状態で４０分間浸漬させ、接着剤の剥離または亀裂によ
る水の侵入の有無を確認した。○印は、接着剤の剥離ま
たは亀裂による水の侵入が全くなかったこと、△印は、
接着剤の剥離または亀裂により、水が微量侵入したこ
と、×印は、接着剤の剥離または亀裂により、水が侵入
したことを示す。
【０１３４】表２に示すように、接着剤No. ８、９は、
いずれも表面硬化性が悪く、しかもヒートサイクル後の
接着力が低下し、また、１０気圧防水試験に耐えられな
い。
【０１３５】これに対し、接着剤No. １〜７は、いずれ
も表面硬化性は良好であり、ヒートサイクル後の接着力
もほとんど低下していない。ただし、接着剤No. １〜６
においては、温水試験後の接着力の低下が少なく、ま
た、防水試験においても支障がなかったのに対し、接着
剤No. ７においては、温水試験後の接着力の低下が著し
く、防水試験の結果も悪い。
【０１３６】次に、前記接着剤No. １〜４を、それぞ
れ、図１に示す構造の時計ケースにおける胴１０とカバ
ーガラス１１との接着部に塗布し、高圧水銀灯の紫外線
照射装置で、波長３５０ｎｍ、光量８０００ｍＪ／ｃｍ
2 の紫外線を照射して硬化させ、カバーガラス１１を胴
１０に接着固定した。接着剤層の平均厚さは、５０μｍ
であった。
【０１３７】このようにして得られた実施例１〜４（接
着剤No. １〜４の各々に対応）を、特公平７−９８６７
４号公報に実施例１として記載された接着剤を用いた同
様の時計ケース（以下、単に「従来例」という。）と比
較して、防水性の試験を行った。その結果を表３に示
す。
【０１３８】なお、従来例は、生活防水用の腕時計に採
用する接着固定構造としては全く支障のないものであ
る。従来例に用いた接着剤の概略組成は、ポリテトラメ
チレンオキサイドを有しないウレタンメタアクリレート
１００重量部に対して、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート３０重量部、イソボニルメタアクリレート３０重
量部、ロジンエステル３０重量部、アクリル酸５重量
部、ベンゾイン０．５重量部を含むものである。この接
着剤は、通常の紫外線硬化型樹脂接着剤としては比較的
防水性や耐久性が高いが、本発明の接着剤に比べて耐水
性が低く、温度特性、特に耐熱性に難点がある。
【０１３９】
【表３】
【０１４０】表３中の試験項目およびその試験結果を以
下に説明する。
【０１４１】静加圧防水性とは、時計ケースを水中で加
圧し、２０分間保持した後に時計ケース全体を４５℃ま
で暖め、カバーガラス上に２０℃の水を含ませた濡れ布
を乗せて、ガラス内面に水分の凝縮による曇り（結露）
が発生するか否かを確認した結果である。
【０１４２】曇りが発生しない場合には、さらに水中で
圧力を高めて繰り返し確認を行った。表３中に記載され
ている圧力は曇りの発生しない最高圧力値を示すもので
ある。
【０１４３】水中での加圧は、最初に３気圧とし、その
後２気圧ずつ上昇させる度に防水性を確認する方法で行
った。
【０１４４】実施例１〜４においては、いずれも１５気
圧まで支障なく、これを超える圧力を加えると裏蓋が変
形してしまうため、１５気圧超の確認はしなかった。従
来例では、５気圧までは支障がなかったが、それを超え
る圧力では曇りが発生した。
【０１４５】長期防水性とは、時計ケースを常温の水中
に浸漬し、５０時間毎に取り出して前記と同じ凝縮法に
より曇りの発生するまでの浸漬時間を求めるものであ
る。
【０１４６】実施例１〜４においては、いずれも１００
０時間まで曇りが発生しなかった。試験は１０００時間
で打ち切った。従来例では、１００時間を超えると曇り
が発生した。
【０１４７】衝撃防水性とは、時計ケースを１．２ｍの
高さから樫板上に落下させた後、水中で１０気圧を加え
て防水性を確認した結果である。また、樫板への落下で
は防水性に支障がなかった場合には、さらに１．２ｍの
高さからビニタイル上へ５０回落下させ、その後同様に
水中１０気圧での防水性を確認した。
【０１４８】実施例１〜４においては、樫板落下後及び
ビニタイル落下後共に防水性に支障はなかった。これに
対し、従来例では、樫板落下後は問題がなかったが、ビ
ニタイルへの落下後に曇りが発生した。
