JPH10254172A

JPH10254172A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH10254172A
Application number: JP5797897A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Nishihara; 良和西原; Ichiro Izumi; 一郎出水; Yoshihiro Mikuriya; 義博御厨; Hiroshi Fukao; 博深尾; Fumiko Nakazawa; 二美子中沢; Hiroyuki Fukuda; 洋幸福田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1997-03-12
Filing date: 1997-03-12
Publication date: 1998-09-25

Abstract

(57)【要約】【課題】複写時のスミアやオフセットが防止できると
共に、フィルミングが発生せず、トナーの流動性や帯電
性の低下などを起こさないトナーを提供すること。【解決手段】少なくともバインダー樹脂、着色剤、ポ
リエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスから
なる混合物を混練、粉砕し、分級して得られた粒子を熱
により表面処理していることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷像現像用トナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真装置等の画像形成装置の定着方
式としては、圧力定着方式、フラッシュ定着やオープン
定着等の非接触加熱定着方式、熱ロール定着等の接触加
熱定着方式等が採用されている。特に接触加熱定着方式
は圧力定着方式に比べ高速化が可能であり、また非接触
加熱定着方式に比べ熱効率が高く、比較的低温の熱源を
用いることができ装置の小型化やエネルギーの節約を図
ることができるため、最も普及している定着方式であ
る。

【０００３】近年、このような接触加熱定着方式の電子
写真装置に対して、さらなる高速化や省エネルギー化が
要求されている。このためトナーに対して低温定着特性
が要求されている。低温定着が実現すれば電子写真装置
の省エネルギー化を図れるばかりでなく、ウォームアッ
プ時間も短縮することができ、より快適な操作性を得る
ことができる。

【０００４】このような接触加熱定着方式においては、
例えば、熱ロール定着方式による定着時に像を構成する
トナーの一部が熱ロールの表面に転移し、これが次に送
られてくる転写紙に再転移して画像を汚染するオフセッ
ト現象の発生が問題となっていた。このオフセット現象
を防止する技術として、例えば、ポリプロピレンワック
スをオフセット防止剤(離型剤)としてトナー中に添加す
る技術が知られている(例えば特開昭４９−６５２３１
号公報)。

【０００５】また、近年においては、電子写真による複
写速度の高速化や多機能化に伴い、自動原稿送り装置や
両面複写装置を搭載した複写機が標準になっている。こ
れらの装置による原稿送り時、または裏面複写や多色複
写時の２回目の複写工程において紙送時にローラーで複
写画像表面がこすられて、画像ににじみや汚れが発生す
る等の問題が生じている。複数の複写画像を重ねて複写
機内に一時保管したものを２回目の複写のために紙送り
ローラーで１枚づつ取り出す際にも同様な現象がみら
れ、画質の低下が引き起こされる。このような問題を有
するトナーはスミア性が悪いと言われている。スミア性
を改良する方法としては、ポリエチレンワックスをトナ
ー中に添加することが有効であること(例えば特開平４
−３１３７６２号公報)が知られている。

【０００６】しかしながら、オフセット性およびスミア
性を同時に改良するために前述のポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックスを併用すると、フィルミング
が発生し、トナーの流動性や帯電性の低下が起こるとい
う新たな問題が発生している。これは、ポリエチレンワ
ックスおよびポリプロピレンワックスの併用により、こ
れらとバインダー樹脂との相溶性が一層悪化し、ワック
ス、特にポリエチレンワックスが遊離し、その結果、遊
離ワックスが感光体へ付着してフィルミングが発生し、
さらにはトナーの流動性や帯電性が悪化すると考えられ
る。このような遊離ワックスについては、比較的大粒径
のものは分級することによって除去できるが、小粒径の
ものは分級しても除去できないため、一層深刻な問題と
なっている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は複写時のスミ
ア、オフセットおよびフィルミングの発生が防止され、
帯電性などが改良された静電荷像現像用トナーを提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は少なくともバイ
ンダー樹脂、着色剤、ポリエチレンワックスおよびポリ
プロピレンワックスからなる混合物を混練、粉砕、分級
して得られた粒子を熱により表面処理していることを特
徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

