JPH10273565A - ダンパ材用ゴム組成物およびダンパ材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】強度特性、耐熱性、耐候性、制振性、防振性お
よび耐動的疲労性（耐屈曲疲労性）に優れたダンパ材を
得ること。 【解決手段】ダンパ材用ゴム組成物は、（ｉ）エチレン
と、（ii）芳香族ビニル化合物と、（iii）非共役ポリ
エンと、必要に応じて（iv）炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンとから得られ、エチレン単位とα−オレフ
ィン単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が１
００／０〜６０／４０の範囲にあり、エチレン単位とα
−オレフィン単位との合計量と、芳香族ビニル化合物単
位とのモル比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビニ
ル化合物）が９０／１０〜５０／５０の範囲にあり、ヨ
ウ素価が０．５〜５０の範囲にある不飽和性オレフィン
系共重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ダンパ材用ゴム組
成物およびダンパ材に関し、さらに詳しくは、強度特
性、耐熱性、耐候性、制振性、防振性および耐動的疲労
性（耐屈曲疲労性）に優れたダンパ材が得られるような
加硫可能なダンパ材用ゴム組成物およびこのゴム組成物
を加硫してなるダンパ材に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、自動車等の交通機関に起因
する振動、騒音が問題となっている。また、自動車、事
務機器、家庭用電気製品等の分野で低振動性、低騒音性
が要求されるようになっている。従来、このような騒
音、振動を低減する手段として、バネ類、防振ゴム等を
用いて振動の伝達を抑制する方法が多用されてきたが、
その効果は充分ではなかった。

【０００３】一方、振動そのものを抑える制振という方
法も従来から行なわれている。この方法は、粘弾性体か
らなる制振材を振動するものに取り付けることにより、
振動の発生を抑える方法である。このような制振材とし
ては、ポリエステル系（特開昭６２−２９５９４９号公
報）、ポリアミド系（特開昭５６−１５９１６０号公
報）、エポキシ樹脂系（特開昭５８−２３４２６号公
報）等の種々のものが提案されている。このような特性
をもつ材料は、一般にダンパ材と呼ばれている。しか
し、これらの材料は、成形性、加工性、制振性能といっ
た種々の要求に充分応えるものではなかった。

【０００４】ＣＲ、ＩＲ、ＳＢＲなどのジエン系ゴム
は、防振性、加工性、強度などの特性に優れていること
から、ダンパ用途に広く用いられている。しかしなが
ら、これらのジエン系ゴムは、耐候性、耐オゾン性に劣
っているため、その製品寿命が短いという問題点があ
る。

【０００５】また、米国特許第４，６４５，７９３号明
細書では、耐候性、耐オゾン性を改良したジエン系ゴム
とエチレン・α−オレフィン系共重合体とのブレンド物
が開示されている。しかしながら、このようなジエン系
ゴムとエチレン・α−オレフィン系共重合体とのブレン
ド物は、耐候性、耐オゾン性が改良されているものの、
強度、耐動的疲労性（耐屈曲疲労性）が低下するなどの
問題点がある。

【０００６】このような状況のもと、防振性、加工性、
強度特性、耐候性、耐オゾン性および耐動的疲労性に優
れたダンパ材およびこのようなダンパ材が得られるよう
なダンパ材用ゴム組成物が望まれていた。

【０００７】本発明者らは、上記のような特性を有する
ゴム組成物を得るべく鋭意検討した結果、エチレンと、
特定のポリエンと、芳香族ビニル化合物と、必要に応じ
て炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとから得られ
る不飽和性オレフィン系共重合体は、上記のような特性
を満たすことを見出して本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、強度特性、耐
熱性、耐候性、制振性、防振性および耐動的疲労性（耐
屈曲疲労性）に優れたダンパ材が得られるダンパ材用ゴ
ム組成物およびこのゴム組成物を加硫してなるダンパ材
提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るダンパ材用ゴム組成物は、
（Ａ）（ｉ）エチレンと、（ii）下記式（Ｉ）で表され
る芳香族ビニル化合物と、（iii）非共役ポリエンと、
必要に応じて（iv）炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンと、から得られ、エチレン（ｉ）から導かれる構成
単位と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）か
ら導かれる構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフ
ィン）が１００／０〜６０／４０の範囲にあり、エチレ
ン（ｉ）から導かれる構成単位と炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィン（iv）から導かれる構成単位との合計
量と、芳香族ビニル化合物（ii）から導かれる構成単位
とのモル比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビニル
化合物）が９０／１０〜５０／５０の範囲にあり、ヨウ
素価が０．５〜５０の範囲にある不飽和性オレフィン系
共重合体からなることを特徴としている。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子
数が１〜８のアルキル基を示し、ｎは０〜５の整数であ
る。） 本発明に係るダンパ材用ゴム組成物は、前記（Ａ）不飽
和性オレフィン系共重合体に加えて、（Ｂ）軟化剤、
（Ｃ）充填剤、（Ｄ）加硫剤から選ばれる少なくとも１
種の成分を含有することができる。

【００１２】本発明に係るダンパ材は、上記ダンパ材用
ゴム組成物を架橋してなることを特徴としている。本発
明に係るダンパ材は、２５℃における減衰率（ｔａｎ
δ）が、通常０．２５以上である。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るダンパ材用ゴ
ム組成物およびダンパ材について具体的に説明する。

【００１４】本発明に係るダンパ材用ゴム組成物は、
（Ａ）特定の不飽和性オレフィン系共重合体からなる。（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体 （Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、（ｉ）エチレ
ンと、（ii）下記式（Ｉ）で表される芳香族ビニル化合
物と、（iii）非共役ポリエンと、必要に応じて（iv）
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとから得られる
ランダム共重合体である。

【００１５】（ii）芳香族ビニル化合物として具体的に
は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が用いられる。

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数
１〜８アルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭
素原子数１〜３のアルキル基である。

【００１８】ｎは０〜５、好ましくは０〜３の整数であ
る。上記のような芳香族ビニル化合物としては、たとえ
ば、スチレン；o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、
p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルス
チレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン等のモノ
もしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エ
トキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチ
ル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、
o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼ
ン等の官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプロピレ
ン、4-フェニルブテン、α−メチルスチレンなどが挙げ
られる。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。

【００１９】（iii）非共役ポリエンとしては、1,4-ペ
ンタジエン、1,4-ヘキサジエン、4-メチル-1,5-ヘプタ
ジエン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-
ノルボルネン、5-イソプロペニル-2-ノルボルネン、2,5
-ノルボルナジエン、1,6-シクロオクタジエン、2-エチ
レン-2,5-ノルボルナジエン、2-イソプロペニル-2,5-ノ
ルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、1,6-オクタジ
エン、1,7-オクタジエン、トリシクロペンタジエンなど
のジエン化合物、１分子中に１個のビニル基を有する非
共役トリエンまたはテトラエン、および、１分子中に１
個の5-ノルボルネン-2-イル基を有する非共役トリエン
またはテトラエンなどが挙げられる。この非共役トリエ
ンまたはテトラエン１分子当たりの総炭素原子数（２種
以上の非共役トリエンまたはテトラエンを含む場合には
その平均炭素原子数で示す）は、通常特に限定されない
が、好ましくは９〜３０個、より好ましくは１０〜２５
個、特に好ましくは１０〜２２個であることが望まし
い。炭素原子数がこのような範囲にある非共役トリエン
またはテトラエンは、精製などの取扱いが容易であるの
で有利である。ここで「トリエン」とは、１分子中に炭
素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を３個有する炭化水素化合
物を意味し、また「テトラエン」とは１分子中に炭素−
炭素二重結合を４個有する炭化水素化合物を意味する。
なお、この炭素−炭素二重結合には、ビニル基の炭素−
炭素二重結合および5-ノルボルネン-2-イル基の炭素−
炭素二重結合が含まれる。

