JPH10267878A - シアン化物イオンの濃度検出方法 - Google Patents
シアン化物イオンの濃度検出方法Info
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- JPH10267878A JPH10267878A JP9174597A JP9174597A JPH10267878A JP H10267878 A JPH10267878 A JP H10267878A JP 9174597 A JP9174597 A JP 9174597A JP 9174597 A JP9174597 A JP 9174597A JP H10267878 A JPH10267878 A JP H10267878A
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】シアン化物イオンの濃度の測定が短時間で簡単
にできるシアン化物イオンの濃度検出方法を提供する。 【解決手段】両親媒性物質を含む膜を用いたセンサでプ
ラス膜センサおよびマイナス膜センサを使用し、シアン
化物イオンの濃度が既知の標準液他の標準液を測定して
得られた値をもとにモデル式を決定し、被測定溶液を前
記センサで測定して得られた値を前記モデル式に代入し
て、シアン化物イオンの濃度を推定する。
にできるシアン化物イオンの濃度検出方法を提供する。 【解決手段】両親媒性物質を含む膜を用いたセンサでプ
ラス膜センサおよびマイナス膜センサを使用し、シアン
化物イオンの濃度が既知の標準液他の標準液を測定して
得られた値をもとにモデル式を決定し、被測定溶液を前
記センサで測定して得られた値を前記モデル式に代入し
て、シアン化物イオンの濃度を推定する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、両親媒性物質を
含む膜を用いたセンサを利用して、溶液中のシアン化物
イオンを検出し、濃度推定ができるようにする技術に関
する。例えばメッキ工場などのシアン化物を用いる工場
の排水を常時監視できるようにする技術に関する。
含む膜を用いたセンサを利用して、溶液中のシアン化物
イオンを検出し、濃度推定ができるようにする技術に関
する。例えばメッキ工場などのシアン化物を用いる工場
の排水を常時監視できるようにする技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、工場排水等のシアン化物イオンの
濃度は、ピリジン−ピラゾロン法、硝酸銀法、等の分析
法やシアン化物イオン電極を用いた測定法が採られてい
た。ピリジン−ピラゾロン法はシアン排水の分析法とし
て広く使用されている方法である。この試験法は予備処
理により水酸化ナトリウム溶液に吸収させた検液を酢酸
で中和した後、クロラミンＴ溶液を加えて塩化シアンと
し、これにピリジン−ピラゾロン混液を加え、このとき
生じる青色を吸光光度法によって測定する方法である。
硝酸銀法は高濃度の場合に採用される。定量範囲はシア
ン濃度１ｐｐｍ以上の場合に適する。ｐ−ジメチルアミ
ノベンジリデンローダニンアセトン溶液を指示薬として
１／１００Ｎ硝酸銀溶液で滴定する。液の色が黄色から
赤色に変わる点を終点とし、要した滴定数からシアンイ
オンの濃度を算出する。ｐＨにより反応が異なるので、
ｐＨ１１．０以上にして滴定しなければならない。
濃度は、ピリジン−ピラゾロン法、硝酸銀法、等の分析
法やシアン化物イオン電極を用いた測定法が採られてい
た。ピリジン−ピラゾロン法はシアン排水の分析法とし
て広く使用されている方法である。この試験法は予備処
理により水酸化ナトリウム溶液に吸収させた検液を酢酸
で中和した後、クロラミンＴ溶液を加えて塩化シアンと
し、これにピリジン−ピラゾロン混液を加え、このとき
生じる青色を吸光光度法によって測定する方法である。
硝酸銀法は高濃度の場合に採用される。定量範囲はシア
ン濃度１ｐｐｍ以上の場合に適する。ｐ−ジメチルアミ
ノベンジリデンローダニンアセトン溶液を指示薬として
１／１００Ｎ硝酸銀溶液で滴定する。液の色が黄色から
赤色に変わる点を終点とし、要した滴定数からシアンイ
オンの濃度を算出する。ｐＨにより反応が異なるので、
ｐＨ１１．０以上にして滴定しなければならない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】分析法を用いる場合
は、上述のような各種試薬の調整や妨害物質の除去のた
めの予備処理が必要であり、シアン化物イオン電極を用
いる場合は、液温の変化で電位が変動するので、試料の
液温を検量線作成時の液温の±１℃以内に調節する必要
がある、等簡便にシアン化物イオンの濃度を測定するこ
とができない。
は、上述のような各種試薬の調整や妨害物質の除去のた
めの予備処理が必要であり、シアン化物イオン電極を用
いる場合は、液温の変化で電位が変動するので、試料の
液温を検量線作成時の液温の±１℃以内に調節する必要
がある、等簡便にシアン化物イオンの濃度を測定するこ
とができない。
【０００４】この発明の目的は、シアン化物イオンの濃
度の測定が短時間で簡単にできるシアン化物イオンの濃
度検出方法を提供することである。また、例えば浄水場
の取水口の水質等の常時監視については、従来は排水の
上流から下流に複数の水槽を設けて、毒物等が流れたと
きは魚が上流の水槽から下流の水槽へ移ることで検知す
る方法があるが、この方法は、通常は魚が上流の水槽に
いるように学習させたり、魚の体調に気を付けたりと、
信頼性の維持が大変であり、装置も大型となる。そのよ
うな従来の方法に代わる工場排水等の常時監視を可能と
するシアン化物イオンの濃度検出方法を提供することで
ある。
度の測定が短時間で簡単にできるシアン化物イオンの濃
度検出方法を提供することである。また、例えば浄水場
の取水口の水質等の常時監視については、従来は排水の
上流から下流に複数の水槽を設けて、毒物等が流れたと
きは魚が上流の水槽から下流の水槽へ移ることで検知す
る方法があるが、この方法は、通常は魚が上流の水槽に
いるように学習させたり、魚の体調に気を付けたりと、
信頼性の維持が大変であり、装置も大型となる。そのよ
うな従来の方法に代わる工場排水等の常時監視を可能と
するシアン化物イオンの濃度検出方法を提供することで
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】両親媒性物質を含む膜の
例えば電位応答は味に対して人間の味覚器官に似た応答
となることから、この膜を用いたセンサは味覚センサと
呼ばれている。味覚センサは特定の物質に選択的に感度
を持つセンサではないので、複数種類の味覚センサの応
答から、味あるいは味の違い等が計られる。
例えば電位応答は味に対して人間の味覚器官に似た応答
となることから、この膜を用いたセンサは味覚センサと
呼ばれている。味覚センサは特定の物質に選択的に感度
を持つセンサではないので、複数種類の味覚センサの応
答から、味あるいは味の違い等が計られる。
【０００６】発明者等は、両親媒性物質を含む膜を用い
たセンサがシアン化物イオンの濃度に応じた応答をする
こと、両親媒性物質を含む膜は、膜に含まれる両親媒性
物質の親水基の電荷によって、膜表面の電荷がプラスに
なる膜（以後、プラス膜という。）とマイナスになる膜
（以後、マイナス膜という。）とがあるが、プラス膜を
用いたセンサとマイナス膜を用いたセンサとを組み合わ
せて測定を行えば、被測定溶液の測定に先立って、標準
液を測定してモデル式をたてることでシアン化物イオン
の濃度の推定ができることを見出した。また、プラス膜
を用いたセンサまたはマイナス膜を用いたセンサと導電
率計と（以後、これらをまとめてセンサ等という。）を
組み合わせて測定を行うこととしてもモデル式をたてて
シアン化物イオンの濃度の推定ができることを見出し
た。この発明はそれらの知見に基づいている。
たセンサがシアン化物イオンの濃度に応じた応答をする
こと、両親媒性物質を含む膜は、膜に含まれる両親媒性
物質の親水基の電荷によって、膜表面の電荷がプラスに
なる膜（以後、プラス膜という。）とマイナスになる膜
（以後、マイナス膜という。）とがあるが、プラス膜を
用いたセンサとマイナス膜を用いたセンサとを組み合わ
せて測定を行えば、被測定溶液の測定に先立って、標準
液を測定してモデル式をたてることでシアン化物イオン
の濃度の推定ができることを見出した。また、プラス膜
を用いたセンサまたはマイナス膜を用いたセンサと導電
率計と（以後、これらをまとめてセンサ等という。）を
組み合わせて測定を行うこととしてもモデル式をたてて
シアン化物イオンの濃度の推定ができることを見出し
た。この発明はそれらの知見に基づいている。
【０００７】前述の課題を解決するために、本発明のシ
アン化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質を含む
膜を用いたセンサを使用するシアン化物イオンの濃度検
出方法であって、基準液を準備する段階と、シアン化物
イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、
かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％のブラン
クサンプル液を準備する段階と、前記ブランクサンプル
液と同種の液にシアン化物を添加した液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が既知であるシアンサンプ
ル標準液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液と
同種の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎより１少
ないＮ−１種類の、使用するセンサが濃度依存性を有す
る各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢN-1 それぞれの物質Ｂi
（i は１，２，・・・，Ｎ−１のいずれか一つ）標準液
であって、かつ、前記ブランクサンプル液との当該物質
Ｂi の濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｎ−１）標準液を準備する段階と、前記基準液
の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、前記ブランクサンプ
ル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）と、前記基準液の測
定値Ｖkcを得る段階（３）と、前記シアンサンプル標準
液の測定値Ｖcsを得る段階（４）と、前記基準液の測定
と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）標準液
の各測定とを交互に行い、前記基準液の測定値Ｖki（i
＝１，２，・・・，Ｎ−１）と前記物質Ｂi （i ＝１，
２，・・・，Ｎ−１）標準液の各測定値ＶBi（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−１）とを得る段階（５）と、前記測定
値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測
定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、前記
測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）と前記測定
値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）との差ＶBki ＝
ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）を求める段
階（６）と、前記段階（１）から段階（６）までを、両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質
を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がマ
イナスの膜を用いたセンサそれぞれ１個以上の合計Ｎ個
について行い、それぞれについて得られた前記差Ｖbsk
，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）を
用いて、シアン化物イオンの濃度を推定するモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち、前記モデ
ル式の各係数を決定するに際して用いたものについて行
い、それぞれについて得られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・
・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル式に代入して、
前記被測定サンプル液のシアン化物イオンの濃度を推定
する段階とからなっている。
アン化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質を含む
膜を用いたセンサを使用するシアン化物イオンの濃度検
出方法であって、基準液を準備する段階と、シアン化物
イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、
かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％のブラン
クサンプル液を準備する段階と、前記ブランクサンプル
液と同種の液にシアン化物を添加した液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が既知であるシアンサンプ
ル標準液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液と
同種の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎより１少
ないＮ−１種類の、使用するセンサが濃度依存性を有す
る各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢN-1 それぞれの物質Ｂi
（i は１，２，・・・，Ｎ−１のいずれか一つ）標準液
であって、かつ、前記ブランクサンプル液との当該物質
Ｂi の濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｎ−１）標準液を準備する段階と、前記基準液
の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、前記ブランクサンプ
ル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）と、前記基準液の測
定値Ｖkcを得る段階（３）と、前記シアンサンプル標準
液の測定値Ｖcsを得る段階（４）と、前記基準液の測定
と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）標準液
の各測定とを交互に行い、前記基準液の測定値Ｖki（i
＝１，２，・・・，Ｎ−１）と前記物質Ｂi （i ＝１，
２，・・・，Ｎ−１）標準液の各測定値ＶBi（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−１）とを得る段階（５）と、前記測定