【０００９】本発明はまた、少なくともバインダー樹
脂、着色剤、ポリエチレンワックスおよびポリプロピレ
ンワックスからなる混合物を混練、粉砕、分級して得ら
れた粒子を機械的衝撃力により表面処理していることを
特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００１０】本発明のトナーはポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス、バインダー樹脂および着色剤
からなる。

【００１１】本発明に使用するポリエチレンワックスは
軟化点が１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４５
℃、より好ましくは１２０〜１４０℃の範囲のものを使
用する。ポリエチレンワックスの軟化点が１００℃より
低いと耐熱性が悪く、フィルミングを発生し易くなり、
逆に１５０℃以上ではスミア性が低下する。ポリエチレ
ンワックスは高密度または低密度いずれのものを用いて
もよいが、スミア性向上の観点から高密度ポリエチレン
を用いることが好ましい。

【００１２】また、ポリエチレンワックスとしてはビニ
ル系モノマーグラフトポリエチレンを用いてもよい。こ
れはビニル系モノマーをグラフト重合させることによ
り、得られるポリエチレンであり、高圧法ポリエチレン
の熱分解によるもの、高圧でエチレンをラジカル重合し
て得られる高圧重合ポリエチレンワックス、更にはエチ
レン又はエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどのα
−オレフィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中・低圧
重合することにより得られるものである。

【００１３】ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックスはスチレン系重合体等のバインダー樹脂との相溶
性に優れているばかりでなく、種々の添加剤、例えば顔
料や染料、荷電制御剤、可塑剤等との相溶性あるいは親
和性にも優れている。したがって、これらのバインダー
樹脂への分散性を高め、荷電制御性等のトナーの物理的
均一性を高め、現像剤としての性能を向上させる作用を
も有する。

【００１４】本発明に使用するポリプロピレンワックス
は軟化点が１３０〜１６０℃、好ましくは１４０〜１５
５℃、より好ましくは１４５〜１５５℃が適当である。
軟化点が１３０℃より低いと耐熱性が低下するのみなら
ず、フィルミングを発生し易くなる。一方、１６０℃よ
り高いとオフセット性が低下する。併用するポリエチレ
ンワックスの軟化点より高いポリプロピレンワックス、
好ましくはその差が２５℃以内のものを使用することに
より高温オフセットが有効に防止される。

【００１５】ポリエチレンワックスおよびポリプロピレ
ンワックスの合計添加量はバインダー樹脂１００重量部
に対して２〜１０重量部、より好ましくは３〜８重量部
が適当である。ポリエチレンワックスおよびポリプロピ
レンワックスの合計添加量がこれより少ないとオフセッ
ト性、スミア性が低下し、多すぎるとトナーの流動性が
悪く、またフィルミングが発生し易くなる。

【００１６】このうち、ポリプロピレンワックスとポリ
エチレンワックスとの添加重量比は１０：１〜１：１０
であり、好ましくは１０：１〜１：１、より好ましくは
１０：１〜１.２：１が適当である。ポリエチレンワッ
クスの添加重量比がこれより少ないとスミア姓が低下
し、多いとオフセット性が低下し易くなる。

【００１７】本発明に使用するワックス類はポリエチレ
ンとポリプロピレンを主成分とするが、トナーに一般的
に使用される他のワックス類、例えばカルナバワック
ス、サゾールワックス、ライスワックスなどを、本発明
の目的を害しない範囲で使用してもよい。

