JPH10265593A - プロピレン系樹脂製熱成形用シートの製造方法 - Google Patents

プロピレン系樹脂製熱成形用シートの製造方法

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JPH10265593A
JPH10265593A JP7402497A JP7402497A JPH10265593A JP H10265593 A JPH10265593 A JP H10265593A JP 7402497 A JP7402497 A JP 7402497A JP 7402497 A JP7402497 A JP 7402497A JP H10265593 A JPH10265593 A JP H10265593A
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寛 ▲葛▼井
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 食品包装材分野で特に電子レンジに適用で
き、しかも透明性、防曇性、耐衝撃性や耐熱性に優れる
容器や蓋材が得られる樹脂製熱成形用シートの製造方法
を提供する。 【解決手段】 ポリグリセリン脂肪酸エステルまたは蔗
糖脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤をプロピレン
系樹脂シートに塗布することを特徴とする防曇性シート
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、防曇性、透明性、
剛性、熱成形性に優れたプロピレン系樹脂製熱成形用シ
ートの製造方法に関する。詳しくは、食品分野に用いら
れる透明な容器や蓋を製造するにあたり、従来より優れ
た熱成形性の付与された防曇性、透明性、高剛性のプロ
ピレン系樹脂製熱成形用シートを提供するものである。
【0002】
【従来の技術】透明性に優れているポリスチレンやポリ
エチレンテレフタレート等のシートは、内容物を容易に
見分けることが可能であり、食品の容器や蓋材として広
く活用されている。しかし、近年、冷凍食品や電子レン
ジ加熱食品の増加に伴い前記樹脂シートから得られる容
器や蓋材は、割れたり溶けたりして問題があり、容器や
蓋製造業者からは、透明で防曇性があり、しかも耐衝撃
性や耐熱性、高剛性のある材料が望まれていた。
【0003】一方、耐熱性や耐衝撃性に強いプロピレン
系樹脂シートは、材料面や加工面の併用で透明性は得ら
れるもののその表面が疎水性であるため、蓋材として使
用した場合、内容物の水蒸気でシート表面が曇り、内容
物を見分けることが困難であるという問題があった。
【0004】そこでプロピレン系樹脂シート及び熱成形
品に防曇性を付与する方法として、各種防曇剤を練込み
配合したプロピレン系樹脂シートを用いる方法、液状の
防曇剤を塗布したプロピレン系樹脂シートを用いる方法
等が提案されているが、下記に記述する通り、いまだ完
全にプロピレン系樹脂シート、及び該シートから得られ
る熱成形品(容器や蓋等)の防曇性を満足したものが確
立できていない。
【0005】練込み配合法のプロピレン系樹脂シートを
用いて熱板圧空成形で容器を得る場合、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体樹脂では比較的広い成形温度で
容器を成形することができるが、容器の剛性が低下した
り、防曇剤がシート表面にブリードして容器表面が曇っ
たり、容器成形時に該シートに配合した防曇剤が熱板面
に転写し、金型内の真空や圧空用の穴(0.2mm)を
塞ぎ、連続の容器成形作業ができなかったり、更に剛性
の高い高結晶性のプロピレン系樹脂では、熱板圧空成形
の成形温度幅が非常に狭く、練り込んだ防曇剤が結晶部
でブリードが阻止されるため防曇効果が発現されない等
の問題がある。
【0006】また、塗布型法には、ショ糖脂肪酸エステ
ルの脂肪酸基がラウリン酸で構成されている防曇剤が広
く活用されているが(特開昭56−166234、特開
昭57−80431、特公昭61−36864号公
報)、いずれも防曇剤の耐熱温度が低いため、防曇剤を
塗布したプロピレン系樹脂シートを熱成形して得た容器
や蓋材等の熱成形品は防曇性が得られず、しかも塗布量
を厚くして防曇性を発現しようとすると透明性が低下し
たり、塗布シートのブロッキングが激しくなったり、コ
スト高になる等の問題があり、高剛性で熱板圧空成形に
適したプロピレン系樹脂シートや熱成形温度に耐える耐
熱性のある塗布型防曇剤が要望されていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の要望
を満足する防曇性や透明性があり、しかも耐衝撃性や耐
熱性のある容器や蓋材が得られるプロピレン系樹脂製熱
成形用シートの製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の第1は、密度が
0.900g/cm3 以下、メルトフローレートが0.
