JPH1026703A - Water-repellent lens - Google Patents
Water-repellent lensInfo
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- JPH1026703A JPH1026703A JP8198452A JP19845296A JPH1026703A JP H1026703 A JPH1026703 A JP H1026703A JP 8198452 A JP8198452 A JP 8198452A JP 19845296 A JP19845296 A JP 19845296A JP H1026703 A JPH1026703 A JP H1026703A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 (メガネ)レンズ基材を下記〔I〕、
〔II〕又は〔III〕からなる撥水剤で処理すること
によって、非硬化物質からなり、接触角が80°以上の
撥水層を形成したことを特徴とするレンズ。
〔I〕水酸基又は加水分解性基のいずれをも有しないオ
ルガノポリシロキサンと酸触媒からなる組成物;
〔II〕フッ素化された有機基を有する一官能有機シラ
ン化合物;
〔III〕一般式〔Rf R2 Si〕2NHで表わされる
シラザン化合物;
(式中、Rf はフッ素化された有機基であり、Rは一価
の炭化水素基であり、2個のRは同一でも異なっていて
もよい)
【効果】 撥水剤として官能基を持たないか又は一官能
のものを使用するので、撥水剤のポットライフが長い。
息を吹きかけても、玉摺作業のときのパッド跡が白く浮
き出て来ない。ホコリが付着せず、外観がきれいで、高
級感がある。(57) [Summary] (Glasses) A lens substrate is made of the following [I],
A lens comprising a water-repellent layer formed of an uncured substance and having a contact angle of 80 ° or more by treating with a water-repellent agent comprising [II] or [III]. [I] a composition comprising an organopolysiloxane having neither a hydroxyl group nor a hydrolyzable group and an acid catalyst; [II] a monofunctional organosilane compound having a fluorinated organic group; [III] a general formula [Rf A silazane compound represented by R 2 Si] 2 NH; wherein R f is a fluorinated organic group, R is a monovalent hydrocarbon group, and two Rs may be the same or different [Effect] Since the water repellent does not have a functional group or is monofunctional, the pot life of the water repellent is long.
Even when I blow my breath, the pad marks during the balling work do not come out white. There is no dust, the appearance is beautiful, and there is a sense of quality.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、撥水処理されたレ
ンズ例えばメガネレンズに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-repellent lens such as an eyeglass lens.
【0002】[0002]
【従来の技術】メガネレンズ、カメラレンズのごときレ
ンズは、日常生活に密着した物品であり、それだけ、様
々な使われ方がする。例えば、雨がかかる機会も多い。
このとき、レンズがガラス製であったり、反射防止膜
(特に最上層が酸化ケイ素系の無機物質層のもの)が形
成されていたり、そうでなくとも、汚れてきたりする
と、表面が親水性となり、雨滴がなかなか落ちず、光が
まっすぐ通り難いと言う欠点があった。つまり、メガネ
レンズの場合は、景色が良く見えないと言う第1の問題
があった。2. Description of the Related Art Lenses such as spectacle lenses and camera lenses are articles closely adhered to daily life, and are used in various ways. For example, there are many opportunities for rain.
At this time, if the lens is made of glass, or an antireflection film (especially, the uppermost layer is made of a silicon oxide-based inorganic material layer) is formed, or if the lens becomes dirty, the surface becomes hydrophilic. However, there were drawbacks that the raindrops did not fall off easily and the light was hard to pass straight. That is, in the case of the spectacle lens, there is a first problem that the scene is not clearly seen.
【0003】また、メガネレンズの場合、小売店がフレ
ームの形状に合わせてレンズをカットする玉摺りと言う
作業を行なうが、このとき、砥粒を含んだ言わば泥水を
レンズに注ぎながら作業を行なう。左右のレンズの一枚
について玉摺りを終えると、次に残り一枚について玉摺
りを行なう。このとき、先に玉摺りを終えたレンズの表
面に付いていた水が乾いてしまう。きれいにするため、
当然にアルコール、アセトン等を含んだ布で擦って拭き
取るが、一見きれいになったようでも、息を吹きかける
と水跡が白く浮き出て来ると言う第2の問題があった。
この水跡はガラスの水ヤケに準えて「水ヤケ」と俗称さ
れる。[0003] In the case of spectacle lenses, a retail store performs an operation called balling in which the lens is cut in accordance with the shape of the frame. At this time, the operation is performed while pouring muddy water containing abrasive grains into the lens. . When the balling of one of the left and right lenses is completed, the balling of the remaining lens is performed next. At this time, the water attached to the surface of the lens that has finished the balling becomes dry. To clean
Naturally, it is wiped off by rubbing with a cloth containing alcohol, acetone or the like. However, even if it looks clean at first glance, there is a second problem that the water mark comes out white when the breath is blown.
This water mark is commonly referred to as "water scorch", similar to glass water scorch.
【0004】これらの問題を解決するため、撥水剤とし
て、水酸基を有する有機ポリシロキサン系重合物(1)
又はパーフルオロアルキル基含有化合物(2)を使用
し、これらを重合してなる重合物からなる有機物含有硬
化物質層をレンズ基材表面に形成することが提案された
(特公平6−5324号)。In order to solve these problems, an organic polysiloxane polymer having a hydroxyl group as a water repellent (1)
Alternatively, it has been proposed to use a perfluoroalkyl group-containing compound (2) and form an organic-containing cured material layer made of a polymer obtained by polymerizing these on the lens substrate surface (Japanese Patent Publication No. 6-5324). .
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従来技術は、重合物
(1)にせよ化合物(2)にせよ、撥水処理する前の形
態である撥水剤は重合性であり、この重合性の撥水剤を
レンズ表面で硬化させることにより、硬化物質層を形成
するものである。しかし、従来技術は、撥水剤のポット
ライフ(使用可能期間)が短いと言う問題点のあること
が判った。特にパーフルオロアルキル基を有する化合物
(2)は高価なため、レンズメーカーにとってポットラ
イフが短い欠点は、重要な問題であった。何故なら、最
近の傾向として、小売店からの注文を受けてから撥水処
理することが多いため、撥水剤のポットライフは最近特
に問題点になりだした。According to the prior art, the water repellent in the form before the water repellent treatment is polymerizable regardless of the polymer (1) or the compound (2). By curing the liquid agent on the lens surface, a cured material layer is formed. However, it has been found that the prior art has a problem that the pot life (usable period) of the water repellent is short. In particular, since the compound (2) having a perfluoroalkyl group is expensive, the disadvantage that the pot life is short for the lens manufacturer was an important problem. This is because the pot life of water-repellents has recently become a particular problem, as the recent trend is that water is repellent after receiving an order from a retail store.
【0006】また、従来技術は、レンズ表面で硬化させ
るため、硬化に伴う収縮歪みが生じ易く、仮に生じると
光学的性能を低下させ、不良品が多くなると言う問題点
を生み出していた。更に、従来技術は、場合によって、
表面が柔らかくなったり、或いは粘着感が残り、そのた
めホコリが付着し易い問題点もあった。[0006] In the prior art, since curing is performed on the lens surface, shrinkage distortion accompanying curing is likely to occur, and if it occurs, optical performance is degraded, resulting in a problem that defective products increase. Further, the prior art may, in some cases,
There is also a problem that the surface becomes soft or sticky feeling remains, so that dust easily adheres.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明は、以下
のレンズを提供する。 1.レンズ基材を下記〔I〕、〔II〕又は〔III〕
からなる撥水剤で処理することによって、非硬化物質か
らなり、接触角が80°以上(好ましくは90℃以上)
の撥水層を形成したことを特徴とするレンズ(請求項
1)。 〔I〕水酸基又は加水分解性基のいずれをも有しないオ
ルガノポリシロキサンと酸触媒からなる組成物; 〔II〕フッ素化された有機基を有する一官能有機シラ
ン化合物; 〔III〕一般式〔Rf R2 Si〕2 NHで表わされる
シラザン化合物; (式中、Rf はフッ素化された有機基であり、Rは一価
の炭化水素基であり、2個のRは同一でも異なっていて
もよい) 2.前記〔III〕の化合物が、一般式(1):Accordingly, the present invention provides the following lens. 1. The following lens substrate [I], [II] or [III]
By using a water-repellent agent consisting of a non-cured substance, the contact angle is 80 ° or more (preferably 90 ° C or more)
A lens having a water-repellent layer formed thereon (claim 1). [I] a composition comprising an organopolysiloxane having neither a hydroxyl group nor a hydrolyzable group and an acid catalyst; [II] a monofunctional organosilane compound having a fluorinated organic group; [III] a general formula [Rf A silazane compound represented by R 2 Si] 2 NH; wherein R f is a fluorinated organic group, R is a monovalent hydrocarbon group, and two Rs may be the same or different ) 2. The compound of the above [III] is represented by the general formula (1):
【0008】[0008]
【化2】 Embedded image
【0009】(式中、nは4以上の整数、mは2又は3
である。)で表わされるシラザン化合物であることを特
徴とする請求項1記載のレンズ(請求項2)。 3.前記シラザン化合物が、 〔C8 F17C3 H6 (CH3 )2 Si〕2 NH であることを特徴とする請求項2記載のレンズ(請求項
3)。 4.前記レンズ基材と前記撥水層との間に反射防止膜を
有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載
のレンズ(請求項4)。 5.前記反射防止膜が少なくとも最上層に酸化ケイ素系
の無機物質層を有することを特徴とする請求項4記載の
レンズ(請求項5)。 6.前記レンズ基材と前記撥水層又は前記反射防止膜と
の間に、ハードコート層を有することを特徴とする、請
求項1〜5のいずれかに記載のレンズ(請求項6)。 7.前記レンズ基材と前記ハードコート層との間に衝撃
吸収層を有することを特徴とする請求項6に記載のレン
ズ(請求項7)。 8.前記レンズ基材と前記ハードコート層との屈折率差
がゼロ又は0.05以下であることを特徴とする請求項
6記載のレンズ(請求項8)。 9.前記レンズ基材と前記衝撃吸収層との屈折率差がゼ
ロ又は0.05以下であることを特徴とする請求項7記
載のレンズ(請求項9)。 10.前記ハードコート層が、下記一般式(3)で示さ
れる少なくとも一種の有機シラン化合物の加水分解部分
縮合物の硬化物からなることを特徴とする請求項6〜9
のいずれかに記載のレンズ(請求項10)。 R1 a Si(OR2 )4-a ・・・(3) (式中、R1 はアルキル基、アルケニル基、アリール基
又はハロゲン、アミノ基、メルカプト基、(メタ)アク
リロキシ基、シアノ基、グリシジル基、グリシドキシ
基、メルカプト基又はエポキシ基で置換された炭化水素
基であり、炭素原子によってSiに結合しており、R2
は炭素数が1〜8のアルキル基、アリルアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニル基、アリール基又はア
シル基であり、aは0又は1である。) 11.前記シラン化合物がグリシジル基、グリシドキシ
基又はエポキシ基を有することを特徴とする請求項10
記載のレンズ(請求項11)。 12.前記ハードコート層が1〜200nmの無機微粒
子を含有することを特徴とする請求項10又は11記載
のレンズ(請求項12)。 13.前記衝撃吸収層又はプライマー層が1〜200n
mの無機微粒子を含有することを特徴とする請求項7又
は9記載のレンズ(請求項13)。 14.前記レンズ基材の屈折率が1.56以下と低い場
合には、前記無機微粒子が酸化ケイ素であることを特徴
とする請求項12又は13記載のレンズ(請求項1
4)。 15.前記レンズ基材の屈折率が1.56以上と高い場
合には、前記無機微粒子が、亜鉛、アルミニウム、アン
チモン、イットリウム、イッテルビウム、イリジウム、
インジウム、エルビウム、オスミウム、カドミウム、ガ
ドリニウム、ガリウム、金、銀、クロム、ゲルマニウ
ム、コバルト、サマリウム、ジスプロシウム、ジルコニ
ウム、水銀、スカンジウム、錫、ストロンチウム、セシ
ウム、セリウム、タリウム、タングステン、タンタル、
チタン、ツリウム、テクネチウム、鉄、テルビウム、テ
ルル、銅、トリウム、鉛、ニオブ、ニッケル、ネオジ
ム、白金、バナジウム、ハフニウム、パラジウム、バリ
ウム、ビスマス、モリブデン若しくはランタンから選択
された金属、その金属の合金、その金属の化合物、同酸
化物、同塩化物又は同両性化合物であることを特徴とす
る請求項10又は11記載のレンズ(請求項15)。 16.前記撥水層が上面から見て部分的に形成されてい
ることを特徴とする請求項1〜15のいずれかに記載の
レンズ(請求項16)。 17.前記レンズ基材がプラスチックで構成されている
ことを特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載のレ
ンズ(請求項17)。 18.前記レンズ基材が1.6以上の屈折率を有するこ
とを特徴とする請求項1〜13又は15〜17のいずれ
かに記載のレンズ(請求項18)。 19.前記レンズ基材が1.7以上の屈折率を有するこ
とを特徴とする請求項18に記載のレンズ(請求項1
9)。 20.前記反射防止膜の反射率が2%以下であることを
特徴とする請求項1〜19のいずれかに記載のレンズ
(請求項20)。 21.前記レンズ基材が非球面レンズであることを特徴
とする請求項1〜20のいずれかに記載のレンズ(請求
項21)。 22.ツーポイントメガネ用であることを特徴とする請
求項1〜21のいずれかに記載のレンズ(請求項2
2)。(Where n is an integer of 4 or more, m is 2 or 3)
It is. The lens according to claim 1, wherein the lens is a silazane compound represented by the following formula: 3. The silazane compound, [C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) 2 Si ] according to claim 2, wherein the lens which is a 2 NH (claim 3). 4. The lens according to claim 1, further comprising an antireflection film between the lens substrate and the water-repellent layer. 5. The lens according to claim 4, wherein the antireflection film has a silicon oxide-based inorganic material layer at least as an uppermost layer. 6. The lens according to claim 1, further comprising a hard coat layer between the lens substrate and the water-repellent layer or the antireflection film (claim 6). 7. The lens according to claim 6, further comprising an impact absorbing layer between the lens substrate and the hard coat layer. 8. 7. The lens according to claim 6, wherein a difference in refractive index between the lens substrate and the hard coat layer is zero or 0.05 or less. 9. The lens according to claim 7, wherein a difference in refractive index between the lens substrate and the shock absorbing layer is zero or 0.05 or less. 10. 10. The hard coat layer comprises a cured product of a hydrolyzed partial condensate of at least one organic silane compound represented by the following general formula (3).