値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測
定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、前記
測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）と前記測定
値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）との差ＶBki ＝
ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）を求める段
階（６）と、前記段階（１）から段階（６）までを、両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質
を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がマ
イナスの膜を用いたセンサそれぞれ１個以上の合計Ｎ個
について行い、それぞれについて得られた前記差Ｖbsk
，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）を
用いて、シアン化物イオンの濃度を推定するモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち、前記モデ
ル式の各係数を決定するに際して用いたものについて行
い、それぞれについて得られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・
・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル式に代入して、
前記被測定サンプル液のシアン化物イオンの濃度を推定
する段階とからなっている。
【０００８】また、導電率計とを組合せた本発明のシア
ン化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質を含む膜
を用いたセンサを使用するシアン化物イオンの濃度検出
方法であって、基準液を準備する段階と、シアン化物イ
オンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％のブランク
サンプル液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液
と同種の液にシアン化物を添加した液であって、かつ、
シアン化物イオンの濃度が既知であるシアンサンプル標
準液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液と同種
の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎ−１より１少
ないＮ−２種類の、使用するセンサが濃度依存性を有す
る各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢN-2 それぞれの物質Ｂi
（i は１，２，・・・，Ｎ−２のいずれか一つ）標準液
であって、かつ、前記ブランクサンプル液との当該物質
Ｂi の濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）標準液、および前記ブランクサンプル
液と同種の液であって導電率が前記ブランクサンプル液
とは異なり、かつ該導電率またはブランクサンプル液の
導電率との差が既知である導電率標準液を準備する段階
と、前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、前記
ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）と、
前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、前記シア
ンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得る段階（４）と、前
記基準液の測定と前記物質Ｂi （i＝１，２，・・・，
Ｎ−２）標準液および前記導電率標準液の各測定とを交
互に行い、前記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・
・，Ｎ−２）およびＶkdと前記物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）標準液の各測定値ＶBi（i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）および前記導電率標準液の測定値Ｖd
とを得る段階（５）と、前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbと
の差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkc
との差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−２）と前記測定値Ｖki（i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）との差ＶBki ＝ＶBi−Ｖki（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−２）および前記測定値Ｖd と前記測定
値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −Ｖkdを求める段階（６）と、
前記段階（１）から段階（６）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサ合わせて１個以上の合計Ｎ−１個と導電率
計とについて行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
bsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｎ−
２），Ｖdkを用いて、シアン化物イオンの濃度を推定す
るモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち前記モデル
式の各係数を決定するに際して用いたもの、および導電
率計について行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
s1，Ｖs2，・・・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル
式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン化物イオ
ンの濃度を推定する段階とからなっている。
ン化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質を含む膜
を用いたセンサを使用するシアン化物イオンの濃度検出
方法であって、基準液を準備する段階と、シアン化物イ
オンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％のブランク
サンプル液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液
と同種の液にシアン化物を添加した液であって、かつ、
シアン化物イオンの濃度が既知であるシアンサンプル標
準液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液と同種
の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎ−１より１少
ないＮ−２種類の、使用するセンサが濃度依存性を有す
る各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢN-2 それぞれの物質Ｂi
（i は１，２，・・・，Ｎ−２のいずれか一つ）標準液
であって、かつ、前記ブランクサンプル液との当該物質
Ｂi の濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）標準液、および前記ブランクサンプル
液と同種の液であって導電率が前記ブランクサンプル液
とは異なり、かつ該導電率またはブランクサンプル液の
導電率との差が既知である導電率標準液を準備する段階
と、前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、前記
ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）と、
前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、前記シア
ンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得る段階（４）と、前
記基準液の測定と前記物質Ｂi （i＝１，２，・・・，
Ｎ−２）標準液および前記導電率標準液の各測定とを交
互に行い、前記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・
・，Ｎ−２）およびＶkdと前記物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）標準液の各測定値ＶBi（i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）および前記導電率標準液の測定値Ｖd
とを得る段階（５）と、前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbと
の差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkc
との差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−２）と前記測定値Ｖki（i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）との差ＶBki ＝ＶBi−Ｖki（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−２）および前記測定値Ｖd と前記測定
値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −Ｖkdを求める段階（６）と、
前記段階（１）から段階（６）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサ合わせて１個以上の合計Ｎ−１個と導電率
計とについて行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
bsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｎ−
２），Ｖdkを用いて、シアン化物イオンの濃度を推定す
るモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち前記モデル
式の各係数を決定するに際して用いたもの、および導電
率計について行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
s1，Ｖs2，・・・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル
式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン化物イオ
ンの濃度を推定する段階とからなっている。
【０００９】そして、Ｍ種類の物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｍ）標準液を用いるようにした本発明のシアン
化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質を含む膜を
用いたセンサを使用するシアン化物イオンの濃度検出方
法であって、基準液を準備する段階と、シアン化物イオ
ンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％のブランク
サンプル液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液
と同種の液にシアン化物を添加した液であって、かつ、
シアン化物イオンの濃度が既知であるシアンサンプル標
準液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液と同種
の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎ以上のＭ種類
の、使用するセンサが濃度依存性を有する各物質Ｂ1,Ｂ
2,・・・，ＢM それぞれの物質Ｂi （i は１，２，・・
・，Ｍのいずれか一つ）標準液であって、かつ、前記ブ
ランクサンプル液との当該物質Ｂi の濃度差が既知であ
る前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準液を準
備する段階と、前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階
（１）と、前記ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る
段階（２）と、前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階
（３）と、前記シアンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得
る段階（４）と、前記基準液の測定と前記物質Ｂi （i
＝１，２，・・・，Ｍ）標準液の各測定とを交互に行
い、前記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，
Ｍ）と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準液
の各測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）とを得る段
階（５）と、前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk
＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcs
k ＝Ｖcs−Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・
・，Ｍ）と前記測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）
との差ＶBki ＝ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）
を求める段階（６）と、前記段階（１）から段階（６）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサそれぞれ１個以上
の合計Ｎ個について行い、それぞれについて得られた前
記差Ｖbsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，