3〜20g/10分のプロピレン系樹脂の中間層と、そ
の両表面に積層された、密度が0.903〜0.920
g/cm3 、メルトフローレートが0.3〜20g/1
0分のプロピレン系樹脂の表面層とからなり、全体厚み
が0.1〜2mm、両表面層の合計厚みが全体厚みの1
/2以下のプロピレン系樹脂積層シートの少なくとも一
面を濡れ張力が36〜55ダイン/cmとなるように酸
化処理した後、その処理面に、炭素数12〜16の飽和
脂肪酸が構成脂肪酸の70重量%以上で平均エステル化
率が12〜24%のポリグリセリン脂肪酸エステルを有
効成分とする防曇剤を塗布することを特徴とするプロピ
レン系樹脂製熱成形用シートの製造方法である。
【0009】本発明の第2は、密度が0.900g/c
3 以下、メルトフローレートが0.3〜20g/10
分のプロピレン系樹脂の中間層と、その両表面に積層さ
れた、密度が0.903〜0.920g/cm3 、メル
トフローレートが0.3〜20g/10分のプロピレン
系樹脂の表面層とからなり、全体厚みが0.1〜2m
m、両表面層の合計厚みが全体厚みの1/2以下のプロ
ピレン系樹脂積層シートの片面を濡れ張力が36〜55
ダイン/cmとなるように酸化処理した後、その処理面
に、構成脂肪酸中のオレイン酸とラウリン酸のモル比が
2:8〜8:2のショ糖脂肪酸エステルを有効成分とす
る防曇剤を塗布することを特徴とするプロピレン系樹脂
製熱成形用シートの製造方法である。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 1.防曇剤 本発明に用いる防曇剤は、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル(以下、PoGEと略称する。)または蔗糖脂肪酸エ
ステル(以下、SEと略称する。)を有効成分とするも
のである。
【0011】(1)ポリグリセリン脂肪酸エステル 本発明に用いるPoGEは、ポリグリセリン(以下、P
oGと略称する。)と脂肪酸との反応によって得られる
ものであり、その構成脂肪酸の70重量%以上、好まし
くは80重量%以上が炭素数12〜16の飽和脂肪酸で
ある。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸の単独又は2種類以上の任意の割合のものを用い
ることができる。構成脂肪酸の30重量%以下の範囲内
で他の脂肪酸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等を
含んでいてもよい。炭素数が12未満では、プロピレン
系樹脂シートに対する親和性が低くなる。また、炭素数
が16を超えると塗布剤の水に対する溶解性が低下し、
表面処理剤として水溶液を調整することが困難となった
り、基材である高透明なプロピレン系樹脂シートの透明
性を低下させる。
【0012】平均エステル化率は12〜24%であり、
特に16〜24%が好ましい。12%未満では、防曇性
能が低下する。また、24%を超えると塗布剤の水に対
する溶解性が低下し、表面処理剤として水溶液を調整す
ることが困難となり、基材である高透明なプロピレン系
樹脂シートの透明性を低下させる。PoGEの平均エス
テル化率はケン化して得られる脂肪酸及びPoGの量か
ら以下の方法を用いて算出した。尚、試料が未反応Po
Gを含む場合は予め試料中の未反応PoG含量を定量
し、これを差し引く必要がある。
【0013】平均エステル化率(%)=[(構成脂肪酸
のモル数)]/[(構成PoGの総水酸基モル数)]×
100=〔(FA/MFA)/[(POGE /MPOG )×
(n+2)]〕×100 FA :試料をケン化、回収した脂肪酸量(g) MFA :脂肪酸の分子量 POGE :試料をケン化、回収したPoG量(g) MPOG :PoGの分子量(MPOG =74n+18) n :PoGの平均重合度
【0014】PoGは、グリセリンに対し少量の酸、ま
たはアルカリを触媒として添加し、常圧下若しくは減圧
下、180℃以上の高温で加熱する等の任意の方法で製
造される。必要であれば反応終了後、中和、脱塩等の処
理を行ってもよい。PoGの重縮合度は制限されず任意
の値を取り得るが、通常4以上であり、特にそのエステ
ル化物であるPoGEの食品添加物としての安全性の面
から4〜20が好ましく、更に好ましくは、6〜12の
範囲が好ましい。
【0015】PoGEはPoGと脂肪酸のエステル化反
応、または脂肪酸エステルとのエステル交換反応により
製造され、通常、アルカリ触媒存在下、130℃以上の
高温で行われる。反応系は、減圧系、常圧系の何れも用
いることができる。必要であれば、反応終了後に中和、
脱塩等の処理を行う。また、リパーゼ等を用い、酵素的
にエステル化しても良い。得られたPoGEは未反応の
PoGを含んでいても、また着色成分や臭気成分を水蒸
気蒸着等で除去する等の精製処理を施してもよい。さら
には、異なった反応条件により得たPoGEを適宜混合
したものも供することができる。
【0016】(2)蔗糖脂肪酸エステル 本発明に用いるSEは、構成脂肪酸中のオレイン酸とラ
ウリン酸の比率が、モル比にて2:8〜8:2の範囲の
ものである。オレイン酸の比率が8を超えると塗布した
プロピレン系樹脂シートの透明性低下が著しいからであ
る。また、オレイン酸の比率が2に満たないと防曇性が
低下するからである。
【0017】本発明に用いるSEは、前記2種類の脂肪
酸を一分子中に有していたり、また各構成脂肪酸純度の
高いSE同士を混合したものを用いても良い。また、S
Eは平均エステル化率で14〜20%が好ましく、14