The lens according to any one of claims 1 to 10 (claim 10). R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (3) (wherein, R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a halogen, an amino group, a mercapto group, a (meth) acryloxy group, a cyano group, glycidyl group, a glycidoxy group, a hydrocarbon group substituted with a mercapto group or an epoxy group, is bonded to Si by a carbon atom, R 2
Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allylalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an acyl group, and a is 0 or 1. ) 11. The silane compound has a glycidyl group, a glycidoxy group or an epoxy group.
The lens according to claim 11. 12. The lens according to claim 10, wherein the hard coat layer contains inorganic fine particles of 1 to 200 nm. 13. The impact absorbing layer or the primer layer is 1 to 200 n
10. The lens according to claim 7 or claim 9, comprising m inorganic fine particles. 14. 14. The lens according to claim 12, wherein the inorganic fine particles are silicon oxide when the refractive index of the lens substrate is as low as 1.56 or less.
4). 15. When the refractive index of the lens substrate is as high as 1.56 or more, the inorganic fine particles may be zinc, aluminum, antimony, yttrium, ytterbium, iridium,
Indium, erbium, osmium, cadmium, gadolinium, gallium, gold, silver, chromium, germanium, cobalt, samarium, dysprosium, zirconium, mercury, scandium, tin, strontium, cesium, cerium, thallium, tungsten, tantalum,
Metals selected from titanium, thulium, technetium, iron, terbium, tellurium, copper, thorium, lead, niobium, nickel, neodymium, platinum, vanadium, hafnium, palladium, barium, bismuth, molybdenum or lanthanum, alloys of such metals, The lens according to claim 10 or 11, wherein the metal is a compound, an oxide, a chloride or an amphoteric compound of the metal. 16. The lens according to any one of claims 1 to 15, wherein the water-repellent layer is partially formed when viewed from above. 17. The lens according to claim 1, wherein the lens base is made of plastic. 18. The lens according to any one of claims 1 to 13 or 15 to 17, wherein the lens substrate has a refractive index of 1.6 or more. 19. 19. The lens according to claim 18, wherein the lens substrate has a refractive index of 1.7 or more.
9). 20. 20. The lens according to claim 1, wherein the reflectance of the antireflection film is 2% or less. 21. The lens according to claim 1, wherein the lens substrate is an aspheric lens. 22. 22. The lens according to claim 1, wherein the lens is for two-point glasses.
2).
【0010】[0010]
(1)レンズ基材について:用途から見たレンズの種類
は、メガネレンズ、カメラレンズ、望遠鏡、双眼鏡のレ
ンズ、虫メガネ、潜望鏡のレンズなど、どのような用途
でもよい。特に雨がかかる機会の多いレンズが好適であ
る。(1) Lens substrate: From the viewpoint of use, the type of lens may be any type of lens such as a spectacle lens, a camera lens, a telescope, a binocular lens, a magnifying glass, and a periscope lens. In particular, a lens that is frequently rained is suitable.
【0011】レンズの形状は、球面、非球面、凸面、凹
面、平面など、どのような形状でもよく、多焦点レンズ
や累進焦点レンズのごとき形状でもよい。しかし、本発
明の効果は特に面精度の高い非球面や外観が重視される
ツーポイントメガネ用に効果的である。レンズの材質は
ガラスでもプラスチックでもよい。メガネレンズでは後
者が好まれる。プラスチックの場合、その素材名として
は、当然に透明なものが望ましいが、セルロイド、セル
ロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロ
ースブチレート、6−ナイロン、6,6−ナイロン、1
2−ナイロンなどの脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミ
ド、ABS、AS樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン
(低密度又は高密度)、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ
アセタール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどの飽和ポリエ
ステル、芳香族ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテ
ルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポ
リメチルペンテン、アイオノマー、液晶ポリマー、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、フッ素樹脂、ポリフェニレ
ンサルファイド、(変性)ポリフェニレンオキサイド、
熱可塑性ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、或いは、エポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル、熱硬化性ポリウレタ
ン、ポリイミド、ジエチレングリコールビスアリルカ−
ボネート(通称CR−39)の重合物、(ハロゲン化)
ビスフェノールAのジ(メタ)アクリレートの(共)重
合物、(ハロゲン化)ビスフェノールAのウレタン変性
ジ(メタ)アクリレートの(共)重合物、ジアクリレー
ト化合物やビニルベンジルアルコールと不飽和チオール
化合物等との共重合物などの熱硬化性樹脂が挙げられ
る。熱硬化性樹脂には文字通り熱で硬化させるものばか
りでなく、光で硬化させるアクリル系その他の光硬化型
の熱硬化性樹脂も含まれる。The lens may have any shape such as a spherical surface, an aspherical surface, a convex surface, a concave surface, and a flat surface, and may have a shape such as a multifocal lens or a progressive lens. However, the effect of the present invention is particularly effective for an aspherical surface with high surface accuracy and two-point glasses for which the appearance is important. The material of the lens may be glass or plastic. The latter is preferred for spectacle lenses. In the case of plastic, as a material name, it is naturally preferable to use a transparent material. However, celluloid, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, 6-nylon, 6,6-nylon,
Aliphatic polyamides such as 2-nylon, aromatic polyamides, ABS, AS resin, polyolefins such as polystyrene, polyethylene (low or high density), polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, Saturated polyester such as polyvinyl alcohol, polyacetal, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, aromatic polyester, polyether ketone, polyether ether ketone, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyarylate, polymethylpentene, ionomer , Liquid crystal polymer, polyimide, polyamide imide, fluororesin, polyphenylene sulfide, (modified) polyphenylene oxide,
Thermoplastic resin such as thermoplastic polyurethane, or epoxy resin, unsaturated polyester, thermosetting polyurethane, polyimide, diethylene glycol bisallyl car
Polymer of Bonate (commonly called CR-39) (Halogenated)
(Co) polymer of di (meth) acrylate of bisphenol A, (co) polymer of urethane-modified di (meth) acrylate of (halogenated) bisphenol A, diacrylate compound, vinylbenzyl alcohol and unsaturated thiol compound And a thermosetting resin such as a copolymer thereof. The thermosetting resin literally includes not only a thermosetting resin but also an acrylic or other photosetting thermosetting resin which is cured by light.
【0012】CR−39の重合物はメガネレンズの素材
として長く使われているが、屈折率が1.50と低く、
そのため、凹レンズ(近視矯正用)では、度が強い場合
に縁厚が厚くなるので嫌われる傾向がある。その後、屈
折率の高いプラスチックが開発され、数年前より1.6
0以上、最近では1.70以上のプラスチック素材も開
発された。The polymer of CR-39 has long been used as a material for eyeglass lenses, but has a low refractive index of 1.50.
For this reason, concave lenses (for correcting myopia) tend to be disliked because the edge thickness increases when the power is high. Later, plastics with a high refractive index were developed, and 1.6 years ago.
More than zero, more recently more than 1.70 plastic materials have also been developed.
【0013】レンズ基材の上に望ましくは衝撃吸収層を
介してハードコート層を設けることが好ましい。これら
の層を形成する前にレンズ基材をプラズマ処理又はアル
カリ処理により表面を荒らすことで密着性を上げるよう
にしてもよい。 (2)衝撃吸収層について:衝撃吸収層の目的は、レン
ズの耐衝撃性を向上させるためである。メガネレンズ業
界では「プライマー層」と呼ぶことがある。昨年よりP
L法が日本でも施行され、また、米国にはFDA規格が
あるので、対米輸出も考えたとき、耐衝撃性の高いレン
ズが好ましい。It is preferable to provide a hard coat layer on the lens substrate, preferably via an impact absorbing layer. Before forming these layers, the lens substrate may be roughened by plasma treatment or alkali treatment to increase the adhesion. (2) Shock absorbing layer: The purpose of the shock absorbing layer is to improve the shock resistance of the lens. In the eyeglass lens industry, it is sometimes called a “primer layer”. P since last year
Since the L law is also enforced in Japan and the United States has FDA standards, a lens with high impact resistance is preferable when considering export to the United States.
【0014】このような衝撃吸収層は、基材の素材名と
して上記したもののうち、比較的柔らかい弾性のあるも
のが選択される。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリビニ
ルブチラール、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウ
レタンなどが使用される。熱可塑性、熱硬化性ポリウレ
タンを生成する原料成分は、ポリエーテルポリオール
(例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール)やポリエステルポリオールと、ポリイソシア
ネートである。As such a shock absorbing layer, a material having a relatively soft elasticity is selected from the above-mentioned materials for the base material. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyacetal, polyvinyl butyral, thermoplastic polyurethane, thermosetting polyurethane and the like are used. The raw material components for producing a thermoplastic or thermosetting polyurethane are polyether polyols (for example, polyethylene glycol and polypropylene glycol) and polyester polyols, and polyisocyanates.