【００２０】非共役トリエンまたはテトラエンには、ビ
ニル基または5-ノルボルネン-2-イル基を含めて３個
（トリエンの場合）または４個（テトラエンの場合）の
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）が含まれているが、この
非共役トリエンまたはテトラエン１分子中に含まれる全
ての炭素−炭素二重結合に隣接した炭素原子に直接結合
している水素原子の総数は、通常特に限定されないが、
好ましくは９〜３３個、より好ましくは１２〜３３個、
特に好ましくは１４〜３３個であることが望ましい。水
素原子の総数がこのような範囲にあると、架橋反応速度
の速い共重合体が得られるので好ましい。なお、この水
素原子数は、用いられる非共役トリエンまたはテトラエ
ンが２種以上の混合物である場合にはこれらの水素原子
数の平均で示す。

【００２１】本発明では、非共役トリエンまたはテトラ
エンのなかでは、ビニル基または5-ノルボルネン-2-イ
ル基がメチレン基（−ＣＨ₂ −）に結合している非共役
トリエンまたはテトラエンが好ましい。

【００２２】このような非共役トリエンまたはテトラエ
ンのなかでも、下記一般式（II-a）または下記一般式
（III-a）で表される化合物が好ましい。

【００２３】

【化４】

【００２４】式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異な
っていてもよく、０または１である（但しｐとｑは同時
に０ではない）。ｆは０〜５の整数であり、好ましくは
０〜２の整数である（但しｐとｑが共に１の場合は０で
はない）。

【００２５】ｇは１〜６の整数であり、好ましくは１〜
３の整数である。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶
およびＲ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、
好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基、より好ましくはＲ¹ ，Ｒ²，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ が水素原子でありＲ⁷ が水素原子または炭素原
子数が１〜３のアルキル基である。

【００２６】Ｒ⁸ は、水素原子または炭素原子数が１〜
５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭素
原子数が１〜３のアルキル基、より好ましくは炭素原子
数が１〜３のアルキル基である。

【００２７】Ｒ⁹ は水素原子、炭素原子数が１〜５のア
ルキル基または−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表
される基（ここで、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ¹⁰およ
びＲ ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ¹²
は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示す）を示し、好
ましくは水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基ま
たは−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表される基
（ここで、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ¹⁰およびＲ
¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
たは炭素原子数が１〜３のアルキル基を示し、Ｒ¹²は炭
素原子数が１〜３のアルキル基を示す）である。但し、
ｐとｑが共に１の場合、Ｒ⁹ は水素原子または炭素原子
数が１〜５のアルキル基である。

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） （iii）非共役ポリエンが、前記一般式（II-a）または
(III-a)で表される非共役トリエンまたはテトラエンで
あると、ダンパ材用ゴム組成物は加硫速度が速く、得ら
れるダンパ材は強度特性に優れる。

【００３０】このような前記一般式（II-a）で表される
非共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、以
下のような化合物が挙げられる。

【００３１】

【化６】

【００３２】また、前記一般式（III-a）で表される非
共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、前記
一般式（II-a）で表される非共役トリエンまたはテトラ
エンとして例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン
-2-イル基に置き換えた化合物が挙げられる。

【００３３】前記一般式（II-a）で表される非共役トリ
エンまたはテトラエンの中では、下記一般式（IV-a）で
表される非共役トリエンまたはテトラエンが好ましい。
この非共役トリエンまたはテトラエンは、前記一般式
（II-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンに
おいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物である。

【００３４】また、前記一般式（III-a）で表される非
共役トリエンまたはテトラエンの中では、下記一般式
（Ｖ-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンが
好ましい。この非共役トリエンまたはテトラエンは、前
記一般式（III-a）で表される非共役トリエンまたはテ
トラエンにおいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物であ
る。

【００３５】

【化７】

【００３６】式中、ｆは、０〜５の整数であり、好まし
くは０〜２の整数である。ｇは、１〜６の整数であり、
好ましくは１〜３の整数である。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁵ ，Ｒ
⁶ およびＲ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（II-a）と同じであり、好ましくは水素原子
または炭素原子数が１〜３のアルキル基、より好ましく
はＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁵ およびＲ⁶ が水素原子でありＲ⁷ が
水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキル基であ
る。

【００３７】Ｒ⁸ は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基、より好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基である。

【００３８】Ｒ⁹ は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基である。

【００３９】

【化８】

【００４０】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） （iii）非共役ポリエンが、前記一般式（IV-a）または
(Ｖ-a) で表される非共役トリエンまたはテトラエンで
あると、ダンパ材用ゴム組成物は加硫速度が速く、得ら
れるダンパ材は強度特性に優れる。

【００４１】このような前記一般式（IV-a）で表される
非共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、以
下のような化合物が挙げられる。

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】前記一般式（Ｖ-a）で表される非共役トリ
エンまたはテトラエンとして具体的には、前記一般式
（IV-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンと
して例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン-2-イ
ル基に置き換えた化合物が挙げられる。

【００４７】本発明では、（iii）非共役ポリエンは、
前記一般式（II-a）で表される化合物であることがさら
に好ましく、前記一般式（IV-a）で表される化合物であ
ることが特に好ましい。

【００４８】（iii）非共役ポリエンが、前記一般式（I
I-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンであ
ると、ダンパ材用ゴム組成物は加硫速度が速く、得られ
るダンパ材は強度特性に優れる。

【００４９】（iii）非共役ポリエンが、前記一般式 (I
V-a) で表される非共役トリエンまたはテトラエンであ
ると、ダンパ材用ゴム組成物から得られるダンパ材は耐
寒性、低温特性、加硫強度に特に優れる。

【００５０】前記非共役トリエンまたはテトラエンは、
トランス体およびシス体の混合物であってもよく、トラ
ンス体単独またはシス体単独であってもよい。これらの
（iii）非共役ポリエンは、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。

【００５１】前記一般式（II-a）または（III-a）で表
される非共役トリエンまたはテトラエンは、たとえば、
ＥＰ０６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０公
報に記載されているような従来公知の方法によって調製
することができる。これらの（iii）非共役ポリエン
は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。

【００５２】（iv）炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとして具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペ
ンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、
4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル
-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-
テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデセ
ン、12-エチル-1-テトラデセンなどが挙げられ、これら
のなかでは炭素原子数が４以上のα−オレフィンが好ま
しく、特に1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ンが好ましい。これらのα−オレフィンは、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。

【００５３】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、芳香族ビニル
化合物（ii）から導かれる構成単位と、非共役ポリエン
（iii）から導かれる構成単位と、必要に応じて炭素原
子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）から導かれる構
成単位がそれぞれランダムに配列して結合し、（iii）
非共役ポリエンに起因する分岐構造を有するとともに、
主鎖は、実質的に線状構造となっている共重合体であ
る。この共重合体が実質的に線状構造を有しており実質
的にゲル状架橋重合体を含有しないことは、該共重合体
が有機溶媒に溶解し、不溶分を実質的に含まないことに
より確認することができる。たとえば極限粘度［η］を
測定する際に、該共重合体が１３５℃、デカリンに完全
に溶解することにより確認することができる。