【０１４９】耐熱防水性とは、加熱した乾燥機の中に１
時間時計ケースを入れ、その後１０気圧防水性を確認し
た結果である。乾燥機の温度を４０℃から初めて、防水
性が確認された場合は１０℃ずつ温度を上げて繰り返し
防水性を確認した。
【０１５０】実施例１〜４においては、９０℃まで防水
性に支障はなかった。これに対し、従来例では、８０℃
までは防水性が得られたが、９０℃で曇りが発生した。
【０１５１】熱衝撃防水性とは、温度差を持たせた２つ
の槽内に交互に１時間ずつ時計ケースを収容し、これを
２０サイクル実施した後に、１０気圧防水性を確認した
結果である。低温側は−２０℃に固定し、高温側は４０
℃、６０℃、８５℃と段階的に温度を上昇させた。
【０１５２】実施例１〜４においては、高温側を８５℃
にしても防水性が得られたため、さらに同じ温度で２４
０サイクル（Ｃ）にまで延長して防水性を確認したが、
その防水性には全く問題がなかった。これに対し、従来
例においては、高温側が６０℃の場合には防水性が得ら
れたが、８５℃では曇りが発生した。
【０１５３】耐候性とは、紫外線カーボンフェードメー
タにて接着部に紫外線を照射した後、１０気圧防水性を
確認した結果である。紫外線の照射時間は、当初の１０
０時間から１００時間ずつ増加させていき、最終的に５
００時間まで実施した。
【０１５４】実施例１〜４においては、５００時間の照
射後も防水性に問題はなかった。これに対し、従来例で
は、２００時間の照射までは防水性が確保されていたも
のの、３００時間の照射後には曇りが発生した。
【０１５５】耐候性＋衝撃防水性とは、衝撃防水性の確
認と耐候性の確認とを組み合わせたものであり、前記耐
候性の確認と同じ条件で２００時間の照射後に、１．２
ｍの高さから樫板上に１０回時計ケースを落下させ、１
０気圧防水性を確認した結果である。○印は、水の侵入
が全くなかったこと、×印は、水が侵入したことを示
す。
【０１５６】実施例１〜４においては、いずれも防水性
が確保されていたが、従来例では曇りが発生した。
【０１５７】時計ガラスの接着強度耐久性とは、耐久性
の劣化促進試験として、初期の接着力と、４０℃の温水
に時計ケースを浸漬させた後の接着力とを比較し、浸漬
時間による接着力の劣化率を求めた結果である。
【０１５８】実施例１〜４では、１００時間の浸漬後に
おいても７０〜８０％程度の値が得られているのに対
し、従来例では、浸漬時間に応じて急激に接着強度が低
下し、１００時間で４０％程度にまで低下した。
【０１５９】次に、接着剤構成成分の配合割合が及ぼす
影響について検討した。まず、接着剤中のｂ成分の配合
量と、接着剤塗布の作業性、接着剤硬化後の可撓性との
関係を調べた。
【０１６０】 ポリテトラメチレンジアクリレート
（ａ成分）１００重量部に対し、イソボロニルメタアク
リレートを５０重量％含有した２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレート（ｂ成分）を、下記表４中に示す配合量
で配合し、それぞれにγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン（ｃ成分）を２重量部、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ｄ成
分）を４重量部添加して接着剤を調整した。
【０１６１】各接着剤（未硬化状態）の２５℃における
粘度を測定し、接着剤塗布の作業性を評価するととも
に、各接着剤を用いて時計ケースの胴とガラスとの接着
を行い、紫外線を照射して接着剤を硬化させた後の接着
剤層（平均厚さ：５０μｍ）の耐衝撃性（可撓性）を調
べた。その結果を表４に示す。
【０１６２】
【表４】
【０１６３】粘度の測定方法および耐衝撃性の評価方法
は、前記表２中のものと同様とした。また、作業性は、
接着剤の塗布を行ったとき塗布作業のし易さや、接着剤
の展延性、塗布の均一性等を総合的に評価し、３段階で
評価した。○印は良好、△印はやや良い、×印は不良を
示す。
【０１６４】 前記におけるａ成分を、ポリテトラ
メチレンウレタンジアクリレートに変えた以外は、前記
と同様にして接着剤を調整し、同様の試験を行った。
その結果を表５に示す。