〜17%がより好ましく、HLBで11〜16が好まし
く、15〜16がより好ましい。
【0018】本発明に用いる防曇剤には、PoGEまた
はSEの他に各種陰イオン性界面活性剤を添加してもよ
い。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、脂肪酸
乳酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、有機酸モノグ
リセリド塩等が挙げられる。脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エス
テル塩を構成する脂肪酸としては、炭素数8〜22の飽
和、不飽和、分岐鎖のものが用いられ、具体的にはカプ
リン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リシノレイン酸、2−ブチルオクタン
酸、2−ヒドロキシデカン酸等が挙げられる。これらの
脂肪酸は、任意の割合からなる2種以上の混合物であっ
てもよい。アルキルスルホン酸塩を構成するアルキル基
としては、炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖の飽和
炭化水素基が用いられる。有機酸モノグリセリドとは具
体的に酢酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、
クエン酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリドが挙げら
れる。塩を構成する塩基性物質としては、ナトリウムや
カリウム等のアルカリ金属若しくはマグネシウム等のア
ルカリ土類金属塩、或いはエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン、トリブチルアミン等の低級アルキルアミ
ンが挙げられる。
【0019】これらの中では、脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エ
ステル塩が好ましく、その構成脂肪酸としては、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ま
しい。また、塩基性物質としては、アルカリ金属が好ま
しく、特にカリウムが好ましい。これらの陰イオン性界
面活性剤はPoGEまたはSEに対して0.1〜30重
量%を添加することが好ましい。陰イオン性界面活性剤
の量が0.1重量%未満であると防曇剤を溶液にしてプ
ロピレン系樹脂シートに塗布する際、該溶液が白濁化し
て、高透明のプロピレン系樹脂シートの透明性を悪化さ
せることがある。また、陰イオン性界面活性剤が30重
量%を超えても効果は頭打ちであり、経済的にもコスト
高になる。
【0020】本発明に用いる防曇剤においては、各種可
塑剤、各種安定剤、潤滑剤、顔料、ブロッキング防止
剤、粘度調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤等
を防曇性が低下しない範囲であれば適宜併用することが
できる。
【0021】2.プロピレン系樹脂積層シート シートの表面層に用いられるプロピレン系樹脂とは、プ
ロピレン成分を主体とするものである。具体的にはプロ
ピレン単独あるいは、プロピレン含量が97重量%以上
のプロピレンと、エチレン、ブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、4−メチルーペンテン−1等のα−
オレフィンとのランダム又はブロック共重合体あるいは
これらの混合物などであり、中でもプロピレン単独重合
体が好ましい。
【0022】上記プロピレン系樹脂は、JIS−K67
58(230℃、2.16kg荷重)に準拠して測定さ
れたMFRが0.3〜20g/10分、好ましくは0.
5〜10g/10分、更に好ましくは1.5〜10g/
10分であり、MFRが上記範囲を超えるとシートや容
器成形性が不良となり、MFRが上記範囲未満では積層
シート成形時にサージングが発生し、変肉不良や透明
性、賦型性不良が生じる。
【0023】上記プロピレン系樹脂は、JIS−K67
58(230℃)に準拠して測定された密度が0.90
3〜0.920g/cm3 、好ましくは0.905〜
0.915g/cm3 以内であり、0.903g/cm
3 未満では剛性が不足し、0.920g/cm3 を超え
ると冷却ロールとの密着が悪く透明性や光沢不良とな
る。
【0024】シートの中間層に用いられるプロピレン系
樹脂とは、プロピレン重合体を主体とするもので、該プ
ロピレン系樹脂中のプロピレン重合体の含有量が好まし
くは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上の
ものである。用いるプロピレン重合体としては、具体的
にはプロピレン含量が99〜90重量%のプロピレン
と、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、4−メチル−ペンテン−1等のα−オレフィンとの
ランダム又はブロック共重合体あるいはこれらの混合物
などであり、中でもプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体が好ましい。
【0025】上記プロピレン共重合体は、プロピレン含
量が99〜90重量%、好ましくは98〜94重量%で
ある。プロピレン含量が上記範囲未満では剛性が低下
し、又、上記範囲を超えると容器の熱成形性が悪くなっ
たり、透明性や剛性が不充分となる。上記プロピレン共
