JPH10273634A - アクリル系粘着剤及びアクリル系粘着テープもしくはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温から高温にかけての粘着特性にすぐれる
とともに、低極性の被着体であるポリオレフィンに対し
て低速での剥離力が高いアクリル系粘着剤及びこれを用
いたアクリル系粘着テープもしくはシートを提供する。 【解決手段】 本発明のアクリル系粘着剤は、アクリル
系共重合体を主成分とする粘着剤であって、上記粘着剤
中には、官能基を有する粘着付与樹脂と、上記官能基と
反応可能な化合物と上記粘着付与樹脂の一部とが反応し
た反応物が含有されていることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
及びアクリル系粘着テープもしくはシートに関し、常温
から高温にかけての粘着特性にすぐれ、特に低極性の被
着体に対する低速での耐剥離性能にすぐれたアクリル系
粘着剤及びアクリル系粘着テープもしくはシートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系共重合体はそれ自体が粘着性
を有し、粘着付与樹脂を添加しなくても感圧性接着剤と
なり得るが、ポリエチレンやポリプロピレン等の低極性
を有する被着体表面に対しては剥離力が低い。このた
め、他の粘着剤と同様に粘着付与樹脂を添加して低極性
の被着体に対する剥離力向上の検討が試みられている
（例えば、特開平３−２８１５８７号公報）。

【０００３】しかしながら、粘着付与樹脂を添加しても
ＪＩＳに規定する剥離試験に基づく剥離速度より低い速
度での剥離力の大幅な向上はみられない。言い換える
と、一定荷重が長時間作用した場合に簡単に剥がれてし
まう。又、従来のようにアクリル系共重合体と粘着付与
樹脂との混合系では、粘着付与樹脂の相溶性、粘着剤自
体のガラス転移温度や諸粘着特性のバランス等の関係で
粘着付与樹脂の配合量が限定され、粘着付与樹脂が低極
性の被着体に対する接着効果が大きいことが判っていて
も充分に効果を発揮させることができなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
に鑑みてなされたもので、常温から高温にかけての粘着
特性にすぐれるとともに、低極性の被着体であるポリオ
レフィンに対して低速での剥離力が高いアクリル系粘着
剤及びアクリル系粘着テープもしくはシートを提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載のアクリ
ル系粘着剤は、アクリル系共重合体を主成分とする粘着
剤であって、上記粘着剤中には、官能基を有する粘着付
与樹脂と、該官能基と反応可能な化合物と上記粘着付与
樹脂の一部とが反応した反応物が含有されていることを
特徴とするものである。

【０００６】請求項４に記載のアクリル系粘着テープも
しくはシートは、基材の一面にアクリル系共重合体を主
成分とする粘着剤層が設けられた粘着テープもしくはシ
ートであって、上記粘着剤層表面には、官能基を有する
粘着付与樹脂と、該官能基と反応可能な架橋剤と上記粘
着付与樹脂の一部とが反応した表面層が形成されている
ことを特徴とするものである。

【０００７】アクリル系共重合体はアルキル（メタ）ア
クリレートを単独で、又はこれと共重合可能な他のモノ
マーあるいは水酸基もしくはカルボキシル基を含有する
ビニルモノマーを共重合させて得ることができる。上記
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が２〜
１４のものが好ましい。アルキル基の炭素数がこの範囲
外であると粘着剤としての特性が損なわれるので好まし
くない。アルキル基の炭素数は４〜９のものがより好ま
しい。

【０００８】このようなものとしては、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、イソノニルアクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは
単独で使用してもよく、２種以上を併用することもでき
る。

【０００９】上記アルキル（メタ）アクリレートと共重
合可能な他のモノマーは特に限定されず、例えば、（メ
タ）アクリロニトリル、ｎ−ビニルピロリドン、ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の高極性
基を有するビニルモノマー；メチル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、酢酸ビニル等の共重合可能なビニルモノ
マー等が挙げられる。上記共重合可能な他のモノマーの
配合量は通常０．５〜３０重量％である。

【００１０】上記水酸基を含有するビニルモノマーとし
ては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシ（メタ）ブチルアクリレート、カプロラ
クトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン
オキシド変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。カ
ルボキシル基を含有するビニルモノマーとしては、例え
ば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸等が挙げられ
る。