【００５４】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィン（iv）から導かれる構成単位
とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が１００／０
〜６０／４０、好ましくは１００／０〜７０／３０、よ
り好ましくは１００／０〜８０／２０の範囲にあり、エ
チレン（ｉ）から導かれる構成単位と炭素原子数が３〜
２０のα−オレフィン（iv）から導かれる構成単位との
合計量と、芳香族ビニル化合物（ii）から導かれる構成
単位とのモル比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビ
ニル化合物）が９０／１０〜５０／５０、好ましくは８
５／１５〜５５／４５、好ましくは８０／２０〜６０／
４０の範囲にあることが望ましい。

【００５５】エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）から導か
れる構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）
が１００／０〜６０／４０の範囲内にあると、本発明の
ダンパ材用ゴム組成物から得られるダンパ材は、低温特
性に優れる。また、芳香族ビニル化合物（ii）から導か
れる構成単位の割合が前記範囲内にあると得られるダン
パ材は、制振特性に優れる。（Ａ）不飽和性オレフィン
系共重合体のヨウ素価は、通常０．５〜５０、好ましく
は３〜５０、より好ましくは４〜４０の範囲内にあるこ
とが望ましい。（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体の
ヨウ素価が前記範囲内にあると、ダンパ材用ゴム組成物
は、加硫速度が速い。

【００５６】また、（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合
体は、示差走査型熱量計により測定した融点のピークよ
り算出した結晶化度が１５％以下、好ましくは１０％以
下であることが望ましく、１３５℃のデカリン溶液中で
測定した極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好
ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００５７】本発明で用いられる（Ａ）不飽和性オレフ
ィン系共重合体は、芳香族ビニル化合物から導かれる構
成単位が２個以上連続した連鎖構造を構成する構成単位
の割合が、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位に
対して１％以下、好ましくは０．１％以下であることが
望ましい。なお芳香族ビニル化合物から導かれる構成単
位が２個以上連続した連鎖構造の含有割合は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより求めることができる。

【００５８】このような（Ａ）不飽和性オレフィン系共
重合体において（iii）非共役ポリエンが前記一般式（I
I-a）で表される場合には、不飽和性オレフィン系共重
合体（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラ
エンから導かれる構成単位は、下記一般式（II-b）で表
される構造を有している。

【００５９】

【化１３】

【００６０】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） また、（iii）非共役ポリエンが前記一般式（III-a）で
表される場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（III-b）で表さ
れる構造を有している。

【００６１】

【化１４】

【００６２】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） さらに、（iii）非共役ポリエンが前記一般式（IV-a）
で表される場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（IV-b）で表され
る構造を有している。

【００６３】

【化１５】

【００６４】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） また、（iii）非共役ポリエンが前記一般式（Ｖ-a）で
表される場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（Ｖ-b）で表され
る構造を有している。

【００６５】

【化１６】

【００６６】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） なお（iii）非共役ポリエンから導かれる構成単位が、
不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）において前記各構
造を有していることは、共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを測定することによって確認することができる。

【００６７】次に、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）の製造方法について説明する。本発明で用いられ
る不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）は、例えばメタ
ロセン触媒（ａ）の存在下に、（ｉ）エチレンと、（i
i）芳香族ビニル化合物と、（iii）非共役ポリエンと、
必要に応じて（iv）炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとを共重合することにより製造することができる。

【００６８】上記メタロセン触媒（ａ）としては、シン
グルサイト触媒として従来より用いられているメタロセ
ン系触媒、ならびにこれらに類似するメタロセン系触媒
が制限なく用いられるが、特に遷移金属のメタロセン化
合物（遷移金属化合物）（ｂ）と、有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｃ）および／またはイオン化イオン性化合
物（ｄ）とからなる触媒が好ましく用いられる。

【００６９】メタロセン化合物（ｂ）としては、ＩＵＰ
ＡＣ無機化学命名法改定版（１９８９）による族番号１
〜１８で表示される元素の周期表（長周期型）の４族か
ら選ばれる遷移金属のメタロセン化合物、具体的には下
記一般式（１）で表されるメタロセン化合物が挙げられ
る。

【００７０】ＭＬx … （１） 式（１）中、Ｍは周期表の４族から選ばれる遷移金属で
あり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウ
ムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００７１】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００７２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、例えば、シクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、
i-、sec-またはt-ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキ
シルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジ
エニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチ
ルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタ
ジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メ
チルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシ
クロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエ
ニル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチ
ルベンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシク
ロペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエ
ニル基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基
などのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタ
ジエニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。

【００７３】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらの中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。

【００７４】式（１）で示されるメタロセン化合物
（ｂ）が配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有
する基を２個以上有する場合には、そのうち２個のシク
ロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチレン、プ
ロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフ
ェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基ま
たはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチ
ルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介し
て結合されていてもよい。

【００７５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数が１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
（−ＳＯ₃ Ｒ¹ ）、ハロゲン原子または水素原子（ここ
で、Ｒ¹ はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアル
キル基、アリール基またはハロゲン原子またはアルキル
基で置換されたアリール基である。）などが挙げられ
る。

【００７６】炭素原子数が１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラル
キル基が挙げられる。

【００７７】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基
などが挙げられる。

【００７８】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どが挙げられる。スルホン酸含有基（−ＳＯ₃ Ｒ¹ ）と
しては、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼ
ンスルホナト基などが挙げられる。

【００７９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。前記式（１）で表されるメタ
ロセン化合物（ｂ）は、例えば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的には下記一般式（２）で表され
る。

【００８０】 Ｒ² _k Ｒ³ _l Ｒ⁴ _m Ｒ⁵ _n Ｍ … （２） 式（２）中、Ｍは式（１）の遷移金属と同様の遷移金
属、好ましくはジルコニウムまたはチタンであり、Ｒ²
はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であ
り、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、互いに同一でも異なって
いてもよく、シクロペンタジエニル骨格を有する基また
は前記一般式（１）中のシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子以外のＬと同様である。ｋは１以上の整数で
あり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。

【００８１】さらに、ブリッジタイプのメタロセン化合
物として下記式［Ａ］で示されるメタロセン化合物が挙
げられる。メタロセンが式［Ａ］：

【００８２】

【化１７】

【００８３】・・・・［Ａ］ ［式［Ａ］中、Ｍ¹は周期律表の第ＩＶＢ族の金属であ
り、具体的には、例えば、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムを挙げることができる。

【００８４】Ｒ¹およびＲ²は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０好ましくは
１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜１０好ましくは１
〜３のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０好ましくは６
〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜
８のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０好ましくは
２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４０好ましくは
７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８
〜４０好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たはハロゲン原子好ましくは塩素原子である。

【００８５】Ｒ³およびＲ⁴は、互いに同じでも異なって
いても良く、水素原子、ハロゲン原子好ましくは弗素原
子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されていても
よい炭素原子数１〜１０好ましくは１〜４のアルキル
基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜８のアリール
基、−ＮＲ¹⁰ ₂、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃、−ＳｉＲ¹⁰
₃または−ＰＲ¹⁰ ₂基であり、その際Ｒ¹⁰はハロゲン原子
好ましくは塩素原子、または、炭素原子数１〜１０好ま
しくは１〜３のアルキル基、または炭素原子数６〜１０
好ましくは６〜８のアリール基である。