重合体は、MFRが0.3〜20g/10分、好ましく
は0.5〜10g/10分、更に好ましくは、0.5〜
5g/10分であり、MFRが前記範囲を上回ると製品
の衝撃強度不足や容器成形性が劣り、MFRが前記範囲
を下回ると流動性が低下し、積層シートにサージングが
発生し、厚み変動や透明性、容器の賦型性不良を起こす
からである。また、上記プロピレン共重合体は、密度が
0.900g/cm3 以下であり、前記範囲を超えると
熱成形範囲が狭くなる。
【0026】また、シートの中間層のプロピレン系樹脂
には直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を配合し
てもよい。用いられる直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体とは、エチレン70〜99重量%、好ましくは
80〜93重量%と炭素数が3〜12のα−オレフィン
30〜1重量%、好ましくは20〜7重量%とをチグラ
ー系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高圧
イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造される密
度(JISK7112、A法)が0.93g/cm3
下、好ましくは、0.87〜0.915g/cm3 、更
に好ましくは、0.88〜0.91g/cm3 、MFR
(JISK7210、条件4)が0.1〜50g/10
分、好ましくは、0.5〜20g/10分、更に好まし
くは、1.0〜10g/10分が良好である。MFRが
上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低
すぎるため、プロピレン系樹脂との相溶性が悪くなった
り、表層との流動性バランスを阻害したりしてシートに
サージングを発生させたりして、変肉変動や透明性、賦
型不良が生じる。また、密度が0.93g/cm3超過
では、シートの透明性や耐衝撃性が劣るからである。直
鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の配合量として
は、中間層を構成するプロピレン系樹脂全量に対して好
ましくは40重量%未満、より好ましくは30重量%未
満である。
【0027】また、シートの表面層または中間層に用い
られるプロピレン系樹脂には、通常、核剤を配合する。
用いる核剤としては、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族
リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩
等が用いられる。これらの核剤の中ではP−t−ブチル
安息香酸アルミニウム、リン酸2,2′−メチレンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウム、1,
3,2,4−ジ(p−メチル−ベンジリデン)ソルビト
ール、1,3,2,4−ジ(p−エチル−ベンジリデ
ン)ソルビトール、ロジンのナトリウム塩、及び又はカ
リウム塩が好適である。
【0028】また、上記核剤の配合割合は、プロピレン
系樹脂100重量部に対し、核剤0.01〜1重量部、
好ましくは0.05〜0.8重量部、更に好ましくは、
0.07〜0.6重量部の割合である。核剤の配合量が
前記範囲を下回ると高透明なシートが得られなかった
り、剛性不足で容器等の形状保持が不安定になる。ま
た、前記配合範囲を上回ると機械的物性の低下や剛性向
上が頭打ちになり単にコストアップとなり好ましくな
い。
【0029】シートの表面層に用いられるプロピレン系
樹脂には、通常、スリップ剤を配合する。シートの中間
層に用いられるプロピレン系樹脂にはスリップ剤を必ず
しも配合しなくてよい。用いるスリップ剤としては、飽
和または不飽和の脂肪酸アミド、飽和または不飽和の脂
肪酸ビスアミド、ポリアルキレングリコール、水添ひま
し油または無機質粉末などの1種または2種以上が用い
られる。脂肪酸アミドとしては、C8 〜C22の飽和直鎖
脂肪酸または不飽和脂肪酸のモノアミドもしくはビスア
ミドが好ましく、具体的にはパルミチン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、べへニン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド等のモノアミドまたはこれらの混合
物などが好んで用いられる。また、脂肪酸アミドとし
て、N−オレイルパルミチン酸アミド、N−ステアリル
エルカ酸アミドの如き2級アミドを用いることもでき
る。脂肪酸ビスアミドとしては、C8 〜C22のN,N−
メチレンビスアミドまたはN,N−エチレンビスアミド
を主体とするもので、その中でステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸、エルカ酸などのメチレンビスアミドま
たはステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのエチレ
ンビスアミドが好んで用いられる。さらに、前記以外の
スリップ剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、
水添ひまし油、シリカ、タルクなどの無機質粉末などが
用いられる。
【0030】スリップ剤の配合割合としては、プロピレ
ン系樹脂100重量部に対し、0.01〜1重量部、好
ましくは0.05〜0.8重量部、更に好ましくは0.