【００１８】本発明に使用し得るバインダー樹脂は従来
トナー用バインダー樹脂として使用されてきたスチレン
系共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂
などを任意に使用できる。トナーの荷電性は一般に、後
述する正負いずれかの荷電制御剤により調整できるが、
正帯電性トナーの製造に際してはスチレン系共重合体樹
脂が使用され、負帯電性トナーの製造に際してはポリエ
ステル系樹脂、スチレン系共重合体樹脂、エポキシ樹脂
等が使用されることが多い。スチレン系共重合体樹脂は
正負両帯電性トナーの製造に有効である。

【００１９】これらのバインダー樹脂は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィによって測定された数平均分
子量分布が少なくとも２,０００〜１０,０００の範囲、
より好ましくは２,５００〜７,０００また、重量平均分
子量／数平均分子量が２０〜９０の範囲、より好ましく
は２５〜８０である。

【００２０】数平均分子量が２,０００より小さいと耐
熱性が低下したりオフセットし易くなり、１０,０００
を越えると定着強度が低下する。また重量平均分子量／
数平均分子量の比が２０より小さいとオフセット性が低
下し、９０より大きいと定着強度が悪くなり易い。

【００２１】さらに、本発明に使用するバインダー樹脂
は、軟化点が１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１
４０℃、より好ましくは１１５〜１３０℃であることが
耐オフセット性と定着強度の観点から望ましい。なお、
軟化点はフローテスター(ＣＦＴ−５００：島津製作所
社製)を用い、ダイスの細孔(径１ｍｍ、長さ１ｍｍ)、
加圧２０ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件下
で１ｃｍ³の試料を溶融流出させた時の流出開始点から
流出終了点の高さの１／２に相当する温度である。

【００２２】上記したバインダー樹脂の中でも、スチレ
ン系共重合体樹脂が本発明の目的をより効果的に達成で
き、特に好ましい。スチレン系共重合体樹脂を構成する
スチレン系単量体の例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ン、p−クロルスチレン等のスチレン系単量体およびそ
の誘導体を用いることができる。

【００２３】スチレン系単量体に共重合させる単量体と
しては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチ
ル、メタクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸イソペン
チル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−
(メチル)ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、
メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸メチル、
アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸t−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸イソ
ペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−
(メチル)ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル
酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のアクリル酸
アルキルエステル;アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリロニト
リル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、塩化
ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルメチルエ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソブチルエ
ーテル等のビニル系単量体を用いることができる。好ま
しいものはメタクリル酸アルキルエステル(アルキル基
の炭素数１〜１７)、アクリル酸アルキルエステル(アル
キル基の炭素数１〜１７)である。

【００２４】ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックスおよび着色剤等の分散性を向上させるためにバイ
ンダー樹脂に酸価を付与しても良い。例えば、バインダ
ー樹脂としてスチレン系共重合体樹脂を用いる場合、酸
価は(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸の量を調整
してスチレン系共重合体樹脂に含有させることにより制
御し、その値は１〜３０ＫＯＨmg／g 好ましくは、３〜
１０ＫＯＨmg／gが適当である。

【００２５】本発明に使用される着色剤は特に限定され
るものではなく、従来電子写真で使用されてきた着色剤
を用いることができ、以下のものが例示できる。黒色顔
料としては、カーボン・ブラック、酸化銅、二酸化マン
ガン、アニリンブラック、活性炭、フェライト、マグネ
タイトなどを使用することができる。黄色顔料として
は、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、
ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、バンザー
イエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエ
ローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレ
ーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレヘ
ーキなどを使用することができる。

【００２６】赤色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫ、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、レーキレッド
Ｃ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、
ブリリアントカーミン３Ｂ、パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ、バルカンファストオレンジＧＧ、パーマネントレッ
ドＦ４ＲＨ、パーマネントカーミンＦＢなどを使用する
ことができる。青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルーなどを使用することができる。な
お、これらの着色剤の添加量も特に限定的ではないが、
通常、トナー中における樹脂１００重量部に対して１〜
２０重量部、好ましくは３〜１５重量部になるようにす
る。

