JPH1025532A - アルミニウム−クロム系合金及びその製造方法、用途 - Google Patents

アルミニウム−クロム系合金及びその製造方法、用途

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JPH1025532A
JPH1025532A JP9065860A JP6586097A JPH1025532A JP H1025532 A JPH1025532 A JP H1025532A JP 9065860 A JP9065860 A JP 9065860A JP 6586097 A JP6586097 A JP 6586097A JP H1025532 A JPH1025532 A JP H1025532A
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JP
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aluminum
chromium
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JP9065860A
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Toshiyuki Kageyama
俊之 蔭山
Yasuo Imamura
保男 今村
Hiroshi Isozaki
啓 磯崎
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Denka Co Ltd
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Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高温酸化雰囲気下においても表面酸化が進行せ
ず、良好な導電性を有する耐熱性導電材料、特に電極を
提供すること。繰り返しの熱履歴を受けてもセラミック
スとの剥離、割れのない耐熱衝撃性に優れた複合材料、
特にセラミックスヒータ、DPFを提供すること。 【解決手段】クロムに対するアルミニウムの原子比が
0.2〜10.9であり、しかも空気中、温度900℃
で200時間熱処理後の室温比抵抗値が1Ω・cm以下
であることを特徴とするアルミニウム−クロムを含む合
金。クロムに対するアルミニウムの原子比が0.2〜1
0.9であるクロム及びアルミニウムを含む混合粉末又
は合金粉末を溶射することを特徴とするアルミニウム−
クロムを含む合金の製造方法。上記アルミニウム−クロ
ムを含む合金とセラミックスとが一体化されてなること
を特徴とする複合材料。上記合金で構成されてなる電
極。上記複合材料で構成されてなるセラミックスヒータ
又はディーゼルパティキュレートフィルタ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に電極、回路等
を形成するのに好適なアルミニウム−クロム系合金及び
その製造方法、並びにその用途である電極、複合材料特
にセラミックスヒータ、ディーゼルパティキュレートフ
ィルタに関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、電気ヒータ等はその発熱体の両
端に電源端子を接続し通電を行って発熱部を発熱させ
る。従って、セラミックスヒータにおいては電源端子を
接続するための電極をセラミックスに形成することが不
可欠となる。従来、炭化珪素、二珪化モリブデン等のセ
ラミックスヒータの電極としては、アルミニウム、ニッ
ケル、銅、これらの合金等の導電材料が使用されている
が、これらは高温酸化雰囲気下で容易に酸化されるとい
う問題がある。例えば、セラミックスにこれらの導電材
料で電極を形成し、それと電源端子を圧接してセラミッ
クスに通電を行うと、電極表面が酸化され、接触抵抗が
増大して局部発熱や通電阻害等の問題を生じる。そこ
で、従来は、電極部の使用温度が400℃以下となるよ
うに、断熱材を用いて電極部を発熱部から隔離して空冷
しなければならないので、ヒータの使用形態に著しい制
約があった。
【0003】セラミックスに電極が形成された複合材料
の一用途として、通電加熱型ディーゼルパティキュレー