1〜0.5重量部である。スリップ剤の配合が前記範囲
を下回ると、得られたシート間同士のブロッキング性が
激しくなったり、あるいは金属ロールとの滑りが悪く、
ロールとの剥離ムラなどで平滑な面が得られなかったり
して透明性が悪くなるからである。また、前記配合を上
回るとスリップ剤のブリードアウトでシート面が白化現
象になり透明性が悪くなるからである。
【0031】前記の中間層と、その両表面に積層された
表面層からなるプロピレン系樹脂積層シートの厚みは、
0.1〜2mmであり、好ましくは、0.15〜0.6
mm、更に好ましくは、0.2〜0.4mm厚であり、
厚みが前記範囲を上回ると透明性が劣り、下回ると剛性
が低下したり、高透明のシート成形が困難になる。
【0032】また、該プロピレン系樹脂積層シートの厚
み全体のうち、表面層の厚みは、該シートの1/2以下
であり、この範囲を超えると熱板圧空成形や真空成形時
の温度範囲が狭く、レインドロップやシワが発生したり
して得られる容器の賦型性が悪くなるからである。
【0033】プロピレン系樹脂積層シートの製造法は、
鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法(ロ
ール圧延含)あるいは、金属鏡面ベルト法(シングルや
インベルト含む)や急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化す
るTダイ法、インフレーション法、カレンダーロール法
などの共押出法から製造されるものであれば特に限定は
しないが、表面光沢が90以上、全HAZE値で10以
下のプロピレン系樹脂シートが製出できれば良い。前記
光沢やHAZE値を下回ったり上回ると透明性が劣り容
器後の内容物確認が困難になるからである。
【0034】3.プロピレン系樹脂製熱成形用シート また、該プロピレン系樹脂積層シートの防曇剤塗布面
は、防曇剤との接着性を良好にするため、例えばコロナ
放電やオゾン処理、またはフレーム処理等の酸化処理を
行うことが必要であり、シートの塗布面の濡れ張力が3
6〜55ダイン、好ましくは、36〜45ダインの範囲
となるよう酸化処理される。濡れ張力が大きいとオゾン
臭で該処理シートが臭くなり加工した食品容器に残存し
たり、逆に濡れ張力が小さいと防曇剤の塗布性が悪くな
るからである。防曇剤の有効成分としてSEを用いる場
合は該積層シートの片面を、PoGEを用いる場合は該
積層シートの少なくとも一面を、上記のように酸化処理
する。
【0035】本発明に用いるPoGE又はSEを有効成
分とする防曇剤は、通常、0.01〜5重量%の防曇剤
溶液として用い塗布後、乾燥する。防曇剤溶液に用いる
溶媒としては、例えば、水、アルコール等の防曇剤を溶
解し、且つ前記プロピレン系樹脂積層シートを溶解しな
い溶媒で、しかも適用分野によっては安全性を充たす溶
媒を適宜選択して用いるのが良い。前記該シートへの防
曇剤のコート量は、防曇剤固形分として0.05〜2g
/m2 塗布するのが好ましい。防曇剤のコート量が前記
範囲を下回ると、防曇効果が低下し、上回るとベタツキ
による該シート間のブロッキングや容器成形後の防曇剤
の表面白化による透明性の低下が生じる。上記の防曇剤
の塗布法は、各種のロール印刷法やどぶ漬け法や吹き付
け法等いずれでも構わない。前記塗布法は、シート成形
後に引き続いて行うインラインコートやシート成形・巻
き取り後に巻き戻し工程で行うアウトラインコートする
方法等で実施できる。
【0036】防曇剤塗布後乾燥してプロピレン系樹脂製
熱成形用シートが得られる。乾燥方法としては、蒸気や
電気で熱した乾燥炉(溶媒が水の場合100℃以上が好
ましい。)にシートを通して、溶媒を蒸発させる方法等
で、特に制限しない。本発明の方法で得られたプロピレ
ン系樹脂製熱成形用シートからの熱成形品の製造方法
は、成形前に予熱工程(ロール加熱、間接加熱等)を設
けたり、熱板圧空成形法、間接加熱成形法(真空成形
法、圧空成形法)等の容器成形法であれば特に限定しな
い。
【0037】プロピレン系樹脂製熱成形用シートの熱成
形温度は、成形法で異なるが該シートの表面温度が11
0〜250℃であり、好ましくは120〜200℃であ
る。前記成形温度範囲を下回ると該シートが延びきれず
容器の賦形ができなくなり、上回ると容器成形品にレイ
ンドロップ(残存エアーの斑点)やシワが発生したり、
しかも防曇性能が低下するためである。
【0038】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。 (実施例1)MFR2.5g/10分、密度0.908
g/cm3 のプロピレン単独重合体(三菱化学(株)