【００２７】本発明のトナーは、他の添加剤を添加含有
していてもよく、荷電制御剤、磁性粉等を適宜配合して
もよい。

【００２８】荷電制御剤としては、トナーを正荷電制御
したいときは正荷電制御剤、トナーを負荷電制御したい
ときは負荷電制御剤を用いることができる。本発明に使
用可能な正荷電制御剤としては、例えばニグロシン染
料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩
系化合物等が挙げられる。トリフェニルメタン系化合物
としては、例えば特開昭５１−１１４５５号公報、特開
昭５９−１００４５７号公報、特開昭６１−１２４９５
５号公報等に記載された化合物が使用可能である。ま
た、４級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開
平４−７０８４９号公報等に記載された化合物が使用可
能である。負荷電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、
含金アゾ染料、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合
物等が挙げられる。上記荷電制御剤は単独であるいは２
種以上混合して使用可能であるが、その添加量としては
バインダー樹脂１００重量部に対して０.５〜１０重量
部が好ましい。

【００２９】磁性粉としては、フェライト、マグネタイ
ト、鉄粉を単独あるいは混合して使用することができ
る。磁性粉を含有させることによってフィルミングの防
止、磁力によるトナーの飛散、コボレなどがより効果的
に防止できる。

【００３０】磁性粉のトナー中での分散不良による帯電
性の低下を防止するため、ＢＥＴ比表面積が２〜１５m²
／g、好ましくは５〜１２m²／gの磁性粉が望ましい。

【００３１】本発明に使用する磁性粉の添加量はバイン
ダー樹脂１００重量部に対して０.５〜２０重量部、好
ましくは１〜１０重量部である。２０重量部より多いと
現像性の低下により画像濃度が低下する。

【００３２】本発明の静電荷像現像用トナーは、一旦、
公知の混練・粉砕法によりトナー粒子を得る。本発明に
おいては、さらに、得られたトナー粒子を熱または機械
的衝撃力により表面処理する。詳しくは、少なくとも上
記したようなバインダー樹脂、着色剤、ポリエチレンワ
ックスおよびポリプロピレンワックス、および所望によ
り荷電制御剤、磁性粉等の添加剤からなる混合物を押出
混練機により混練し、混練物を冷却固化した後、粉砕、
分級して体積平均粒径５〜１４μm、好ましくは６〜１
２μmのトナー粒子を得、該粒子を熱または機械的衝撃
力により表面処理し、その後所望により流動化剤やクリ
ーニング助剤を添加して得られる。なお、粉砕工程にお
いては、フェザーミル等の粉砕機により、一旦、２ｍｍ
以下に粗粉砕した後、機械式粉砕機により所望粒径まで
微粉砕してもよい。

【００３３】本発明は、このように、一旦、従来からの
混練・粉砕法によりトナー粒子を得た後、後処理として
熱または機械的衝撃力によって表面処理することによ
り、分級工程では除去できなかった小粒径の遊離ワック
スをトナー粒子に付着（固着）させるため、複写時にス
ミア、オフセットおよびフィルミングの発生が起こらな
い、流動性や帯電性に優れた静電荷像現像用トナーを提
供できるものと思われる。これは、熱による表面処理を
施す場合はトナー粒子表面付近のトナーとの瞬間的溶融
により、機械的衝撃力による表面処理を施す場合は該衝
撃力によるトナー粒子への擦り込みや打ち込みにより、
遊離ワックスがトナー粒子に固定化されるためと考えら
れる。