トフィルタ(以下、「DPF」という。)がある。DP
Fにおいては、ディーゼルエンジンの排ガス中に含まれ
る可燃性微粒子がDPFの多孔質壁に捕集されると圧力
損失が増大し、捕集効率が低下するので、定期的に捕集
・堆積された可燃性微粒子を除去してDPFを再生する
必要がある。再生には、DPF自体をヒータとして通電
加熱し可燃性微粒子の焼却除去が行われる。
【0004】DPFは、電極を形成した部分を含めその
全体が断熱缶体内に置かれるので、可燃性微粒子の捕集
時には高温の排気ガスに曝されるばかりでなく、再生時
の可燃性微粒子の燃焼によりDPFの内温は900℃以
上になることがある。従って、DPFに形成される電極
としては、900℃以上の酸化雰囲気下において耐久性
が大なることが要求される。更に、捕集・再生の繰り返
しに伴う熱履歴を受けるため、電極には耐熱衝撃性にも
優れていることが要求される。
【0005】従来、導電性を有する耐熱材料としては、
例えばSUS−310に代表される耐熱鋼、ニッケル基
耐熱性合金、コバルト基耐熱性合金、M−Cr−Al系
合金(M=Fe、Ni)〔特開昭54−74811号公
報〕や、M−Cr−Al−Y系合金(M=Fe、Ni、
Co、Ni−Co)〔特開昭61−106763号公
報〕等が知られている。これらは、構造材料の観点か
ら、主に表面に酸化物層を形成させ、それを酸化進行防
止の保護膜として機能させスケールの剥離や高温強度の
低下等を改善している。しかしながら、これらは、60
0〜800℃程度の温度で酸化し表層部が絶縁化される
のでDPFの電極としては使用することができない。
【0006】これに対し、TiAl金属間化合物は比重
が小さく、高温強度、耐酸化性に優れているため、耐熱
材料として注目されているが、実用温度は700℃以下
である。そこで、TiAl表面にTiAl3 被覆層を形
成させ耐酸化性を改善することの提案がある(特開平1
−111858号公報)。この場合においても、温度8
00℃程度以上では表面層の酸化は無視できず、十分な
耐酸化性を有するとは言えない。また、TiAl、Ti
Al3 は通常の金属や合金と比較して脆く、延性に乏し
いため、セラミックスとの複合化においては耐熱衝撃性
の点においても問題がある。更には、これらは難加工性
であり、またチタンは非常に活性であるため、その形成
方法としては減圧中や非酸化性雰囲気中で溶射する方法
が採用されているが、この方法では気孔の少ない金属間
化合物が安定的に形成できるという利点がある反面、減
圧操作等の工数の増加やチャンバー等の設備を必要とす
るためコストが高くなるという欠点がある。
【0007】また、銀、金においては、900℃程度の
使用温度では問題は少ないが、1000℃の高温下にな
ると耐熱性が不十分となる。延性を有し耐酸化性の点で
最も信頼性のある白金、白金合金では極めて高価であ
り、工業的に多量に使用することはコスト面で大きな問
題である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に鑑み、高温酸化雰囲気下、特に温度900〜1000
℃の環境下においても表面酸化が進行せず、良好な導電
性を有する耐熱性導電材料特に電極を提供することであ
る。本発明の他の目的は、繰り返しの熱履歴を受けても
セラミックスとの剥離、割れのない耐熱衝撃性に優れた
複合材料、特にヒータ、DPFを提供することを目的と
するものである。
【0009】本発明の目的は、クロムに対するアルミニ
ウムの原子比が0.2〜10.9であるクロム及びアル
ミニウムを含む混合原料粉末ないしは合金粉末を、溶射
してアルミニウム−クロム系合金を製造することによっ
て達成することができる。
【0010】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、以
下を要旨とするものである。 (請求項1)クロムに対するアルミニウムの原子比が
0.2〜10.9であり、しかも空気中、温度900℃
で200時間熱処理後の室温比抵抗値が1Ω・cm以下
であることを特徴とするアルミニウム−クロム系合金。 (請求項2)六ホウ化ランタン、チタン、マンガン及び
ニッケルから選ばれた少なくとも1種の成分を更に50
重量%以下(0を含まず)を含んでなることを特徴とす