Ｍ）を用いて、シアン化物イオンの濃度を推定するモデ
ル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち、前記モデ
ル式の各係数を決定するに際して用いたものについて行
い、それぞれについて得られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・
・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル式に代入して、
前記被測定サンプル液のシアン化物イオンの濃度を推定
する段階とからなっている。
・・・，Ｍ）標準液を用いるようにした本発明のシアン
化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質を含む膜を
用いたセンサを使用するシアン化物イオンの濃度検出方
法であって、基準液を準備する段階と、シアン化物イオ
ンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％のブランク
サンプル液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液
と同種の液にシアン化物を添加した液であって、かつ、
シアン化物イオンの濃度が既知であるシアンサンプル標
準液を準備する段階と、前記ブランクサンプル液と同種
の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎ以上のＭ種類
の、使用するセンサが濃度依存性を有する各物質Ｂ1,Ｂ
2,・・・，ＢM それぞれの物質Ｂi （i は１，２，・・
・，Ｍのいずれか一つ）標準液であって、かつ、前記ブ
ランクサンプル液との当該物質Ｂi の濃度差が既知であ
る前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準液を準
備する段階と、前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階
（１）と、前記ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る
段階（２）と、前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階
（３）と、前記シアンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得
る段階（４）と、前記基準液の測定と前記物質Ｂi （i
＝１，２，・・・，Ｍ）標準液の各測定とを交互に行
い、前記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，
Ｍ）と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準液
の各測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）とを得る段
階（５）と、前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk
＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcs
k ＝Ｖcs−Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・
・，Ｍ）と前記測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）
との差ＶBki ＝ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）
を求める段階（６）と、前記段階（１）から段階（６）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサそれぞれ１個以上
の合計Ｎ個について行い、それぞれについて得られた前
記差Ｖbsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，
Ｍ）を用いて、シアン化物イオンの濃度を推定するモデ
ル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち、前記モデ
ル式の各係数を決定するに際して用いたものについて行
い、それぞれについて得られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・
・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル式に代入して、
前記被測定サンプル液のシアン化物イオンの濃度を推定
する段階とからなっている。
【００１０】そして、Ｍ種類の物質Ｂi （i ＝１，２，
・・・，Ｍ）標準液を用い、導電率計とを組合せた本発
明のシアン化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質
を含む膜を用いたセンサを使用するシアン化物イオンの
濃度検出方法であって、基準液を準備する段階と、シア
ン化物イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液であ
って、かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％の
ブランクサンプル液を準備する段階と、前記ブランクサ
ンプル液と同種の液にシアン化物を添加した液であっ
て、かつ、シアン化物イオンの濃度が既知であるシアン
サンプル標準液を準備する段階と、前記ブランクサンプ
ル液と同種の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎ−
１以上のＭ種類の、使用するセンサが濃度依存性を有す
る各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢM それぞれの物質Ｂi （i
は１，２，・・・，Ｍのいずれか一つ）標準液であっ
て、かつ、前記ブランクサンプル液との当該物質Ｂi の
濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｍ）標準液、および前記ブランクサンプル液と同種
の液であって導電率が前記ブランクサンプル液とは異な
り、かつ該導電率またはブランクサンプル液の導電率と
の差が既知である導電率標準液を準備する段階と、前記
基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、前記ブランク
サンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）と、前記基準
液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、前記シアンサンプ
ル標準液の測定値Ｖcsを得る段階（４）と、前記基準液
の測定と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準
液および前記導電率標準液の各測定とを交互に行い、前
記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）およ
びＶkdと前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準
液の各測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）および前
記導電率標準液の測定値Ｖd とを得る段階（５）と、前
記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、
前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖk
c、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）と前記
測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）との差ＶBki ＝
ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）および前記測定
値Ｖd と前記測定値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −Ｖkdを求め
る段階（６）と、前記段階（１）から段階（６）まで
を、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の
親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両親媒
性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電
荷がマイナスの膜を用いたセンサ合わせて１個以上の合
計Ｎ−１個と導電率計とについて行い、それぞれについ
て得られた前記差Ｖbsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，
２，・・・，Ｍ），Ｖdkを用いて、シアン化物イオンの
濃度を推定するモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち前記モデル
式の各係数を決定するに際して用いたもの、および導電
率計について行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
s1，Ｖs2，・・・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル
式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン化物イオ
ンの濃度を推定する段階とからなっている。
・・・，Ｍ）標準液を用い、導電率計とを組合せた本発
明のシアン化物イオンの濃度検出方法は、両親媒性物質
を含む膜を用いたセンサを使用するシアン化物イオンの
濃度検出方法であって、基準液を準備する段階と、シア
ン化物イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液であ
って、かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％の
ブランクサンプル液を準備する段階と、前記ブランクサ
ンプル液と同種の液にシアン化物を添加した液であっ
て、かつ、シアン化物イオンの濃度が既知であるシアン
サンプル標準液を準備する段階と、前記ブランクサンプ
ル液と同種の液に含まれる、使用するセンサの種類Ｎ−
１以上のＭ種類の、使用するセンサが濃度依存性を有す
る各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢM それぞれの物質Ｂi （i
は１，２，・・・，Ｍのいずれか一つ）標準液であっ
て、かつ、前記ブランクサンプル液との当該物質Ｂi の
濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｍ）標準液、および前記ブランクサンプル液と同種
の液であって導電率が前記ブランクサンプル液とは異な
り、かつ該導電率またはブランクサンプル液の導電率と
の差が既知である導電率標準液を準備する段階と、前記
基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、前記ブランク
サンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）と、前記基準
液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、前記シアンサンプ
ル標準液の測定値Ｖcsを得る段階（４）と、前記基準液
の測定と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準
液および前記導電率標準液の各測定とを交互に行い、前
記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）およ
びＶkdと前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準
液の各測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）および前
記導電率標準液の測定値Ｖd とを得る段階（５）と、前
記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、
前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖk
c、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）と前記
測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）との差ＶBki ＝
ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）および前記測定
値Ｖd と前記測定値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −Ｖkdを求め
る段階（６）と、前記段階（１）から段階（６）まで
を、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の
親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両親媒
性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電
荷がマイナスの膜を用いたセンサ合わせて１個以上の合
計Ｎ−１個と導電率計とについて行い、それぞれについ
て得られた前記差Ｖbsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，
２，・・・，Ｍ），Ｖdkを用いて、シアン化物イオンの
濃度を推定するモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、被
測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前記
測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖskh
を求める段階（９）と、前記段階（７）から段階（９）
までを、両親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物
質の親水基の電荷がプラスの膜を用いたセンサおよび両
親媒性物質を含む膜であって当該両親媒性物質の親水基
の電荷がマイナスの膜を用いたセンサのうち前記モデル
式の各係数を決定するに際して用いたもの、および導電
率計について行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
s1，Ｖs2，・・・，ＶsNを各係数が決定した前記モデル
式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン化物イオ