【０１６５】
【表５】
【０１６６】前記表４および表５に示すように、ａ成分
に対するｂ成分の配合量が５０重量部未満の場合は、未
硬化接着剤の粘度が高く（６５００ｃｐｓ超）、狭い箇
所で一定範囲内に、ディスペンサー等で塗布することは
極めて困難になり、また、何らかの手段で塗布できたと
しても、塗布ムラが生じ（均一性が劣り）、接着層の厚
さを一定にすることはできなかった。
【０１６７】また、ｂ成分の配合量が３００重量部を超
えると、未硬化接着剤の粘度が低くなり過ぎ（４５０ｃ
ｐｓ未満）、接着剤が流れ出し易く、所定領域内に滞留
させることが困難であった。さらに、ｂ成分の配合量を
３００重量部超にすると、硬化した接着剤の可撓性が低
下し、衝撃が加わった場合に接着剤層内に亀裂が生じた
り接面剥離が生じたりする。その結果、防水性が低下す
る。
【０１６８】この試験結果から、ａ成分とｂ成分の配合
割合は、ａ成分１００重量部に対して、ｂ成分を５０〜
３００重量部とすることが好ましく、７０〜２５０重量
部とすることがより好ましいことが確認された。
【０１６９】次に、ｂ成分の（メタ）アクリル単量体
（本実施例では、２−ヒドロキシルエチルメタアクリレ
ート）に含まれるイソボロニル（メタ）アクリレートの
割合と、接着性、防水性、耐衝撃性との関係を調べた。
【０１７０】ｂ成分に対するイソボロニルアクリレート
の配合量を表６中に示すように変化させて加え、１４種
のｂ成分を調整した。ポリテトラメチレンウレタンジア
クリレート（ａ成分）１００重量部に対し、前記各ｂ成
分をそれぞれ１００重量部ずつ添加するとともに、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ｃ成分）を
３重量部、ベンゾインエチルエーテル（ｄ成分）を６重
量部添加して接着剤を調整した。
【０１７１】各接着剤を用いて時計ケースの胴とガラス
との接着を行い、紫外線を照射して接着剤を硬化させ
（接着剤層の平均厚さ：５０μｍ）、その後、時計ガラ
ス接着強度、時計水侵入試験および耐衝撃性（可撓性）
を調べた。その結果を表６に示す。
【０１７２】なお、時計ガラス接着強度、時計水侵入試
験および耐衝撃性の測定および評価方法は、前記表２中
のものと同様とした。
【０１７３】
【表６】
【０１７４】表６に示すように、ｂ成分中に含まれるイ
ソボロニルアクリレートの量が２８〜８０重量％である
と、特に、接着強度が高く、耐水性、耐衝撃性に優れる
ことがわかる。
【０１７５】次に、積層ガラスの接着強度を調べる実験
を行った。
【０１７６】上板６１としてサファイアガラスよりなる
円形のガラス板（厚さ０．４mm、直径２９mm、ビッカー
ス硬度Ｈｖ＝２３００）と、下板６２としてソーダガラ
スよりなる円形のガラス板（厚さ１．２mm、直径２９m
m、ビッカース硬度Ｈｖ＝６００）とを用意した。一
方、前記表１中のNo. １、２、３、４（実施例）および
前記表３中の従来例の接着剤を用意し、これらの各接着
剤を介して、前記両ガラス板をそれぞれ接合し、次い
で、紫外線を照射して接着剤を硬化させ、図１５および
図１６に示す時計用積層カバーガラス６０を得た。な
お、接着剤層６３の平均厚さは、１５μｍであった。
【０１７７】図１５に示すように、各積層カバーガラス
６０を、円形リング状のプラスチックパッキン６４を介
して胴１０の受け段１００に嵌合した。この場合、弾力
性を有するプラスチックパッキン６４は、下板６２の外
周面に圧着されるため、図１６中の矢印で示すように、
下板６２は、その外周面に下板６２の中心部に向かう方
向の圧縮応力を受け、座屈により下板６２の中心部が上
方へ突出するように変形しようとする。
【０１７８】一方、上板６１には、このような圧縮応力
は作用しない。そのため、上板６１と下板６２との間
に、すなわち接着剤層６３の内部や接着剤層６３と上板
６１または下板６２との界面に応力が生じる。このと
き、接着剤層６３の接着強度が弱いと、特に積層カバー
ガラス６０の外周付近において、接着剤層６３に層内剥
離または界面剥離が生じ易い。
【０１７９】また、このような剥離には至らなくても、
図１６に示すような圧縮応力が作用している状態で、例
えば高温、高湿の環境や、急激な温度変化を伴う環境の