【００１１】上記水酸基を含有するビニルモノマーの配
合量は０．０５〜１重量％が好ましい。０．０５重量％
未満であると粘着剤の架橋度が上昇せず充分なクリープ
特性を得ることができず、１重量％を超えると初期粘着
力が低下するので好ましくない。より好ましくは０．０
７〜０．８重量％である。又、カルボキシル基を含有す
るビニルモノマーの配合量は０．１〜１０重量％が好ま
しい。０．１重量％未満であると粘着剤の架橋度が上昇
せず充分なクリ−プ特性を得ることができず、１０重量
％を超えると初期粘着力が低下するので好ましくない。
より好ましくは０．３〜７重量％である。

【００１２】上記アクリル系共重合体の重量平均分子量
は２０万〜１５０万であることが好ましい。２０万未満
であると必要な凝集力が得られず、１５０万を超えると
粘度が高くなり、粘着付与樹脂の混合や塗工工程での生
産性が悪くなるので好ましくない。より好ましい重量平
均分子量は３０万〜１２０万である。

【００１３】重量平均分子量を調整するために連鎖移動
剤が添加されてもよい。連鎖移動剤としてはチオール化
合物やハロゲン化合物等の連鎖移動性の高いものが好適
である。チオール化合物としては、例えば、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、β−メル
カプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸オク
チル、β−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、ト
リメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネー
ト）、チオグリコール酸ブチル、プロパンチオール類、
ブタンチオール類、チオホスファイト類等が挙げられ
る。ハロゲン化合物としては、例えば四塩化炭素等が挙
げられる。

【００１４】上記アクリル系共重合体の製造方法は特に
限定はなく、例えば、塊状重合、溶液重合、分散重合、
乳化重合等の公知の重合方法を採用できる。上記重合方
法における重合の開始方法も特に限定はなく、例えば、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾイソブチロ
ニトリル等の熱重合開始剤による方法、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾフェノン等の光重合開
始剤と紫外線照射、電子腺照射等を併用することができ
る。

【００１５】官能基を有する粘着付与樹脂とは、水酸
基、カルボキシル基、ビニル基、エポキシ基、イソシア
ネート基、メルカプト基、アミノ基、エステル基など反
応性の官能基を有する粘着付与樹脂、又は本来官能基を
持たないが、化学反応により上記官能基が与えられた粘
着付与樹脂をいう。

【００１６】上記水酸基、カルボキシル基、またはビニ
ル基を有する粘着付与樹脂としては、ロジン系化合物の
エステル化物、或いは重合ロジンなどのロジン系樹脂；
水酸基およびビニル基を有する粘着付与樹脂として、テ
ルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、ロジ
ンフェノール樹脂などのテルペン系樹脂、アルキルフェ
ノール樹脂などが挙げられる。

【００１７】上記のロジン系化合物のエステル化物と
は、ロジン系化合物と多価アルコールとのエステル化物
であって、ロジン系化合物としてロジンモノマー、不均
化ロジン、重合ロジン、水添ロジンん、部分不均化ロジ
ン及びこれらの混合物が挙げられる。多価アルコールと
してはジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール等が挙げられる。

【００１８】エポキシ基を有する粘着付与樹脂は、水酸
基、カルボキシル基、ビニル基を有する粘着付与樹脂に
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレートなどのジエポキシ
化合物など１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化
合物を反応させて得られる。

【００１９】イソシアネート基を有する粘着付与樹脂
は、水酸基、カルボキシル基を有する粘着付与樹脂に、
脂肪族又は芳香族又は脂環式ジイソシアネート化合物、
トリイソシアネート化合物を反応させて得られる。

【００２０】メルカプト基を有する粘着付与樹脂は、ビ
ニル基を有する粘着付与樹脂にジチオール化合物などの
ポリメルカプタン化合物を反応させて得られる。

【００２１】アミノ基を有する粘着付与樹脂は、上記イ
ソシアネート基を有する粘着付与樹脂にジアミン化合物
などの多価アミン化合物を反応させて得られる。

【００２２】上記多価アミン化合物としては、４，４’
−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、ヒドロキ
シプロピル化エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチルア
ミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｍ−ト
ルイレンジアミン等が挙げられる。

【００２３】エステル基を有する粘着付与樹脂は、酸な
どの触媒下で酢酸などカルボキシル基を有する化合物と
反応させて得られる。

【００２４】これらの粘着付与樹脂は単独で使用しても
よく、２種以上を併用してもよい。しかし添加量が多す
ぎると耐剥離性能が低下するので、アクリル系共重合体
１００重量部に対し３０重量部以内とすることが好まし
い。