【００３４】熱による表面処理方法としては、トナー粒
子間の凝集を引き起こすことなく、トナー粒子表面と遊
離ワックスとを瞬間的に溶融させることができる方法で
あれば特に制限されず、１００〜６００℃の熱気流を発
生させることのできる熱気流発生機、例えば、サフェー
ジングシステム（日本ニューマチック社製）を用いて処
理する方法等が挙げられる。好ましくは、１００〜４５
０℃の熱気流中に当該トナー粒子を投入する。処理時間
はバインダー樹脂およびワックスの融点ならびに気流温
度に依存するため適宜設定されるが、通常、０．１〜１
秒間である。気流温度が１００℃未満では本発明の効果
が得られにくくなり、すなわち遊離ワックスがトナー粒
子表面に付着（固着）しにくくなり、一方で６００℃を
越えると付着にとどまらず、トナー粒子間の凝集を招く
こととなる。また、処理時間が１秒間を越えるとトナー
粒子間の凝集を招く。

【００３５】機械的衝撃力による表面処理方法として
は、トナー粒子のさらなる粉砕を引き起こすことなく、
遊離ワックスのトナー粒子への付着、好ましくはトナー
粒子への擦り込みや打ち込みを達成できる程度に、遊離
ワックスに物理的な衝撃を加えることができる方法であ
れば特に制限されず、従来の機械式粉砕機、例えば、ハ
イブリダイゼーションシステム（ＮＨＳ−０型：奈良機
械製作所製）、メカノフュージョン（オングミル、ホソ
カワミクロン社製）、スーパーハイブリッドミル（ＩＨ
Ｉ社製）およびクリプトロンシステム型式ＫＯＳＭＯＳ
（川崎重工業社製）等を用いて処理する方法等が挙げら
れる。処理条件については、上記粉砕機を用いて粉砕を
行う場合より弱めに設定する必要があり、詳しくは機種
によって異なる。例えば、ハイブリダイゼーションシス
テム（ＮＨＳ−０型：奈良機械製作所製）を用いて処理
する場合、１００００〜１７０００rpm、好ましくは１
２０００〜１６０００rpmにて１〜１０分間、好ましく
は１〜３分間処理することが望ましい。処理時間が１０
分間より長いとトナー粒子間の凝集が発生する。一方１
分間より短いと当該付着が不十分となり本発明の効果が
得られない。回転速度については１７０００rpmを越え
ると微粉の発生が無視できなくなったり、本発明の効果
を得るための処理時間の設定が困難となり、１００００
rpm未満ではトナー粒子等の分散が不十分となり遊離ワ
ックスの所望の付着が行われない。

【００３６】また、本発明のトナーは、このような熱に
よる表面処理および機械的衝撃力による表面処理の両処
理を行っても得ることができる。その際のそれぞれの処
理条件は上記条件より若干弱める必要があり、特にトナ
ー粒子間の凝集やトナー粒子のさらなる粉砕が起こらな
いよう適宜設定される。なお、熱による表面処理および
機械的衝撃力による表面処理を行う順序は特に限定され
るものではない。

【００３７】上記の表面処理後、所望により添加される
流動化剤としては、シリカ微粒子、二酸化チタン微粒
子、アミルナ微粒子、フッ化マグネシウム微粒子、炭化
ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チタン微粒子、
炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタ
ン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグネタイト微粒
子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン酸アルミニウ
ム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒子、ステアリ
ン酸亜鉛微粒子等が挙げられる。

【００３８】なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。

【００３９】流動化剤の量は、トナー１００重量部に対
して０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用
いることが望ましい。

【００４０】クリーニング助剤としては、乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。添
加量は通常バインダー樹脂１００重量部に対して０.０
１〜１重量部である。

【００４１】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
いずれにおいても使用可能である。本発明のトナーとと
もに使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用
することができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒
子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で
被覆したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に
磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも
使用可能である。このようなキャリアとしては体積平均
粒径が１５〜１００μm、好ましくは２０〜８０μmのも
のが好適である。