ような接着力を低下させる条件下に長時間おいた場合に
は、剥離が生じる。
【０１８０】この実験では、前記７種の積層カバーガラ
ス６０を図１５に示すようにプラスチックパッキン６４
を介して胴１０の受け段１００に嵌合し、これを下記の
環境下においた後、接着剤層６３に剥離が生じているか
否かを倍率２０倍の顕微鏡で確認した。
【０１８１】まず、各時計ケースを６０℃の温水に２４
時間および１００時間浸漬した後、接着剤層の剥離状況
を確認した。
【０１８２】次に、各時計ケースを４０℃、９０％ＲＨ
の環境下に２４時間、５０時間、１００時間および５０
０時間おき、その後、接着剤層の剥離状況を確認した。
【０１８３】次に、各時計ケースに−２０℃で２時間、
６０℃で２時間というサイクルを３回、１０回および３
０回繰り返し行い、その後、接着剤層の剥離状況を確認
した。
【０１８４】以上の結果を表７に示す。表７中、接着剤
層の剥離が全く無い場合を○印、接着剤層の剥離が生じ
ている場合を×印で示す。
【０１８５】
【表７】
【０１８６】表７に示すように、No. １、２、３、４の
接着剤を用いた本発明の実施例は、いずれも、高い接着
強度を有しており、過酷な環境下でも、剥離のない良好
な接着状態を長期間維持できることが確認された。
【０１８７】これに対し、従来例の接着剤を用いたもの
では、接着強度が低く、耐久性に欠けるものであった。
【０１８８】次に、上板６１として硼珪酸ガラスよりな
る円形のガラス板（厚さ０．８mm、直径２９mm、ビッカ
ース硬度Ｈｖ＝７００）を用いた以外は、前記と同様の
積層カバーガラス６０を作製し、同様の実験を行った。
その結果を表８に示す。
【０１８９】
【表８】
【０１９０】表８に示すように、No. １、２、３、４の
接着剤を用いた本発明の実施例は、いずれも、高い接着
強度を有しており、過酷な環境下でも、剥離のない良好
な接着状態を長期間維持できることが確認された。
【０１９１】これに対し、従来例の接着剤を用いたもの
では、接着強度が低く、耐久性に欠けるものであった。
【０１９２】図１７は、通常の紫外線硬化性樹脂接着剤
としてスリーボンド社製の商品名：ＴＶ３０１３Ｂを使
用して時計ケースにカバーガラスを接着した場合をＡと
し、前記表３の従来例をＢとし、表１の接着剤No. １〜
４を使用して時計ケースにカバーガラスを接着したとき
の平均値をＣとした場合のガラス接着強度の耐久性を示
すグラフである。このグラフには、時計ケースを４０℃
の温水に浸漬した時の浸漬時間の経過に伴うガラス接着
強度の変化が示されている。
【０１９３】従来例Ｂは、通常の接着剤を使用したＡに
比べて接着強度の低下が抑制されているが、本実施例Ｃ
は、従来例Ｂに比べ、初期のガラス接着強度が高く、し
かも、温水浸漬によってもほとんど接着強度が低下せ
ず、耐久性が格段に優れていることがわかる。これは、
主として本実施例Ｃに用いた接着剤が高い耐水性を備え
ていることによるものと思われる。
【０１９４】図１８は、前記実施例Ｃと、前記従来例Ｂ
とに、さらに紫外線を照射したときの、照射時間に対す
るガラス接着強度の変化を示すグラフである。一般に、
硬化性接着剤は、製造工程においてほぼ完全に重合硬化
されるが、その後、光に晒されることによってさらに重
合が進み、硬度が高まると、接着剤層が脆くなり、耐衝
撃性が低下する。
【０１９５】従来例Ｂにおいては、徐々に接着剤の硬度
が高まり、接着力が向上していることがわかる。その結
果、紫外線照射時間が２００時間程度経過した時点（図
１８中矢印で示す時点）で、１ｍの高さから樫板上へ落
下させると接着剤層にクラックが入った。
【０１９６】これに対し、実施例Ｃでは、いずれも接着
剤の硬度がほとんど変化せず、接着剤層の柔軟性（可撓
性）が保持されている。そのため、前記同様の耐衝撃試
験を行ったが、接着剤層にクラックの発生や剥離等の欠
陥は生じなかった。このことから、本発明では、実際の
使用環境下で、接着剤の変質、劣化、特性変化が極めて
少なく、優れた防水性を長期間維持できることが確認さ
れた。
【０１９７】以上説明したように、本発明においては、
長時間の水への浸漬及び高水圧での浸漬に対して高い防
水性を備え、しかも硬度変化が少なく、耐候性の高い接