【００２５】上記官能基を有する粘着付与樹脂に、例え
ば、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族石油樹
脂、脂環族系石油樹脂、クマロン樹脂、スチレン系樹
脂、キシレン樹脂などの官能基を持たない粘着付与樹脂
を併用してもよい。

【００２６】官能基と反応可能な化合物とは、上記水酸
基、カルボキシル基、ビニル基、エポキシ基、イソシア
ネート基、メルカプト基、アミノ基、エステル基などと
反応可能な官能基を有する化合物である。

【００２７】上記水酸基あるいはイソシアネート基と反
応可能な化合物としては、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、トルイレンジイソシアネート（ＴＯＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネー
ト化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＤＩ）等の脂肪
族又は脂環式ジイソシアネート化合物、トリメチロール
プロパンのトリレンジイソシアネート３量体付加物、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス
（４−フェニルメタン）トリイソシアネート等のトリイ
ソシアネート化合物等が挙げられる。さらにトリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、トリブトキシシラン等
のアルコキシシラン化合物を使用することもできる。

【００２８】上記カルボキシル基と反応可能な化合物と
しては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６ビス（１−
アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパ
ン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニルメタン−４，４−ビス（１−アジリジンカ
ルボキシアミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β
−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等のアジリ
ジン化合物等が挙げられる。

【００２９】水酸基及びカルボキシル基の両者と反応可
能な化合物としては、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、トリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサン
ジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグ
リシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’
−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等のエポ
キシ化合物などが挙げられる。

【００３０】ビニル基と反応可能な化合物としては、活
性硫黄、塩化硫黄、ジチオール化合物などの硫黄系化合
物、ベンジルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ドなどの各種有機過酸化物、トリクロルメラミン、ヘキ
サクロロシクロペンタジエン、オクタクロロシクロペン
タジエン、トリクロロメタンスルフォクロリド、ベンゾ
トリクロリドなどのポリハロゲン化合物、ＡＩＢＮなど
のアゾ化合物などが挙げられる。また、ベンゾイン、ベ
ンゾインアルキルエーテルなどの光開始剤などを上記化
合物として用いてもよい。

【００３１】エポキシ基と反応可能な化合物としては、
酸無水物、カルボキシル基を有する化合物、アミノ化合
物等が挙げられる。粘着付与樹脂中のメルカプト基と反
応可能な化合物としては、ジあるいはポリメチロールフ
ェノール樹脂、イソシアネート化合物、エポキシ化合物
等が挙げられる。

【００３２】粘着付与樹脂中のアミノ基と反応可能な化
合物としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物
等が挙げられる。

【００３３】粘着付与樹脂中のイソシアネート基と反応
可能な化合物としては、水酸基を有する化合物、アミノ
化合物、カルボキシル基を有する化合物、ポリメルカプ
タン等が挙げられる。

【００３４】エステル基と反応可能な化合物としては、
トリエチレンテトラミン、アミノシランカップリング剤
などのアミノ化合物などが挙げられる。上記官能基及び
架橋剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００３５】上記官能基と反応可能な化合物は、架橋剤
として使用してもよく、そのような架橋剤とは、上記樹
脂組成物の官能基がカルボキシル基及び水酸基の場合、
前記ポリマー架橋に用いる架橋剤と同様のものが使用で
きる。又、官能基がエポキシ基の場合は酸無水物、カル
ボキシル基を有する化合物、アミン化合物等が挙げら
れ、官能基がメルカプト基の場合はジあるいはポリメチ
ロールフェノール樹脂、イソシアネート化合物、エポキ
シ化合物等が挙げられる。更に官能基がアミノ基の場合
はイソシアネート化合物、エポキシ化合物等が挙げられ
る。官能基がイソシアネート基の場合、水酸基を有する
化合物、アミン化合物、カルボキシル基を有する化合
物、ポリメルカプタン等が挙げられる。

【００３６】上記酸無水物としては、無水マレイン酸、
無水ドデセニル琥珀酸、無水セバシン酸、無水フタル
酸、無水ピロメリット酸等が挙げられ、ポリメルカプタ
ンとしては、２，２−ジメルカプトエチルエーテル、
１，２−ジメルカプトプロパン、ビス（２−メルカプト
エチルスルフィド）、商品名「Ｄｉｏｎ３−８００Ｌ
Ｃ」（Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ社製）等が挙
げられる。