ンの濃度を推定する段階とからなっている。
【００１１】
【作用】本発明のシアン化物イオンの濃度検出方法を用
いる場合、モデル式が決定してしまえば、通常の測定は
段階（７）以降を行えばよい。
いる場合、モデル式が決定してしまえば、通常の測定は
段階（７）以降を行えばよい。
【００１２】モデル式の各係数の決定は例えば次のよう
に行う。 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ で左辺には、ブランクサンプル液の測定ではブランクサ
ンプル液のシアン化物イオン濃度（すなわち、０ppm
）、シアンサンプル標準液の測定ではシアンサンプル
標準液のシアン化物イオン濃度、物質Ｂi 標準液の測定
では物質Ｂi イオン濃度のブランクサンプル液との差、
導電率標準液の測定では導電率またはブランクサンプル
液との導電率の差を代入し、右辺は左辺に対応した各液
の測定値で、Ｖs1にはセンサ１から得られた値を、Ｖs2
にはセンサ２から得られた値を、・・・、ＶsNにはセン
サＮ（または導電率計）から得られた値をそれぞれ代入
する。その結果、 シアン化物イオン濃度０ppm ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ シアン化物イオン濃度１ppm ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ 物質Ｂ1 イオン濃度差 ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ 物質Ｂ2 イオン濃度差 ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 物質ＢN イオン濃度差（または導電率）＝ａ1 Ｖs1＋ａ
2 Ｖs2＋・・・＋ａN ＶsN＋ｃ を得る。この連立方程式を解いて、各係数を求める。ま
た、物質Ｂi 標準液の数がＭ種類あって、係数の数より
２以上多い式が立っている場合は、例えば重回帰分析に
かけて各係数を求める。
に行う。 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ で左辺には、ブランクサンプル液の測定ではブランクサ
ンプル液のシアン化物イオン濃度（すなわち、０ppm
）、シアンサンプル標準液の測定ではシアンサンプル
標準液のシアン化物イオン濃度、物質Ｂi 標準液の測定
では物質Ｂi イオン濃度のブランクサンプル液との差、
導電率標準液の測定では導電率またはブランクサンプル
液との導電率の差を代入し、右辺は左辺に対応した各液
の測定値で、Ｖs1にはセンサ１から得られた値を、Ｖs2
にはセンサ２から得られた値を、・・・、ＶsNにはセン
サＮ（または導電率計）から得られた値をそれぞれ代入
する。その結果、 シアン化物イオン濃度０ppm ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ シアン化物イオン濃度１ppm ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ 物質Ｂ1 イオン濃度差 ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ 物質Ｂ2 イオン濃度差 ＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・
・・＋ａN ＶsN＋ｃ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 物質ＢN イオン濃度差（または導電率）＝ａ1 Ｖs1＋ａ
2 Ｖs2＋・・・＋ａN ＶsN＋ｃ を得る。この連立方程式を解いて、各係数を求める。ま
た、物質Ｂi 標準液の数がＭ種類あって、係数の数より
２以上多い式が立っている場合は、例えば重回帰分析に
かけて各係数を求める。
【００１３】
【発明の実施の形態】前述のように、本発明のシアン化
物イオンの濃度検出方法では両親媒性物質を含む膜を用
いたセンサを使用する。ここで、両親媒性物質の一例を
表１に示す。表１には、両親媒性物質の一種である脂質
も挙げられているが、脂質を含む脂質膜を用いたセンサ
は脂質膜センサとも呼ばれる。
物イオンの濃度検出方法では両親媒性物質を含む膜を用
いたセンサを使用する。ここで、両親媒性物質の一例を
表１に示す。表１には、両親媒性物質の一種である脂質
も挙げられているが、脂質を含む脂質膜を用いたセンサ
は脂質膜センサとも呼ばれる。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１の膜の極性の欄の＋，−は当該脂質を
含む膜がプラス膜，マイナス膜であることを示す。表１
にもあるように、プラス膜とマイナス膜はそれぞれ複数
種類があり、種類により味に対する応答に特徴がある。
中には違う種類の膜でありながら、被測定溶液によって
同じ応答をするものもあるが、複数種類の膜を用いれば
１種類のときより味の情報を多く得られる。
含む膜がプラス膜，マイナス膜であることを示す。表１
にもあるように、プラス膜とマイナス膜はそれぞれ複数
種類があり、種類により味に対する応答に特徴がある。
中には違う種類の膜でありながら、被測定溶液によって
同じ応答をするものもあるが、複数種類の膜を用いれば
１種類のときより味の情報を多く得られる。
【００１６】各実施の形態を説明する前に、本発明のシ
アン化物イオンの濃度検出方法に用いるセンサ等と標準
液について説明する。本発明のシアン化物イオンの濃度
検出方法に用いるセンサ等には、 両親媒性物質を含む膜のうちプラス膜を用いたセンサ
（以後、プラス膜センサという。） 両親媒性物質を含む膜のうちマイナス膜を用いたセン
サ（以後、マイナス膜センサという。） 導電率計 があり、プラス膜センサおよびマイナス膜センサ
は、前述のように、用いる膜に種類があることから、そ
れぞれ複数種類存在する。
アン化物イオンの濃度検出方法に用いるセンサ等と標準
液について説明する。本発明のシアン化物イオンの濃度
検出方法に用いるセンサ等には、 両親媒性物質を含む膜のうちプラス膜を用いたセンサ
（以後、プラス膜センサという。） 両親媒性物質を含む膜のうちマイナス膜を用いたセン
サ（以後、マイナス膜センサという。） 導電率計 があり、プラス膜センサおよびマイナス膜センサ
は、前述のように、用いる膜に種類があることから、そ
れぞれ複数種類存在する。
【００１７】したがって、本発明の方法に用いる組合せ
は、センサ等の数が少ない組合せとしては、 (1)プラス膜センサ１種類およびマイナス膜センサ１種
類 (2)プラス膜センサ１種類および導電率計 (3)マイナス膜センサ１種類および導電率計 があり、物質のイオン濃度についてより多くの情報を加
味するために、(1) 〜(3) のいずれかに、当該組合せに
含まれていない種類の両親媒性物質を含む膜を用いたプ
ラス膜センサおよびマイナス膜センサのうちの１種類ま
たは複数種類を加えた組合せがある。すなわち、 (4)プラス膜センサ１種類およびマイナス膜センサ複数
種類 (5)プラス膜センサ複数種類およびマイナス膜センサ１
種類 (6)プラス膜センサ複数種類およびマイナス膜センサ複
数種類 (7)プラス膜センサ複数種類および導電率計 (8)マイナス膜センサ複数種類および導電率計 (9)プラス膜センサ１種類、マイナス膜センサ１種類、
および導電率計 (10)プラス膜センサ複数種類、マイナス膜センサ複数種
類、および導電率計 等である。
は、センサ等の数が少ない組合せとしては、 (1)プラス膜センサ１種類およびマイナス膜センサ１種
類 (2)プラス膜センサ１種類および導電率計 (3)マイナス膜センサ１種類および導電率計 があり、物質のイオン濃度についてより多くの情報を加
味するために、(1) 〜(3) のいずれかに、当該組合せに
含まれていない種類の両親媒性物質を含む膜を用いたプ
ラス膜センサおよびマイナス膜センサのうちの１種類ま
たは複数種類を加えた組合せがある。すなわち、 (4)プラス膜センサ１種類およびマイナス膜センサ複数
種類 (5)プラス膜センサ複数種類およびマイナス膜センサ１
種類 (6)プラス膜センサ複数種類およびマイナス膜センサ複
数種類 (7)プラス膜センサ複数種類および導電率計 (8)マイナス膜センサ複数種類および導電率計 (9)プラス膜センサ１種類、マイナス膜センサ１種類、
および導電率計 (10)プラス膜センサ複数種類、マイナス膜センサ複数種
類、および導電率計 等である。
【００１８】前述のセンサ等の各組合せに応じて、準備
する標準液が異なる。 (1)プラス膜センサ１種類およびマイナス膜センサ１種
類の場合は、(a)ブランクサンプル液（シアン化物イオ
ンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％の液。具体
的には、測定対象が工場排水なら、例えばその工場排水
でシアン化物イオンの濃度が無視できるような状態のと
きのものをブランクサンプル液とする。あるいは、その
組成が分かっていれば、同じ組成のものを作製する。） (b)シアン標準液（シアン化物イオンの濃度が既知であ
り、かつ、その濃度が(a)ブランクサンプル液と異な
る。具体的には、例えばブランクサンプル液にシアン化
物を添加して作製する。） (c)物質Ｂの標準液（使用するセンサが濃度依存性を持
っているような物質Ｂ（例えば、ＫＣｌ）について既知
の濃度であり、かつ、その濃度が (a)ブランクサンプル
液と異なる。また、シアン化物イオンの濃度が実質的に
０％の液。具体的には、例えばブランクサンプル液に物
質Ｂを添加して作製する。）
する標準液が異なる。 (1)プラス膜センサ１種類およびマイナス膜センサ１種
類の場合は、(a)ブランクサンプル液（シアン化物イオ
ンの濃度検出の対象となる液と同種の液であって、か
つ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０％の液。具体
的には、測定対象が工場排水なら、例えばその工場排水
でシアン化物イオンの濃度が無視できるような状態のと
きのものをブランクサンプル液とする。あるいは、その
組成が分かっていれば、同じ組成のものを作製する。） (b)シアン標準液（シアン化物イオンの濃度が既知であ
り、かつ、その濃度が(a)ブランクサンプル液と異な
る。具体的には、例えばブランクサンプル液にシアン化
物を添加して作製する。） (c)物質Ｂの標準液（使用するセンサが濃度依存性を持
っているような物質Ｂ（例えば、ＫＣｌ）について既知
の濃度であり、かつ、その濃度が (a)ブランクサンプル
液と異なる。また、シアン化物イオンの濃度が実質的に
０％の液。具体的には、例えばブランクサンプル液に物
質Ｂを添加して作製する。）
【００１９】(2)プラス膜センサ１種類および導電率計
の場合と (3)マイナス膜センサ１種類および導電率計の
場合は、 (a)ブランクサンプル液 (b)シアン標準液 (d)導電率標準液（導電率またはブランクサンプル液と
の導電率の差が既知であり、かつ、その導電率が (a)ブ
ランクサンプル液と異なる。具体的には、例えばブラン
クサンプル液に導電率を変化させる物質を添加して作製
する。） である。
の場合と (3)マイナス膜センサ１種類および導電率計の
場合は、 (a)ブランクサンプル液 (b)シアン標準液 (d)導電率標準液（導電率またはブランクサンプル液と
の導電率の差が既知であり、かつ、その導電率が (a)ブ
ランクサンプル液と異なる。具体的には、例えばブラン
クサンプル液に導電率を変化させる物質を添加して作製
する。） である。
【００２０】また、前述の (4)〜(10)のセンサ等の組合
せのようにプラス膜センサまたはマイナス膜センサが増
えた場合は、増えたセンサの種類ｎ分の物質Ｂ1,Ｂ2,・
・・，Ｂn 各々の標準液が必要となる。該標準液はそれ
ぞれ前記物質Ｂの標準液と同様に、使用するセンサが濃
度依存性を持っているような物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，Ｂn
についてブランクサンプル液との差が既知の濃度であ
り、かつ、その濃度が (a)ブランクサンプル液と異な
る。
せのようにプラス膜センサまたはマイナス膜センサが増
えた場合は、増えたセンサの種類ｎ分の物質Ｂ1,Ｂ2,・
・・，Ｂn 各々の標準液が必要となる。該標準液はそれ
ぞれ前記物質Ｂの標準液と同様に、使用するセンサが濃
度依存性を持っているような物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，Ｂn
についてブランクサンプル液との差が既知の濃度であ
り、かつ、その濃度が (a)ブランクサンプル液と異な
る。
【００２１】なお、センサの種類を増やすと、標準液の
種類も増え、その調製や測定、モデル式の決定、その後
の被測定溶液の測定およびシアン化物イオン濃度の推定
に手数がかかるが、シアン化物イオン以外の物質の濃度
情報も加味されるので、シアン化物イオンの実際の濃度
と推定値との相関は高くなる。他に、使用するセンサの
種類は増やさず標準液の種類は増やして、使用するセン
サの種類より２以上多い式を立て、重回帰分析にかけて
各係数を求めるようにすれば、連立方程式を解いて得ら
れた単一の解である係数よりも、多くの物質の濃度の変
化に対して、対応できる係数が得られる。また、モデル
式を決定するための測定は、センサの種類を多くして行
い、得られたデータを重回帰分析等にかけて、測定によ
り有効なセンサを選ぶこととすれば、モデル式の決定以
後の手数は軽減される。
種類も増え、その調製や測定、モデル式の決定、その後
の被測定溶液の測定およびシアン化物イオン濃度の推定
に手数がかかるが、シアン化物イオン以外の物質の濃度
情報も加味されるので、シアン化物イオンの実際の濃度
と推定値との相関は高くなる。他に、使用するセンサの
種類は増やさず標準液の種類は増やして、使用するセン
サの種類より２以上多い式を立て、重回帰分析にかけて
各係数を求めるようにすれば、連立方程式を解いて得ら
れた単一の解である係数よりも、多くの物質の濃度の変
化に対して、対応できる係数が得られる。また、モデル
式を決定するための測定は、センサの種類を多くして行
い、得られたデータを重回帰分析等にかけて、測定によ
り有効なセンサを選ぶこととすれば、モデル式の決定以
後の手数は軽減される。
【００２２】ここで、本発明の方法の各段階の順序につ
いて説明すると、基準液他の各液を準備する段階ではど
のような順番で準備してもよく、各液について測定を行
うときに準備できていればよい。また、基準液以外の各
液の測定順序も特に制限はなく、組になっている基準液
の測定と他の各液の測定（例えば、段階（１）と段階
（２）、段階（７）と段階（８）等）もどちらを先にし
てもよい。なお、センサの測定安定度と要求されるイオ
ン濃度推定精度との関係によっては、基準液の測定を毎
回は行う必要はなく、あるいは、全く行わなくてもよ
い。
いて説明すると、基準液他の各液を準備する段階ではど
のような順番で準備してもよく、各液について測定を行
うときに準備できていればよい。また、基準液以外の各
液の測定順序も特に制限はなく、組になっている基準液
の測定と他の各液の測定（例えば、段階（１）と段階
（２）、段階（７）と段階（８）等）もどちらを先にし
てもよい。なお、センサの測定安定度と要求されるイオ
ン濃度推定精度との関係によっては、基準液の測定を毎
回は行う必要はなく、あるいは、全く行わなくてもよ
い。