製:三菱ポリプロPY320H(商品名)融点171
℃)100重量部に、核剤としてDBS(1,3,2,
4−ジ(P−エチルベンジリデン)ソルビトール)(商
品名:ゲルオールMD,新日本理化学(株)製)0.2
重量部、スリップ剤としてエルシン酸アミド0.2重量
部を加えたものを口径65mmφの押出機から、一方、
MFR1.8g/10分、密度0.895g/cm 3
プロピレン−エチレンランダム共重合体(三菱化学
(株)製:三菱ポリプロEX6BF(商品名)融点16
4℃)に、前記の核剤を0.2重量部配合したものを口
径45mmφの押出機からそれぞれ押出し、2種3層構
成のフィードブロックが装着した共押出機のTダイか
ら、樹脂温度240℃、幅700mmのシート状に溶融
押し出し、プロピレン単独重合体/プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体/プロピレン単独重合体の層構成と
なるように溶融押し出しした。ついで前記溶融シートを
エアーナイフが設置されている温度50℃の鏡面ロール
に導いて冷却固化し、鏡面ロール面に接したプロピレン
単独重合体樹脂面を100W・分/m2 のコロナ処理機
で酸化処理し、厚みが0.30mm、幅450mmのプ
ロピレン単独重合体/プロピレン−エチレンランダム共
重合体/プロピレン単独重合体(30/240/30μ
m)の2種3層のプロピレン系樹脂積層シートを製出し
た。得られたプロピレン系樹脂積層シートを、JIS−
K6758に準拠して曲げ弾性率、及びASTM−D2
794に準拠してデュポン衝撃強度を測定した。
【0039】次に平均エステル化率が22.6%のラウ
リン酸からなるポリグリセリン脂肪酸エステルを1.6
重量%水溶液として調合した防曇剤溶液を、上記プロピ
レン系樹脂積層シートのコロナ処理が施されたプロピレ
ン単独重合体樹脂面にグラビアロール法で塗布し、塗布
面を120℃の乾燥機で乾燥しながら防曇剤固形分が
0.5g/m2 塗布したプロピレン系樹脂製熱成形用シ
ートを得た。得られた該熱成形用シートの防曇性や透明
性評価結果を表1に示す。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】更に、前記該熱成形用シートを用い、
(株)浅野研究所製の熱板圧空成形機(名称:コスミッ
ク成形機)の熱板温度を110〜160℃に10℃間隔
で変化させ、予熱時間:4秒、圧空圧力:1kg/cm
2 、冷却時間:5秒の条件で、縦:13cm、横:18
cm、深さ:1cmの塗布面が内側になった容器を成形
した。得られた容器の成形性を目視観察した結果や防曇
性、透明性結果を表1に示す。
【0043】(実施例2〜6 比較例1〜5)表1に示
す平均エステル化率及び脂肪酸種からなるPOGE、或
いはショ糖脂肪酸エステル(三菱化学フーズ(株)製:
LWA1570<商品名>)やプロピレン系樹脂積層シ
ートの表面処理、シートの厚みをそれぞれ変更した他は
実施例1と同様に熱成形用シートや容器を成形し、同様
の評価をし、その値を表1に示す。
【0044】(実施例7〜11、比較例6〜9)プロピ
レン系樹脂積層シートの各層に、核剤量、及びエルシン
酸アミドのスリップ剤量や表面層、中間層のグレード変
更、更には中間層に下記樹脂を表2の配合割合で混合し
た積層シートを得た他は、実施例1と同様に熱成形用シ
ートや容器を得た。積層シートと熱成形シートの評価は
実施例1と同様にし、容器の成形性、透明性、耐熱性を
評価し、その結果を表2に示す。
【0045】
【表3】
【0046】
【表4】
【0047】記 LL−1:MFR=2.0g/10分、密度が0.92
0g/cm3 (三菱化学(株)製 三菱ポリエチ−LL SF240
<商品名>融点126℃) LLDPE−2:MFR=3.0g/10分、密度が
0.905g/cm3 (三菱化学(株)製 カーネル64FTK<商品名>融
点103℃) ゴム:MFR=3.6g/10分、密度=0.89g/
cm3 (三井石油化学(株)製 タフマーA−4085<商品
名>)
【0048】(比較例10)密度が1.27g/cm3
のEastarPETG6763を口径が65mmφの
押出機に装着したTダイから、樹脂温度280℃、幅5
00mm、肉圧0.25mmでシート状に溶融押し出し
した。次いでロール温度が60℃のポリシング法で幅4
00mm、厚みが0.25mmに冷却固化したPETG
のシートを製出し、実施例1と同様に塗布シートと塗布
容器を得た。実施例7と同様に評価結果を表2に示す。
【0049】(実施例12)ラウリン酸とオレイン酸の
モル比が2:8のSEに、脂肪酸乳酸エステル塩が5.