る請求項1記載のアルミニウム−クロム系合金。 (請求項3)クロムに対するアルミニウムの原子比が
0.2〜10.9であるクロム及びアルミニウムの混合
粉末ないしは合金粉末、又は更に六ホウ化ランタン、チ
タン、マンガン及びニッケルから選ばれた少なくとも1
種の成分を50重量%以下(0を含まず)を含んでなる
混合粉末ないしは合金粉末を溶射することを特徴とする
アルミニウム−クロム系合金の製造方法。 (請求項4)請求項1又は2記載のアルミニウム−クロ
ム系合金からなることを特徴とする電極。 (請求項5)請求項1又は2記載のアルミニウム−クロ
ム系合金とセラミックスとが一体化されてなることを特
徴とする複合材料。 (請求項6)請求項5記載の複合材料からなることを特
徴とするセラミックスヒータ。 (請求項7)請求項6記載のヒータを備えてなることを
特徴とするディーゼルパティキュレートフィルタ。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。
【0012】本発明のアルミニウム−クロム系合金(以
下、「Al−Cr系合金」という。)は、クロムに対す
るアルミニウムの原子比が0.2〜10.9好ましくは
0.6〜6.8である。この原子比が10.9をこえる
と高温酸化雰囲気下に曝された際、溶融し電極等として
機能しなくなり、また0.2未満では表面酸化が進行し
導電性が低下する。本発明の原子比を持つAl−Cr系
合金は、アルミニウムの融点である660℃以上でも溶
融して球状化することはない。
【0013】次に、本発明のAl−Cr系合金が備えな
ければならない第2の条件は、高温の熱履歴を受けても
室温比抵抗値がセラミックスのそれよりも小さいことで
ある。すなわち、本発明のAl−Cr系合金は、空気
中、温度900℃で200時間加熱し室温に戻したとき
の室温比抵抗値が1Ω・cm以下であることが必要であ
る。ここで、室温比抵抗値は表面酸化による接触抵抗も
含めたものである。
【0014】本発明のAl−Cr系合金には、上記室温
比抵抗値の特性を損なわせない限りにおいて第三成分を
含ませることができる。その第三成分としては、六ホウ
化ランタン、チタン、マンガン及びニッケルから選ばれ
た少なくとも1種である。これらの第三成分の添加によ
って、更に導電性が向上する。第三成分の含有量の合計
は50重量%以下(0を含まず)であり、中でも、六ホ
ウ化ランタンの含有量は46重量%以下特に36重量%
以下、チタンの含有量は15重量%以下、マンガン又は
ニッケルの含有量は30重量%以下であることが好まし
い。本発明に好適な第三成分は六ホウ化ランタンであ
る。本発明のAl−Cr系合金には、更に酸素を10重
量%以内で含ませることもできる。この場合、酸素は主
として酸化クロムとなって存在する。
【0015】次に、本発明のAl−Cr系合金の製造方
法について説明する。本発明のAl−Cr系合金は、ク
ロムに対するアルミニウムの原子比を0.2〜10.9
好ましくは0.6〜6.8としてアルミニウムとクロム
をPVD、CVD等によって基板に蒸着する方法、アル
ミニウムとクロムの混合粉末又はその混合粉末を加熱溶
融して製造された合金粉末を溶射する方法等によって製
造することができる。特に、アルミニウムとクロムの融
点はそれぞれ660℃と2163℃であり極端な温度差
があり、取扱いには十分な配慮が必要となるので、溶射
法が簡便で好ましい。上記第三成分を含むAl−Cr系
合金は、その第三成分を含んだ上記アルミニウムとクロ
ムの混合粉末ないしは合金粉末を溶射することによって
製造することができる。
【0016】以下、本発明で使用される溶射法について
説明する。溶射方法としては、プラズマ溶射、アーク溶
射、フレーム溶射等が利用できるが、原料の選択自由
度、ランニングコストの点でプラズマ溶射が好ましい。
溶射を実施する雰囲気条件については制限はないが、常
圧の大気中は雰囲気チャンバー等を必要としないので、
生産性、コストの面で好ましい。常圧の大気中での溶射
は、わずかに酸化クロムの生成が認められるが、酸化ア
ルミニウムの生成はほとんど認められず、導電性の低下
も極めて小さく良好なAl−Cr系合金を製造すること
ができる。この場合、溶射される基材の温度を特に50
0℃以上とすることによって、AlCr金属間化合物が
形成する。