【００２３】本発明の第一の実施の形態は、プラス膜セ
ンサ１種類とマイナス膜センサ１種類を用いたものであ
り、前述の (1)の場合に当たる。測定対象は工場排水と
する。 １）１０ｍＭ（ｍ mol／ｌ）ＫＣｌ（塩化カリウム）溶
液を基準液として準備する。また、基準液と同じ液を基
準液用共洗い液として用意する。基準液用共洗い液は、
基準液がセンサ等に付いている別の液等で汚れるのを防
ぐために、基準液を測定する前に共洗いするための液で
ある。１０ｍＭ（ｍ mol／ｌ）ＫＣｌ溶液は、センサに
用いられている膜が乾燥してしまわないように、その保
存液としても使われる。 ２）シアン化物イオンが含まれていない工場排水をブラ
ンクサンプル液として準備する。また、ブランクサンプ
ル液と同じ液をブランクサンプル液用共洗い液として用
意する。 ３）前記ブランクサンプル液と同じ液にシアン化物を加
えシアン化物イオン濃度１ppm としたシアンサンプル標
準液を準備する。シアン化物イオン濃度をここでは１pp
m としたが、測定対象に応じて適宜決めればよい。ま
た、シアンサンプル標準液と同じ液をシアンサンプル標
準液用共洗い液として用意する。 ４）前記ブランクサンプル液と同じ液に含まれる、使用
するセンサが濃度依存性を有する物質Ｂを選び、該物質
Ｂを前記ブランクサンプル液と同じ液に添加して、前記
ブランクサンプル液との当該物質Ｂの濃度差が既知であ
る物質Ｂ標準液を準備する。また、物質Ｂ標準液と同じ
液を物質Ｂ標準液用共洗い液として用意する。この実施
の形態で使用するセンサは２個であるから、物質Ｂは１
種類選べばよい。物質Ｂはセンサの測定値に影響の大き
い物質がよく、濃度依存性大のもの、混入量の変化が大
きいもの、等である。
ンサ１種類とマイナス膜センサ１種類を用いたものであ
り、前述の (1)の場合に当たる。測定対象は工場排水と
する。 １）１０ｍＭ（ｍ mol／ｌ）ＫＣｌ（塩化カリウム）溶
液を基準液として準備する。また、基準液と同じ液を基
準液用共洗い液として用意する。基準液用共洗い液は、
基準液がセンサ等に付いている別の液等で汚れるのを防
ぐために、基準液を測定する前に共洗いするための液で
ある。１０ｍＭ（ｍ mol／ｌ）ＫＣｌ溶液は、センサに
用いられている膜が乾燥してしまわないように、その保
存液としても使われる。 ２）シアン化物イオンが含まれていない工場排水をブラ
ンクサンプル液として準備する。また、ブランクサンプ
ル液と同じ液をブランクサンプル液用共洗い液として用
意する。 ３）前記ブランクサンプル液と同じ液にシアン化物を加
えシアン化物イオン濃度１ppm としたシアンサンプル標
準液を準備する。シアン化物イオン濃度をここでは１pp
m としたが、測定対象に応じて適宜決めればよい。ま
た、シアンサンプル標準液と同じ液をシアンサンプル標
準液用共洗い液として用意する。 ４）前記ブランクサンプル液と同じ液に含まれる、使用
するセンサが濃度依存性を有する物質Ｂを選び、該物質
Ｂを前記ブランクサンプル液と同じ液に添加して、前記
ブランクサンプル液との当該物質Ｂの濃度差が既知であ
る物質Ｂ標準液を準備する。また、物質Ｂ標準液と同じ
液を物質Ｂ標準液用共洗い液として用意する。この実施
の形態で使用するセンサは２個であるから、物質Ｂは１
種類選べばよい。物質Ｂはセンサの測定値に影響の大き
い物質がよく、濃度依存性大のもの、混入量の変化が大
きいもの、等である。
【００２４】５）前記基準液を測定し、測定値Ｖkbを得
る。この実施の形態では、プラス膜センサとマイナス膜
センサを各１個使用することとしている。それらのセン
サを基準液用共洗い液に２〜１０回出し入れして、共洗
いした後、基準液にセンサを浸漬しプラス膜センサの測
定値ＶkbP とマイナス膜センサの測定値ＶkbM とを得
る。 ６）前記ブランクサンプル液を測定し、測定値Ｖbsを得
る。ブランクサンプル液用共洗い液に前記センサ２個を
２〜１０回出し入れして、共洗いした後、ブランクサン
プル液に両センサを浸漬し、両センサの測定値ＶbsP と
ＶbsM とを得る。 ７）再び、前記基準液を測定し、測定値Ｖkcを得る。基
準液用共洗い液に両センサを２〜１０回出し入れして、
共洗いした後、基準液に両センサを浸漬し、両センサの
測定値ＶkcP とＶkcM とを得る。 ８）前記シアンサンプル標準液を測定し、測定値Ｖcsを
得る。シアンサンプル標準液用共洗い液に両センサを２
〜１０回出し入れして、共洗いした後、シアンサンプル
標準液に両センサを浸漬し、両センサの測定値ＶcsPと
ＶcsM とを得る。 ９）前記基準液を測定し、測定値Ｖk を得る。基準液用
共洗い液にセンサを２〜１０回出し入れして、共洗いし
た後、基準液に両センサを浸漬し、両センサの測定値Ｖ
kPとＶkMとを得る。 １０）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得る。
物質Ｂ標準液用共洗い液に両センサを２〜１０回出し入
れして、共洗いした後、物質Ｂ標準液に両センサを浸漬
し、両センサの測定値ＶBPとＶBMとを得る。
る。この実施の形態では、プラス膜センサとマイナス膜
センサを各１個使用することとしている。それらのセン
サを基準液用共洗い液に２〜１０回出し入れして、共洗
いした後、基準液にセンサを浸漬しプラス膜センサの測
定値ＶkbP とマイナス膜センサの測定値ＶkbM とを得
る。 ６）前記ブランクサンプル液を測定し、測定値Ｖbsを得
る。ブランクサンプル液用共洗い液に前記センサ２個を
２〜１０回出し入れして、共洗いした後、ブランクサン
プル液に両センサを浸漬し、両センサの測定値ＶbsP と
ＶbsM とを得る。 ７）再び、前記基準液を測定し、測定値Ｖkcを得る。基
準液用共洗い液に両センサを２〜１０回出し入れして、
共洗いした後、基準液に両センサを浸漬し、両センサの
測定値ＶkcP とＶkcM とを得る。 ８）前記シアンサンプル標準液を測定し、測定値Ｖcsを
得る。シアンサンプル標準液用共洗い液に両センサを２
〜１０回出し入れして、共洗いした後、シアンサンプル
標準液に両センサを浸漬し、両センサの測定値ＶcsPと
ＶcsM とを得る。 ９）前記基準液を測定し、測定値Ｖk を得る。基準液用
共洗い液にセンサを２〜１０回出し入れして、共洗いし
た後、基準液に両センサを浸漬し、両センサの測定値Ｖ
kPとＶkMとを得る。 １０）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得る。
物質Ｂ標準液用共洗い液に両センサを２〜１０回出し入
れして、共洗いした後、物質Ｂ標準液に両センサを浸漬
し、両センサの測定値ＶBPとＶBMとを得る。
【００２５】１１）前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差
Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの
差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、および前記測定値ＶB と前記測
定値Ｖk との差ＶBk＝ＶB −Ｖk を求める。これらをプ
ラス膜センサとマイナス膜センサそれぞれについて行う
から、差ＶbskP＝ＶbsP −ＶkbP 、差ＶcskP＝ＶcsP −
ＶkcP 、差ＶBkP ＝ＶBP−ＶkP、差ＶbskM＝ＶbsM −Ｖ
kbM 、差ＶcskM＝ＶcsM −ＶkcM 、および差ＶBkM ＝Ｖ
BM−ＶkMが求まる。 １２）シアン化物イオンの濃度を推定するモデル式を決
定する。使用するセンサが２個であるから、モデル式は
次のようになる。 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋ｃ このモデル式の各係数ａ1 ，ａ2 ，ｃを決定するため
に、１１）で求めた各値（差）を用いる。前述の各液毎
に式が立てられ、式の左辺は、各液の注目する物質につ
いてのイオン濃度となる。また、式の右辺のＶs1および
Ｖs2にはプラス膜センサ、はマイナス膜センサの各値
（差）が代入される。この実施の形態では、 シアン化物イオン濃度０ppm ＝ａ1 ＶbskP＋ａ2 ＶbskM
＋ｃ シアン化物イオン濃度１ppm ＝ａ1 ＶcskP＋ａ2 ＶcskM
＋ｃ 物質Ｂイオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBkP ＋ａ2 ＶBkM
＋ｃ の３つの式が立つ。この連立方程式を解いて、各係数ａ
1 ，ａ2 ，ｃを決定する。
Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの
差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、および前記測定値ＶB と前記測
定値Ｖk との差ＶBk＝ＶB −Ｖk を求める。これらをプ
ラス膜センサとマイナス膜センサそれぞれについて行う
から、差ＶbskP＝ＶbsP −ＶkbP 、差ＶcskP＝ＶcsP −
ＶkcP 、差ＶBkP ＝ＶBP−ＶkP、差ＶbskM＝ＶbsM −Ｖ
kbM 、差ＶcskM＝ＶcsM −ＶkcM 、および差ＶBkM ＝Ｖ
BM−ＶkMが求まる。 １２）シアン化物イオンの濃度を推定するモデル式を決
定する。使用するセンサが２個であるから、モデル式は
次のようになる。 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋ｃ このモデル式の各係数ａ1 ，ａ2 ，ｃを決定するため
に、１１）で求めた各値（差）を用いる。前述の各液毎
に式が立てられ、式の左辺は、各液の注目する物質につ
いてのイオン濃度となる。また、式の右辺のＶs1および
Ｖs2にはプラス膜センサ、はマイナス膜センサの各値
（差）が代入される。この実施の形態では、 シアン化物イオン濃度０ppm ＝ａ1 ＶbskP＋ａ2 ＶbskM
＋ｃ シアン化物イオン濃度１ppm ＝ａ1 ＶcskP＋ａ2 ＶcskM
＋ｃ 物質Ｂイオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBkP ＋ａ2 ＶBkM
＋ｃ の３つの式が立つ。この連立方程式を解いて、各係数ａ
1 ，ａ2 ，ｃを決定する。
【００２６】１３）前記基準液を測定し、測定値Ｖskh
を得る。基準液用共洗い液に両センサを２〜１０回出し
入れして、共洗いした後、基準液に両センサを浸漬し、
両センサの測定値ＶskhPとＶskhMとを得る。 １４）被測定サンプル液を測定し、測定値Ｖhsを得る。
被測定サンプル液と同じ液を被測定サンプル液用共洗い
液として用いる。被測定サンプル液用共洗い液に両セン
サを２〜１０回出し入れして、共洗いした後、被測定サ
ンプル液に両センサを浸漬し、両センサの測定値ＶhsP
とＶhsMとを得る。 １５）前記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖ
hs−Ｖskh を求める。これらをプラス膜センサとマイナ
ス膜センサそれぞれについて行うから、差ＶhskP＝Ｖhs
P −ＶskhPと差ＶhskM＝ＶhsM −ＶskhMとが求まる。 １６）１５）で求めた各値（差）を各係数が決定した前
記モデル式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン
化物イオンの濃度を推定する。すなわち、被測定サンプ
ル液のシアン化物イオンの濃度は、 シアン化物イオン濃度＝ａ1 ＶhskP＋ａ2 ＶhskM＋ｃ と推定される。本実施の形態では、各液について２個の
センサで同時に測定しているが、１個ずつ測定すること
としてもよい。
を得る。基準液用共洗い液に両センサを２〜１０回出し
入れして、共洗いした後、基準液に両センサを浸漬し、
両センサの測定値ＶskhPとＶskhMとを得る。 １４）被測定サンプル液を測定し、測定値Ｖhsを得る。
被測定サンプル液と同じ液を被測定サンプル液用共洗い
液として用いる。被測定サンプル液用共洗い液に両セン
サを２〜１０回出し入れして、共洗いした後、被測定サ
ンプル液に両センサを浸漬し、両センサの測定値ＶhsP
とＶhsMとを得る。 １５）前記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖ
hs−Ｖskh を求める。これらをプラス膜センサとマイナ
ス膜センサそれぞれについて行うから、差ＶhskP＝Ｖhs
P −ＶskhPと差ＶhskM＝ＶhsM −ＶskhMとが求まる。 １６）１５）で求めた各値（差）を各係数が決定した前
記モデル式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン
化物イオンの濃度を推定する。すなわち、被測定サンプ
ル液のシアン化物イオンの濃度は、 シアン化物イオン濃度＝ａ1 ＶhskP＋ａ2 ＶhskM＋ｃ と推定される。本実施の形態では、各液について２個の
センサで同時に測定しているが、１個ずつ測定すること
としてもよい。
【００２７】本発明の第二の実施の形態は、プラス膜セ
ンサ２種類とマイナス膜センサ２種類と導電率計を用い
たものであり、前述の(10)プラス膜センサ複数種類、マ
イナス膜センサ複数種類、および導電率計の場合に当た
る。測定対象は、第一の実施の形態の場合と同じく、工
場排水とする。 １）１０ｍＭ（ｍ mol／ｌ）ＫＣｌ（塩化カリウム）溶
液を基準液として準備する。また、基準液と同じ液を基
準液用共洗い液として用意する。 ２）シアン化物イオンが含まれていない工場排水をブラ
ンクサンプル液として準備する。また、ブランクサンプ
ル液と同じ液をブランクサンプル液用共洗い液として用
意する。 ３）前記ブランクサンプル液と同じ液にシアン化物を加
えシアン化物イオン濃度１０ppm としたシアンサンプル
標準液を準備する。また、シアンサンプル標準液と同じ
液をシアンサンプル標準液用共洗い液として用意する。 ４）前記ブランクサンプル液と同じ液に含まれる、使用
するセンサが濃度依存性を有する物質Ｂ1 ，Ｂ2 ，Ｂ3
を選び、該物質Ｂ1 ，Ｂ2 ，Ｂ3 を前記ブランクサンプ
ル液と同じ液にそれぞれ添加して、前記ブランクサンプ
ル液との当該物質Ｂ1 ，Ｂ2 ，Ｂ3 の濃度差が既知であ
る物質Ｂ1 標準液、物質Ｂ2 標準液、および物質Ｂ3 標
準液を準備する。また、物質Ｂ1 標準液、物質Ｂ2 標準
液、および物質Ｂ3 標準液と同じ液をそれぞれ物質Ｂ1
標準液用共洗い液、物質Ｂ2 標準液用共洗い液、および
物質Ｂ3 標準液用共洗い液として用意する。この実施の
形態で使用するセンサは４個であるから、物質Ｂは３種
類選ぶことになる。さらに、導電率計を使用するので、
前記ブランクサンプル液と同じ液に例えばＫＣｌを加え
てその導電率を変えた導電率標準液を準備する。そし
て、導電率標準液と同じ液を標準液用共洗い液としても
用意する。
ンサ２種類とマイナス膜センサ２種類と導電率計を用い
たものであり、前述の(10)プラス膜センサ複数種類、マ
イナス膜センサ複数種類、および導電率計の場合に当た
る。測定対象は、第一の実施の形態の場合と同じく、工
場排水とする。 １）１０ｍＭ（ｍ mol／ｌ）ＫＣｌ（塩化カリウム）溶
液を基準液として準備する。また、基準液と同じ液を基
準液用共洗い液として用意する。 ２）シアン化物イオンが含まれていない工場排水をブラ
ンクサンプル液として準備する。また、ブランクサンプ
ル液と同じ液をブランクサンプル液用共洗い液として用
意する。 ３）前記ブランクサンプル液と同じ液にシアン化物を加