【００８６】Ｒ³およびＲ⁴は特に水素原子であることが
好ましい。Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに同じでも異なっていて
もよく、好ましくは同じであり、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素原
子でないという条件のもとでＲ³およびＲ⁴について記載
した意味を有する。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくはハロゲ
ン化されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、
具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはト
リフルオロメチル基等が挙げられ、メチル基が好まし
い。

【００８７】Ｒ⁷は、下記：

【００８８】

【化１８】

【００８９】＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ ₂、＝ＮＲ¹¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その際Ｒ
¹¹、Ｒ^{1 2}およびＲ¹³は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０好ましく
は１〜４のアルキル基さらに好ましくはメチル基、炭素
原子数１〜１０のフルオロアルキル基好ましくはＣＦ₃
基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜８のアリール
基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基好ましく
はペンタフルオロフェニル基、炭素原子数１〜１０好ま
しくは１〜４のアルコキシ基特に好ましくはメトキシ
基、炭素原子数２〜１０好ましくは２〜４のアルケニル
基、炭素原子数７〜４０好ましくは７〜１０のアリール
アルキル基、炭素原子数８〜４０好ましくは８〜１２の
アリールアルケニル基、または炭素原子数７〜４０好ま
しくは７〜１２のアルキルアリール基であり、また「Ｒ
¹¹とＲ¹²」または「Ｒ¹¹とＲ¹³」とは、それぞれそれら
が結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。

【００９０】Ｍ²は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。

【００９１】Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ¹¹について記載したと同じ意味を有
する。ｍおよびｎは互いに同じであっても異なっていて
もよく、０、１または２、好ましくは０または１であ
り、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１で
ある。

【００９２】上記条件を充たす特に好ましいメタロセン
を下記（ｉ）〜（iii）に示す。

【００９３】

【化１９】

【００９４】［上記式（i）、(ii)及び(iii)中、Ｍ¹は
ＺｒまたはＨｆであり、Ｒ¹およびＲ²はメチル基または
塩素原子であり、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エチル基ま
たはトリフルオロメチル基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹²が上記の意味を有する。］ このような式（i）、（ii）及び（iii）で示される化合
物の内でも、下記の化合物が特に好ましい。

【００９５】ｒａｃ-ジメチルメチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ-ジメチルメチレ
ンビス（２-メチル-１-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ-ジフェニルメチレンビス（２-メチル-
１-インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ-エチ
レン（２-メチル-１-インデニル）₂-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-ジメチルシリレン（２-メチル-１-イ
ンデニル）₂-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメ
チルシリレン（２-メチル-１-インデニル）₂-ジルコニ
ウム-ジメチル、ｒａｃ-エチレン-（２-メチル-１-イン
デニル）₂-ジルコニウム-ジメチル、ｒａｃ-フェニル
（メチル）シリレン-（２ーメチル-１-インデニル）₂-ジ
ルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジフェニル-シリレ
ン-（２ーメチル-１-インデニル）₂-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-メチルエチレン-（２ーメチル-１-イ
ンデニル）₂-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメ
チルシリレン-（２ーエチル-１-インデニル）₂-ジルコニ
ウム-ジクロライド。このようなメタロセンの製造方法
については、従来より公知の方法にて製造することがで
きる（例：特開平４-２６８３０７号公報参照）。

【００９６】本発明では、ブリッジタイプのメタロセン
化合物として、下記式［Ｂ］で示される遷移金属化合物
（メタロセン化合物）を用いることもできる。

【００９７】

【化２０】

【００９８】・・・・［Ｂ］ 式［Ｂ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原子を示
し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウ
ムである。

【００９９】Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などの炭素数１から２０の炭化水素基；前
記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化
水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルな
どのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換
アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、フェニルメ
トキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基
などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置
換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、
ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリ
ン含有基である。

【０１００】これらのうちＲ¹ は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ² は水
素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メチ
ル、エチル、プロピルの炭素数１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【０１０１】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、
Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なくとも１組は、それらが結合して
いる炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成し
ていてもよい。

【０１０２】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ⁶ が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。

【０１０３】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として、具
体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示でき
る。Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なく
とも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含
む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すようなもの
が挙げられる。

【０１０４】

【化２１】

【０１０５】これらのうち上記式（１）で示されるもの
が好ましい。前記芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基で置換されていてもよい。

【０１０６】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基としては、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基
が例示できる。

【０１０７】Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ
² と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基が例示できる。

【０１０８】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。

【０１０９】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−Ｐ（Ｒ⁷）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷ −または−ＡｌＲ⁷ −［ただし、
Ｒ⁷は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素数１から２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレンなどの上記炭素数１から２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-
ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリー
ルジシリレン、アリールジシリレン基などの２価のケイ
素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有
基置換基などであり、Ｒ⁷ は、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と同様の
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１１０】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【０１１１】以下に上記式［Ｂ］で表される遷移金属化
合物の具体的な例を示す。

【０１１２】

【化２２】

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】

【化２４】

【０１１５】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【０１１６】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば下記の反応ルートで、通常の有機
合成手法を用いて合成することができる。

【０１１７】

【化２５】

【０１１８】本発明で用いられるこの遷移金属化合物
は、これらインデン誘導体から既知の方法、たとえば特
開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法によ
り合成することができる。

【０１１９】本発明においては、ブリッジタイプのメタ
ロセン化合物としてまた下記式［Ｃ］で示される遷移金
属化合物（メタロセン化合物）を用いることもできる。

【０１２０】

【化２６】

【０１２１】・・・・［Ｃ］ 式［Ｃ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ および
Ｒ⁶としては、前記式［Ｂ］の場合と同様なものが挙げ
られる。

【０１２２】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ のうち、Ｒ³
を含む２個の基が、アルキル基であることが好ましく、
Ｒ³ とＲ⁵ 、またはＲ³ とＲ⁶ がアルキル基であること
が好ましい。このアルキル基は、２級または３級アルキ
ル基であることが好ましい。また、このアルキル基は、
ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、
ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ¹ 、Ｒ² で例
示した置換基が挙げられる。

【０１２３】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で示される基
のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが
好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、２重結合、３重結
合を含んでいてもよい。

【０１２４】またＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ から選ば
れる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環ある
いは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子として、
具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示でき
る。

【０１２５】Ｘ¹ 、Ｘ²、ＹおよびＲ⁷としては、前記式
［Ｂ］の場合と同様のものが挙げられる。以下に上記式
［Ｃ］で示されるメタロセン化合物（遷移金属化合物）
の具体的な例を示す。

【０１２６】rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロ リド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1- インデニル)ジ
ルコニウムジ クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2,4,6-トリメチル-1- インデニル)ジルコニウムジ ク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,5,6-トリメチル
-1- インデニル)ジルコニウムジ クロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2,4,5,6-テトラメチル-1- インデニ
ル)ジルコニウ ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス(2,4,5,6,7-ペンタメチル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-n- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4-i-プロ
ピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニ ウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-6- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- メチル-6
-i- プロピル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-5- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i-
プロピル)-1-インデニル)ジ ルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i- プロピ
ル)-7-メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- ブチル
-7- メチル-1- インデニル) ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-sec- ブチル-7
- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(sec- ブチ
ル)-1-インデニル)ジ ルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2-メチル-4-tert-ブチル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4- シクロヘキシル-7- メチ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2-メチル-4- ベンジル-7- メチル-1
- インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2-メチル-4- フェニルエチル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4- フェニルジクロルメチル
-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- クロロメチル-
7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- トリメチルシリ
ルメチル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- トリ
メチルシロキシメチル-7- メチル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス(2-メ
チル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ(i- プロピル) シリレン-ビ
ス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n- ブチル) シリレン
-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ( シクロヘキシル)
シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i- プロピル)-1-
インデニル)ジ ルコニウムジクロリド、rac-ジ(p- トリ
ル) シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-
クロロフェニル) シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジブロミ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジメチル、r
ac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7
- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビス（メタンス
ルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i
- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビ
ス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン
-ビス(2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-6- メチル-1
- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2-エチル-4-i- プロピル-6- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-フェニル-4-i- プロピル-6- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド。

