JPH10278204A

JPH10278204A - 離型フィルム

Info

Publication number: JPH10278204A
Application number: JP8266397A
Authority: JP
Inventors: Kimihiro Izaki; 公裕井崎; Yoshihide Ozaki; 慶英尾崎; Masashi Inagaki; 昌司稲垣
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1997-04-01
Filing date: 1997-04-01
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】離型性、クッション性、帯電防止性に優れた
離型フィルムを提供する。【解決手段】微細気泡を含有するポリエステルＡ層の
少なくとも片面に実質的に微細気泡を含有しないポリエ
ステルＢ層が積層されてなる積層ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に離型層を有するフィルムであって、
下記式（１）〜（５）を同時に満足することを特徴とす
る離型フィルム。【数１】０．４０≦Ｄ≦１．３０ …（１）５≦Ｆ≦１５００ …（２）Ｒ≦１０¹³ …（３）０．３≦ＯＤ …（４）１≦ＴＡ／ＴＢ≦５００ …（５）（上記式中、Ｄは離型フィルムの見かけの密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）、Ｆは離型フィルムの剥離力（ｇｆ／５０ｍｍ
幅）、Ｒは離型フィルムの何れか一方の面の表面固有抵
抗（Ω）、ＯＤは離型フィルムの隠蔽度、ＴＡ／ＴＢは
ポリエステルＡ層の厚みＴＡ（μｍ）とポリエステルＢ
層の総厚みＴＢ（μｍ）との割合を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離型フィルムに関し
て、詳しくは、カード用、ラベル用、印刷用、粘着用、
セラミック成形等の各種離型フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステルフィルムを基材とす
る離型フィルムがカード用、ラベル用、印刷用、粘着
用、セラミック成形用等の各種離型用に利用されている
が、カード用、医療用、印刷用等において隠蔽性を必要
とされる場合には、通常、白色ポリエステルフィルムを
基材とする離型フィルムが用いられる。さらにより高度
な印刷時の鮮映性を必要とする場合には印刷基材として
クッション性を有する離型フィルムが必要である。ま
た、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムの
使用上の問題点として、加工工程中にて一旦静電気が発
生すると離型フィルム自体が静電気を保持した状態で加
工を継続する為に静電気起因の剥離不良あるいは塗布む
ら等の不具合を生じる場合があり、その解決が望まれて
いる。上述のとおり、現状、各種離型用に適度な剥離
性、クッション性、帯電防止性を十分に兼ね備えた離型
フィルムの存在が切望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、離型性、ク
ッション性、帯電防止性に優れた離型フィルムを提供す
ることを課題とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記実情を
鑑み、特定の構成からなる離型フィルムが離型性、クッ
ション性、帯電防止性に優れていることを知見し、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、
微細気泡を含有するポリエステルＡ層の少なくとも片面
に実質的に微細気泡を含有しないポリエステルＢ層が積
層されてなる積層ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に離型層を有するフィルムであって、下記式（１）〜
（５）を同時に満足することを特徴とする離型フィルム
に存する

【０００５】。

【数２】０．４０≦Ｄ≦１．３０ …（１）５≦Ｆ≦１５００ …（２）Ｒ≦１０¹³ …（３）０．３≦ＯＤ …（４）１≦ＴＡ／ＴＢ≦５００ …（５）（上記式中、Ｄは離型フィルムの見かけの密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）、Ｆは離型フィルムの剥離力（ｇｆ／５０ｍｍ
幅）、Ｒは離型フィルムの何れか一方の面の表面固有抵
抗（Ω）、ＯＤは離型フィルムの隠蔽度、ＴＡ／ＴＢは
ポリエステルＡ層の厚みＴＡ（μｍ）とポリエステルＢ
層の総厚みＴＢ（μｍ）との割合を表す）

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の離型フィルムを構成する積層ポリエステ
ルフィルムは微細気泡を含有するポリエステルＡ層の少
なくとも片面には実質的に微細気泡を含有しないポリエ
ステルＢ層が積層される。積層ポリエステルフィルムの
層構成としては、Ｂ／ＡもしくはＢ／Ａ／Ｂの構成から
なることを特徴とする。さらに全てのポリエステル層が
押出口金から共に溶融押出される、いわゆる共押出法に
より積層されるのが好ましい。

【０００７】使用するポリエステルに関しては、芳香族
ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得ら
れるポリエステルであり、芳香族ジカルボン酸として
は、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸な
どが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステ
ルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
（ＰＥＮ）等が例示される。当該ポリエステルは、第三
成分を含有した共重合体であってもよい。共重合ポリエ
ステルとする場合、そのジカルボン酸成分としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキ
シカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一
種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種
または二種以上が挙げられる。

【０００８】本発明における積層ポリエステルフィルム
に含有される微細気泡は種々の手段により形成される
が、ポリエステルに対して実質的に非相溶な熱可塑性樹
脂により形成されることが好ましい。微細気泡により積
層ポリエステルフィルムにクッション性を得ることがで
きる。ポリエステルに対して実質的に非相溶な熱可塑性
樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン等のポリオ
レフィンのほか、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンスルファイド等が挙げられる。それらの中
でも、好ましくは生産性の点でポリプロピレンがよい。