3重量%になるように陰イオン性界面活性剤を含有さ
せ、0.4重量%の水溶液として防曇剤液を純水に溶解
した防曇剤溶液を、実施例1で得られたプロピレン系樹
脂積層シートのコロナ処理面にグラビアロール法で塗布
し、塗布面を120℃の乾燥機で乾燥しながら防曇剤固
形分が0.6g/m2 の塗布品積層シートを得た、
(株)浅野研究所製の真空成形機<以下VF法と称す>
(名称:コスミック成形機)で防曇剤塗布品積層シート
の表面温度が170℃、予熱時間:11秒、圧空圧力:
1kg/cm2 、冷却時間:15秒の加工条件で、縦:
13cm、横:18cm、深さ:1cmの防曇剤塗布面
が内側になった容器を得た他は、実施例1と同様に積層
シート、容器の評価をし、熱成形用シートの防曇性、透
明性、ブロッキング性を評価し、結果を表3に示す
【0050】
【表5】
【0051】
【表6】
【0052】(実施例13〜16、比較例11〜13)
表3に示す脂肪酸種からなるSEに陰イオン性界面活性
剤の濃度やプロピレンシートの表面処理、シート厚み、
容器成形時のシート表面温度をそれぞれ変更した他は、
実施例12と同様に塗布品積層シートや容器の成形性、
防曇性、透明性等を評価し、その結果を表3に示す。
【0053】(実施例17)熱板温度:140℃、予熱
時間:4秒、圧空圧力:1kg/cm2 、冷却時間:1
5秒の熱板圧空成形機<以下熱板法と称す>(<株>浅
野研究所製:コスミック成形機<商品名>)を用い、実
施例12で得た熱成形用シートの塗布面と未塗布面がそ
れぞれ熱板面に接するように賦形し、縦:13cm、
横:18cm、深さ:1cmの塗布面、及び未塗布面が
内面になった容器を得た。実施例2と同様に評価結果を
表3に示す。
【0054】(実施例18〜22、比較例14〜15)
プロピレン系樹脂積層シートの各層に、DBSの核剤
量、及びエルシン酸アミドのスリップ剤量や表面層、中
間層のグレード変更、更には中間層に実施例8〜10で
使用したLLDPEを表4の配合割合で混合した積層シ
ートを得た他は、実施例12と同様に熱成形用シート、
容器を得て、評価結果を表4に示す。
【0055】
【表7】
【0056】
【表8】
【0057】尚、防曇剤塗布シート及び防曇剤塗布容器
の透明性や防曇性、ブロッキング性、容器成形性や耐熱
性評価は、下記方法で行った。 (1)透明性 JIS−K7105に準拠し、(株)東洋精機製作所製
直読ヘイズメーターで霞度を測定した値と外観の肉眼観
察結果の両方で評価し、下記範囲で○、△、×と判断し
た。 評価基準 評価 ヘイズ値が0〜5%未満であり、塗り斑が全く見られない。 ◎ ヘイズ値が5〜10%未満であり、僅かな塗り斑が見られる。 ○ ヘイズ値が10〜15%未満であり、塗り斑が少し目立つ。 △ ヘイズ値が15%以上であり、塗り斑がかなり目立つ。 ×
【0058】(2)防曇性 80℃のお湯が100cc入ったコップに100円硬貨
1枚を底に沈め、そのコップの縁上に塗布シート、及び
塗布容器面を設置し、防曇性を下記内容で評価した。 評価基準 結果 全く曇りが見られなく、100円硬貨がはっきりわかる。 ◎ 曇りは見られないが大粒の水滴が数個みられ、100円硬貨も確認できる。 ○ コップの2割未満が微小水滴で曇り、100円硬貨がやや霞んだ状態で見える 。 △ コップの2割以上が微小水滴で曇り、100円硬貨が確認できない。 ×
【0059】(3)容器成形性 表1,2の防曇剤が塗布されたプロピレン系樹脂積層シ
ートを用い、(株)浅野研究所製の熱板圧空成形機(名
称:コスミック成形機)の熱板温度を110〜160℃
に10℃間隔で変化させ、予熱時間:4秒、圧空圧力:
1kg/cm2、冷却時間:5秒の条件で、縦:13c
m、横:18cm、深さ:1cmの塗布面が内側になっ
た容器を成形し、得られた容器の成形性を下記内容で評
価した。 評価基準 結果 容器は透明性があり、得られた容器の賦型性も良好である。 ○ 容器の角が丸まったり、容器面にレインドロップやシワが発生する。 △ 容器面が白く濁り、シワが多かったり、予熱不足で賦型できない。 ×
【0060】(4)耐熱性 耐熱性(1) 45℃のオーブンに防曇剤が塗布された蓋の容器を2週
間放置後、JISK7105に準拠し、(株)東洋精機
製作所製直読ヘイズメーターで霞度を測定し、下記範囲
で判断した。 評価基準 結果 霞度の変化が0〜+1.5%未満内 ○ 霞度の変化が+1.5〜3%未満内 △ 霞度の変化が+3%以上 ×
【0061】耐熱性(2) 水が150cc入ったフィラー容器に防曇剤が塗布した
蓋をかぶせ、1500Wの電子レンジで5分加熱後、電
子レンジから取り出し蓋材の変形を肉眼で観察した。 評価基準 結果 蓋の形状に変化が見られず、曇りも無く良好である。 ○ 蓋がやや変形し、容器との勘合ができない。 △ 蓋が変形し、原状の寸法に回復が困難。 ×
【0062】(5)ブロッキング性 防曇剤塗布シート(150mm×150mm)の塗布面
と未塗布面が重なるように10組重ね、重ねシート全体
に荷重(重り:30kg)をかけたまま、40℃、60
%RHに2週間放置し、放置後のシート間同士(塗布面
と未塗布面)を引き剥がすのに必要な力と剥離面の状態