【０１２７】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【０１２８】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば前記と同様の反応ルートで、通常
の有機合成手法を用いて合成することができる。また上
記の式［Ｃ］で示される遷移金属化合物（メタロセン化
合物）は、これらインデン誘導体から既知の方法、たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法により
合成することができる。

【０１２９】本発明では、またブリッジタイプのメタロ
セン化合物として下記の式［Ｄ］で示される遷移金属化
合物（メタロセン化合物）を用いこともできる。

【０１３０】

【化２７】

【０１３１】・・・・［Ｄ］ 式［Ｄ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｘ¹ 、Ｘ²およびＹとしては、前
記式［Ｂ］あるいは前記式［Ｃ］の場合と同様のものが
挙げられる。

【０１３２】このうち、Ｒ¹としては、炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブ
チルの炭素数１〜４の炭化水素基であることが好まし
い。また、Ｘ¹ 、Ｘ²としては、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【０１３３】Ｒ² は、炭素数６〜１６のアリール基を示
し、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル（ペリナフテニル）、アセアン
トリレニルなどである。これらのうちフェニル、ナフチ
ルであることが好ましい。これらのアリール基は、前記
Ｒ¹ と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換され
ていてもよい。

【０１３４】以下に上記式［Ｄ］で示される遷移金属化
合物（メタロセン化合物）の具体的な例を示す。rac-ジ
メチルシリレン-ビス（4-フェニル-1−インデニル）ジ
ルコニウムジクロ リド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4−フェニル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（β-ナ
フチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(1-アントラセニ
ル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-(2-アントラセニル)-1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(9-アントラセニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(9-フェナントリル)-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)-1-インデ ニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-(m-クロロフェニル)-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-(o-クロロフェニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(o,p-ジクロロフェニル) フェニル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-(p-ブロモフェニル)-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-(p-トリル）-1- インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(m-ト
リル）-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(o-トリル）-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-
インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(p-エチルフェニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)-1-イン
デニ ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-(p-ビフェニル)-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-(m-ビフェニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(p-トリメチルシリルフェニル)-1-イ ンデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4-(m-トリメチルシリルフェニル)-1-イ ンデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2-エチル−4-フェニル-1- インデニル)ジルコニウ ム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス(2-エチル-4
-フェニル-1-インデニル)ジルコニウ ムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フェニル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-n-プロピル-4- フェニル-1- インデニ
ル)ジルコ ニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-
ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル)ジ ルコニウムジクロ
リド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス（2-メチル-
4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリ
ル）シリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェ
ニル）シリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デ ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-エチレン-ビス（2-メチル-4- フェニ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスズ-ビ
ス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジル
コニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
クロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ₂Ｍｅなど。

【０１３５】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。こ
のような式［Ｄ］で示される遷移金属化合物は、Journa
l of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨ
ーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書および実施
例に準じて、たとえば下記のようにして製造することが
できる。

【０１３６】

【化２８】

【０１３７】このような遷移金属化合物［Ｄ］は、通常
ラセミ体として用いられるが、Ｒ体またはＳ体を用いる
こともできる。

【０１３８】また本発明では、メタロセン化合物（ｂ）
として下記一般式（３）で示されるメタロセン化合物を
用いることもできる。 Ｌ¹ Ｍ² Ｚ¹ ₂ … （３） （式中、Ｍ² は周期表の４族またはランタニド系列の金
属であり、Ｌ¹ は、非局在化π結合基の誘導体であり、
金属Ｍ² 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｚ
¹ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子または２０以下の炭素原子、ケイ素原子も
しくはゲルマニウム原子を含有する、炭化水素基、シリ
ル基もしくはゲルミル基である。） このような式（３）で示されるメタロセン化合物（ｂ）
の中では、下記一般式（４）で示されるメタロセン化合
物が好ましい。

【０１３９】

【化２９】

【０１４０】式（４）中、Ｍ³ はチタン、ジルコニウム
またはハフニウムであり、Ｚ¹ は上記と同様である。Ｃ
ｐはＭ³ にη⁵ 結合様式でπ結合したシクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基またはこれらの誘
導体である。

【０１４１】Ｗ¹ は酸素、イオウ、ホウ素もしくは周期
表の１４族の元素、またはこれらの元素を含む基であ
り、Ｖ¹ は窒素、リン、酸素またはイオウを含む配位子
である。

【０１４２】Ｗ¹ とＶ¹ とで縮合環を形成してもよい。
またＣｐとＷ¹ とで縮合環を形成してもよい。一般式
（４）のＣｐで示される基の好ましいものとしては、シ
クロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基
およびこれらの飽和誘導体などが挙げられ、これらは金
属原子（Ｍ³ ）と環を形成する。シクロペンタジエニル
基中のそれぞれの炭素原子はヒドロカルビル基、置換ヒ
ドロカルビル基からなる群から選ばれた同一または異な
った基であることができ、１種またはそれ以上の炭素原
子はハロゲン原子、ヒドロカルビル置換メタロイド基に
よって置換され、そしてメタロイドは元素の周期表の１
４族およびハロゲン原子から選ばれる。また、１種また
はそれ以上の置換基は一緒になって縮合環を形成してい
てもよい。シクロペンタジエニル基中の少なくとも１つ
の水素原子置換しうる好ましいヒドロカルビルおよび置
換ヒドロカルビル基は１〜２０個の炭素原子を含み、か
つ直鎖または分岐状のアルキル基、環状炭化水素基、ア
ルキル置換環状炭化水素基、芳香族基およびアルキル置
換芳香族基を包含する。好ましい有機メタロイド基は１
４族元素のモノ−、ジ−およびトリ−置換有機メタロイ
ド基を包含し、ヒドロカルビル基のそれぞれは１〜２０
個の炭素原子を含む。好ましい有機メタロイド基の具体
的なものとしてはトリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、エチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、フ
ェニルジメチルシリル、メチルジフェニルシリル、トリ
フェニルシリル、トリフェニルジャーミル、トリメチル
ジャーミルなどが挙げられる。

【０１４３】一般式（４）のＺ¹ の具体的なものとして
は、ヒドライド、ハロ、アルキル、シリル、ジャーミ
ル、アリール、アミド、アリールオキシ、アルコキシ、
ホスファイド、サルファイド、アシル、疑似ハライドた
とえばシアニド、アジドなど、アセチルアセトネートま
たはそれらの混合物などが挙げられ、これらは互いに同
一でも異なっていてもよい。

【０１４４】このような前記一般式（４）で表される化
合物としては、具体的に、（ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラ
ン）チタンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2- エタンジイ
ル）シラン）チタンジクロリドなどが挙げられる。