えシアン化物イオン濃度１０ppm としたシアンサンプル
標準液を準備する。また、シアンサンプル標準液と同じ
液をシアンサンプル標準液用共洗い液として用意する。 ４）前記ブランクサンプル液と同じ液に含まれる、使用
するセンサが濃度依存性を有する物質Ｂ1 ，Ｂ2 ，Ｂ3
を選び、該物質Ｂ1 ，Ｂ2 ，Ｂ3 を前記ブランクサンプ
ル液と同じ液にそれぞれ添加して、前記ブランクサンプ
ル液との当該物質Ｂ1 ，Ｂ2 ，Ｂ3 の濃度差が既知であ
る物質Ｂ1 標準液、物質Ｂ2 標準液、および物質Ｂ3 標
準液を準備する。また、物質Ｂ1 標準液、物質Ｂ2 標準
液、および物質Ｂ3 標準液と同じ液をそれぞれ物質Ｂ1
標準液用共洗い液、物質Ｂ2 標準液用共洗い液、および
物質Ｂ3 標準液用共洗い液として用意する。この実施の
形態で使用するセンサは４個であるから、物質Ｂは３種
類選ぶことになる。さらに、導電率計を使用するので、
前記ブランクサンプル液と同じ液に例えばＫＣｌを加え
てその導電率を変えた導電率標準液を準備する。そし
て、導電率標準液と同じ液を標準液用共洗い液としても
用意する。
【００２８】５）前記基準液を測定し、測定値Ｖkbを得
る。この実施の形態では、プラス膜センサとマイナス膜
センサを各２個それに導電率計を使用することとしてい
る。それらのセンサ等を基準液用共洗い液に２〜１０回
出し入れして、共洗いした後、基準液にセンサ等を浸漬
し２個のプラス膜センサの測定値ＶkbP1，ＶkbP2と、２
個のマイナス膜センサの測定値ＶkbM1，ＶkbM2と、導電
率計の測定値Ｖkbd とを得る。 ６）前記ブランクサンプル液を測定し、測定値Ｖbsを得
る。ブランクサンプル液用共洗い液に前記センサ等を２
〜１０回出し入れして、共洗いした後、ブランクサンプ
ル液にセンサ等を浸漬し、各センサ等の測定値ＶbsP1，
ＶbsP2，ＶbsM1，ＶbsM2，Ｖbsd を得る。 ７）再び、前記基準液を測定し、測定値Ｖkcを得る。基
準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値ＶkcP1，ＶkcP2，ＶkcM1，ＶkcM2，Ｖkcdを得る。 ８）前記シアンサンプル標準液を測定し、測定値Ｖcsを
得る。シアンサンプル標準液用共洗い液に前記センサ等
を２〜１０回出し入れして、共洗いした後、シアンサン
プル標準液に浸漬し、各センサ等の測定値ＶcsP1，Ｖcs
P2，ＶcsM1，ＶcsM2，Ｖcsd を得る。
る。この実施の形態では、プラス膜センサとマイナス膜
センサを各２個それに導電率計を使用することとしてい
る。それらのセンサ等を基準液用共洗い液に２〜１０回
出し入れして、共洗いした後、基準液にセンサ等を浸漬
し２個のプラス膜センサの測定値ＶkbP1，ＶkbP2と、２
個のマイナス膜センサの測定値ＶkbM1，ＶkbM2と、導電
率計の測定値Ｖkbd とを得る。 ６）前記ブランクサンプル液を測定し、測定値Ｖbsを得
る。ブランクサンプル液用共洗い液に前記センサ等を２
〜１０回出し入れして、共洗いした後、ブランクサンプ
ル液にセンサ等を浸漬し、各センサ等の測定値ＶbsP1，
ＶbsP2，ＶbsM1，ＶbsM2，Ｖbsd を得る。 ７）再び、前記基準液を測定し、測定値Ｖkcを得る。基
準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値ＶkcP1，ＶkcP2，ＶkcM1，ＶkcM2，Ｖkcdを得る。 ８）前記シアンサンプル標準液を測定し、測定値Ｖcsを
得る。シアンサンプル標準液用共洗い液に前記センサ等
を２〜１０回出し入れして、共洗いした後、シアンサン
プル標準液に浸漬し、各センサ等の測定値ＶcsP1，Ｖcs
P2，ＶcsM1，ＶcsM2，Ｖcsd を得る。
【００２９】９−１）前記基準液を測定し、測定値Ｖk
を得る。基準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回
出し入れして、共洗いした後、基準液に浸漬し、各セン
サ等の測定値Ｖk1P1，Ｖk1P2，Ｖk1M1，Ｖk1M2，Ｖk1d
を得る。 １０−１）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得
る。物質Ｂ1 標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１
０回出し入れして、共洗いした後、物質Ｂ1 標準液に浸
漬し、各センサ等の測定値ＶB1P1，ＶB1P2，ＶB1M1，Ｖ
B1M2，ＶB1d を得る。 ９−２）前記基準液を測定し、測定値Ｖk を得る。基準
液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値Ｖk2P1，Ｖk2P2，Ｖk2M1，Ｖk2M2，Ｖk2dを得る。 １０−２）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得
る。物質Ｂ2 標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１
０回出し入れして、共洗いした後、物質Ｂ2 標準液に浸
漬し、各センサ等の測定値ＶB2P1，ＶB2P2，ＶB2M1，Ｖ
B2M2，ＶB2d を得る。 ９−３）前記基準液を測定し、測定値Ｖk を得る。基準
液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値Ｖk3P1，Ｖk3P2，Ｖk3M1，Ｖk3M2，Ｖk3dを得る。 １０−３）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得
る。物質Ｂ3 標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１
０回出し入れして、共洗いした後、物質Ｂ3 標準液に浸
漬し、各センサ等の測定値ＶB3P1，ＶB3P2，ＶB3M1，Ｖ
B3M2，ＶB3d を得る。 ９−４）前記基準液を測定し、測定値Ｖkdを得る。基準
液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値ＶkdP1，ＶkdP2，ＶkdM1，ＶkdM2，Ｖkddを得る。 １０−４）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値Ｖd を得
る。導電率標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０
回出し入れして、共洗いした後、導電率標準液に浸漬
し、各センサ等の測定値ＶdP1 ，ＶdP2 ，ＶdM1 ，ＶdM
2 ，Ｖddを得る。
を得る。基準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回
出し入れして、共洗いした後、基準液に浸漬し、各セン
サ等の測定値Ｖk1P1，Ｖk1P2，Ｖk1M1，Ｖk1M2，Ｖk1d
を得る。 １０−１）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得
る。物質Ｂ1 標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１
０回出し入れして、共洗いした後、物質Ｂ1 標準液に浸
漬し、各センサ等の測定値ＶB1P1，ＶB1P2，ＶB1M1，Ｖ
B1M2，ＶB1d を得る。 ９−２）前記基準液を測定し、測定値Ｖk を得る。基準
液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値Ｖk2P1，Ｖk2P2，Ｖk2M1，Ｖk2M2，Ｖk2dを得る。 １０−２）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得
る。物質Ｂ2 標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１
０回出し入れして、共洗いした後、物質Ｂ2 標準液に浸
漬し、各センサ等の測定値ＶB2P1，ＶB2P2，ＶB2M1，Ｖ
B2M2，ＶB2d を得る。 ９−３）前記基準液を測定し、測定値Ｖk を得る。基準
液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値Ｖk3P1，Ｖk3P2，Ｖk3M1，Ｖk3M2，Ｖk3dを得る。 １０−３）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値ＶB を得
る。物質Ｂ3 標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１
０回出し入れして、共洗いした後、物質Ｂ3 標準液に浸
漬し、各センサ等の測定値ＶB3P1，ＶB3P2，ＶB3M1，Ｖ
B3M2，ＶB3d を得る。 ９−４）前記基準液を測定し、測定値Ｖkdを得る。基準
液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回出し入れし
て、共洗いした後、基準液に浸漬し、各センサ等の測定
値ＶkdP1，ＶkdP2，ＶkdM1，ＶkdM2，Ｖkddを得る。 １０−４）前記物質Ｂ標準液を測定し、測定値Ｖd を得
る。導電率標準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０
回出し入れして、共洗いした後、導電率標準液に浸漬
し、各センサ等の測定値ＶdP1 ，ＶdP2 ，ＶdM1 ，ＶdM
2 ，Ｖddを得る。
【００３０】１１）前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差
Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの
差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、前記測定値ＶB と前記測定値Ｖ
k との差ＶBk＝ＶB −Ｖk （ただし、この実施の形態で
は物質Ｂ1 ，物質Ｂ2 ，物質Ｂ3 の標準液を用いるの
で、差ＶBkについては、差ＶBk1 ＝ＶB1−Ｖk1，差ＶBk
2＝ＶB2−Ｖk2，および差ＶBk3 ＝ＶB3−Ｖk3）、およ
び前記測定値Ｖd と前記測定値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −
Ｖkdを求める。これらをプラス膜センサ２個、マイナス
膜センサ２個、および導電率計の測定値それぞれについ
て行うから、差ＶbskP1 ＝ＶbsP1−ＶkbP1、差ＶcskP1
＝ＶcsP1−ＶkcP1、差ＶBk1P1 ＝ＶB1P1−Ｖk1P1、差Ｖ
Bk2P1 ＝ＶB2P1−Ｖk2P1、差ＶBk3P1 ＝ＶB3P1−Ｖk3P
1、差ＶdkP1＝ＶdP1 −ＶkdP1、差ＶbskP2 ＝ＶbsP2−
ＶkbP2、差ＶcskP2 ＝ＶcsP2−ＶkcP2、差ＶBk1P2 ＝Ｖ
B1P2−Ｖk1P2、差ＶBk2P2 ＝ＶB2P2−Ｖk2P2、差ＶBk3P
2 ＝ＶB3P2−Ｖk3P2、差ＶdkP2＝ＶdP2 −ＶkdP2、差Ｖ
bskM1 ＝ＶbsM1−ＶkbM1、差ＶcskM1 ＝ＶcsM1−ＶkcM
1、差ＶBk1M1 ＝ＶB1M1−Ｖk1M1、差ＶBk2M1 ＝ＶB2M1
−Ｖk2M1、差ＶBk3M1 ＝ＶB3M1−Ｖk3M1、差ＶdkM1＝Ｖ
dM1 −ＶkdM1、差ＶbskM2 ＝ＶbsM2−ＶkbM2、差ＶcskM
2 ＝ＶcsM2−ＶkcM2、差ＶBk1M2 ＝ＶB1M2−Ｖk1M2、差
ＶBk2M2 ＝ＶB2M2−Ｖk2M2、差ＶBk3M2 ＝ＶB3M2−Ｖk3
M2、差ＶdkM2＝ＶdM2 −ＶkdM2、差Ｖbskd＝Ｖbsd −Ｖ
kbd 、 差Ｖcskd＝Ｖcsd −Ｖkcd 、差ＶBk1d＝ＶB1d
−Ｖk1d 、 差ＶBk2d＝ＶB2d −Ｖk2d 、差ＶBk3d＝Ｖ
B3d −Ｖk3d 、 差Ｖdkd ＝Ｖdd −Ｖkdd 、が求ま
る。
Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖkb、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの
差Ｖcsk ＝Ｖcs−Ｖkc、前記測定値ＶB と前記測定値Ｖ
k との差ＶBk＝ＶB −Ｖk （ただし、この実施の形態で
は物質Ｂ1 ，物質Ｂ2 ，物質Ｂ3 の標準液を用いるの
で、差ＶBkについては、差ＶBk1 ＝ＶB1−Ｖk1，差ＶBk
2＝ＶB2−Ｖk2，および差ＶBk3 ＝ＶB3−Ｖk3）、およ
び前記測定値Ｖd と前記測定値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −
Ｖkdを求める。これらをプラス膜センサ２個、マイナス
膜センサ２個、および導電率計の測定値それぞれについ
て行うから、差ＶbskP1 ＝ＶbsP1−ＶkbP1、差ＶcskP1
＝ＶcsP1−ＶkcP1、差ＶBk1P1 ＝ＶB1P1−Ｖk1P1、差Ｖ
Bk2P1 ＝ＶB2P1−Ｖk2P1、差ＶBk3P1 ＝ＶB3P1−Ｖk3P
1、差ＶdkP1＝ＶdP1 −ＶkdP1、差ＶbskP2 ＝ＶbsP2−
ＶkbP2、差ＶcskP2 ＝ＶcsP2−ＶkcP2、差ＶBk1P2 ＝Ｖ
B1P2−Ｖk1P2、差ＶBk2P2 ＝ＶB2P2−Ｖk2P2、差ＶBk3P
2 ＝ＶB3P2−Ｖk3P2、差ＶdkP2＝ＶdP2 −ＶkdP2、差Ｖ
bskM1 ＝ＶbsM1−ＶkbM1、差ＶcskM1 ＝ＶcsM1−ＶkcM
1、差ＶBk1M1 ＝ＶB1M1−Ｖk1M1、差ＶBk2M1 ＝ＶB2M1
−Ｖk2M1、差ＶBk3M1 ＝ＶB3M1−Ｖk3M1、差ＶdkM1＝Ｖ
dM1 −ＶkdM1、差ＶbskM2 ＝ＶbsM2−ＶkbM2、差ＶcskM
2 ＝ＶcsM2−ＶkcM2、差ＶBk1M2 ＝ＶB1M2−Ｖk1M2、差
ＶBk2M2 ＝ＶB2M2−Ｖk2M2、差ＶBk3M2 ＝ＶB3M2−Ｖk3
M2、差ＶdkM2＝ＶdM2 −ＶkdM2、差Ｖbskd＝Ｖbsd −Ｖ
kbd 、 差Ｖcskd＝Ｖcsd −Ｖkcd 、差ＶBk1d＝ＶB1d
−Ｖk1d 、 差ＶBk2d＝ＶB2d −Ｖk2d 、差ＶBk3d＝Ｖ
B3d −Ｖk3d 、 差Ｖdkd ＝Ｖdd −Ｖkdd 、が求ま
る。
【００３１】１２）シアン化物イオンの濃度を推定する
モデル式を決定する。使用するセンサ等が５個であるか
ら、モデル式は次のようになる。シアン化物イオン濃度
＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋ａ3 Ｖs3＋ａ4 Ｖs4＋ａ5 Ｖs5
＋ｃ このモデル式の各係数ａ1 ，ａ2 ，ａ3 ，ａ4 ，ａ5 ，
ｃを決定するために、 １１）で求めた各値（差）を用いる。前述の各液毎に式
が立てられ、式の左辺は、各液の注目する物質について
のイオン濃度等となる。また、式の右辺のＶs1，Ｖs2，
Ｖs3，Ｖs4，Ｖs5にはセンサ等の各値（差）が代入され
る。この実施の形態では、 シアン化物イオン濃度０ppm ＝ａ1 ＶbskP1 ＋ａ2 Ｖbs
kP2 ＋ａ3 ＶbskM1 ＋ａ4 ＶbskM2 ＋ａ5 Ｖbskd＋ｃ シアン化物イオン濃度10ppm ＝ａ1 ＶcskP1 ＋ａ2 Ｖcs
kP2 ＋ａ3 ＶcskM1 ＋ａ4 ＶcskM2 ＋ａ5 Ｖcskd＋ｃ 物質Ｂ1 イオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBk1P1 ＋ａ2 ＶBk