【００３７】上記水酸基を有する化合物としては、１，
４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，
１，１−トリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレ
ングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ヒド
ロキシキノンジヒドロキシエチルエーテル、ジヒドロキ
シベンゾフェノン、ヒドロキノン等が挙げられる。

【００３８】上記官能基を有する粘着付与樹脂は軟化点
が１００℃以上、あるいは官能基による樹脂同士の架橋
反応終了後の軟化点が１００℃以上であることが好まし
い。１００℃未満では高温で界面流動して高温保持力が
低下するだけでなく、表面のクリープ流動を促進して耐
剥離性能が低くなる。

【００３９】又、官能基としてビニル基またはエポキシ
基を有する粘着付与樹脂に、架橋剤として光重合開始剤
を配合したものを主成分とする組成物を粘着剤層表面に
塗布した後、光を照射して樹脂同士を重合させてもよ
い。但し、官能基がエポキシ基の場合、光重合開始剤は
光カチオン触媒を用いる。また、ベンゾフェノンなどの
水素引き抜き型光開始剤を用いれば、官能基を有しない
粘着付与樹脂についても重合させることができる。

【００４０】光重合開始剤としては、光ラジカル触媒と
して商品名「イルガキュア２６１，６５１，１８４」
（チバガイギー社製）、商品名「ニッソキュアＭＡ，Ｅ
ＭＡ，ＢＭＡ，ＥＨＭＡ，ＩＡＭＡ，ＭＫＺ，ＭＥＫ
Ｚ，ＢＰ，ＭＡＢＰ，ＣＢＰ，ＭＢＯ」（新日曹化工社
製）、商品名「ダロキュア１１１６，１１７３」（Ｍｅ
ｒｃｋ）等が挙げられ、光カチオン触媒として商品名
「ＳＰ−１５０，１７０，１７１」（旭電化社製」）、
商品名「ＣＩ−１３７０，２３９７，２４８１，２６２
４，２６３９，２０６４」（日本曹達社製）、商品名
「ＳＩ−６０Ｌ，８０Ｌ，１００Ｌ，１１０Ｌ，１８０
Ｌ」（三新化学社製）、商品名「ＰＤＩ−１０５，ＭＰ
Ｉ−１０３，１０５，ＢＢＩ−１０１，１０２，１０
３，１０５，ＴＰＳ−１０２，１０３，１０５，ＭＤＳ
−１０３，１０５，２０５，３０５，ＢＤＳ−１０５」
（みどり化学社製）、商品名「ＣＤＩ−１０１２，ＣＤ
−１０１０」（サートマー社製）等がある。これらは単
独で使用しても２種以上を併用してもよい。水素引き抜
き型光開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノンなど
が挙げられる。

【００４１】上記官能基と反応可能な化合物の添加量
は、元来添加されている粘着付与樹脂に対して、官能基
を有する粘着付与樹脂と、該官能基と反応可能な化合物
とが粘着組成物中で反応された反応物との合計が１０重
量％以上となるような添加量が好ましい。

【００４２】官能基と反応可能な化合物による反応物量
Ｗ₁ （重量％）はゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）測定により、反応前の化合物の粘着付与
樹脂分子量に相当するピーク面積（Ｓ₁ ）と反応後の減
少分（ΔＳ₁ ）から次式（１）により求めることができ
る。 Ｗ₁ ＝ΔＳ₁ ／Ｓ₁ ×１００ （１）

【００４３】しかし、通常反応後の粘着剤はアクリル共
重合体の架橋によりゲル化しているのでそのままＧＰＣ
測定することができない。そこで、同じ組成でゲル化を
起こさないような分子量の小さいアクリル共重合体につ
いて上記の測定を行ってもよいし、ゲル化を起こしてし
まった粘着剤については以下に規定される方法で反応物
量を求めてもよい。

【００４４】官能基を有する粘着付与樹脂を含め、元来
添加されている粘着付与樹脂と該官能基と反応可能な化
合物及び架橋剤を併用する場合は、架橋剤を含めた粘着
剤の配合に従い、同量の配合量をＧＰＣに注入してＧＰ
Ｃ測定し、反応前の粘着付与樹脂分子量に相当するピー
ク面積（Ｓ₂ ）を求める。さらに、反応後の粘着剤を酢
酸エチル、トルエンなどの溶剤で１週間ソックスレー抽
出し、得られた抽出液を乾燥して総重量を測定し、元々
添加されている粘着付与樹脂の重量に対する抽出された
粘着付与樹脂の重量割合、即ち抽出率Ｅｘ（％）を求め
る。