【０１４５】メタロセン化合物（ｂ）としては、前記一
般式（３）で示されるメタロセン化合物が特に重合活性
ならびに成形体の耐熱性の面から好ましい。これまで説
明したメタロセン化合物（ｂ）は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【０１４６】本発明で使用するメタロセン化合物（ｂ）
は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素に希釈して用い
てもよい。次に、メタロセン触媒（ａ）を形成する際に
用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（ｃ）および
イオン化イオン性化合物（ｄ）について説明する。

【０１４７】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（ｃ）は、従来公知のアルミノオキサン（ｃ）
であってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例
示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物（ｃ）であってもよい。

【０１４８】アルミノオキサン（ｃ）は、例えば下記の
ような方法によって製造され、通常炭化水素溶媒の溶液
として回収される。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などを懸濁した芳香族炭化水素溶
媒に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウ
ム化合物を添加して反応させて芳香族炭化水素溶媒の溶
液として回収する方法。

【０１４９】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中でトリアルキルア
ルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水
（水、氷または水蒸気）を作用させて芳香族炭化水素溶
媒の溶液として回収する方法。

【０１５０】（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの
炭化水素媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機
アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチ
ルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方
法。

【０１５１】イオン化イオン性化合物（ｄ）としては、
ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、およびカル
ボラン化合物を例示することができる。これらのイオン
化イオン性化合物（ｄ）は、特表平１−５０１９５０号
公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７
９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開
平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号
公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されてい
る。

【０１５２】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るルイス酸としては、ＢＲ₃ （ここで、Ｒは同一または
相異なり、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロンなどが挙
げられる。

【０１５３】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るイオン性化合物は、カチオン性化合物とアニオン性化
合物とからなる塩である。アニオンは前記メタロセン化
合物（ｂ）と反応することによりメタロセン化合物
（ｂ）をカチオン化し、イオン対を形成することにより
遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。そのよ
うなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、有
機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオ
ンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定
化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチ
オン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリ
ピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ンなどが挙げられる。さらに詳しくはトリフェニルカル
ベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、
N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカ
チオンなどである。

【０１５４】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的にはイ
オン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム
塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げる
ことができる。

【０１５５】上記トリアルキル置換アンモニウム塩とし
ては、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-ト
リル）ホウ素などが挙げられる。

【０１５６】前記N,N-ジアルキルアニリニウム塩として
は、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられる。前記ジアルキルアンモニ
ウム塩としては、例えばジ（n-プロピル）アンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘ
キシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙
げられる。

【０１５７】前記トリアリールホスフォニウム塩として
は、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホ
スフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。

【０１５８】さらに前記イオン性化合物としては、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げ
ることもできる。

【０１５９】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るボラン化合物としては、下記のような化合物を挙げる
こともできる。デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕デカボレートなどのアニオンの
塩；およびトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカ
ハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III）、
ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハ
イドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）など
の金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１６０】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るカルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１
４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）などのアニオン
の塩；およびトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウン
デカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄
酸塩（III）などの金属カルボランアニオンの塩などが
挙げられる。

【０１６１】上記のようなイオン化イオン性化合物
（ｄ）は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いる
ことができる。本発明で用いるメタロセン触媒（ａ）
は、必要に応じて、前記各成分に加えてさらに下記有機
アルミニウム化合物（ｅ）を含んでいてもよい。

【０１６２】必要に応じて用いられる有機アルミニウム
化合物（ｅ）としては、例えば下記一般式（５）で示さ
れる有機アルミニウム化合物を挙げることができる。 （Ｒ⁶ ）_n ＡｌＸ_3-n … （５） 式（５）中、Ｒ⁶ は炭素原子数が１〜１５、好ましくは
１〜４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水
素原子であり、ｎは１〜３である。

【０１６３】このような炭素原子数が１〜１５の炭化水
素基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基が挙げられ、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基
などが挙げられる。

【０１６４】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム、 一般式 （i-Ｃ₄ Ｈ₉ ）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表わされるイソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシドなどのジアルキル
アルミニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェ
ノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド
などが挙げられる。

【０１６５】（ｉ）エチレン、（ii）芳香族ビニル化合
物および（iii）非共役ポリエン、必要に応じて（iv）
α−オレフィンは、バッチ法、連続法のいずれの方法で
共重合されてもよい。共重合を連続法で実施するに際し
ては、メタロセン触媒（ａ）は以下のような濃度で用い
られる。

【０１６６】すなわち重合系内のメタロセン化合物
（ｂ）の濃度は、通常０．００００５〜１．０ミリモル
／リットル（重合容積）、好ましくは０．０００１〜
０．５ミリモル／リットルである。

【０１６７】また有機アルミニウムオキシ化合物（ｃ）
は、重合系内のメタロセン化合物（ｂ）に対するアルミ
ニウム原子の比（Ａｌ／遷移金属）で０．１〜１０００
０、好ましくは１〜５０００の量で供給される。

【０１６８】イオン化イオン性化合物（ｄ）は、重合系
内のメタロセン化合物（ｂ）に対するイオン化イオン性
化合物（ｄ）のモル比（イオン化イオン性化合物（ｄ）
／メタロセン化合物（ｂ））で０．１〜２０、好ましく
は１〜１０の量で供給される。

【０１６９】また有機アルミニウム化合物（ｅ）が用い
られる場合には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重
合容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとな
るような量で供給される。

【０１７０】不飽和性オレフィン系共重合体を製造する
際の共重合反応は、通常温度が−３０〜＋２５０℃、好
ましくは０〜２００℃、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／
ｃｍ ² （ゲージ圧）、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ
／ｃｍ² （ゲージ圧）の条件下に行われる。

【０１７１】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１７２】不飽和性オレフィン系共重合体を製造する
際には、（ｉ）エチレン、（ii）芳香族ビニル化合物お
よび（iii）非共役ポリエン、必要に応じて（iv）α−
オレフィンは、前記のような特定組成の共重合体が得ら
れるような量で重合系に供給される。さらに共重合に際
しては、水素などの分子量調節剤を用いることもでき
る。

【０１７３】上記のようにして（ｉ）エチレン、（ii）
芳香族ビニル化合物および（iii）非共役ポリエン、必
要に応じて（iv）α−オレフィンを共重合させると、共
重合体は通常これを含む重合液として得られる。この重
合液は常法により処理され、不飽和性オレフィン系共重
合体が得られる。この不飽和性オレフィン系共重合体
は、減衰率が高いので、優れた制振性能、防振性能等を
有している。

【０１７４】本発明では、組成の異なる２種以上の不飽
和性オレフィン系共重合体（Ａ）を混合して用いてもよ
い。これによって広い温度範囲において、ダンピング特
性を発揮させることができる。

【０１７５】本発明に係るダンパ材用ゴム組成物は、未
加硫のままでもダンパ材として用いることもできるが、
該組成物を加硫して加硫物として用いた場合に最もその
特性を発揮することができる。

【０１７６】本発明に係るダンパ材用ゴム組成物から加
硫物を製造するには、通常一般のゴムを加硫するときと
同様に、未加硫の配合ゴムを一度調製し、次にこの配合
ゴムを意図する形状に成形した後に加硫を行なえばよ
い。加硫方法としては、加硫剤を使用する方法、および
電子線を照射する方法のいずれを採用してもよい。

【０１７７】加硫方法として加硫剤を使用する方法を採
用する場合は、未加硫の配合ゴムは、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ａ）、および加硫剤、必要に応じて加硫
促進剤、加硫助剤、充填剤、軟化剤などを混合し混練す
ることにより調製することができる。