【0015】なお、衝撃吸収層と基材との間に密着性を
改良する目的で塗料業界で言うプライマー層を形成して
もよい。この意味でのプライマー層を形成するには、例
えば(1)下記ハードコート層と同様な樹脂材料や
(2)官能基例えばエポキシ基、アミノ基、ビニル基、
メタクリル基を持つ有機シラン化合物(シランカップリ
ング剤)を用いることができる。A primer layer may be formed between the impact absorbing layer and the substrate in order to improve the adhesion between the impact absorbing layer and the substrate. In order to form a primer layer in this sense, for example, (1) a resin material similar to the hard coat layer described below or (2) a functional group such as an epoxy group, an amino group, a vinyl group,
An organic silane compound having a methacryl group (silane coupling agent) can be used.
【0016】衝撃吸収層の特性を改良するため、或いは
屈折率を向上させて所定値にするため、これらの樹脂の
中に1〜200nmの無機微粒子を含有させてもよい。
含有量は5〜80重量%好ましくは10〜70重量%が
一応の目安である。レンズ基材と衝撃吸収層との屈折率
差がゼロ又は0.05以下であることが好ましい。も
し、差が大きい場合に層の厚さ(膜厚)が不均一である
と、干渉縞がで易い欠点がでる。 浸漬法で層を形成す
る場合に、重力の影響でどうしても層の厚さ(膜厚)が
不均一になり易い。基材の屈折率が1.56以下と低い
場合には、前記無機微粒子は安価に手に入る二酸化けい
素が好ましい。基材の屈折率が1.56以上と高い場合
には、層の屈折率を上げるために、前記無機微粒子は、
亜鉛、アルミニウム、アンチモン、イットリウム、イッ
テルビウム、イリジウム、インジウム、エルビウム、オ
スミウム、カドミウム、ガドリニウム、ガリウム、金、
銀、クロム、ゲルマニウム、コバルト、サマリウム、ジ
スプロシウム、 ジルコニウム、水銀、スカンジウム、
錫、ストロンチウム、セシウム、セリウム、 タリウ
ム、タングステン、タンタル、チタン、ツリウム、 テ
クネチウム、鉄、テルビウム、テルル、銅、トリウム、
鉛、ニオブ、ニッケル、 ネオジム、白金、バナジウ
ム、ハフニウム、パラジウム、バリウム、ビスマス、モ
リブデン若しくはランタンから選択された金属、その金
属の合金、その金属の化合物、同酸化物(例えば、酸化
チタン、酸化ケイ素、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウ
ム)、同塩化物又は同両性化合物であることが好まし
い。In order to improve the characteristics of the shock absorbing layer or to improve the refractive index to a predetermined value, these resins may contain inorganic fine particles of 1 to 200 nm.
The content is 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight. It is preferable that the difference in the refractive index between the lens substrate and the shock absorbing layer is zero or 0.05 or less. If the thickness (thickness) of the layer is not uniform when the difference is large, there is a disadvantage that interference fringes are easily generated. When a layer is formed by the immersion method, the thickness (film thickness) of the layer tends to be non-uniform due to the influence of gravity. When the refractive index of the substrate is as low as 1.56 or less, the inorganic fine particles are preferably inexpensive silicon dioxide. When the refractive index of the substrate is as high as 1.56 or more, in order to increase the refractive index of the layer, the inorganic fine particles,
Zinc, aluminum, antimony, yttrium, ytterbium, iridium, indium, erbium, osmium, cadmium, gadolinium, gallium, gold,
Silver, chromium, germanium, cobalt, samarium, dysprosium, zirconium, mercury, scandium,
Tin, strontium, cesium, cerium, thallium, tungsten, tantalum, titanium, thulium, technetium, iron, terbium, tellurium, copper, thorium,
Metals selected from lead, niobium, nickel, neodymium, platinum, vanadium, hafnium, palladium, barium, bismuth, molybdenum or lanthanum, alloys of the metals, compounds of the metals, oxides of the same (for example, titanium oxide, silicon oxide , Tin oxide, iron oxide, zirconium oxide), chloride or amphoteric compound.
【0017】層を構成する樹脂(ベヒクル成分)と無機
微粒子との密着性を上げるため、シランカップリング剤
例えばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシランなどを併用することが好ましい。衝撃吸収層
は、層を構成する樹脂(ベヒクル成分)の溶液又は低分
子量であればそれ自身が液状を呈するので無溶剤の形
で、コート液を準備し、適宜硬化触媒をそれに添加し、
浸漬法、ハケ塗り、スピンコート法、スプレー塗装、流
し塗りなどの方法で塗布し、常温または加熱下(120
℃以下が好ましい)で乾燥させる。乾燥後、更に熱処理
(120℃以下が好ましい)して樹脂を硬化させても良
い。In order to increase the adhesion between the resin (vehicle component) constituting the layer and the inorganic fine particles, a silane coupling agent such as vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxy is used. It is preferable to use silane, γ-aminopropyltriethoxysilane and the like in combination. The impact absorbing layer is a solution of the resin (vehicle component) constituting the layer or a low-molecular-weight resin itself, which itself is in a liquid state, so that a coating solution is prepared in a solvent-free form, and a curing catalyst is appropriately added thereto.
It is applied by a method such as an immersion method, a brush coating, a spin coating, a spray coating, a flow coating, and the like.
C. or lower is preferred). After drying, the resin may be further cured by heat treatment (preferably at 120 ° C. or lower).
【0018】衝撃吸収層の厚さは、その目的に応じて、
0.01μ〜50μm 好ましくは0.3〜2μmが適
当である。 (3)ハードコート層について:ハードコート層の目的
は、レンズの耐擦傷性を向上させるためであり、基材が
プラスチックの場合や衝撃吸収層を設けた場合に、ハー
ドコート層を設けることが好ましい。The thickness of the shock absorbing layer depends on its purpose.
0.01 µm to 50 µm, preferably 0.3 µm to 2 µm. (3) Hard coat layer: The purpose of the hard coat layer is to improve the scratch resistance of the lens. When the base material is plastic or when an impact absorbing layer is provided, the hard coat layer may be provided. preferable.
【0019】ハードコート層の構成材料としては、メラ
ミン樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂が使用され
る。特に、表面硬度の硬いものが好ましいことから、ハ
ードコート層は、下記一般式(3)で示される有機シラ
ン化合物及び/又はその部分加水分解物の硬化物からな
ることが好ましい。 R1 a Si(OR2 )4-a ・・・(3) (式中、R1 、R2 及びaの意味は上述の通り。) これらのシラン化合物のうち、3官能(a=1)の例と
しては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルジメトキシエトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エ
チルジメトキシエトキシシラン、エチルトリアセトキシ
シラン、エチルトリブトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、
3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、アミノメチルトリメトキシ
シラン、N−β(アミノメチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フ
エニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリアセトキシシラン、β−(3,4
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リエトキシシランなどが挙げられる。As a constituent material of the hard coat layer, a thermosetting resin such as a melamine resin and an acrylic resin is used. In particular, since a material having a high surface hardness is preferable, the hard coat layer is preferably made of a cured product of an organic silane compound represented by the following general formula (3) and / or a partial hydrolyzate thereof. R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (3) (wherein, the meanings of R 1 , R 2 and a are as described above.) Of these silane compounds, trifunctional (a = 1) Examples of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyldimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyldimethoxyethoxysilane, ethyltriacetoxysilane, Ethyltributoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyldimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ- Chloroprop Triethoxysilane, .gamma.-chloropropyl triacetoxy silane,
3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, aminomethyltrimethoxysilane, N-β (aminomethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltri Ethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriacetoxysilane, β- (3,4
-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane and the like.
【0020】4官能(a=0)の例としては、メチルシ
リケート、エチルシリケート、イソプロピルシリケー
ト、n−プロピルシリケート、n−ブチルシリケート、
t−ブチルシリケート、sec−ブチルシリケートなどが
挙げられる。必要に応じ2官能のシラン化合物を併用す
ることができる。2官能の例としては、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフ
ェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフ
ェニルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシ
シラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
エトキシシラン、アミノメチルエチルジメトキシシラ
ン、N−β(アミノメチル)−γ−アミノプロピルエチ
ルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランな
どが、挙げられる。Examples of tetrafunctional (a = 0) include methyl silicate, ethyl silicate, isopropyl silicate, n-propyl silicate, n-butyl silicate,
t-butyl silicate, sec-butyl silicate and the like. If necessary, a bifunctional silane compound can be used in combination. Examples of bifunctional are dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane , Γ-glycidoxypropylphenyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldiethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyl Dimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyl And methylmethyldiethoxysilane, aminomethylethyldimethoxysilane, N-β (aminomethyl) -γ-aminopropylethyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, and the like.
【0021】これらの化合物は、1種で使用してもよい
が、目的に応じて2種以上を混合して使用してもよい。
一般式(3)の化合物は、そのまま使用してもよいが、
反応速度を増し、硬化温度を下げる目的で加水分解物と
して使用することが好ましい。同一官能数の化合物を2
種以上を併用する場合、或いは異なる官能数の化合物を
2種以上を併用する場合、加水分解後に併用してもよい
し、加水分解前に併用して共加水分解を行なってもよ
い。加水分解によりHOR2 なるアルコールが遊離さ
れ、一般式(3)の化合物は、相当するシラノール(S
iOH)になる。シラノールは、複数分子の間で脱水縮
合してシロキサン結合(−Si−O−)を生成する。脱
水縮合は速やかに進み、オリゴマーが生成する。脱水縮
合が十分に進むように、加水分解後、1〜24時間放置
(養生)してもよい。このオリゴマーが、加水分解生成
物に含まれる。These compounds may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.
The compound of the general formula (3) may be used as it is,
It is preferably used as a hydrolyzate for the purpose of increasing the reaction rate and lowering the curing temperature. Compounds with the same functionality are 2
When two or more compounds having different functional numbers are used in combination or two or more compounds having different functionalities are used, they may be used together after hydrolysis, or may be used together before hydrolysis to perform co-hydrolysis. The alcohol HOR 2 is released by the hydrolysis, and the compound of the general formula (3) is converted to the corresponding silanol (S
iOH). Silanol undergoes dehydration condensation between a plurality of molecules to form a siloxane bond (—Si—O—). The dehydration condensation proceeds quickly, and oligomers are produced. After the hydrolysis, it may be left (cured) for 1 to 24 hours so that the dehydration condensation proceeds sufficiently. This oligomer is contained in the hydrolysis product.
【0022】ハードコート層の特性を改良するため、或
いは屈折率を向上させて所定値にするため、これらの樹
脂の中に1〜200nmの無機微粒子を含有させてもよ
い。含有量は5〜80重量%好ましくは10〜70重量
%が一応の目安である。レンズ基材とハードコート層と
の屈折率差がゼロ又は0.05以下であることが好まし
い。もし、差が大きい場合に層の厚さ(膜厚)が不均一
であると、干渉縞がで易い欠点がでる。浸漬法で層を形
成する場合に、重力の影響でどうしても層の厚さ(膜
厚)が不均一になり易い。基材の屈折率が1.56以下
と低い場合には、前記無機微粒子は安価に手に入る二酸
化ケイ素が好ましい。基材の屈折率が1.56以上と高
い場合には、層の屈折率を上げるために、前記無機微粒
子は、上に例示したもの(例えばチタンの酸化物)が好
ましい。In order to improve the properties of the hard coat layer or to increase the refractive index to a predetermined value, these resins may contain inorganic fine particles of 1 to 200 nm. The content is 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight. It is preferable that the refractive index difference between the lens substrate and the hard coat layer is zero or 0.05 or less. If the thickness (thickness) of the layer is not uniform when the difference is large, there is a disadvantage that interference fringes are easily generated. When a layer is formed by the immersion method, the thickness (film thickness) of the layer tends to be non-uniform due to the influence of gravity. When the refractive index of the substrate is as low as 1.56 or less, the inorganic fine particles are preferably silicon dioxide which can be obtained at low cost. When the refractive index of the substrate is as high as 1.56 or more, the inorganic fine particles are preferably those exemplified above (for example, oxides of titanium) in order to increase the refractive index of the layer.