【００４５】さらに、先の粘着付与樹脂と同一濃度の粘
着付与樹脂をＧＰＣ測定し、ピーク面積の減少分（ΔＳ
₂ ）を求める。抽出されなかった分は全て反応した粘着
付与樹脂として、反応物量Ｗ₂ （重量％）は次式（２）
から求めることができる。 Ｗ₂ ＝（Ｅｘ×ΔＳ₂ ）／Ｓ₂ ＋（１００−Ｅｘ） （２） （但し、Ｅｘ（％）＝抽出された粘着付与樹脂の重量／
元々添加されている粘着付与樹脂の重量×１００）

【００４６】また、アクリル共重合体を架橋させるため
に添加する架橋剤にも該化合物として機能するものがあ
り、そのようなものを使用する場合にはこれと異なる上
記化合物を特に添加する必要はない。

【００４７】上記架橋剤の添加量は、架橋後のゲル分率
が１５〜５０重量％の範囲となるように添加されるのが
好ましい。ゲル分率が１５重量％未満ではクリープ特性
が改善されず、５０重量％を超えると低速での剥離性能
及び初期粘着力が低下するので好ましくない。上記ゲル
分率は、架橋後の粘着剤組成物をテトラヒドロフラン中
に浸漬し、２４時間後に残った不溶分の乾燥後の重量と
浸漬前の粘着剤組成物との重量比である。

【００４８】また、アクリル共重合体を架橋させるため
に添加する架橋剤を官能基と反応可能な化合物として用
いる場合、架橋剤の反応のための養生温度によってはア
クリル共重合体の架橋と粘着付与樹脂の反応の比率が変
化する。通常は低温にするほど粘着付与樹脂の反応の割
合が増加する。従って、このような場合は架橋剤の反応
のための養生温度を４０℃以下にすることが好ましい。
より好ましくは２０℃未満である。

【００４９】しかし、官能基と反応可能な化合物をアク
リル共重合体を架橋させるために添加する上記架橋剤に
置き換えると、アクリル共重合体のゲル分率と粘着付与
樹脂の反応割合を独立に制御できず、それぞれの最適範
囲を同時に満たすことが難しくなる場合もあるので、上
記架橋剤とは異なる化合物を添加してもよい。

【００５０】アクリル共重合体を架橋させるための架橋
剤と、粘着付与樹脂の官能基と反応可能な化合物とを併
用する場合、アクリル共重合体のゲル分率からアクリル
共重合体の架橋に消費された上記架橋剤量を計算し、化
合物が官能基と反応して生成した反応物と上記架橋剤と
の合計量が１０重量％以上となるような割合が好まし
い。

【００５１】上記添加量が１０重量％未満では耐剥離性
の向上は不充分である。また、化合物の添加量を増やし
て反応物の量が増加しなくなったときが最大添加量であ
る。これ以上化合物を添加しても耐剥離性は向上しな
い。

【００５２】アクリル系共重合体には、低速における耐
剥離性能を損なわない範囲で上記以外の粘着付与樹脂や
架橋剤が添加されてもよい。例えば粘着付与樹脂として
は、Ｃ5 系（脂肪族系）やＣ9 系（芳香族系）等の石油
樹脂、α−ピネンやβ−ピネン重合体、ジテルペン重合
体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン又は
その誘導体、キシレン樹脂又はその変性体、ロジンのエ
ステル化合物等が挙げられるが、ロジンのペンタエリス
リトールエステルの化合物は架橋性がよく、物性向上効
果が大きいので好適に用いられる。

【００５３】上記架橋剤の種類は架橋基点としてアクリ
ル系共重合体に水酸基を含有するビニルモノマーを共重
合するか、又はカルボキシル基を含有するビニルモノマ
ーを共重合することにより選択するが、水酸基及びカル
ボキシル基の両者と反応可能な架橋剤を使用することも
できる。

【００５４】請求項４に記載の本発明アクリル系粘着テ
ープもしくはテープは、前記アクリル系共重合体を主成
分とする粘着剤層の表面に、官能基を有する前記粘着付
与樹脂と、その官能基と反応可能な前記架橋剤と該粘着
付与樹脂の一部とが反応した表面層が形成されたもので
ある。

【００５５】粘着剤層表面に塗布する表面層組成物に
は、前記以外に架橋を促進するための触媒、表面エネル
ギーや表面粘弾性的特性を調節する等の目的で、アクリ
ル系共重合体やゴム成分等が添加されてもよく、必要に
応じて充填剤や軟化剤が添加されてもよい。