着固定構造を実現することができる。特に、防水時計に
適用する場合には、高圧下でも高い防水性を有し、長時
間温水に浸漬しても支障がないばかりでなく、耐衝撃性
の低下もないため、きわめて信頼性の高い時計を得るこ
とができる。
【０１９８】なお、前記各実施形態は、時計の部品間の
接着固定に対して適用させたものであるが、時計に限ら
ず、防水性を必要とする種々の接着部に用いることがで
きることは明らかであり、また、防水性を必ずしも必要
としない接着部位であっても、接着強度が高く、また、
耐久性、耐衝撃性、耐熱性等が良好なことから、幅広い
分野に応用することができる。
【０１９９】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、耐
水性、耐候性に優れ、接着後の硬度上昇や可撓性の低下
の少ない接着剤層が形成されることによって、防水効果
が高く、耐久性に優れた接着固定構造を実現することが
できる。
【０２００】また、接着剤において、イソボロニル（メ
タ）アクリレート、シランカップリング剤等の諸成分の
配合割合をより適正な範囲とすることにより、耐熱性、
接着性、耐水性、柔軟性のさらに優れた接着剤層を備え
た接着固定構造を実現できる。
【０２０１】また、ガラス材の接合、特に同種または異
種のガラス材同士の接合に適用した場合には、例えば、
複雑な形状、微細な形状を可能とする、内部に表示層ま
たはその他の中間層を介在させる、装飾効果を高める等
の、単一のガラス材では達成し得なかったことを可能と
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る第１実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図２】本発明に係る第２実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図３】本発明に係る第３実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図４】本発明に係る第４実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図５】本発明に係る第５実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図６】本発明に係る第６実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図７】本発明に係る第７実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図８】本発明に係る第８実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図９】本発明に係る第９実施形態の構成を示す拡大断
面図である。
【図１０】本発明に係る第１０実施形態の構成を示す拡
大断面図である。
【図１１】本発明に係る第１１実施形態の構成を示す拡
大断面図である。
【図１２】本発明に係る第１２実施形態の構成を示す拡
大断面図である。
【図１３】本発明に係る第１３実施形態の構成を示す拡
大断面図である。
【図１４】本発明に係る第１４実施形態の構成を示す拡
大断面図である。
【図１５】積層カバーガラスを胴に嵌合した状態を示す
拡大断面図である。
【図１６】積層カバーガラスに作用する圧縮応力を示す
斜視図である。
【図１７】本発明に係る実施例の温水浸漬時の接着強度
の経時変化を従来例と比較して示すグラフである。
【図１８】本発明に係る実施例の紫外線照射時の接着強
度の経時変化を従来例と比較して示すグラフである。
【符号の説明】