【0023】ハードコート層は、層を構成する樹脂(ベ
ヒクル成分)の溶液又は低分子量であればそれ自身が液
状を呈するので無溶剤の形で、コート液を準備し、適宜
硬化触媒をそれに添加し、浸漬法、ハケ塗り、スピンコ
ート法、スプレー塗装、流し塗りなどの方法で塗布し、
常温又は加熱下(120℃以下が好ましい)で乾燥させ
る。乾燥後、更に熱処理(120℃以下が好ましい)し
て樹脂を硬化させても良い。The hard coat layer is a solution of the resin (vehicle component) constituting the layer or, if it has a low molecular weight, itself is in a liquid state. Therefore, a coating solution is prepared in a solventless form, and a curing catalyst is appropriately added thereto. And apply by methods such as dipping, brush coating, spin coating, spray coating, and flow coating.
Dry at normal temperature or under heating (preferably 120 ° C. or lower). After drying, the resin may be further cured by heat treatment (preferably at 120 ° C. or lower).
【0024】硬化触媒としては、例えば、以下のものが
使用可能である。 (1)アミン類:モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、イソプロパノールアミン、エチレンジアミン、
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モルホリ
ン、トリエタノールアミン、ジアミノプロパン、アミノ
エチルエタノールアミン、ジシアンジアミド、トリエチ
レンジアミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール (2)一般式:MXn Y3-n で示される金属キレート化
合物:式中、XはOL(Lは低級アルキル基)、Yは一
般式A1 COCH2 COA2 (A1 、A2 は低級アルキ
ル基)又はA1 COCH2 COOA2 に由来する配位子
から選ばれる少くとも1つで、nは0又は1又は2であ
る。As the curing catalyst, for example, the following can be used. (1) Amines: monoethanolamine, diethanolamine, isopropanolamine, ethylenediamine,
Isopropylamine, diisopropylamine, morpholine, triethanolamine, diaminopropane, aminoethylethanolamine, dicyandiamide, triethylene diamine, 2-ethyl-4-methylimidazole (2) General formula: metal represented by MX n Y 3-n chelate Compound: wherein X is OL (L is a lower alkyl group), Y is a ligand derived from the general formula A 1 COCH 2 COA 2 (A 1 and A 2 are lower alkyl groups) or A 1 COCH 2 COOA 2 And n is 0 or 1 or 2.
【0025】特に有用なキレート化合物としては、溶解
性、安定性、触媒効果の観点から、次のものである。ア
ルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムビスエ
チルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アル
ミニウム−ジ−n−ブトキシド−モノエチルアセトアセ
テート、アルミニウム−ジ− iso−プロポキシドーモノ
メチルアセトアセテート、クロムアセチルアセトネー
ト、チタニルアセチルアセトネート、コバルトアセチル
アセトネート、鉄(III)アセチルアセトネート、マ
ンガンアセチルアセトネート、ニッケルアセチルアセト
ネート (3)金属アルコキシド:アルミニウムトリエトキシ
ド、アルミニウムトリn−プロポキシド、アルミニウム
トリn−ブトキシド、テトラエトキチタン、テトラn−
ブトキシチタン、テトラi−プロポキシチタン。Particularly useful chelate compounds are as follows from the viewpoint of solubility, stability and catalytic effect. Aluminum acetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate, aluminum-di-n-butoxide-monoethylacetoacetate, aluminum-di-iso-propoxide monomethylacetoacetate, chromium acetylacetonate, titanyl acetylacetonate, Cobalt acetylacetonate, iron (III) acetylacetonate, manganese acetylacetonate, nickel acetylacetonate (3) Metal alkoxide: aluminum triethoxide, aluminum tri-n-propoxide, aluminum tri-n-butoxide, tetraethoxytitanium, Tetra n-
Butoxy titanium, tetra i-propoxy titanium.
【0026】(4)有機金属塩:酢酸ナトリウム、ナフ
テン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オ
クチル酸スズ (5)過塩素酸塩:過塩素酸マグネシウム、過塩素酸ア
ンモニウム (6)有機酸又はその無水物:マロン酸、コハク酸、酒
石酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、O−フ
タル酸、テレフタル酸、フマル酸、イタコン酸、オキザ
ロ酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、1,2 −ジメチルマレイン酸無水物、無水フタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸無水物、無水ナフタル酸 (7)ルイス酸:塩化第二鉄、塩化アルミニウム (8)ハロゲン化金属:塩化第一スズ、塩化第ニスズ、
臭化スズ、塩化亜鉛、臭化亜鉛、四塩化チタン、臭化チ
タン、臭化タリウム、塩化ゲルマニウム、塩化ハフニウ
ム、塩化鉛、臭化鉛 以上の触媒は、単独で使用することなく2種以上混合し
て使用してもよい。特にエポキシシランを使用した場合
には、エポキシ基の開環重合触媒を兼ねるものを使用す
ることが好ましい。(4) Organic metal salts: sodium acetate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, zinc octylate, tin octylate (5) Perchlorates: magnesium perchlorate, ammonium perchlorate (6) Organic acids Or anhydrides thereof: malonic acid, succinic acid, tartaric acid, adipic acid, azelaic acid, maleic acid, O-phthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, itaconic acid, oxaloacetic acid, succinic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride , 1,2-dimethylmaleic anhydride, phthalic anhydride,
Hexahydrophthalic anhydride, naphthalic anhydride (7) Lewis acid: ferric chloride, aluminum chloride (8) Metal halide: stannous chloride, stannic chloride,
Tin bromide, zinc chloride, zinc bromide, titanium tetrachloride, titanium bromide, thallium bromide, germanium chloride, hafnium chloride, lead chloride, lead bromide You may use it. In particular, when epoxysilane is used, it is preferable to use one that also functions as a ring-opening polymerization catalyst for the epoxy group.
【0027】溶剤はコート液を液状にするため或いは粘
度を低くするために、必要に応じ添加される。例えば、
水、低級アルコール、アセトン、エーテル、ケトン、エ
ステルなどが使用される。コート液は、一般に、樹脂
(固形分)100重量部当たり、無機微粒子を10〜4
00重量部好ましくは50〜250重量部を含み、樹脂
と無機微粒子との合計重量部当たり、硬化触媒を0.0
0001〜20重量部含む。A solvent is added as necessary to make the coating liquid liquid or to lower the viscosity. For example,
Water, lower alcohols, acetone, ethers, ketones, esters and the like are used. The coating liquid generally contains 10 to 4 inorganic fine particles per 100 parts by weight of resin (solid content).
0.0050 parts by weight, preferably 50 to 250 parts by weight, and the curing catalyst is 0.0
0001 to 20 parts by weight.
【0028】以上の成分の外に更に必要に応じて、例え
ば、密着性改良、耐候性向上などを目的として、或いは
コート液の安定性を向上させる目的で各種添加剤を併用
してもよい。添加剤の例としては、pH調節剤、粘度向上
剤、レベリング剤、つや消し剤、染料、顔料、安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤などがある。In addition to the above components, various additives may be used as needed, for example, for the purpose of improving adhesion, improving weather resistance, or improving the stability of the coating solution. Examples of additives include pH adjusters, viscosity improvers, leveling agents, matting agents, dyes, pigments, stabilizers,
There are ultraviolet absorbers, antioxidants and the like.
【0029】その外、ハードコート層の染色性を向上さ
せる目的でエポキシ樹脂その他の有機ポリマー、例え
ば、ポリオール、繊維素系樹脂、メラミン樹脂を添加し
てもよい。塗布時におけるフローを向上させ、ハードコ
ート層の平滑性を向上させてハードコート層表面の摩擦
係数を低下させる目的で、各種の界面活性剤をコート液
に併用することも可能であり、とくにジメチルシロキサ
ンとアルキレンオキシドとのブロックまたはグラフト共
重合体、さらにはフッ素系界面活性剤などが有効であ
る。In addition, an epoxy resin or another organic polymer such as a polyol, a cellulose resin or a melamine resin may be added for the purpose of improving the dyeability of the hard coat layer. Various surfactants can be used in combination with the coating solution for the purpose of improving the flow at the time of application, improving the smoothness of the hard coat layer and lowering the friction coefficient of the surface of the hard coat layer. A block or graft copolymer of siloxane and alkylene oxide, and a fluorine-based surfactant are effective.
【0030】ハードコート層の厚さは、その目的に応じ
て、0.01μ〜50μm好ましくは0.5〜2μmが
適当である。最近、乾式法でハードコート層を形成する
技術が提案された。これによれば、メチルトリエトキシ
シランやジメトキシジメチルシランのガスと酸素ガスを
真空チャンバー内に導入してCVD法によりハードコー
ト層を形成する。この方法でも良い。 (4)反射防止膜について:レンズの反射率は、通常4
%位であるが、これを抑えるために、特にメガネレンズ
の場合には、他人から見てレンズの存在を感じさせなく
し、装用者の美観を上げる目的で、反射防止膜が設けら
れることが多い。本発明の場合、1%以下にすることが
好ましい。The thickness of the hard coat layer is suitably 0.01 μm to 50 μm, preferably 0.5 μm to 2 μm, depending on the purpose. Recently, a technique for forming a hard coat layer by a dry method has been proposed. According to this, a gas of methyltriethoxysilane or dimethoxydimethylsilane and an oxygen gas are introduced into a vacuum chamber to form a hard coat layer by a CVD method. This method may be used. (4) Antireflection film: The reflectance of the lens is usually 4
%, But in order to suppress this, especially in the case of spectacle lenses, an antireflection film is often provided for the purpose of preventing the presence of the lens from being seen by others and improving the aesthetics of the wearer. . In the case of the present invention, the content is preferably 1% or less.
【0031】反射防止膜の理論は、単層の場合、基材の
屈折率をnとするとき、屈折率がnの平方根と同一又は
近い低さを有し、厚さが光の波長λの4分の1の光学薄
膜を設けると反射が抑制されると言うものである。しか
し、単層の場合には、一波長λに対しては反射防止にな
るが、可視光の広い領域にわたって反射防止するには多
層反射防止理論に頼らなければならない。多層反射防止
理論は難しいのでここでは省略する。多層反射防止理論
に基づく反射防止膜は、基本的には低屈折率の光学薄膜
と高屈折率の光学薄膜との交互層からなる。The theory of the antireflection film is that, in the case of a single layer, when the refractive index of the substrate is n, the refractive index is as low as or close to the square root of n, and the thickness is the wavelength of light λ. It is said that reflection is suppressed when a quarter of the optical thin film is provided. However, in the case of a single layer, antireflection is performed for one wavelength λ, but to prevent reflection over a wide range of visible light, it is necessary to rely on a multilayer antireflection theory. Since the multilayer antireflection theory is difficult, it is omitted here. The antireflection film based on the multilayer antireflection theory basically consists of alternating layers of a low-refractive-index optical thin film and a high-refractive-index optical thin film.
【0032】低屈折率の光学薄膜を与える材料として
は、フッ化マグネシウム、一酸化ケイ素、二酸化ケイ
素、高屈折率の光学薄膜を与える材料としては、酸化ア
ルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化
チタン、酸化タンタル、酸化錫、酸化タングステン、酸
化鉄、酸化セリウムなどが使用される。このような光学
薄膜は、膜厚が波長λの8分の1、4分の1、2分の1
等と薄いので、形成方法は真空薄膜形成技術例えば真空
蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどであ
る。いずれも真空チャンバー内で反応を伴う方法でも良
い。Examples of the material for providing an optical thin film having a low refractive index include magnesium fluoride, silicon monoxide, and silicon dioxide. Examples of the material for providing an optical thin film having a high refractive index include aluminum oxide, zirconium oxide, antimony oxide, and titanium oxide. Tantalum oxide, tin oxide, tungsten oxide, iron oxide, cerium oxide, and the like are used. Such an optical thin film has a thickness of 8, 1, 1 of the wavelength λ.