【００５６】上記組成物の塗布厚みは０．０１μｍ以上
０．５μｍ未満であることが好ましい。さらに好ましく
は０．０３μｍ以上０．３μｍ未満である。０．０１μ
ｍ未満では本発明の目的である低速での剥離力が向上せ
ず、０．５μｍを超えると初期粘着力が急激に低下して
接着しなくなる。塗布厚みの測定は電子顕微鏡（例え
ば、入江製作所社製の走査電子顕微鏡ＡＢＴ−３２、日
本電子社製のＪＳＭ−５８００ＬＶなど）を用いて行う
ことができる。

【００５７】本発明のアクリル系粘着テープもしくはシ
ートに用いられる基材としては、通常の粘着テープに使
用されるものであり、例えば、紙、不織布、ポリエステ
ルやポリオレフィン等の合成樹脂フィルム、ポリオレフ
ィン、ポリウレタン、ポリクロロプレン、アクリル系樹
脂等の合成樹脂発泡シート、アクリル系粘着剤自体をシ
ート状に成形したものなどが挙げられる。

【００５８】本発明のアクリル系粘着テープもしくはシ
ートの製造方法は特に限定されない。例えば、通常使用
されているロールコーター等の塗工機により、粘着剤組
成物を基材の一面に直接塗布するか、又は剥離シートに
粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、これを基材
に貼り合わせることにより粘着剤層を設ける。次に、該
粘着剤層表面に、官能基を有する粘着付与樹脂とこの官
能基と反応可能な架橋剤を主成分とする樹脂組成物をグ
ラビアコーターや噴霧器等で直接塗布するか、又は別途
剥離シート面に塗布して形成した組成物層を粘着剤層面
に貼り合わせて表面層を形成する方法などが挙げられ
る。

【００５９】上記製造方法において、粘着剤組成物及び
粘着剤層面に塗布する組成物を有機溶剤等に溶解したも
のを使用してもよい。有機溶剤としては、例えば、酢酸
エチル、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラン、エ
チルアルコール、メチルアルコール等が挙げられる。

【００６０】上記組成物は粘着剤層面に塗布後樹脂同士
を架橋させるために、アクリル系粘着テープもしくはシ
ートの製造後に光照射又は加熱養生を行ってもよい。

【００６１】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。アクリル系共重合体の調整 ｎ−ブチルアクリレート９６．９重量部、アクリル酸３
重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１重量
部を配合し、更に、連鎖移動剤としてラウリルメルカプ
タン０．０６重量部を酢酸エチル８０重量部とともに攪
拌機、環流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導
入口を備えた五つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶解して
均一混合物とし、窒素ガスで約３０分間パージしてモノ
マー溶液中に存在する酸素を除去した。

【００６２】その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置
換し、攪拌しながら昇温して７０℃に維持し、ベンゾイ
ルパーオキサイド０．０３重量部を１重量部の酢酸エチ
ルに溶解した溶液を滴下ロートにより滴下した後、その
ままの温度で１０時間重合反応させてアクリル系共重合
体溶液を得た。この共重合体の分子量をＧＰＣにより測
定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１万、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．３であった。

【００６３】（実施例１）上記アクリル系共重合体溶液
１００重量部に架橋剤（トリメチロールプロパンのトリ
レンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液，固形分
５５重量％，日本ポリウレタン工業社製，商品名「コロ
ネートＬ５５Ｅ」）０．９重量部を加え、トルエンで希
釈しながら均一に混合して固形分４５重量％のアクリル
系粘着剤組成物を得た。

【００６４】表面にコロナ放電処理を施した厚み３８μ
ｍのポリエチレンテレフタレート基材に塗布し、１１０
℃のギアオーブンで５分間乾燥して厚み５０μｍの粘着
剤層を有する粘着テープを得て、４０℃で３日間養生し
た。この粘着剤のゲル分率は４０重量％であった。

【００６５】粘着付与樹脂として軟化点１００℃、水酸
基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇの不均化ロジンのペンタエリス
リトールエステル化物１００重量部に、架橋剤としてト
リメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加
物の酢酸エチル溶液（固形分５５重量％，日本ポリウレ
タン工業社製，商品名「コロネートＬ５５Ｅ」）６重量
部を配合し、酢酸エチルを加えて固形分濃度５重量％と
した溶液を、上記粘着テープの粘着剤層表面にグラビア
コーターにより塗布し、１１０℃で９分間熱風式乾燥機
で乾燥させた後、４０℃で３日間養生した。