【０１７８】加硫方法として電子線を照射する方法を採
用する場合は、未加硫の配合ゴムは、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ａ）に、必要に応じて充填剤、軟化剤な
どを混合し混練することにより調製することができる。

【０１７９】未加硫の配合ゴム中の不飽和性オレフィン
系共重合体（Ａ）の量は、意図する加硫物の性能、用途
に応じて適宜選択できるが、通常２０重量％以上、好ま
しくは２５重量％以上である。

【０１８０】未加硫の配合ゴムを調製する際に用いられ
る（Ｂ）軟化剤としては、従来ゴムに配合されている軟
化剤が広く用いられ、具体的には、パラフィン系オイ
ル、ナフテン系オイル、芳香族系オイルなどのプロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；
ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系
軟化剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラ
ノリンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタ
クチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの
合成高分子物質を挙げることができる。なかでも石油系
軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ま
しく用いられる。これらの軟化剤の配合量は、加硫物の
用途により適宜選択できるが、通常、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１５０重量
部以下、好ましくは１０〜１００重量部である。

【０１８１】未加硫の配合ゴムを調製する際に用いられ
る（Ｃ）充填材としては、具体的に、ＳＲＦ、ＧＰＦ、
ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、Ｍ
Ｔなどのカーボンブラック、これらのカーボンブラック
をシランカップリング剤などで表面処理したもの、シリ
カ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸な
どが挙げられる。これらの充填材の配合量は、加硫物の
用途により適宜選択できるが、通常、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、３００重量
部以下、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましく
は１０〜２００重量部である。

【０１８２】未加硫の配合ゴムを調製する際に用いられ
る（Ｄ）加硫材としては、イオウ系化合物および有機過
酸化物を挙げることができる。特にイオウ系化合物を使
用した場合に加硫物の性能を最もよく発揮できる。

【０１８３】イオウ系化合物として具体的には、イオ
ウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフィ
ド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ンなどが挙げられる。なかでもイオウが好ましく用いら
れる。イオウ系化合物は、不飽和性エチレン系共重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部の量で用いられる。

【０１８４】加硫剤としてイオウ化合物を使用するとき
は、加硫促進剤を併用することが好ましく、加硫促進剤
として具体的には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾ
ールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、N-オキシジエチレン
-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプ
ロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メル
カプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、2-（2,4-ジニトロ
フェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエ
チル-4-モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾ
チアジルジスルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェ
ニルグアニジン（ＤＰＧ）、トリフェニルグアニジン、
ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバイグア
ナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジ
ン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチル
アルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミ
ン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミン
またはアルデヒド−アンモニア系化合物；2-メルカプト
イミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チオカルバニ
リド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリ
メチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオ
ユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、
テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウ
ラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスル
フィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジ
チオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブ
チルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛
華等の化合物などを挙げることができる。

【０１８５】これらの加硫促進剤は、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２
０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の量で用いら
れる。

【０１８６】有機過酸化物としては、従来ゴムの過酸化
物加硫に使用されるものが広く用いられ、たとえば、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、
ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサ
ン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルクミルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメチ
ル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,5-
ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
2,5-ジメチル-2,5-モノ（t-ブチルパーオキシ）-ヘキサ
ン、α,α'-ビス（t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピ
ル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでもジクミルパー
オキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-ブチル
パーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが好まし
く用いられる。これらの有機過酸化物は、１種単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。有機過酸
化物は、不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）１００ｇ
に対して０．０００３〜０．０５モル、好ましくは０．
００１〜０．０３モルの範囲で使用される。

【０１８７】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤を併用することが好ましく、加硫助剤とし
て具体的には、硫黄；p-キノンジオキシムなどのキノン
ジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリレート系化合物；ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、などのアリル系化合
物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなど
が挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有機過
酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等
モルの量で用いられる。

【０１８８】本発明では、未加硫の配合ゴムに、さらに
ゴム補強剤、老化防止剤、加工助剤などを配合すること
ができ、その種類および配合量は、加硫物の用途、意図
する加硫物の性能等に応じて適宜選択できる。

【０１８９】加硫物を製造する方法としては、特に限定
されないが、具体的にはたとえば以下のような方法が採
用される。加硫方法として、加硫剤を用いる方法を採用
する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを用い
不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）、必要に応じて充
填剤、軟化剤などを８０〜１７０℃の温度で３〜１０分
間混練した後、オープンロールなどのロールを用い、加
硫剤、必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混
合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した
後、分出し、リボン状またはシート状の未加硫の配合ゴ
ムを調製する。このようにして調製された未加硫の配合
ゴムを、押出成形機、カレンダーロール、またはプレス
により意図する形状に成形し、成形と同時に１５０〜２
７０℃の温度で１〜３０分間加熱するか、または成形物
を加硫槽内に導入し、１５０〜２７０℃の温度で１〜３
０分間加熱することにより加硫物を得る。加硫は金型内
で行ってもよく、また金型を用いないで行ってもよい。
金型を用いない場合は成形、加硫の工程は通常連続的に
実施される。加硫槽における加熱方法としては熱空気、
ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチ
ームなどの加熱槽を用いることができる。

【０１９０】加硫方法として、電子線を照射する方法を
採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを
用い不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）、必要に応じ
て充填剤、軟化剤などを８０〜１７０℃の温度で３〜１
０分間混練した後、オープンロールなどのロール類を用
い、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した
後、分出し、リボン状またはシート状の未加硫の配合ゴ
ムを調製する。このようにして調製された未加硫の配合
ゴムは押出成形機、カレンダーロール、またはプレスに
より意図する形状に成形し、電子線を照射することによ
り加硫物が得られる。電子線の照射は、０．１〜１０Ｍ
ｅＶ（メガエレクトロンボルト）、好ましくは０．３〜
２ＭｅＶのエネルギーを有する電子を、吸収線量が０．
５〜３５Ｍｒａｄ（メガラッド）、好ましくは０．５〜
１０Ｍｒａｄになるように行うことが望ましい。

【０１９１】このようにして得られた加硫物は、耐熱
性、耐候性および耐動的疲労性に優れるとともに、制振
性、防振性、強度特性に優れる。本発明のダンパ材用ゴ
ム組成物を架橋した後の２５℃における減衰率（ｔａｎ
δ）は、０．２５以上、好ましくは０．３以上、より好
ましくは０．４以上である。ｔａｎδの価が大きいほ
ど、制振特性に優れる。

【０１９２】本発明に係るダンパ材は、上記のようなダ
ンパ材用ゴム組成物または該組成物の加硫物から形成さ
れている。なお、ダンパ材とは、エネルギーを消散させ
る方法によって衝撃または振動の振幅を軽減するための
材料であって、制振材、防振材、遮音材などがある。

【０１９３】本発明に係るダンパ材をたとえば制振鋼板
等に用いる場合には、前記エチレン・芳香族ビニル化合
物共重合体に他の樹脂を配合して用いてもよい。他の樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、およびこれらの変性物などが挙げられる。他の樹
脂を配合すると成形性が向上する。

【０１９４】本発明のダンパ材には、老化防止剤、加工
助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、難
燃剤などの配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で
配合することができる。

【０１９５】本発明に係るダンパ材は、種々の用途、例
えば、回転運動、往復運動により振動や騒音が発生する
各種機械、機器及びそのハウジング、橋梁床等の構造
物、水道、ガス等の導管類、空調用ダクト、各種車両、
船舶、鉄道車両等の制振材、精密機械用制振材、音響機
器用制振材、除振材として使用される。