【0017】溶射原料は、所望する合金特性に応じ、ク
ロムに対するアルミニウムの原子比が0.2〜10.9
の範囲内で選択される。この場合、溶射原料は、アルミ
ニウムとクロムを含む混合粉末であってもよく、また予
めその混合粉末を加熱溶融して製造された合金の粉末で
あってもよい。更に、上記第三成分を含ませる場合は、
その第三成分は、上記アルミニウムとクロムを含む混合
粉末又は合金粉末に混合してもよく、また第三成分がア
ルミニウムとクロムの合金で被覆された粉末であっても
よい。
【0018】本発明のAl−Cr系合金の用途として
は、それ自体を電極とすることができるし、またセラミ
ックスと一体化させて複合材料となし、それを回路基
板、セラミックスヒータ、DPF等として使用すること
ができる。
【0019】本発明の複合材料について説明する。本発
明の複合材料は、目的、用途に応じて種々の形状ないし
はセラミックスが選択される。本発明の複合材料を構成
するセラミックスとしては、耐熱性を有するものが好ま
しく、アルミナ、ジルコニア等の酸化物系セラミック
ス、炭化珪素、窒化珪素、二珪化モリブデン等の非酸化
物系セラミックスを使用することができる。中でも、炭
化珪素、二珪化モリブデンは、電気的特性及び耐熱性の
双方の点に優れているので、セラミックスヒータとして
好適である。
【0020】セラミックスとAl−Cr系合金とを一体
化するには上記溶射法が好適である。Al−Cr系合金
の形状、大きさ、形成位置は、目的、用途に応じて自由
に選択することができる。本発明の複合材料の用途がD
PFである場合、セラミックスとしては、高導電性、高
耐熱性を有する炭化珪素又は二珪化モリブデンを主体と
する多孔質壁からなるハニカム構造体であることが好ま
しいので、Al−Cr系合金の厚みは10〜300μm
程度が好ましい。厚みが10μm未満では耐熱・導電性
の効果が不十分となり、抵抗の増大、通電時の局部発熱
等の問題が生じる。また、厚みが300μmをこえると
加熱・冷却の熱サイクルによって発生する熱応力を緩和
しきれず、セラミックスからの剥離ないしはセラミック
スの割れが発生する。
【0021】DPFについて更に説明すると、ハニカム
構造体の形状は、例えば軸方向長さが20〜500m
m、多孔質壁の厚みが0.1〜1.0mm、貫通孔セル
ピッチが1.14〜3.59mm、貫通孔セル密度が1
平方インチあたり50〜500個である。
【0022】
【実施例】以下、実施例、比較例をあげて更に具体的に
本発明を説明する。
【0023】実施例1〜17 比較例1〜4 炭化珪素(SiC)質又は二珪化モリブデン(MoSi
2 )質からなる、端面寸法□100mm、軸方向長さ1
00mm、壁厚0.43mm、貫通孔セルピッチ2.5
4mm、貫通孔セル密度100個/平方インチのハニカ
ム構造体上に、市販のアルミニウム粉末(純度99%以
上、粒径125μm下)とクロム粉末(純度98%以
上、粒径75μm下)との混合粉末を大気中でプラズマ
溶射し、Al−Cr系合金膜を種々形成させた。なお、
Al−Cr系合金膜は、ハニカム構造体の端面から10
mm幅の外周面全面と端面とに形成させた。
【0024】溶射条件の一例を示すと、プラズマ電力3
5kw、プラズマガスAr−H2 、原料供給量40g/
分、溶射距離150mmである。
【0025】形成されたAl−Cr系合金膜のAl/C
r原子比を蛍光X線分析装置(理学電機工業社製「RI
X−3000」)を用い、酸素含有量をO/N分析装置
(堀場製作所社製「EMGA−2800」)を用い、ま
た合金膜厚をマイクロメーターを用いてそれぞれ測定し
た。それらの結果を表1に示す。
【0026】
【表1】
【0027】次に、ハニカム構造体の端面より20mm
幅の位置で切断して試料を得、以下に従う耐熱衝撃性試
験を行った。また、ハニカム構造体の任意の一面に10
mm幅×100mm長さのAl−Cr系合金膜を別途形
成させ、以下に従う耐酸化性試験を行った。
【0028】(1)耐酸化性 空気中、900℃×200時間及び1000℃×200
時間の熱処理を行い、熱処理前後の室温比抵抗を測定し
た。比抵抗は、Al−Cr系合金膜上に80mm間隔で
接点を設けて測定したので、測定値には表面酸化による
接触抵抗をも加味されている。
【0029】(2)耐熱衝撃性 空気中、室温から直ちに900℃の炉内に入れ10分間