Since it is as thin as possible, the forming method is a vacuum thin film forming technique such as vacuum deposition, ion plating, and sputtering. Any method may involve a reaction in a vacuum chamber.
【0033】本発明が効果的なのは、表面が親水性とな
る反射防止膜、つまり少なくとも最上層に酸化ケイ素系
の無機物質層である反射防止膜である。 (5)撥水層について:本発明では、下記〔I〕、〔I
I〕又は〔III〕からなる撥水剤を使う。 〔I〕水酸基又は加水分解性基のいずれをも有しないオ
ルガノポリシロキサンと酸触媒からなる組成物; 〔II〕フッ素化された有機基を有する一官能有機シラ
ン化合物; 〔III〕一般式〔Rf R2 Si〕2 NHで表わされる
シラザン化合物;(式中、Rf はフッ素化された有機基
であり、Rは一価の炭化水素基であり、2個のRは同一
でも異なっていてもよい) 〔I〕について:水酸基又は加水分解性基のいずれをも
有しないオルガノポリシロキサンは、シリコーンオイル
が好ましい。シリコーンオイルの代表例は、一般式
(2):The present invention is effective for an antireflection film having a hydrophilic surface, that is, an antireflection film having a silicon oxide-based inorganic material layer at least on the uppermost layer. (5) Water-repellent layer: In the present invention, the following [I] and [I
A water repellent consisting of [I] or [III] is used. [I] a composition comprising an organopolysiloxane having neither a hydroxyl group nor a hydrolyzable group and an acid catalyst; [II] a monofunctional organosilane compound having a fluorinated organic group; [III] a general formula [Rf A silazane compound represented by R 2 Si] 2 NH; wherein R f is a fluorinated organic group, R is a monovalent hydrocarbon group, and two Rs may be the same or different Regarding [I]: Silicone oil is preferable as the organopolysiloxane having neither a hydroxyl group nor a hydrolyzable group. A typical example of the silicone oil is represented by the general formula (2):
【0034】[0034]
【化3】 Embedded image
【0035】で示される。式中、R3 、R4 はいずれも
Si原子に結合した炭化水素基、一般にはアルキル基や
アリール基であり、その炭素数は1〜9程度である。炭
化水素基はフッ素等で置換されていてもよい。2個のR
3 、2個のR4 はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。R3 、R4 がいずれもメチル基で、両末端もメチル
基(アルキル基の一種)であるメチルシリコーンオイル
が入手が容易である。nは整数で3〜100、特に3〜
50が本発明で好ましく使用される。## EQU1 ## In the formula, R 3 and R 4 are each a hydrocarbon group bonded to a Si atom, generally an alkyl group or an aryl group, and have about 1 to 9 carbon atoms. The hydrocarbon group may be substituted with fluorine or the like. Two R
3 and two R 4 s may be the same or different. A methyl silicone oil in which R 3 and R 4 are both methyl groups and both terminals are methyl groups (a kind of alkyl group) is easily available. n is an integer of 3 to 100, particularly 3 to
50 is preferably used in the present invention.
【0036】酸触媒としては、例えば、硫酸、塩酸、硝
酸、酢酸、揮発性のスルホン酸(例えばベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸)、フルオロスルホン酸、ク
ロロスルホン酸、スルファミン酸、クエン酸、安息香
酸、シュウ酸などが挙げられる。酸触媒の添加量は、オ
ルガノポリシロキサン100重量部当たり0.001〜
30重量部、特に0.01〜10重量部が適当である。Examples of the acid catalyst include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid, volatile sulfonic acids (eg, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid), fluorosulfonic acid, chlorosulfonic acid, sulfamic acid, citric acid, and benzoic acid. And oxalic acid. The addition amount of the acid catalyst is 0.001 to 100 parts by weight of the organopolysiloxane.
30 parts by weight, especially 0.01 to 10 parts by weight, is suitable.
【0037】酸触媒をオルガノポリシロキサンに添加す
ることにより、組成物(本発明の撥水剤の一種〔I〕)
が調製される。組成物の中ではオルガノポリシロキサン
は分解されるものの、再び結合する分子もあり、分解と
再結合の平衡反応となっている。ただ、分解すれば、模
式的に「Si−O・」又は「Si−OH」で表される活
性点が生じる。この活性点は、高エネルギー状態にあ
り、反応し易い。従って、活性点は、レンズ表面(基材
の上に衝撃吸収層やハードコート層、反射防止膜が形成
されている場合には、その表面、特にSiO又はSiO
2 表面は好ましい)の反応性基(例えば、シラノール
基)又は活性点と反応して、レンズ表面と結合する。こ
の反応は温度が高いほど活発となるので、60℃以上に
加熱することが好ましい。ただ、レンズ基材がプラスチ
ックの場合、120℃を越えると変形する恐れがあるの
で望ましくない。By adding an acid catalyst to the organopolysiloxane, the composition (one of the water repellents of the present invention [I])
Is prepared. In the composition, the organopolysiloxane is decomposed, but some molecules are recombined, resulting in an equilibrium reaction between decomposition and recombination. However, when decomposed, active sites schematically represented by “Si—O.” Or “Si—OH” are generated. This active site is in a high energy state and easily reacts. Therefore, the active point is determined on the surface of the lens (when a shock absorbing layer, a hard coat layer, or an antireflection film is formed on a substrate, the surface thereof, particularly SiO or SiO 2).
The two surfaces are preferably reacted with reactive groups (eg, silanol groups) or active sites to bind to the lens surface. Since this reaction becomes more active as the temperature increases, it is preferable to heat the reaction to 60 ° C. or higher. However, if the lens substrate is plastic, it is not desirable if the temperature exceeds 120 ° C., since the lens may be deformed.
【0038】〔II〕について:フッ素化された有機基
を有する一官能有機シラン化合物が〔II〕の撥水剤で
ある。この化合物は、一般式:Rf ・R11・R12SiX
又はRf ・Rf ・R11SiXで表される。式中、Rf は
フッ素化された有機基(炭化水素基例えばアルキル基)
であり、炭素数が1〜30位が適当である。フッ素化
は、有機基にある全部の水素を置換する形でも部分的に
置換する形でもよい。 好ましい「フッ素化された有機
基」は、パーフルオロアルキル基(例えば、炭素数1〜
20)で置換された炭化水素(例えば、炭素数2〜10
のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、シクロヘキシル、アルケニル基、例え
ば、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、アリール
基、例えば、フェニル、キシリル、アラルキル基、例え
ば、ベンジル)である。この炭化水素基は塩素、フッ素
等のハロゲンで置換されていてもよい。R11、R12はR
3 やR4 と同じであり、置換又は非置換の炭素数1〜1
0の一価炭化水素基(好ましくはアルキル基)である。Regarding [II]: A monofunctional organic silane compound having a fluorinated organic group is the water repellent of [II]. The compounds have the general formula: Rf · R 11 · R 12 SiX
Or represented by Rf · Rf · R 11 SiX. In the formula, Rf is a fluorinated organic group (a hydrocarbon group such as an alkyl group)
And a carbon number of 1 to 30 is appropriate. Fluorination may be in the form of replacing all or some of the hydrogens in the organic group. Preferred "fluorinated organic groups" are perfluoroalkyl groups (e.g.
20) substituted hydrocarbons (for example, having 2 to 10 carbon atoms)
Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, cyclohexyl, alkenyl groups such as vinyl, allyl, propenyl, butenyl, aryl groups such as phenyl, xylyl, aralkyl groups such as benzyl). This hydrocarbon group may be substituted by halogen such as chlorine and fluorine. R 11 and R 12 are R
3 or R 4 , substituted or unsubstituted, having 1 to 1 carbon atoms
0 is a monovalent hydrocarbon group (preferably an alkyl group).
【0039】Xは、OH基又は「周囲の水分と反応して
シラノール基を生成する官能基」であり、例えば、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜10のアルコキシ基、同アルケニ
ロキシ基、同アシロキシ基などが好ましい。具体的なシ
ラン化合物〔II〕を例示すると、以下の通りである。 CF3 C2 H4 (CH3 )2 SiOH C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 SiOH C8 F17C2 H4 (CH3 )2 SiOH C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiOH CF3 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOH C4 F9 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOH C8 F17C2 H4 (C2 H5 )2 SiOH CF3 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOH C4 F9 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOH C8 F17C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOH C8 F17C3 H6 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOH CF3 C2 H4 (CH3 )2 SiCl C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 SiCl C8 F17C2 H4 (CH3 )2 SiCl C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiCl CF3 C2 H4 (C2 H5 )2 SiCl C4 F9 C2 H4 (C2 H5 )2 SiCl C8 F17C2 H4 (C2 H5 )2 SiCl CF3 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiCl C4 F9 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiCl C8 F17C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiCl C8 F17C3 H6 ・CH3 ・C2 H5 ・SiCl CF3 C2 H4 (CH3 )2 SiOCH3 C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 SiOCH3 C8 F17C2 H4 (CH3 )2 SiOCH3 C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiOCH3 CF3 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOCH3 C4 F9 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOCH3 C8 F17C2 H4 (C2 H5 )2 SiOCH3 CF3 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOCH3 C4 F9 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOCH3 C8 F17C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOCH3 C8 F17C3 H6 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOCH3 CF3 C2 H4 (CH3 )2 SiOC2 H5 C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 SiOC2 H5 C8 F17C2 H4 (CH3 )2 SiOC2 H5 C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiOC2 H5 CF3 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOC2 H5 C4 F9 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOC2 H5 C8 F17C2 H4 (C2 H5 )2 SiOC2 H5 CF3 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC2 H5 C4 F9 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC2 H5 C8 F17C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC2 H5 C8 F17C3 H6 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC2 H5 CF3 C2 H4 (CH3 )2 SiOC(CH3 )=CH
2 C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 SiOC(CH3 )=C
H2 C8 F17C2 H4 (CH3 )2 SiOC(CH3 )=C
H2 C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiOC(CH3 )=C
H2 CF3 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOC(CH3 )=C
H2 C4 F9 C2 H4 (C2 H5 )2 SiOC(CH3 )=
CH2 C8 F17C2 H4 (C2 H5 )2 SiOC(CH3 )=
CH2 CF3 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC(C
H3 )=CH2 C4 F9 C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC(CH
3 )=CH2 C8 F17C2 H4 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC(CH
3 )=CH2 C8 F17C3 H6 ・CH3 ・C2 H5 ・SiOC(CH
3 )=CH2 〔III〕について:一般式〔Rf R2 SiN〕2 Hで
表わされるシラザン化合物が〔III〕の撥水剤であ
る。特に前記一般式(1)で表わされるジシラザン化合
物が好ましい。X is an OH group or a "functional group which reacts with ambient moisture to form a silanol group", and includes, for example, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group, an acyloxy group and the like. Is preferred. Specific examples of the silane compound [II] are as follows. CF 3 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOH C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOH C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOH C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiOH CF 3 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiOHC 4 F 9 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiOH C 8 F 17 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiOH CF 3 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOH C 4 F 9 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOH C 8 F 17 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOH C 8 F 17 C 3 H 6 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOH CF 3 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiCl C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiCl C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiCl C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiCl CF 3 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiCl C 4 F 9 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiCl C 8 F 17 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiCl CF 3 C 2 H 4 .CH 3 .C 2 H 5 .SiCl C 4 F 9 C 2 H 4 .CH 3 .C 2 H 5 .SiCl C 8 F 17 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiCl C 8 F 17 C 3 H 6 · CH 3 · C 2 H 5 · SiCl CF 3 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOCH 3 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiOCH 3 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiOCH 3 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiOCH 3 CF 3 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiOCH 3 C 4 F 9 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOCH 3 C 8 F 17 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOCH 3 CF 3 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOCH 3 C 4 F 9 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOCH 3 C 8 F 17 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOCH 3 C 8 F 17 C 3 H 6 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOCH 3 CF 3 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiOC 2 H 5 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOC 2 H 5 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOC 2 H 5 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) 2 SiOC 2 H 5 CF 3 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOC 2 H 5 C 4 F 9 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOC 2 H 5 C 8 F 17 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOC 2 H 5 CF 3 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOC 2 H 5 C 4 F 9 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOC 2 H 5 C 8 F 17 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOC 2 H 5 C 8 F 17 C 3 H 6 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOC 2 H 5 CF 3 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOC (CH 3) = CH
2 C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 SiOC (CH 3 ) = C
H 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOC (CH 3) = C
H 2 C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) 2 SiOC (CH 3) = C
H 2 CF 3 C 2 H 4 (C 2 H 5 ) 2 SiOC (CH 3 ) = C
H 2 C 4 F 9 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOC (CH 3) =
CH 2 C 8 F 17 C 2 H 4 (C 2 H 5) 2 SiOC (CH 3) =
CH 2 CF 3 C 2 H 4 .CH 3 .C 2 H 5 .SiOC (C
H 3 ) = CH 2 C 4 F 9 C 2 H 4 .CH 3 .C 2 H 5 .SiOC (CH
3) = CH 2 C 8 F 17 C 2 H 4 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOC (CH
3) = CH 2 C 8 F 17 C 3 H 6 · CH 3 · C 2 H 5 · SiOC (CH
3 ) = CH 2 [III]: The silazane compound represented by the general formula [Rf R 2 SiN] 2 H is the water repellent of [III]. Particularly, the disilazane compound represented by the general formula (1) is preferable.