観察をもってブロッキング性を評価した。 評価基準 結果 シート間同士が剥がれやすく、剥がれ面に変化がない。 ○ シート間同士が剥がれがやや重く、剥がれ面に白い斑点が少し残存した。 △ シート間同士が剥がれが重く、剥がれ面全体に白い斑点が残存した。 ×
【0063】(6)容器成形性 表3,4の防曇剤が塗布されたプロピレン系樹脂積層シ
ートを用い、(株)浅野研究所製の真空成形機(名称:
コスミック成形機)でシート表面温度を110〜250
℃、予熱時間:11〜30秒、圧空圧力:1kg/cm
2 、冷却時間:15秒の加工条件で、縦:13cm、
横:18cm、深さ:1cmの容器成形性を下記内容で
評価した。 評価基準 結果 シートの垂れが30mm以内で、容器の賦型性も良好である。 ○ シートの垂れが31〜50mm以内で、容器にシワが少し残存する。 △ シートの垂れが51mm以上で、容器面にシワが多かったり、予熱不足で賦型 できない。 ×
【0064】
【発明の効果】本発明は、定比率、定配合のプロピレン
系樹脂積層シートに、特定の塗布剤を塗布したり、定加
工条件を併用することで、食品容器に求められていた耐
熱性や防曇性、透明性、剛性、加工性の優れた容器が提
供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08J 7/04 C08J 7/04 A // C09K 3/18 C09K 3/18 (72)発明者 長谷川 利光 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 廣瀬 友和 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 ▲葛▼井 寛 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 田川 徹 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 密度が0.900g/cm3 以下、メル
    トフローレートが0.3〜20g/10分のプロピレン
    系樹脂の中間層と、その両表面に積層された、密度が
    0.903〜0.920g/cm3 、メルトフローレー
    トが0.3〜20g/10分のプロピレン系樹脂の表面
    層とからなり、全体厚みが0.1〜2mm、両表面層の
    合計厚みが全体厚みの1/2以下のプロピレン系樹脂積
    層シートの少なくとも一面を濡れ張力が36〜55ダイ
    ン/cmとなるように酸化処理した後、その処理面に、
    炭素数12〜16の飽和脂肪酸が構成脂肪酸の70重量
    %以上で平均エステル化率が12〜24%のポリグリセ
    リン脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を塗布する
    ことを特徴とするプロピレン系樹脂製熱成形用シートの
    製造方法。
  2. 【請求項2】 密度が0.900g/cm3 以下、メル
    トフローレートが0.3〜20g/10分のプロピレン
    系樹脂の中間層と、その両表面に積層された、密度が
    0.903〜0.920g/cm3 、メルトフローレー
    トが0.3〜20g/10分のプロピレン系樹脂の表面
    層とからなり、全体厚みが0.1〜2mm、両表面層の
    合計厚みが全体厚みの1/2以下のプロピレン系樹脂積
    層シートの片面を濡れ張力が36〜55ダイン/cmと
    なるように酸化処理した後、その処理面に、構成脂肪酸
    中のオレイン酸とラウリン酸のモル比が2:8〜8:2
    のショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を塗布
    することを特徴とするプロピレン系樹脂製熱成形用シー
    トの製造方法。
  3. 【請求項3】 防曇剤が、0.1〜30重量%の陰イオ
    ン界面活性剤を含有している請求項1又は2に記載のプ
    ロピレン系樹脂製熱成形用シートの製造方法。
  4. 【請求項4】 防曇剤の塗布量が、固形分換算で0.0
    5〜2g/m2 である請求項1〜3のいずれかに記載の
    プロピレン系樹脂製熱成形用シートの製造方法。
  5. 【請求項5】 中間層が、密度が0.93g/cm3
    下、メルトフローレートが0.1〜50g/10分の直
    鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を40重量
    %未満配合したプロピレン系樹脂からなる請求項1〜4
    のいずれかに記載のプロピレン系樹脂製熱成形用シート
    の製造方法。
  6. 【請求項6】 中間層及び/又は表面層のプロピレン系
    樹脂が、該樹脂100重量部に対して核剤を0.01〜
    1重量部配合したものである請求項1〜5のいずれかに
    記載のプロピレン系樹脂製熱成形用シートの製造方法。
  7. 【請求項7】 表面層のプロピレン系樹脂が、該樹脂1
    00重量部に対してスリップ剤を0.01〜1重量部配
    合したものである請求項1〜6のいずれかに記載のプロ
    ピレン系樹脂製熱成形用シートの製造方法。
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