【０１９６】

【発明の効果】本発明に係るダンパ材は、強度特性、制
振性、耐候性に優れる。

【０１９７】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１９８】

【製造例１】 ［エチレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体の重合］１．
５リットルのオートクレーブを窒素で充分に置換し、ヘ
キサン３１０ｍｌ、スチレン１７０ｍｌ、4-エチリデン
-8-メチル-1,7-ノナジエン（ＥＭＮＤ）８ｍｌを仕込ん
だ。次いで、攪拌しながら系内を４０℃に昇温し、エチ
レンを１０ｋｇ／ｃｍ² になるように導入して。次に、
別の反応器にメチルアルミノキサン（東ソーアクゾ社
製、３重量％トルエン溶液）９．２ｍｍｏｌ、公知の方
法により合成した（ジメチル（t-ブチルアミド）テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）チタンジ
クロリド ０．０１８ｍｍｏｌを添加し、１５分攪拌し
た後、オートクレーブに導入し、重合を開始した。この
重合中、エチレンは１０ｋｇ／ｃｍ² を保つように連続
的に供給しながら、３０分間重合した。重合は５ｍｌの
メタノールを添加することにより終了させた。

【０１９９】重合終了後、１リットルのメタノールに添
加しポリマーを析出させた。析出したポリマーをさら
に、１リットルのメタノールで２回洗浄し、１３０℃で
１２時間真空乾燥した。得られたエチレン・スチレン・
ＥＭＮＤ共重合体（共重合体（ａ））を構成するエチレ
ンとスチレンのモル比（エチレン／スチレン）は７９／
２１であった。またヨウ素価は、１８であり、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］は１．７ｄｌ／ｇ
であり、ガラス転移温度は１℃であった。

【０２００】

【製造例２】 ［エチレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体の重合］製造
例１に記載した方法に準じて、エチレンとスチレンのモ
ル比（エチレン／スチレン）が６２／３８であり、ヨウ
素価が１２であり、１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］が１．１ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度は
１０℃である、エチレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体
（共重合体（ｂ））を製造した。

【０２０１】

【製造例３】 ［エチレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体の重合］製造
例１において、（ジメチル（t-ブチルアミド）テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）チタンジク
ロリドを公知の方法で合成したイソプロピリデン−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドに変更した以外
は製造例１と同様に行い、エチレン・スチレン・ＥＭＮ
Ｄ共重合体（共重合体（ｃ））を製造した。得られたエ
チレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共重合体
（ｃ））を構成するエチレンとスチレンのモル比（エチ
レン／スチレン）は７７／２３であった。またヨウ素価
は、１７であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度［η］は１．５ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度は４
℃であった。

【０２０２】

【実施例１】製造例１で製造した共重合体（ａ）、亜鉛
華、ステアリン酸、ＦＥＦカーボンブラック、ナフテン
系オイル、加硫促進剤（ＣＢＳ）および硫黄を表１に従
い配合し、オープンロール（前ロール／後ロール：７０
／７０℃、１６／１８ｒｐｍ）で混練し未加硫の配合ゴ
ムを得た。

【０２０３】このようにして得られた未加硫の配合ゴム
を１６０℃に加熱されたプレスにより２０分間加熱し加
硫シートを作製し、下記の試験を行った。結果を表１に
示す。

【０２０４】［引張試験］ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従っ
て引張強度（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）を測定した。

【０２０５】［硬さ試験］ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従っ
てＪＩＳ Ａ硬度（ＨＳ）を測定した。 ［耐オゾン試験］耐オゾン試験は、オゾン試験槽内で行
い、条件は、オゾン濃度が８０ｐｐｍ、伸長率が８０
％、温度が４０℃、時間が９６時間の静的試験であっ
た。耐オゾン性の評価は、表面の劣化状態をＪＩＳ Ｋ
６３０１の基準に従って行った。表面状態の評価基準
は、以下の通りであり、たとえば「Ｃ−５」というよう
に表示する。

【０２０６】亀裂の数 Ａ … 亀裂少数 Ｂ … 亀裂多数 Ｃ … 亀裂無数亀裂の大きさおよび深さ １ … 肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認で
きるもの ２ … 肉眼で確認できるもの ３ … 亀裂が深くて比較的大きいもの（１ｍｍ未満） ４ … 亀裂が深くて大きいもの（１ｍｍ以上３ｍｍ未
満） ５ … ３ｍｍ以上の亀裂または切断を起こしそうなも
の ［制振性］レオメトリック社製のＲＤＳIIを用いて、
２．５ｒａｄ／ｓｅｃの周波数で２５℃の動的粘弾性を
測定し、減衰率（ｔａｎδ）を測定した。ｔａｎδの大
きいものほど制振性に優れる。

【０２０７】

【実施例２】実施例１において、共重合体（ａ）に代え
て、製造例２で製造した共重合体（ｂ）を用い、各成分
の配合を表１に記載したように変更したこと以外は、実
施例１と同様にして加硫シートを作製し、試験を行っ
た。結果を表１に示す。

【０２０８】

【比較例１】実施例１において、共重合体（ａ）に代え
て、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボル
ネン共重合体（エチレン／プロピレン（モル比）；６８
／３２）、極限粘度［η］；１．７ｄｌ／ｇ、ヨウ素
価；１２）（共重合体（ｄ））を用い、各成分の配合を
表１に記載したように変更したこと以外は、実施例１と
同様にして加硫シートを作製し、試験を行った。結果を
表１に示す。

【０２０９】

【実施例３】実施例１において、共重合体として製造例
３にて製造した共重合体（ｃ）を用いた以外は、実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。

【０２１０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/30 Ｃ０８Ｋ 3/30 5/01 5/01 5/098 5/098 Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｆ１６Ｆ 15/08 Ｆ１６Ｆ 15/08 Ｄ //(Ｃ０８Ｆ 210/02 212:04 236:20） (72)発明者 東 條 哲 夫 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ｉ）エチレンと、 （ii）下記式（Ｉ）で表される芳香族ビニル化合物と、 （iii）非共役ポリエンと、必要に応じて （iv）炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと、 から得られ、エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と炭
   素原子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）から導かれ
   る構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が
   １００／０〜６０／４０の範囲にあり、エチレン（ｉ）
   から導かれる構成単位と炭素原子数が３〜２０のα−オ
   レフィン（iv）から導かれる構成単位との合計量と、芳
   香族ビニル化合物（ii）から導かれる構成単位とのモル
   比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビニル化合物）
   が９０／１０〜５０／５０の範囲にあり、ヨウ素価が
   ０．５〜５０の範囲にある不飽和性オレフィン系共重合
   体からなることを特徴とするダンパ材用ゴム組成物； 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異な
   っていてもよく、水素原子または炭素原子数が１〜８の
   アルキル基を示し、ｎは０〜５の整数である。）
2. 【請求項２】前記（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体
   に加えて、（Ｂ）軟化剤、（Ｃ）充填剤、（Ｄ）加硫剤
   から選ばれる少なくとも１種の成分を含有する請求項１
   に記載のダンパ材用ゴム組成物。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載のダンパ材用ゴム
   組成物を架橋してなることを特徴とするダンパ材。
4. 【請求項４】２５℃における減衰率（ｔａｎδ）が０．
   ２５以上である請求項３に記載のダンパ材。