1P2 ＋ａ3 ＶBk1M1 ＋ａ4 ＶBk1M2 ＋ａ5 ＶBk1d＋ｃ 物質Ｂ2 イオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBk2P1 ＋ａ2 ＶBk
2P2 ＋ａ3 ＶBk2M1 ＋ａ4 ＶBk2M2 ＋ａ5 ＶBk2d＋ｃ 物質Ｂ3 イオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBk3P1 ＋ａ2 ＶBk
3P2 ＋ａ3 ＶBk3M1 ＋ａ4 ＶBk3M2 ＋ａ5 ＶBk3d＋ｃ 導電率 ＝ａ1 ＶdkP1 ＋ａ2 Ｖdk
P2 ＋ａ3 ＶdkM1 ＋ａ4 ＶdkM2 ＋ａ5 Ｖdkd ＋ｃ の６つの式が立つ。この連立方程式を解いて、各係数ａ
1 ，ａ2 ，ａ3 ，ａ4 ，ａ5 ，ｃを決定する。
モデル式を決定する。使用するセンサ等が５個であるか
ら、モデル式は次のようになる。シアン化物イオン濃度
＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋ａ3 Ｖs3＋ａ4 Ｖs4＋ａ5 Ｖs5
＋ｃ このモデル式の各係数ａ1 ，ａ2 ，ａ3 ，ａ4 ，ａ5 ，
ｃを決定するために、 １１）で求めた各値（差）を用いる。前述の各液毎に式
が立てられ、式の左辺は、各液の注目する物質について
のイオン濃度等となる。また、式の右辺のＶs1，Ｖs2，
Ｖs3，Ｖs4，Ｖs5にはセンサ等の各値（差）が代入され
る。この実施の形態では、 シアン化物イオン濃度０ppm ＝ａ1 ＶbskP1 ＋ａ2 Ｖbs
kP2 ＋ａ3 ＶbskM1 ＋ａ4 ＶbskM2 ＋ａ5 Ｖbskd＋ｃ シアン化物イオン濃度10ppm ＝ａ1 ＶcskP1 ＋ａ2 Ｖcs
kP2 ＋ａ3 ＶcskM1 ＋ａ4 ＶcskM2 ＋ａ5 Ｖcskd＋ｃ 物質Ｂ1 イオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBk1P1 ＋ａ2 ＶBk
1P2 ＋ａ3 ＶBk1M1 ＋ａ4 ＶBk1M2 ＋ａ5 ＶBk1d＋ｃ 物質Ｂ2 イオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBk2P1 ＋ａ2 ＶBk
2P2 ＋ａ3 ＶBk2M1 ＋ａ4 ＶBk2M2 ＋ａ5 ＶBk2d＋ｃ 物質Ｂ3 イオン濃度差 ppm ＝ａ1 ＶBk3P1 ＋ａ2 ＶBk
3P2 ＋ａ3 ＶBk3M1 ＋ａ4 ＶBk3M2 ＋ａ5 ＶBk3d＋ｃ 導電率 ＝ａ1 ＶdkP1 ＋ａ2 Ｖdk
P2 ＋ａ3 ＶdkM1 ＋ａ4 ＶdkM2 ＋ａ5 Ｖdkd ＋ｃ の６つの式が立つ。この連立方程式を解いて、各係数ａ
1 ，ａ2 ，ａ3 ，ａ4 ，ａ5 ，ｃを決定する。
【００３２】１３）前記基準液を測定し、測定値Ｖskh
を得る。基準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回
出し入れして、共洗いした後、基準液に浸漬し、各セン
サ等の測定値ＶskhP1 ，ＶskhP2 ，ＶskhM1 ，ＶskhM
2，Ｖskhdを得る。 １４）被測定サンプル液を測定し、測定値Ｖhsを得る。
被測定サンプル液と同じ液を被測定サンプル液用共洗い
液として用いる。被測定サンプル液用共洗い液に前記セ
ンサ等を２〜１０回出し入れして、共洗いした後、被測
定サンプル液に浸漬し、各センサ等の測定値ＶhsP1，Ｖ
hsP2，ＶhsM1，ＶhsM2，Ｖhsd を得る。 １５）前記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖ
hs−Ｖskh を求める。これらをプラス膜センサ２個、マ
イナス膜センサ２個、および導電率計の測定値それぞれ
について行うから、差ＶhskP1 ＝ＶhsP1−ＶskhP1 ，差
ＶhskP2 ＝ＶhsP2−ＶskhP2 ，差ＶhskM1 ＝ＶhsM1−Ｖ
skhM1 ，差ＶhskM2 ＝ＶhsM2−ＶskhM2 ，差Ｖhskd ＝
Ｖhsd −Ｖskhdが求まる。 １６）１５）で求めた各値（差）を各係数が決定した前
記モデル式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン
化物イオンの濃度を推定する。すなわち、被測定サンプ
ル液のシアン化物イオンの濃度は、 シアン化物イオン濃度＝ａ1 ＶhskP1 ＋ａ2 ＶhskP2 ＋
ａ3 ＶhskM1 ＋ａ4ＶhskM2 ＋ａ5 Ｖhskd＋ｃ と推定される。
を得る。基準液用共洗い液に前記センサ等を２〜１０回
出し入れして、共洗いした後、基準液に浸漬し、各セン
サ等の測定値ＶskhP1 ，ＶskhP2 ，ＶskhM1 ，ＶskhM
2，Ｖskhdを得る。 １４）被測定サンプル液を測定し、測定値Ｖhsを得る。
被測定サンプル液と同じ液を被測定サンプル液用共洗い
液として用いる。被測定サンプル液用共洗い液に前記セ
ンサ等を２〜１０回出し入れして、共洗いした後、被測
定サンプル液に浸漬し、各センサ等の測定値ＶhsP1，Ｖ
hsP2，ＶhsM1，ＶhsM2，Ｖhsd を得る。 １５）前記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖ
hs−Ｖskh を求める。これらをプラス膜センサ２個、マ
イナス膜センサ２個、および導電率計の測定値それぞれ
について行うから、差ＶhskP1 ＝ＶhsP1−ＶskhP1 ，差
ＶhskP2 ＝ＶhsP2−ＶskhP2 ，差ＶhskM1 ＝ＶhsM1−Ｖ
skhM1 ，差ＶhskM2 ＝ＶhsM2−ＶskhM2 ，差Ｖhskd ＝
Ｖhsd −Ｖskhdが求まる。 １６）１５）で求めた各値（差）を各係数が決定した前
記モデル式に代入して、前記被測定サンプル液のシアン
化物イオンの濃度を推定する。すなわち、被測定サンプ
ル液のシアン化物イオンの濃度は、 シアン化物イオン濃度＝ａ1 ＶhskP1 ＋ａ2 ＶhskP2 ＋
ａ3 ＶhskM1 ＋ａ4ＶhskM2 ＋ａ5 Ｖhskd＋ｃ と推定される。
【００３３】表２に、本発明のシアン化物イオンの濃度
検出方法を用いてシアン化物イオンの濃度が既知の被測
定溶液を測定し、得られたシアン化物イオン濃度の推定
値と実際の濃度との相関の高さを示す。プラス膜セン
サ、マイナス膜センサ、導電率計の欄の丸印は、測定に
用いたセンサ等である。表２から分かるように、相関は
かなり高い。
検出方法を用いてシアン化物イオンの濃度が既知の被測
定溶液を測定し、得られたシアン化物イオン濃度の推定
値と実際の濃度との相関の高さを示す。プラス膜セン
サ、マイナス膜センサ、導電率計の欄の丸印は、測定に
用いたセンサ等である。表２から分かるように、相関は
かなり高い。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、プラス膜を用いたセン
サ、マイナス膜を用いたセンサ、および導電率計のうち
少なくとも二つを組み合わせて測定することとし、適当
な標準液を準備し、該標準液の測定値を用いてモデル式
を求め、シアン化物イオンの濃度を推定することとした
から、従来のシアン化物イオンの濃度測定法である分析
法のような被測定液の予備処理を必要とせず、シアン化
物イオン電極を用いる方法のような液温の調節も必要と
しない、シアン化物イオンの濃度の測定が短時間で簡単
にできるシアン化物イオンの濃度検出方法が提供でき
る。また、本発明のシアン化物イオンの濃度検出方法を
用いれば、工場排水等の常時監視も容易になる。
サ、マイナス膜を用いたセンサ、および導電率計のうち
少なくとも二つを組み合わせて測定することとし、適当
な標準液を準備し、該標準液の測定値を用いてモデル式
を求め、シアン化物イオンの濃度を推定することとした
から、従来のシアン化物イオンの濃度測定法である分析
法のような被測定液の予備処理を必要とせず、シアン化
物イオン電極を用いる方法のような液温の調節も必要と
しない、シアン化物イオンの濃度の測定が短時間で簡単
にできるシアン化物イオンの濃度検出方法が提供でき
る。また、本発明のシアン化物イオンの濃度検出方法を
用いれば、工場排水等の常時監視も容易になる。
【図１】本発明のシアン化物イオンの濃度検出方法の流
れ図である。
れ図である。
【図２】本発明のシアン化物イオンの濃度検出方法の流
れ図である。
れ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池崎 秀和 東京都港区南麻布五丁目10番27号 アンリ ツ株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】両親媒性物質を含む膜を用いたセンサを使
用するシアン化物イオンの濃度検出方法であって、 基準液を準備する段階と、 シアン化物イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液
であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０
％のブランクサンプル液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液にシアン化物を添加
した液であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が既知
であるシアンサンプル標準液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液に含まれる、使用す
るセンサの種類Ｎより１少ないＮ−１種類の、使用する
センサが濃度依存性を有する各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，Ｂ
N-1 それぞれの物質Ｂi （i は１，２，・・・，Ｎ−１
のいずれか一つ）標準液であって、かつ、前記ブランク
サンプル液との当該物質Ｂi の濃度差が既知である前記
物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）標準液を準備
する段階と、 前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、 前記ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）
と、 前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、 前記シアンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得る段階
（４）と、 前記基準液の測定と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｎ−１）標準液の各測定とを交互に行い、前記基準
液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）と前記
物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）標準液の各測
定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）とを得る段階
（５）と、 前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖk
b、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−
Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）
と前記測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）との
差ＶBki ＝ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）
を求める段階（６）と、 前記段階（１）から段階（６）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサそれぞれ１個以上の合計Ｎ個について行
い、それぞれについて得られた前記差Ｖbsk ，Ｖcsk ，
ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｎ−１）を用いて、シア
ン化物イオンの濃度を推定するモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、 前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、 被測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前
記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖsk
h を求める段階（９）と、 前記段階（７）から段階（９）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサのうち、前記モデル式の各係数を決定する
に際して用いたものについて行い、それぞれについて得
られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・・，ＶsNを各係数が決定
した前記モデル式に代入して、前記被測定サンプル液の
シアン化物イオンの濃度を推定する段階とからなるシア
ン化物イオンの濃度検出方法。 - 【請求項２】両親媒性物質を含む膜を用いたセンサを使
用するシアン化物イオンの濃度検出方法であって、 基準液を準備する段階と、 シアン化物イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液
であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０
％のブランクサンプル液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液にシアン化物を添加
した液であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が既知
であるシアンサンプル標準液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液に含まれる、使用す
るセンサの種類Ｎ−１より１少ないＮ−２種類の、使用
するセンサが濃度依存性を有する各物質Ｂ1,Ｂ2,・・
・，ＢN-2 それぞれの物質Ｂi （i は１，２，・・・，
Ｎ−２のいずれか一つ）標準液であって、かつ、前記ブ
ランクサンプル液との当該物質Ｂi の濃度差が既知であ
る前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・・，Ｎ−２）標準
液、および前記ブランクサンプル液と同種の液であって
導電率が前記ブランクサンプル液とは異なり、かつ該導
電率またはブランクサンプル液の導電率との差が既知で
ある導電率標準液を準備する段階と、 前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、 前記ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）