【００６６】（実施例２）粘着付与樹脂として軟化点１
２５℃、水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇである重合ロジン
のペンタエリスリトールエステル化物（荒川化学社製，
商品名「ペンセルＤ１２５」）を用いて、架橋剤の配合
量を３重量部とした以外は実施例１と同様にして粘着テ
ープを得た。

【００６７】（実施例３）粘着付与樹脂として軟化点１
２５℃、水酸基価１８ｍｇＫＯＨ／ｇである不均化ロジ
ンのペンタエリスリトールエステル化物（荒川化学社
製，商品名「スーパーエステルＡ１２５」）を用いて、
架橋剤の配合量を３重量部とした以外は実施例１と同様
にして粘着テープを得た。

【００６８】（比較例１）粘着剤層表面に何も塗布しな
かった以外は実施例１と同様にして粘着テープを得た。

【００６９】（比較例２）粘着剤層表面に塗布する組成
物に架橋剤を配合しなかった以外は実施例１と同様にし
て粘着テープを得た。

【００７０】（比較例３）実施例１で用いたアクリル系
共重合体１００重量部に、粘着付与樹脂として軟化点１
２５℃、水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇである重合ロジン
のペンタエリスリトールエステル化物（荒川化学社製，
商品名「ペンセル１２５」）２０重量部を加えてトルエ
ンで希釈しながら均一に混合して固形分４５重量％のア
クリル系粘着剤組成物とし、これに架橋剤としてトリメ
チロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の
酢酸エチル溶液（固形分５５重量％，日本ポリウレタン
工業社製，商品名「コロネートＬ５５Ｅ」）３重量部を
添加し、均一に混合してアクリル系粘着剤溶液を得た。
表面にコロナ放電処理を施した厚み３８μｍのポリエチ
レンテレフタレート基材に従来アクリル系粘着剤溶液を
塗布し、１１０℃のギアオーブンで５分間乾燥して厚み
５０μｍの粘着剤層を有する粘着テープを得て、４０℃
で３日間養生した。この粘着剤のゲル分率は３０重量％
であった。

【００７１】（実施例４）上記アクリル系共重合体溶液
１００重量部にロジンエステル粘着付与樹脂の酢酸エチ
ル溶液（水酸基価５５，固形分５５重量％）２８重量部
を添加してよく混合し、架橋剤としてトリメチロールプ
ロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル
溶液（固形分５５重量％，日本ポリウレタン工業社製，
商品名「コロネートＬ５５Ｅ」）５重量部を配合して架
橋性アクリル系粘着剤組成物を得た。この粘着剤を用い
て実施例１と同様にして粘着テープを作製し、４０℃、
ＲＨ６５％で３日間養生した。

【００７２】（実施例５）養生条件を１８℃、ＲＨ６５
％で７日間とした以外は実施例４と同様にして粘着テー
プを作製した。

【００７３】（実施例６）養生条件を５℃、ＲＨ６５％
で１４日間とした以外は実施例４と同様にして粘着テー
プを作製した。

【００７４】（実施例７）ロジンエステル粘着付与樹脂
の酢酸エチル溶液は水酸基価２０のものとし、架橋剤の
添加量を２．５重量部とした以外は実施例５と同様の条
件で養生して粘着テープを作製した。

【００７５】（実施例８）ロジンエステル粘着付与樹脂
の酢酸エチル溶液は水酸基価２０のものとし、架橋剤の
添加量を２．５重量部とした以外は実施例６と同様の条
件で養生して粘着テープを作製した。

【００７６】（比較例４）養生条件を３０℃、ＲＨ６５
％で１４日間とした以外は実施例７と同様にして粘着テ
ープを作製した。

【００７７】（比較例５）架橋剤の添加量を１．２重量
部とした以外は比較例４と同様の条件で養生して粘着テ
ープを作製した。

【００７８】（比較例６）架橋剤の添加量を１重量部と
し、養生条件を２３℃、ＲＨ６５％で１４日間とした以
外は実施例１と同様にして粘着テープを作製した。

【００７９】（比較例７）架橋剤の添加量を５重量部と
した以外は比較例４と同様の条件で養生して粘着テープ
を作製した。

【００８０】（比較例８）養生条件を４０℃、ＲＨ６５
％で１４日間とした以外は比較例７と同様にして粘着テ
ープを作製した。

【００８１】粘着テープの性能評価 （１）表面塗布組成物の架橋確認 表面塗布組成物を配合直後のものと架橋後のものそれぞ
れをテトラヒドロフランに固形分濃度０．２重量％とな
るように溶解し、ＧＰＣによりそれぞれの重量平均分子
量及びピーク面積を測定し、架橋後の高分子量成分の有
無とピーク面積の減少比率を求めた。