１０ 胴 １００ 受け段 １０ａ 受け面 １０ｂ 受け面 １１ カバーガラス １２ 接着剤層 １３ パッキン １５ 裏蓋枠 １５０ 受け段 １６ カバーガラス １７ 接着剤層 １８ ガラス縁 １８０ 受け段 １８ａ 内面 １８ｂ 内面 １９ 接着剤層 ２０ 胴 ２０ａ 軸孔 ２１ 巻真挿通用パイプ ２２ 胴 ２３ 接着剤層 ２４ ガラス縁 ２４ａ 上面部 ２４ｂ 下面部 ２５ 胴 ２５ａ 上面部 ２６ 接着剤層 ２７ 胴 ２８ 裏蓋 ２８０ 受け段 ２８ａ 内面 ２８ｂ 内面 ２９ 接着剤層 ３０ ガラス縁 ３００ 受け段 ３１ 接着剤層 ４０ 積層ガラス ４１ 第１のガラス板 ４１ａ 第１のガラス板 ４１ｂ 第１のガラス板 ４１ｃ 第１のガラス板 ４１ｄ 第１のガラス板 ４１ｅ 第１のガラス板 ４１ｆ 第１のガラス板 ４１１ 接着面 ４１３ 下面 ４１５ 凹部 ４２ 第２のガラス板 ４２ｅ 第２のガラス板 ４２ｆ 第２のガラス板 ４２１ 接着面 ４３ 接着剤層 ４４ 裏面 ４５ 凹部 ４６ 凹部 ４６１ 中心部 ４６２ 外周部 ４７ 凹部 ４８ レンズ ４９ 段差 ４９１ 段差構成面 ４９２ 段差構成面 ５０ 表示層 ５１ 表示層 ５２ 表示層 ５５ 第３のガラス板 ５６ 接着剤層 ６０ 積層カバーガラス ６１ 上板 ６２ 下板 ６３ 接着剤層 ６４ プラスチックパッキン

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第１の部材と第２の部材とを接着剤にて
    接着、固定した接着固定物であって、 前記接着剤は、 ａ） 主鎖がポリテトラメチレンオキサイドを有し、該
    主鎖の両端もしくは側鎖にメタアクリル基もしくはアク
    リル基を備えたプレポリマー樹脂を１００重量部と、 ｂ） イソボロニルアクリレートもしくはイソボロニル
    メタアクリレートの単独または混合物を含むアクリル単
    量体またはメタアクリル単量体から選ばれた少なくとも
    一種を５０〜３００重量部と、 ｃ） シランカップリング剤とを含有成分として構成さ
    れた硬化性接着剤であることを特徴とする接着固定物。
  2. 【請求項２】 前記接着剤において、前記アクリル単量
    体またはメタアクリル単量体は、イソボロニルアクリレ
    ートもしくはイソボロニルメタアクリレートの単独また
    は混合物を２８〜８０重量％含有する請求項１に記載の
    接着固定物。
  3. 【請求項３】 前記接着剤は、前記シランカップリング
    剤の含有量が０．５〜２０重量部である請求項１または
    ２に記載の接着固定物。
  4. 【請求項４】 前記接着剤は、重合開始剤を１〜２０重
    量部含む請求項１ないし３のいずれかに記載の接着固定
    物。
  5. 【請求項５】 前記接着剤は、光硬化性接着剤である請
    求項１ないし４のいずれかに記載の接着固定物。
  6. 【請求項６】 前記接着剤の未硬化時の２５℃における
    粘度が４５０〜６５００ｃｐｓである請求項１ないし５
    のいずれかに記載の接着固定物。
  7. 【請求項７】 前記接着剤による接着剤層の平均厚さが
    ２〜６００μｍである請求項１ないし６のいずれかに記
    載の接着固定物。
  8. 【請求項８】 前記第１の部材と前記第２の部材の少な
    くとも一方がガラス材である請求項１ないし７のいずれ
    かに記載の接着固定物。
  9. 【請求項９】 前記第１の部材と前記第２の部材のそれ
    ぞれが、同種または異種のガラス材である請求項１ない
    し７のいずれかに記載の接着固定物。
  10. 【請求項１０】 前記第１の部材と前記第２の部材のそ
    れぞれが、組成または物性が異なるガラス材である請求
    項１ないし７のいずれかに記載の接着固定物。
  11. 【請求項１１】 前記第１の部材と前記第２の部材の間
    に、表示層を有する請求項８ないし１０のいずれかに記
    載の接着固定物。
  12. 【請求項１２】 前記第１の部材に比べ、前記第２の部
    材の硬度が高く、前記第１の部材に凹部が形成されてい
    る請求項１ないし１１のいずれかに記載の接着固定物。
  13. 【請求項１３】 請求項１ないし１２のいずれかに記載
    の接着固定物の接着構造を電子機器部品間の接着構造に
    用いたことを特徴とする電子機器。
  14. 【請求項１４】 請求項１ないし１２のいずれかに記載
    の接着固定物の接着構造を時計外装部品間の接着構造に
    用いたことを特徴とする時計。
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