【0040】具体的なシラザン化合物〔III〕を例示
すると、以下の通りである。 〔C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 Si〕2 NH 〔C4 F9 C3 H6 (CH3 )2 Si〕2 NH 〔C8 F17C2 H4 (CH3 )2 Si〕2 NH 〔C8 F17C3 H6 (CH3 )2 Si〕2 NH 〔C8 F17C3 H6 (CH3 )(C2 H5 )Si〕2 N
H 〔C10F21C3 H6 (CH3 )2 Si〕2 NH これらの化合物は単独又は混合して使用される。また、
撥水剤〔I〕、〔II〕又は〔III〕は混合して使用
してもよい。撥水剤〔I〕、〔II〕若しくは〔II
I〕又はそれらの混合物によるレンズ基材(基材の上に
衝撃吸収層やハードコート層、反射防止膜が形成されて
いる場合には、それを有する基材のこと)の撥水処理
は、大きく分けて、塗布法による場合と、真空蒸着
法、CVD法その他の真空薄膜形成技術による場合と2
通りある。Specific examples of the silazane compound [III] are as follows. [C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) 2 Si ] 2 NH [C 4 F 9 C 3 H 6 (CH 3) 2 Si ] 2 NH [C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) 2 Si] 2 NH [C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) 2 Si ] 2 NH [C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) (C 2 H 5) Si ] 2 N
H [C 10 F 21 C 3 H 6 (CH 3) 2 Si ] 2 NH These compounds are used alone or as a mixture. Also,
The water repellent [I], [II] or [III] may be used as a mixture. Water repellent [I], [II] or [II
I] or a mixture thereof, the water-repellent treatment of a lens substrate (in the case where an impact absorbing layer, a hard coat layer, or an antireflection film is formed on the substrate, the substrate having the same). It is roughly divided into two cases: a case by the coating method, a case by the vacuum evaporation method, the CVD method and other vacuum thin film forming techniques.
There is a street.
【0041】塗布法では、撥水剤が液体である場合はそ
のまま塗布してもよいが、場合によっては、特に〔I
I〕、〔III〕の場合には、溶剤で0.1〜20重量
%、好ましくは1〜6重量%に希釈した溶液を用いるこ
とが好適である。溶剤は、無水の非水系有機溶剤、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ペンタ
ン等の炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル系溶剤、シリコーン系溶剤、好ましくはフッ素系溶剤
(例えば、メタキシレンヘキサフロライド、1,1,2
−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンその他
のフロン系)が使用される。In the coating method, when the water repellent is a liquid, it may be applied as it is.
In the case of I) and [III], it is suitable to use a solution diluted to 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 6% by weight with a solvent. Solvents are anhydrous non-aqueous organic solvents, for example, hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, hexane, and pentane; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; and silicone solvents. Solvent, preferably a fluorinated solvent (eg, meta-xylene hexafluoride, 1,1,2
-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane and other fluorocarbons) are used.
【0042】塗布法は浸漬法、ハケ塗り、スピンコート
法、スプレー塗装、流し塗りなどが用いられる。塗布
後、被塗布物(レンズ中間体)を溶剤に浸して余分な撥
水剤を除去することが好ましい。その後、室温又は加熱
下(120℃以下が好ましい)で1分〜1日乾燥させ
る。こうして撥水層が形成される。撥水の程度は、本発
明の場合、80°以上、好ましくは90°以上の接触角
(静止接触角のこと)を持つと合格と評価される。いず
れにせよ、撥水剤の分子が撥水処理の間に分解して活性
点を持ち、反射防止膜表面の活性点と結合することが好
ましい。As a coating method, a dipping method, brush coating, spin coating, spray coating, flow coating, or the like is used. After coating, it is preferable to immerse the object to be coated (lens intermediate) in a solvent to remove the excess water repellent. Then, it is dried for 1 minute to 1 day at room temperature or under heating (preferably 120 ° C. or less). Thus, a water-repellent layer is formed. In the case of the present invention, the degree of water repellency is evaluated as acceptable if the contact angle (static contact angle) is 80 ° or more, preferably 90 ° or more. In any case, it is preferable that the molecules of the water-repellent agent be decomposed during the water-repellent treatment to have active points and bond with the active points on the surface of the antireflection film.
【0043】〔II〕、〔III〕の撥水剤を使用した
場合、そのフッ素化された有機基がレンズ基材の表面
(基材の上に衝撃吸収層やハードコート層、反射防止膜
が形成されている場合には、その表面)に対してびっし
りと垂直に立って撥水層を形成していることが好まし
い。そのため、親水性の表面は外部に露出しなくなる。
更に反射防止膜の上に撥水層を設ける場合、反射防止理
論を崩すので、撥水層は単分子膜であることが好まし
い。When the water repellents of [II] and [III] are used, the fluorinated organic group is applied to the surface of the lens substrate (the shock absorbing layer, the hard coat layer, and the antireflection film are formed on the substrate). If it is formed, it is preferable that the water-repellent layer be formed standing vertically to the surface). Therefore, the hydrophilic surface is not exposed to the outside.
Further, when a water-repellent layer is provided on the antireflection film, the theory of antireflection is broken, so that the water-repellent layer is preferably a monomolecular film.
【0044】[0044]
【実施例】以下の説明において、「部」は重量部を意味
する。 (1)レンズ基材の用意:下記に示す市販のレンズ基材
(凹レンズ/直径80mm)3種を用意した。 ・基材Sl :屈折率1.50(素材はCR−39の重合
物系) ・基材Sh :屈折率1.67(素材は臭素化ビスフェノ
ールAのウレタン変性ジメタクリレートの共重合物系) ・基材Shh:屈折率1.70(素材はクォーターフェニ
ル−芳香族ポリエーテルスルホン共重合物系) (2)衝撃吸収層の形成: <コート液Pl (低屈折率用)の調製> 市販の水性エマルジョン形態のポリウレタン「スーパー
フレックス150」 (第一工業製薬株式会社製、固形分30重量%、無黄変
型、エーテル・エステル系)100部、純水200部、
SiO2 ゾル(固形分30重量%、平均粒子径13n
m)30重量部に、メチルトリメトキシシラン10部を
純水8部で加水分解したものを加え、混合することによ
り調製する。 <コート液Ph (高屈折率用)の調製> 市販の水性エマルジョン形態のポリウレタン「スーパー
フレックス100」 (第一工業製薬株式会社製、固形分30重量%、無黄変
型、エーテル・エステル系)100部、純水200部、
TiO2 ゾル(固形分30重量%、平均粒子径30n
m)40部に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン8部を純水5部で加水分解したものを加え、混合
することにより調製する。 <コート液Phh(超高屈折率用)の調製> 市販の水性エマルジョン形態のポリウレタン「スーパー
フレックス100」 (第一工業製薬株式会社製、固形分30重量%、無黄変
型、エーテル・エステル系)100部、純水200部、
TiO2 ゾル(固形分30重量%、平均粒子径30n
m)60部に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン8部を純水5部で加水分解したものを加え、混合
することにより調製する。 <塗布>前処理としてプラズマ処理を行ったレンズ基材
にスピンコ−ト法(回転速度1000rpm、5秒)に
て塗布し、その後、80℃で30分間加熱処理して塗布
層を硬化させ、レンズ基材上に厚さ1.2μmの衝撃吸
収層を形成する。層の屈折率は、コート液がPl の場
合、1.49で、Ph の場合、1.67で、Phhの場
合、1.70である。 (3)ハードコート層の形成: <予備組成物Aの調製>回転子を備えた反応容器中にγ
−グリシドキシプリピルメチルジエトキシシラン248
部を入れ、マグネチックスタ−ラ−を用いて激しく撹拌
しながら、0.05規定塩酸水溶液36部を一度に添加
し、1時間撹拌し、加水分解物を得る。In the following description, "parts" means parts by weight. (1) Preparation of lens substrates: Three commercially available lens substrates (concave lens / diameter: 80 mm) shown below were prepared.・ Substrate Sl: Refractive index 1.50 (material is a polymer of CR-39) ・ Substrate Sh: Refractive index 1.67 (material is a copolymer of brominated bisphenol A and urethane-modified dimethacrylate) Substrate Shh: refractive index 1.70 (material is quarter phenyl-aromatic polyethersulfone copolymer) (2) Formation of impact absorbing layer: <Preparation of coating liquid P1 (for low refractive index)> Commercially available aqueous solution 100 parts of polyurethane "Superflex 150" in emulsion form (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30% by weight, non-yellowing type, ether / ester type), 200 parts of pure water,
SiO 2 sol (solid content 30% by weight, average particle size 13n)
m) To 30 parts by weight, a solution prepared by hydrolyzing 10 parts of methyltrimethoxysilane with 8 parts of pure water is added and mixed. <Preparation of coating solution Ph (for high refractive index)> Commercially available polyurethane in the form of an aqueous emulsion "Superflex 100" (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30% by weight, non-yellowing type, ether / ester type) 100 Parts, 200 parts of pure water,
TiO 2 sol (solid content 30% by weight, average particle size 30n)
m) To 40 parts, a solution prepared by hydrolyzing 8 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane with 5 parts of pure water is added and mixed. <Preparation of coating liquid Phh (for ultra-high refractive index)> Commercially available polyurethane in the form of aqueous emulsion "Superflex 100" (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30% by weight, non-yellowing type, ether / ester type) 100 parts, pure water 200 parts,
TiO 2 sol (solid content 30% by weight, average particle size 30n)
m) To 60 parts, a solution prepared by hydrolyzing 8 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane with 5 parts of pure water is added and mixed. <Coating> A spin-coating method (rotation speed: 1000 rpm, 5 seconds) is applied to the lens substrate which has been subjected to the plasma treatment as a pre-treatment, and then heated at 80 ° C. for 30 minutes to cure the coating layer. A shock absorbing layer having a thickness of 1.2 μm is formed on a substrate. The refractive index of the layer is 1.49 when the coating liquid is Pl, 1.67 when it is Ph, and 1.70 when it is Phh. (3) Formation of Hard Coat Layer: <Preparation of Preliminary Composition A> γ was placed in a reaction vessel equipped with a rotor.
Glycidoxy propyl methyldiethoxysilane 248
Of the mixture, and with vigorous stirring using a magnetic stirrer, add 36 parts of a 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution at a time, and stir for 1 hour to obtain a hydrolyzate.