【００４２】本発明トナーを正帯電性トナーとして用い
るときに好ましいキャリアは、トナーに対する荷電性、
即ち表面に負帯電性の樹脂が存在するキャリアである。
このような樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、テトラフルロエチレ
ン、フッ化ビニリデン、含フッ素ビニル系単量体の単独
重合体あるいは他のビニル系単量体との共重合体等の含
フッ素系樹脂等が挙げられる。特に好ましいのは上記負
帯電性樹脂被覆層を形成したキャリア、あるいは上記負
帯電性樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるキャリア
が、本発明のトナーとの組み合わせにおいて帯電性の観
点から好ましい。

【００４３】本発明トナーを負帯電性トナーとして用い
るときは表面に正帯電性の樹脂が存在するキャリアが好
ましい。このような樹脂としてはアクリル系樹脂、スチレ
ン-アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

【００４４】

【実施例】

（バインダー型キャリアの製造例）トナーを後述する評
価に供するため、以下のごとくバインダー型キャリアを
製造した。成分重量部・ポリエステル樹脂１００（花王社製：ＮＥ−１１１０）・無機磁性粉５００（ＴＤＫ社製：ＭＦＰ−２）・カーボンブラック２（三菱化成社製：ＭＡ＃８）

【００４５】上記材料をヘンシェルミキサーにより充分
混合、粉砕し、次いでシリンダ部１８０℃、シリンダヘ
ッド部１７０℃に設定した押出混練機を用いて、溶融混
練した。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径
５５μmの磁性キャリアを得た。

【００４６】実施例１・熱可塑性スチレン−アクリル樹脂１００重量部スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比＝７：１.４：１.４：０.２：酸価６.５ＫＯＨmg／g)（Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６８.８、軟化点＝１２１.８℃）・オフセット防止用添加剤ポリプロピレンワックス（軟化点約１４５℃) ３重量部（ビスコール６６０Ｐ、三洋化成社製）・スミア防止用添加剤ポリエチレンワックス（軟化点約１４０℃）３重量部（ハイワックス８００Ｐ、三井石油化学社製）・カーボンブラック（モーガルＬ、キャボット社製) １０重量部・ニグロシン染料５.０重量部（ニグロシンベースＥＸ、オリエント化学社製）・４級アンモニウム塩０.５重量部（Ｐ−５３、オリエント化学社製) ・磁性粉（ＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製) ２重量部

【００４７】以上の材料をヘンシェルミキサー（容量７
５ｌ）を用いて、３０００rpmで３分間混合した。混合
物をスクリュー押出混練機(ＴＥＭ５０：東芝機械社製)
により、温度１２０℃、供給量３０kg／hr、スクリュー
回転数１５０rpmの条件で連続押出混練した後、ニップ
幅１mmのプレスローラで圧延し、更にベルトクーラー上
で強制水冷した。

【００４８】この混練物をフェザーミル（２mmメッシ
ュ）で粗粉砕した。粗粉砕物を機械式粉砕機（クリプト
ンＫＴＭ−Ｏ型、川崎重工業社製）で１０μmまで微粉
砕し、自然気流式分級機を備えたジェットミル(ＩＤＳ
−２型、日本ニューマチック社製）で粗粉のカットをお
こない、さらに回転ロータ式分級機（５０ＡＴＰ分級
機、ホソカワミクロン社製）で微粉のカットを行い、体
積平均粒径８.５μmのトナー粒子を得た。

【００４９】得られたトナー粒子を、サフュージングシ
ステム（日本ニューマチック社製）を用いて３００℃の
熱気流により０.５秒間表面処理した後、これに疎水性
シリカ（Ｒ−９７４、日本アエロジル社製）０．１５重
量％を添加混合処理してトナーを得た。

【００５０】実施例２および３、比較例２実施例１に準じてトナーを調製した。但し、バインダー
樹脂、ポリプロピレンワックスの種類および量、ポリエ
チレンワックスの種類および量は表１に示す通りであ
る。