【００８２】（２）ポリプロピレン被着体への粘着力 ポリプロピレン板に２０ｍｍ幅の粘着テープを２ｋｇの
ゴムローラーを１往復させた荷重で貼り合わせ、２３℃
で２０分間放置した後、２３℃、４０℃、６０℃及び８
０℃で各々３０分経過後に９０°方向の剥離試験により
剥離力を測定して粘着力とする。このときの剥離速度は
０．０１〜５ｍｍ／秒の範囲で６点測定し、得られたそ
れぞれの温度における剥離力の速度依存性をもとに、温
度−速度換算則に従って６０℃を基準としたマスターカ
ーブを得、これにより剥離速度１０ｍｍ／秒及び０．０
０１ｍｍ／秒の剥離力を読み取った。

【００８３】（３）対ＳＵＳの保持力 ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、幅２０ｍｍ、長さ１００
ｍｍに裁断した粘着テープを、厚さ１．５ｍｍ、幅２５
ｍｍ、長さ１００ｍｍのＳＵＳ３０４板に２ｋｇのゴム
ローラーを１往復させた荷重で貼り合わせ、２３℃、６
０％ＲＨの雰囲気下で２０分間、続いて８０℃雰囲気下
に２０分間放置し、粘着テープの下端に１ｋｇの荷重を
かけて垂直に維持して１時間以内での落下時間（分）又
は１時間後のズレ距離（ｍｍ）を測定した。以上の結果
を表１及び表２に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】 ＴＦ Ａ；水酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇの不均化ロジン
のペンタエリスリトールエステル化物 ＴＦ Ｂ；水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇのスーパーエス
テルＡ−１１５（荒川化学社製） ＴＦ Ｃ；水酸基価７ｍｇＫＯＨ／ｇの不均化ロジンの
ペンタエリスリトールエステル化物

【００８６】

【発明の効果】本発明のアクリル系粘着剤は以上の構成
であるから、従来のアクリル系共重合体と粘着付与樹脂
の混合系よりも表面自由エネルギーの制御がし易くな
る。従ってこれを用いた本発明のアクリル系粘着テープ
もしくはシートによると、低極性被着体の表面自由エネ
ルギーへ近づけることが容易となり、従来以上に接着性
が向上する。又、バルクの特性を変えることなく効果的
に表面又は界面のみの可塑化抑制が行える。その結果、
表面自由エネルギーの制御による接着性向上と表面又は
界面のクリープ流動抑制による界面接着の保持力向上
（流動剥離の低減）から低極性被着体に対する耐剥離性
が大幅に向上する。特に、一定荷重の剥離力に対して効
果的な保持力を発揮する。又、表面特性に関係なくバル
クの設計が可能となるため、他の粘着特性に対しての粘
着剤設計の幅も広げられ、バランスのとれた粘着特性を
有する粘着テープもしくはシートとなり、各種用途の粘
着テープ、両面粘着テープとして好適に使用することが
できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系共重合体を主成分とする粘着
   剤であって、上記粘着剤中には、官能基を有する粘着付
   与樹脂と、該官能基と反応可能な化合物と上記粘着付与
   樹脂の一部とが反応した反応物が含有されていることを
   特徴とするアクリル系粘着剤。
2. 【請求項２】 官能基と反応可能な化合物が架橋剤であ
   る請求項１記載のアクリル系粘着剤。
3. 【請求項３】 官能基を有する粘着付与樹脂がロジン系
   化合物のエステル化物である請求項１又は２に記載のア
   クリル系粘着剤。
4. 【請求項４】 基材の一面にアクリル系共重合体を主成
   分とする粘着剤層が設けられた粘着テープもしくはシー
   トであって、上記粘着剤層表面には、官能基を有する粘
   着付与樹脂と、該官能基と反応可能な架橋剤と上記粘着
   付与樹脂の一部とが反応した表面層が形成されているこ
   とを特徴とするアクリル系粘着テープもしくはシート。
5. 【請求項５】 官能基を有する粘着付与樹脂がロジン系
   化合物のエステル化物である請求項４に記載のアクリル
   系粘着テープもしくはシート。