【0045】得られた加水分解物に、エタノ−ル56.
6部及びエチレングリコ−ル53.4部を添加した後、
アルミニウムアセチルアセテ−ト4.7部を加え、十分
に混合溶解させて、予備組成物Aを調製する。 <予備組成物Bの調製>回転子を備えた反応容器中に、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン212.
4部を入れ、容器内の温度を10℃に保ち、マグネチッ
クスタ−ラ−を用いて激しく撹拌しながら、0.01規
定塩酸水溶液48.6部を序々に滴下する。滴下終了後
は直ちに冷却を止め、液状の加水分解物を得る。The obtained hydrolyzate was mixed with ethanol 56.
After addition of 6 parts and 53.4 parts of ethylene glycol,
Preliminary composition A is prepared by adding 4.7 parts of aluminum acetyl acetate and thoroughly mixing and dissolving. <Preparation of Preliminary Composition B> In a reaction vessel equipped with a rotor,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 212.
4 parts are added, and 48.6 parts of a 0.01 N hydrochloric acid aqueous solution is gradually added dropwise while maintaining the temperature in the container at 10 ° C. and stirring vigorously using a magnetic stirrer. Immediately after the completion of the dropping, the cooling is stopped to obtain a liquid hydrolyzate.
【0046】得られた加水分解物にエタノ−ル77.1
部及びエチレングリコ−ル37.7部を添加した後、ア
ルミニウムアセチルアセテ−ト7.65部を加え、十分
に混合させて、予備組成物Bを調製する。 <コート液Hl (低屈折率用)の調製>ガラス容器に、
前記予備組成物Aを20部、予備組成物Bを80部、S
iO2ゾル(固形分30重量%、平均粒子径13nm)
200部、シリコ−ン系界面活性剤0.45部を十分に
撹拌混合し、コート液Hl を調製する。 <コート液Hh (高屈折率用)の調製>ガラス容器に、
前記予備組成物Bを100部、TiO2 ゾル(固形分3
0重量%、平均粒子径30nm)220部、シリコ−ン
系界面活性剤0.55部を十分に撹拌混合し、コート液
Hh を調製する。 <コート液Hhh(超高屈折率用)の調製>ガラス容器
に、前記予備組成物Bを100部、TiO2 ゾル(固形
分30重量%、平均粒子径30nm)300部、シリコ
−ン系界面活性剤0.55部を十分に撹拌混合し、コー
ト液Hhhを調製する。 <塗布>密着性の向上を目的として、被塗布物(レンズ
中間体)を60℃の10%NaOH水溶液に3分間浸漬
し、その後、水洗し、乾燥する。Ethanol 77.1 was added to the obtained hydrolyzate.
Parts and 37.7 parts of ethylene glycol, and 7.65 parts of aluminum acetyl acetate are added and mixed well to prepare Preparatory Composition B. <Preparation of coating liquid Hl (for low refractive index)>
20 parts of the preliminary composition A, 80 parts of the preliminary composition B,
iO 2 sol (solid content 30% by weight, average particle size 13nm)
200 parts and 0.45 part of a silicone-based surfactant are sufficiently stirred and mixed to prepare a coating solution Hl. <Preparation of coating liquid Hh (for high refractive index)>
100 parts of the preliminary composition B was added to a TiO 2 sol (solid content 3).
(0% by weight, average particle size 30 nm) 220 parts and a silicone-based surfactant 0.55 parts are sufficiently stirred and mixed to prepare a coating liquid Hh. <Preparation of coating solution Hhh (for ultra-high refractive index)> In a glass container, 100 parts of the preliminary composition B, 300 parts of a TiO 2 sol (solid content 30% by weight, average particle diameter 30 nm), a silicone-based interface 0.55 parts of the activator is sufficiently stirred and mixed to prepare a coating solution Hhh. <Coating> For the purpose of improving adhesion, the object to be coated (lens intermediate) is immersed in a 10% NaOH aqueous solution at 60 ° C. for 3 minutes, then washed with water and dried.
【0047】乾燥した被塗布物を縦に立ててコート液に
浸した後、引き上げ速度90mm/minの速度で引き
上げる。引き上げた被塗布物について100℃で4時間
の加熱処理をしてコート液を硬化させる。これにより
2.2μmの膜厚を有するハ−ドコ−ト層が形成され
る。層の屈折率は、コート液がHl の場合、1.50
で、Hh の場合、1.67で、Hhhの場合、1.70で
ある。 (4)反射防止膜の形成:レンズ中間体の両面に真空蒸
着法により多層反射防止膜を形成した。反射防止層の構
造は次の通りである。 <Al (低屈折率基材Sl 用・5層構造)>(反射率1.5%) 空気側/SiO2 850Å/ZrO2 600Å/SiO2 200Å /ZrO2 300Å/SiO2 200Å/基材側 <Ah (高屈折率基材Sh 用・5層構造)>(反射率1.5%) 空気側/SiO2 850Å/TiO2 1100Å/SiO2 350Å/ /TiO2 150Å/SiO2 250Å/基材側 <Ahh(超高折率基材Shh用・5層構造)>(反射率1.5%) 高屈折率基材Sh 用と同じ。 (5)撥水層の形成: <撥水層の形成(塗布法)>まず、撥水剤として下記の
4種を用意し、下記溶剤で5重量%に希釈する。After the dried object to be coated is vertically immersed in the coating solution, it is pulled up at a pulling rate of 90 mm / min. The coated object is heated at 100 ° C. for 4 hours to harden the coating liquid. As a result, a hard coat layer having a thickness of 2.2 μm is formed. The refractive index of the layer is 1.50 when the coating liquid is H1.
In the case of Hh, it is 1.67, and in the case of Hhh, it is 1.70. (4) Formation of antireflection film: A multilayer antireflection film was formed on both surfaces of the lens intermediate by a vacuum evaporation method. The structure of the antireflection layer is as follows. <Al (5 layers structure for low refractive index substrate Sl)> (reflectance 1.5%) Air side / SiO 2 850Å / ZrO 2 600Å / SiO 2 200Å / ZrO 2 300Å / SiO 2 200Å / substrate side <Ah (high refractive index substrate Sh for-five-layer structure)> (1.5% reflectance) air side / SiO 2 850Å / TiO 2 1100Å / SiO 2 350Å / / TiO 2 150Å / SiO 2 250Å / substrate Side <Ahh (for ultra-high refractive index substrate Shh, 5-layer structure)> (reflectance: 1.5%) Same as for high refractive index substrate Sh. (5) Formation of Water Repellent Layer: <Formation of Water Repellent Layer (Coating Method)> First, the following four kinds of water repellents are prepared and diluted to 5% by weight with the following solvent.
【0048】〔Ia 〕:メチルシリコーンオイル(n=
10、粘度10)100部と酸触媒としての硫酸1.0
部からなる組成物 (溶剤:エチルアルコール) 〔IIa 〕:C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiCl (溶剤:トルエン) 〔IIb 〕:C4 F9 C2 H4 (CH3 )2 SiOC
(CH3 )=CH2 (溶剤:アセトン) 〔IIIa 〕:〔C8 F17C2 H4 (CH3 )2 Si〕
2 NH (溶剤:メタキシレンヘキサフロライド) 〔IIIb 〕:〔C8 F17C3 H6 (CH3 )2 Si〕
2 NH (溶剤:メタキシレンヘキサフロライド) 〔X1〕: C8 F17C2 H4 Si(NH)1.5 (従来
技術) (溶剤:メタキシレンヘキサフロライド) 次に被塗布物(レンズ中間体)を縦に立てて上記撥水剤
に浸し、引き上げ速度1mm/secの速度で引き上げ
る。引き上げた被塗布物について60℃で20分乾燥さ
せる。まだ、ベタベタ感が残っているので、その後、メ
タキシレンヘキサフルオライドで洗浄する。こうして撥
水層が形成され、本発明のレンズ(サンプル)が仕上が
る。比較のため、撥水層を設けない比較レンズ(サンプ
ル)も用意する。 <撥水層の形成(蒸着法)>まず、撥水剤として下記の
3種を用意した。[Ia]: methyl silicone oil (n =
10, viscosity 10) 100 parts and sulfuric acid 1.0 as acid catalyst
Composition comprising Part (solvent: ethyl alcohol) [IIa]: C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) 2 SiCl ( solvent: toluene) [IIb]: C 4 F 9 C 2 H 4 (CH 3) 2 SiOC
(CH 3 ) = CH 2 (solvent: acetone) [IIIa]: [C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3 ) 2 Si]
2 NH (solvent: meta-xylene hexafluoride) [IIIb]: [C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) 2 Si]
2 NH (solvent: meta-xylene hexafluoride) [X1]: C 8 F 17 C 2 H 4 Si (NH) 1.5 (prior art) (solvent: meta-xylene hexafluoride) Next, the object to be coated (lens intermediate) ) Is vertically immersed in the water repellent, and pulled up at a pulling rate of 1 mm / sec. The pulled-up object is dried at 60 ° C. for 20 minutes. Since the stickiness still remains, the substrate is washed with meta-xylene hexafluoride. Thus, a water-repellent layer is formed, and the lens (sample) of the present invention is completed. For comparison, a comparative lens (sample) without a water-repellent layer is also prepared. <Formation of Water Repellent Layer (Evaporation Method)> First, the following three kinds of water repellents were prepared.
【0049】〔Ia2〕:メチルシリコーンオイル(n=
10、粘度10)100部と酸触媒としての硫酸1.0
部からなる組成物 〔IIa2〕:C8 F17C3 H6 (CH3 )2 SiCl 〔IIIa2〕:〔C8 F17C2 H4 (CH3 )2 Si〕
2 NH 〔IIIb2〕:〔C8 F17C3 H6 (CH3 )2 Si〕
2 NH 次に、銅線ウールが詰まった金属製の皿に上記撥水剤を
注ぎ入れ、この皿を真空蒸着装置のチャンバー内にセッ
トした。他方、被塗布物(レンズ中間体)をチャンバー
内の基板ホルダーにセットした。チャンバー内を一旦1
×10-5Paまで真空に排気した後、皿を300〜50
0℃に加熱し、90秒間蒸着することにより、撥水層を
形成する。これにより本発明のレンズ(サンプル)が仕
上がる。比較のため、撥水層を設けない比較レンズ(サ
ンプル)も用意する。 (6)テスト: 静止接触角の測定:協和界面科学株式会社製の接触角
計CZ−X150を用いて測定する。[Ia 2 ]: methyl silicone oil (n =
10, viscosity 10) 100 parts and sulfuric acid 1.0 as acid catalyst
Composition comprising Part [IIa 2]: C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3) 2 SiCl [IIIa 2]: [C 8 F 17 C 2 H 4 (CH 3) 2 Si ]
2 NH [IIIb 2 ]: [C 8 F 17 C 3 H 6 (CH 3 ) 2 Si]
2 NH Next, the water repellent was poured into a metal dish filled with copper wire wool, and the dish was set in a chamber of a vacuum evaporation apparatus. On the other hand, the object to be coated (lens intermediate) was set on a substrate holder in the chamber. Once inside the chamber
After evacuating to a vacuum of × 10 -5 Pa, the plate is
A water repellent layer is formed by heating to 0 ° C. and vapor deposition for 90 seconds. Thereby, the lens (sample) of the present invention is completed. For comparison, a comparative lens (sample) without a water-repellent layer is also prepared. (6) Test: Measurement of static contact angle: Measured using a contact angle meter CZ-X150 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
【0050】水ヤケの有無:サンプルを市販の玉摺機
で所定の玉型に合わせてカットした。2〜3時間放置
後、メタノールを湿した布で表面をきれいに拭いた。そ
の後、息を吹きかけて、水跡が浮き出て見えるか否か判
定する。見えなければ、「なし」で合格○、見えれば、
「あり」で不合格×である。Presence / absence of water scorch: The sample was cut by a commercially available ball-sliding machine according to a predetermined lens shape. After leaving for 2-3 hours, the surface was wiped clean with a cloth dampened with methanol. Thereafter, it is determined whether or not the water mark appears by blowing a breath. If you can't see it, pass "None".