【００５１】実施例４〜６、比較例３得られたトナー粒子を、ハイブリダイゼーションシステ
ム（ＮＨＳ−０型；奈良機械社製）を用いて機械的衝撃
力により１４０００rpmにて２分間表面処理したこと以
外、実施例１と同様にしてトナーを得た。但し、バイン
ダー樹脂、ポリプロピレンワックスの種類および量、ポ
リエチレンワックスの種類および量は表１に示す通りで
ある。

【００５２】比較例１得られたトナー粒子を表面処理に供さなかったこと以
外、実施例１と同様にしてトナーを得た。但し、バイン
ダー樹脂、ポリプロピレンワックスの種類および量、ポ
リエチレンワックスの種類および量は表１に示す通りで
ある。

【００５３】実施例１〜６および比較例１〜３で得られ
たトナーを、先に得たバインダー型キャリアと重量比
（トナー／キャリア）５／９５で混合して現像剤を得、
この現像剤を用いて以下の評価を行った。

【００５４】評価方法（１）スミア性現像剤を複写機（ＥＰ４０５０：ミノルタ社製）を使用
して複写紙上に定着させた後、別の未使用の複写紙を先
に得られた複写画像が形成された用紙とこすり併せて、
その未使用複写紙の汚れ具合を観察し、以下のようにラ
ンク付けを行った。 ○：ほとんど汚れが目立たなかった； △：若干汚れが観察されたが実用上問題がない； ×：全紙面に汚れがみられた。

【００５５】（２）オフセット性定着ローラ温度を変化させ得るよう改造した上記複写機
を用いて複写する際、定着ローラ温度を２５０℃近辺ま
で上昇させて行き、オフセットの発生する温度により以
下の通りランク付けを行った。 ○：２５０℃でオフセット発生しない； △：２５０℃未満ではオフセット発生しない； ×：２３０℃未満でオフセット発生。

【００５６】（３）フィルミング性上記複写機（ＥＰ４０５０：ミノルタ社製）を使用して
連続５万枚を複写した後、ハーフトーン画像を画出しす
るとともに感光体を観察し、以下のようにランク付けを
行った。定着ローラ温度は１９０℃であった。 ○：画像の汚れ、感光体へのトナー成分付着がともにな
し； △：感光体表面の一部がうっすらとくもっているが、画
像の乱れはない； ×：感光体全体がくもっており、更に画像が乱れてい
る。

【００５７】以上の評価結果を、製造条件とともにまと
めて以下の表１に示す。

【表１】

【００５８】本明細書中、平均粒径は以下の方法により
測定するものとする。キャリアの平均粒径は、コールタ
ーマルチサイザー（コールター社製）を用い、２８０μ
ｍのアパチャーチューブで測定した。トナーの平均粒径
は同装置を用い１００μｍのアパチャーチューブで測定
した。

【００５９】

【発明の効果】本発明によると複写時のスミアやオフセ
ットが防止できると共に、フィルミングの発生が起こら
ず、トナーの流動性や帯電性の低下などを起こさないト
ナーを提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者御厨義博大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者深尾博大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者中沢二美子大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者福田洋幸大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂、着色剤、ポ
リエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスから
なる混合物を混練、粉砕、分級して得られた粒子を熱に
より表面処理していることを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
【請求項２】少なくともバインダー樹脂、着色剤、ポ
リエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスから
なる混合物を混練、粉砕、分級して得られた粒子を機械
的衝撃力により表面処理していることを特徴とする静電
荷像現像用トナー。
【請求項３】ポリエチレンワックスおよびポリプロピ
レンワックスの合計添加量がバインダー樹脂１００重量
部に対して２〜１０重量部、ポリプロピレンワックスと
ポリエチレンワックスの含有比が重量比で１０：１〜
１：１０であることを特徴とする、請求項１または２記
載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】ポリプロピレンワックスの軟化点が１３
０〜１６０℃、ポリエチレンワックスの軟化点が１００
〜１５０℃であり、ポリプロピレンワックスの軟化点が
ポリエチレンワックスの軟化点より高いことを特徴とす
る、請求項１〜３いずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。