と、 前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、 前記シアンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得る段階
（４）と、 前記基準液の測定と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｎ−２）標準液および前記導電率標準液の各測定と
を交互に行い、前記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，
・・・，Ｎ−２）およびＶkdと前記物質Ｂi （i ＝１，
２，・・・，Ｎ−２）標準液の各測定値ＶBi（i ＝１，
２，・・・，Ｎ−２）および前記導電率標準液の測定値
Ｖd とを得る段階（５）と、 前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖk
b、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−
Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｎ−２）
と前記測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−２）との
差ＶBki ＝ＶBi−Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｎ−２）
および前記測定値Ｖd と前記測定値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖ
d −Ｖkdを求める段階（６）と、 前記段階（１）から段階（６）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサ合わせて１個以上の合計Ｎ−１個と導電率
計とについて行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
bsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｎ−
２），Ｖdkを用いて、シアン化物イオンの濃度を推定す
るモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、 前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、 被測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前
記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖsk
h を求める段階（９）と、 前記段階（７）から段階（９）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサのうち前記モデル式の各係数を決定するに
際して用いたもの、および導電率計について行い、それ
ぞれについて得られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・・，ＶsN
を各係数が決定した前記モデル式に代入して、前記被測
定サンプル液のシアン化物イオンの濃度を推定する段階
とからなるシアン化物イオンの濃度検出方法。 - 【請求項３】両親媒性物質を含む膜を用いたセンサを使
用するシアン化物イオンの濃度検出方法であって、 基準液を準備する段階と、 シアン化物イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液
であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０
％のブランクサンプル液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液にシアン化物を添加
した液であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が既知
であるシアンサンプル標準液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液に含まれる、使用す
るセンサの種類Ｎ以上のＭ種類の、使用するセンサが濃
度依存性を有する各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢMそれぞれ
の物質Ｂi （i は１，２，・・・，Ｍのいずれか一つ）
標準液であって、かつ、前記ブランクサンプル液との当
該物質Ｂi の濃度差が既知である前記物質Ｂi （i ＝
１，２，・・・，Ｍ）標準液を準備する段階と、 前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、 前記ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）
と、 前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、 前記シアンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得る段階
（４）と、 前記基準液の測定と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｍ）標準液の各測定とを交互に行い、前記基準液の
測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）と前記物質Ｂi
（i ＝１，２，・・・，Ｍ）標準液の各測定値ＶBi（i
＝１，２，・・・，Ｍ）とを得る段階（５）と、 前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖk
b、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−
Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）と前
記測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）との差ＶBki
＝ＶBi−Ｖki（i＝１，２，・・・，Ｍ）を求める段階
（６）と、 前記段階（１）から段階（６）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサそれぞれ１個以上の合計Ｎ個について行
い、それぞれについて得られた前記差Ｖbsk ，Ｖcsk ，
ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｍ）を用いて、シアン化
物イオンの濃度を推定するモデル式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、 前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、 被測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前
記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖsk
h を求める段階（９）と、 前記段階（７）から段階（９）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサのうち、前記モデル式の各係数を決定する
に際して用いたものについて行い、それぞれについて得
られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・・，ＶsNを各係数が決定
した前記モデル式に代入して、前記被測定サンプル液の
シアン化物イオンの濃度を推定する段階とからなるシア
ン化物イオンの濃度検出方法。 - 【請求項４】両親媒性物質を含む膜を用いたセンサを使
用するシアン化物イオンの濃度検出方法であって、 基準液を準備する段階と、 シアン化物イオンの濃度検出の対象となる液と同種の液
であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が実質的に０
％のブランクサンプル液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液にシアン化物を添加
した液であって、かつ、シアン化物イオンの濃度が既知
であるシアンサンプル標準液を準備する段階と、 前記ブランクサンプル液と同種の液に含まれる、使用す
るセンサの種類Ｎ−１以上のＭ種類の、使用するセンサ
が濃度依存性を有する各物質Ｂ1,Ｂ2,・・・，ＢM それ
ぞれの物質Ｂi （i は１，２，・・・，Ｍのいずれか一
つ）標準液であって、かつ、前記ブランクサンプル液と
の当該物質Ｂi の濃度差が既知である前記物質Ｂi （i
＝１，２，・・・，Ｍ）標準液、および前記ブランクサ
ンプル液と同種の液であって導電率が前記ブランクサン
プル液とは異なり、かつ該導電率またはブランクサンプ
ル液の導電率との差が既知である導電率標準液を準備す
る段階と、 前記基準液の測定値Ｖkbを得る段階（１）と、 前記ブランクサンプル液の測定値Ｖbsを得る段階（２）
と、 前記基準液の測定値Ｖkcを得る段階（３）と、 前記シアンサンプル標準液の測定値Ｖcsを得る段階
（４）と、 前記基準液の測定と前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｍ）標準液および前記導電率標準液の各測定とを交
互に行い、前記基準液の測定値Ｖki（i ＝１，２，・・
・，Ｍ）およびＶkdと前記物質Ｂi （i ＝１，２，・・
・，Ｍ）標準液の各測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，
Ｍ）および前記導電率標準液の測定値Ｖdとを得る段階
（５）と、 前記測定値Ｖbsと測定値Ｖkbとの差Ｖbsk ＝Ｖbs−Ｖk
b、前記測定値Ｖcsと測定値Ｖkcとの差Ｖcsk ＝Ｖcs−
Ｖkc、前記測定値ＶBi（i ＝１，２，・・・，Ｍ）と前
記測定値Ｖki（i ＝１，２，・・・，Ｍ）との差ＶBki
＝ＶBi−Ｖki（i＝１，２，・・・，Ｍ）および前記測
定値Ｖd と前記測定値Ｖkdとの差Ｖdk＝Ｖd −Ｖkdを求
める段階（６）と、 前記段階（１）から段階（６）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサ合わせて１個以上の合計Ｎ−１個と導電率
計とについて行い、それぞれについて得られた前記差Ｖ
bsk ，Ｖcsk ，ＶBki （i ＝１，２，・・・，Ｍ），Ｖ
dkを用いて、シアン化物イオンの濃度を推定するモデル
式 シアン化物イオン濃度＝ａ1 Ｖs1＋ａ2 Ｖs2＋・・・＋
ａN ＶsN＋ｃ の各係数ａ1 ，ａ2 ，・・・，ａN ，ｃを決定する段階
と、 前記基準液の測定値Ｖskh を得る段階（７）と、 被測定サンプル液の測定値Ｖhsを得る段階（８）と、前
記測定値Ｖhsと測定値Ｖskh との差Ｖhsk ＝Ｖhs−Ｖsk
h を求める段階（９）と、 前記段階（７）から段階（９）までを、両親媒性物質を
含む膜であって当該両親媒性物質の親水基の電荷がプラ
スの膜を用いたセンサおよび両親媒性物質を含む膜であ
って当該両親媒性物質の親水基の電荷がマイナスの膜を
用いたセンサのうち前記モデル式の各係数を決定するに
際して用いたもの、および導電率計について行い、それ
ぞれについて得られた前記差Ｖs1，Ｖs2，・・・，ＶsN
を各係数が決定した前記モデル式に代入して、前記被測
定サンプル液のシアン化物イオンの濃度を推定する段階
とからなるシアン化物イオンの濃度検出方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09174597A JP3690703B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | シアン化物イオンの濃度検出方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09174597A JP3690703B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | シアン化物イオンの濃度検出方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10267878A true JPH10267878A (ja) | 1998-10-09 |
| JP3690703B2 JP3690703B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=14035079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09174597A Expired - Lifetime JP3690703B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | シアン化物イオンの濃度検出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3690703B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011007725A (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Kyushu Univ | 残留農薬測定方法および装置 |
| CN102574052A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-07-11 | 奥钢联钢铁公司 | 用于连续测定水溶液中至少一种cn化合物含量的方法 |
| KR101271418B1 (ko) * | 2011-06-10 | 2013-06-05 | 고려대학교 산학협력단 | 중기공성 실리카 나노입자에 고정된 비스인돌 유도체를 포함하는 시안화이온 검출용 화학 센서 |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP09174597A patent/JP3690703B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011007725A (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Kyushu Univ | 残留農薬測定方法および装置 |
| CN102574052A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-07-11 | 奥钢联钢铁公司 | 用于连续测定水溶液中至少一种cn化合物含量的方法 |
| KR101271418B1 (ko) * | 2011-06-10 | 2013-06-05 | 고려대학교 산학협력단 | 중기공성 실리카 나노입자에 고정된 비스인돌 유도체를 포함하는 시안화이온 검출용 화학 센서 |
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|---|---|
| JP3690703B2 (ja) | 2005-08-31 |
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