"Yes" and "Fail".
【0051】パッド跡の有無:玉摺作業のとき、サン
プルのほぼ半分の直径のゴムパッドでレンズを押さえ、
作業を行なう。サンプルに息を吹きかけ、押さえた跡が
白い丸として浮き出て見えるか否か判定する。見えなけ
れば、「なし」で合格○、見えれば、「あり」で不合格
×である。本発明のレンズは、パッド跡が見えず、商品
価値が高い。Presence / absence of pad marks: During the rubbing operation, the lens was pressed with a rubber pad having a diameter approximately half that of the sample.
Do the work. Blow the sample and determine if the traces of the depression appear as white circles. If it is not visible, it passes "No", and if it is visible, it is "Fail" with "Yes". The lens of the present invention shows no pad marks and has high commercial value.
【0052】ホコリの付着:30日間、室内に放置
し、表面のホコリを観察し、下記基準で評価する。 A:ほとんどホコリが付着していない。 B:少し ホコリが付着している。 C:大量に ホコリが付着している。 以上のテスト結果を表1〜4に示す。Adhesion of dust: Leave it indoors for 30 days, observe the dust on the surface, and evaluate according to the following criteria. A: Almost no dust adhered. B: Slight dust adhered. C: A large amount of dust is attached. Tables 1 to 4 show the above test results.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】[0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】[0055]
【表3】 [Table 3]
【0056】[0056]
【表4】 [Table 4]
【0057】[0057]
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、撥水剤と
しては官能基を持たないか又は一官能のものを使用する
ので、撥水剤のポットライフが長い。本発明では、レン
ズ表面で撥水剤を硬化させることがないため、硬化に伴
う収縮歪みが生じない。従って、本発明のレンズは、特
に面精度が微妙である非球面レンズの場合に好適であ
る。As described above, according to the present invention, since the water repellent has no functional group or is monofunctional, the pot life of the water repellent is long. In the present invention, since the water repellent is not cured on the lens surface, no shrinkage distortion is caused by the curing. Therefore, the lens of the present invention is particularly suitable for an aspheric lens whose surface precision is delicate.
【0058】本発明のレンズは、レンズに息を吹きかけ
ても、玉摺作業のときのパッド跡が白く浮き出て来ない
ので、商品価値が高い。そのほか、本発明のレンズは、
ホコリが付着せず、外観がきれいで、高級感がある。従
って、本発明のレンズは、ツーポイントメガネ用レンズ
の場合に好適である。The lens of the present invention has a high commercial value because even when the lens is blown on, the pad marks during the ball-sliding operation do not come out white. In addition, the lens of the present invention
There is no dust, the appearance is beautiful, and there is a sense of quality. Therefore, the lens of the present invention is suitable for a lens for two-point glasses.
【0059】但し、硬化物(従来の技術)ではないの
で、「撥水層を設けないものと比べての傷がつき難い効
果」はない。However, since it is not a cured product (prior art), there is no “effect that is less likely to be damaged compared to the case where no water-repellent layer is provided”.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02B 3/00 G02B 3/02 3/02 G02C 7/06 G02C 7/06 C09D 5/00 PPG // C09D 5/00 PPG 183/04 PMV 183/04 PMV G02B 1/10 A (72)発明者 浅井 光雄 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 上原 仁 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location G02B 3/00 G02B 3/02 3/02 G02C 7/06 G02C 7/06 C09D 5/00 PPG / / C09D 5/00 PPG 183/04 PMV 183/04 PMV G02B 1/10 A (72) Inventor Mitsuo Asai 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 72) Inventor Jin Uehara 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture, Japan Silicone Electronic Materials Technology Laboratory, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Claims (22)
〔III〕からなる撥水剤で処理することによって、非
硬化物質からなり、接触角が80°以上の撥水層を形成
したことを特徴とするレンズ。 〔I〕水酸基又は加水分解性基のいずれをも有しないオ
ルガノポリシロキサンと酸触媒からなる組成物; 〔II〕フッ素化された有機基を有する一官能有機シラ
ン化合物; 〔III〕一般式〔Rf R2 Si〕2 NHで表わされる
シラザン化合物; (式中、Rf はフッ素化された有機基であり、Rは一価
の炭化水素基であり、2個のRは同一でも異なっていて
もよい)1. A water-repellent layer made of an uncured substance and having a contact angle of 80 ° or more is formed by treating a lens substrate with a water-repellent comprising the following [I], [II] or [III]. A lens characterized by the following. [I] a composition comprising an organopolysiloxane having neither a hydroxyl group nor a hydrolyzable group and an acid catalyst; [II] a monofunctional organosilane compound having a fluorinated organic group; [III] a general formula [Rf A silazane compound represented by R 2 Si] 2 NH; wherein R f is a fluorinated organic group, R is a monovalent hydrocarbon group, and two Rs may be the same or different )
(1): 【化1】 (式中、nは4以上の整数、mは2又は3である。)で
表わされるシラザン化合物であることを特徴とする請求
項1記載のレンズ。2. The compound of [III] is represented by the general formula (1): The lens according to claim 1, wherein the lens is a silazane compound represented by the following formula: wherein n is an integer of 4 or more, and m is 2 or 3.
射防止膜を有することを特徴とする請求項1乃至3のい
ずれかに記載のレンズ。4. The lens according to claim 1, further comprising an anti-reflection film between said lens substrate and said water-repellent layer.
化ケイ素系の無機物質層を有することを特徴とする請求
項4記載のレンズ。5. The lens according to claim 4, wherein the antireflection film has a silicon oxide-based inorganic material layer at least as an uppermost layer.
射防止膜との間に、ハードコート層を有することを特徴
とする請求項1乃至5のいずれかに記載のレンズ。6. The lens according to claim 1, further comprising a hard coat layer between the lens substrate and the water repellent layer or the antireflection film.
の間に衝撃吸収層を有することを特徴とする請求項6に
記載のレンズ。7. The lens according to claim 6, further comprising a shock absorbing layer between the lens substrate and the hard coat layer.
の屈折率差がゼロ又は0.05以下であることを特徴と
する請求項6記載のレンズ。8. The lens according to claim 6, wherein a difference in refractive index between the lens substrate and the hard coat layer is zero or 0.05 or less.
折率差がゼロ又は0.05以下であることを特徴とする
請求項7記載のレンズ。9. The lens according to claim 7, wherein a difference in refractive index between the lens substrate and the shock absorbing layer is zero or 0.05 or less.
(3)で示される少なくとも一種の有機シラン化合物及
び/又はその部分加水分解物の硬化物からなることを特
徴とする請求項6乃至9のいずれかに記載のレンズ。 R1 a Si(OR2 )4-a ・・・(3) (式中、R1 はアルキル基、アルケニル基、アリール基
又はハロゲン、アミノ基、メルカプト基、(メタ)アク
リロキシ基、シアノ基、グリシジル基、グリシドキシ
基、メルカプト基又はエポキシ基で置換された炭化水素
基であり、炭素原子によってSiに結合しており、R2
は炭素数が1〜8のアルキル基、アリルアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニル基、アリール基又はア
シル基であり、aは0又は1である。)10. The method according to claim 6, wherein the hard coat layer is made of a cured product of at least one kind of an organic silane compound represented by the following general formula (3) and / or a partially hydrolyzed product thereof. A lens according to any of the above. R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (3) (wherein, R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a halogen, an amino group, a mercapto group, a (meth) acryloxy group, a cyano group, glycidyl group, a glycidoxy group, a hydrocarbon group substituted with a mercapto group or an epoxy group, is bonded to Si by a carbon atom, R 2
Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an allylalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an acyl group, and a is 0 or 1. )
リシドキシ基又はエポキシ基を有することを特徴とする
請求項10記載のレンズ。11. The lens according to claim 10, wherein the silane compound has a glycidyl group, a glycidoxy group or an epoxy group.
の無機微粒子を含有することを特徴とする請求項10又
は11記載のレンズ。12. The hard coat layer has a thickness of 1 to 200 nm.
The lens according to claim 10, further comprising inorganic fine particles.
機微粒子を含有することを特徴とする請求項7又は9記
載のレンズ。13. The lens according to claim 7, wherein the shock absorbing layer contains inorganic fine particles of 1 to 200 nm.
下と低い場合には、前記無機微粒子が酸化ケイ素である
ことを特徴とする請求項12又は13記載のレンズ。14. The lens according to claim 12, wherein when the refractive index of the lens substrate is as low as 1.56 or less, the inorganic fine particles are silicon oxide.
上と高い場合には、前記無機微粒子が、亜鉛、アルミニ
ウム、アンチモン、イットリウム、イッテルビウム、イ
リジウム、インジウム、エルビウム、オスミウム、カド
ミウム、ガドリニウム、ガリウム、金、銀、クロム、ゲ
ルマニウム、コバルト、サマリウム、ジスプロシウム、
ジルコニウム、水銀、スカンジウム、錫、ストロンチウ
ム、セシウム、セリウム、タリウム、タングステン、タ
ンタル、チタン、ツリウム、テクネチウム、鉄、テルビ
ウム、テルル、銅、トリウム、鉛、ニオブ、ニッケル、
ネオジム、白金、バナジウム、ハフニウム、パラジウ
ム、バリウム、ビスマス、モリブデン若しくはランタン
から選択された金属、その金属の合金、その金属の化合
物、同酸化物、同塩化物又は同両性化合物であることを
特徴とする請求項10又は11記載のレンズ。15. When the refractive index of the lens substrate is as high as 1.56 or more, the inorganic fine particles may contain zinc, aluminum, antimony, yttrium, ytterbium, iridium, indium, erbium, osmium, cadmium, gadolinium, Gallium, gold, silver, chromium, germanium, cobalt, samarium, dysprosium,
Zirconium, mercury, scandium, tin, strontium, cesium, cerium, thallium, tungsten, tantalum, titanium, thulium, technetium, iron, terbium, tellurium, copper, thorium, lead, niobium, nickel,
It is a metal selected from neodymium, platinum, vanadium, hafnium, palladium, barium, bismuth, molybdenum or lanthanum, an alloy of the metal, a compound of the metal, an oxide, an chloride or an amphoteric compound. The lens according to claim 10 or 11, wherein
成されていることを特徴とする請求項1乃至15のいず
れかに記載のレンズ。16. The lens according to claim 1, wherein the water-repellent layer is formed partially as viewed from above.
されていることを特徴とする請求項1乃至16のいずれ
かに記載のレンズ。17. The lens according to claim 1, wherein said lens base is made of plastic.
を有することを特徴とする請求項1乃至13又は15乃
至17のいずれかに記載のレンズ。18. The lens according to claim 1, wherein the lens substrate has a refractive index of 1.6 or more.
を有することを特徴とする請求項18に記載のレンズ。19. The lens according to claim 18, wherein the lens substrate has a refractive index of 1.7 or more.
あることを特徴とする請求項1乃至19のいずれかに記
載のレンズ。20. The lens according to claim 1, wherein the reflectance of the antireflection film is 2% or less.
ことを特徴とする請求項1乃至20のいずれかに記載の
レンズ。21. The lens according to claim 1, wherein the lens substrate is an aspherical lens.
徴とする請求項1乃至21のいずれかに記載のレンズ。22. The lens according to claim 1, wherein the lens is for two-point glasses.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8198452A JPH1026703A (en) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | Water-repellent lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8198452A JPH1026703A (en) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | Water-repellent lens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1026703A true JPH1026703A (en) | 1998-01-27 |
Family
ID=16391349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8198452A Pending JPH1026703A (en) | 1996-07-09 | 1996-07-09 | Water-repellent lens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1026703A (en) |
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