保持した後直ちに室温放冷を10分間行う。この操作を
1サイクルとし、試料外観を観察しながら200サイク
ルまで試験を行い、試料に剥離や割れが発生したサイク
ル数を測定した。
【0030】
【表2】
【0031】表1〜2より、本発明のAl−Cr系合金
膜で電極を形成させたDPFは、優れた耐熱衝撃性と耐
酸化性を有することが示された。
【0032】実施例17〜30 炭化珪素質からなるハニカム構造体(比抵抗:2.8Ω
・cm)上に、アルミニウム粉末(純度99%以上、粒
径125μm下)と、クロム粉末(純度98%以上、粒
径75μm下)と、第三成分としての六ホウ化ランタン
粉末(純度98%以上、粒径106μm下)、チタン粉
末(純度99%以上、粒径150μm下)、マンガン粉
末(純度99%以上、粒径75μm下)又はニッケル粉
末(純度99%以上、粒径75μm下)とからなる混合
粉末をプラズマ溶射したこと以外は、実施例1と同様に
してDPFを製造した。Al−Cr系合金膜の物性を表
3に、またDPFの特性を表4に示す。
【0033】
【表3】
【0034】
【表4】
【0035】表3〜4より、第三成分として、六ホウ化
ランタン、チタン、マンガン、ニッケルを更に含ませた
本発明のAl−Cr系合金膜で電極を形成させたDPF
は、一段と導電性が向上することが示された。
【0036】
【発明の効果】本発明によれば、温度900〜1000
℃の酸化雰囲気下においても表面酸化が進行せず優れた
導電性を示し、しかも繰り返しの熱履歴を受けてもセラ
ミックスから剥離したり割れたりすることのない耐熱衝
撃性に優れた、Al−Cr系合金を提供することができ
る。
【0037】従って、本発明のAl−Cr系合金は、高
温酸化雰囲気下で使用される電極、回路等として使用す
ることができる。また、本発明のAl−Cr系合金とセ
ラミックスとが一体化された複合材料は、各種ヒータ、
回路基板、DPFとして使用することができる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 クロムに対するアルミニウムの原子比が
    0.2〜10.9であり、しかも空気中、温度900℃
    で200時間熱処理後の室温比抵抗値が1Ω・cm以下
    であることを特徴とするアルミニウム−クロム系合金。
  2. 【請求項2】 六ホウ化ランタン、チタン、マンガン及
    びニッケルから選ばれた少なくとも1種の成分を更に5
    0重量%以下(0を含まず)を含んでなることを特徴と
    する請求項1記載のアルミニウム−クロム系合金。
  3. 【請求項3】 クロムに対するアルミニウムの原子比が
    0.2〜10.9であるクロム及びアルミニウムの混合
    粉末ないしは合金粉末、又は更に六ホウ化ランタン、チ
    タン、マンガン及びニッケルから選ばれた少なくとも1
    種の成分を50重量%以下(0を含まず)を含んでなる
    混合粉末ないしは合金粉末を溶射することを特徴とする
    アルミニウム−クロム系合金の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1又は2記載のアルミニウム−ク
    ロム系合金からなることを特徴とする電極。
  5. 【請求項5】 請求項1又は2記載のアルミニウム−ク
    ロム系合金とセラミックスとが一体化されてなることを
    特徴とする複合材料。
  6. 【請求項6】 請求項5記載の複合材料からなることを
    特徴とするセラミックスヒータ。
  7. 【請求項7】 請求項6記載のヒータを備えてなること
    を特徴とするディーゼルパティキュレートフィルタ。
JP9065860A 1996-05-08 1997-03-19 アルミニウム−クロム系合金及びその製造方法、用途 Pending JPH1025532A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115627440A (zh) * 2022-10-21 2023-01-20 中南大学 一种LaB6增强铝铬硅固体粉末渗铝剂及渗铝方法

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