【０００９】上記ポリプロピレンとしては通常９５モル
％以上、好ましくは９８モル％以上がプロピレン単位を
有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好ましい。
非晶性ポリプロピレンの場合には、フィルム製造工程に
おいて、無延伸ポリエステルシート表面にポリプロピレ
ンがブリードアウトし、製造設備を汚損する場合があ
る。また、プロピレン単位以外の例えばエチレン単位が
５モル％を超えて共重合されているポリプロピレンの場
合には独立気泡の形成が不十分な場合がある。ポリプロ
ピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）として
は、０．５〜３０ｇ／分、好ましくは１．０〜１５ｇ／
分の範囲が好ましい。ＭＦＩが０．５ｇ／分未満の場合
には、生成する気泡が大きくなりすぎる場合があり、一
方、３０ｇ／分を超える場合には、密度の制御が困難な
場合がある。

【００１０】本発明におけるポリエステルＡ層中に含有
されるポリエステルに対して実質的に非相溶な熱可塑性
樹脂の含有量は通常５〜４５重量％、好ましくは１０〜
３５重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％の範囲
である。含有量が５重量％未満の場合には、ポリエステ
ルフィルム中に形成される気泡の量が少ないため、クッ
ション性が不十分な場合があり、一方、４５重量％を超
える場合にはフィルム製膜時に破断しやすく、製膜が困
難な場合がある。本発明においてポリエステルＡ層中に
ポリエステルに対して実質的に非相溶な熱可塑性樹脂を
配合する場合には、ポリエステルフィルム中に形成され
る気泡の大きさを制御すること等を目的として界面活性
剤を併用するのが好ましい。界面活性剤の種類としては
アニオン系、カチオン系、両性、非イオン性等が挙げら
れ、中でも非イオン性、特にシリコーン系界面活性剤が
好ましい。

【００１１】シリコーン系界面活性剤の具体例として
は、オルガノポリシロキサンーポリオキシアルキレン共
重合体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するアルケニル
シロキサン等が挙げられる。ポリエステルＡ層中の界面
活性剤の含有量は特に限定されるものではないが、０．
００１〜１．０重量％、さらには０．０１〜０．５重量
％の範囲が良い。界面活性剤の含有量がが０．００１重
量％未満では、整泡効果が不十分な場合があり、一方、
１．０重量％を超える場合には、フィルム製造工程中、
特に押出し工程において不具合が生じる場合がある。

【００１２】本発明におけるポリエステル層は、隠蔽性
付与を主たる目的として、粒子を含有することが好まし
い。含有する粒子の種類は、隠蔽性付与可能な粒子であ
れば特に限定されるものではないが、白色粒子が好まし
く、さらに好ましくは二酸化チタン、硫酸バリウムであ
る。粒子の平均粒径は０．０１〜５μｍ、さらには０．
０１〜３μｍの範囲が良い。粒子の平均粒径が０．０１
μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不
十分な場合があり、一方、５μｍを超える場合には、フ
ィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離
型層を積層させる場合等に不具合が生じる場合がある。

【００１３】さらにポリエステル層中の粒子含有量は、
０．５〜２０重量％、さらには１．０〜２０重量％の範
囲が良い。粒子含有量が０．５重量％未満の場合には、
隠蔽性が不十分な場合があり、一方、２０重量％を超え
て添加する場合には、ポリエステルフィルムの表面粗度
が粗くなりすぎる場合がある。ポリエステル層中に粒子
を添加する方法としては、特に限定されるものではな
く、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステ
ルを製造する任意の段階において添加することができる
が、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交
換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。

【００１４】またベント付き混練押出機を用いエチレン
グリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリ−と
ポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練
押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とを
ブレンドする方法などによって行われる。さらに上述の
粒子以外に隠蔽性向上を目的として蛍光増白剤を併用し
てもよい。本発明においてポリエステル層中の蛍光増白
剤含有量は０〜０．３０重量％の範囲が好ましい。本発
明の離型フィルムの見かけの密度（Ｄ）は、０．４０〜
１．３０ｇ／ｃｍ ³の範囲である。離型フィルムの見か
けの密度が０．４０未満の場合には、離型フィルムの機
械的強度が不十分であり、一方、１．３０を超える場合
には離型フィルムのクッション性が損なわれる。

【００１５】本発明の離型フィルムの剥離力（Ｆ）は、
５〜１５００ｇｆ／５０ｍｍ幅の範囲である。離型フィ
ルムの剥離力が５ｇｆ／５０ｍｍ幅未満の場合には、剥
離力が軽すぎて取り扱い時に剥がれる等の不具合が生
じ、一方、１５００ｇｆ／５０ｍｍ幅を超える場合に
は、剥離力が大きすぎて、剥離しにくい等の不具合が生
じる。本発明の離型フィルムの何れか一方の面の表面固
有抵抗（Ｒ）は１０¹³Ω以下である。離型フィルムの何
れか一方の面の表面固有抵抗が１０¹³Ωを超える場合に
は帯電防止効果が不十分である。本発明の離型フィルム
の隠蔽度（ＯＤ）は、０．３以上、好ましくは０．５以
上である。隠蔽度が０．３未満では隠蔽性が不十分であ
る。

【００１６】なお、本発明におけるポリエステルフィル
ム中には上述の粒子、蛍光増白剤以外に必要に応じて公
知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添
加することができる。本発明におけるポリエステルフィ
ルムの厚みはフィルムとして製膜可能な範囲であれば特
に限定されるものではないが、通常１２〜３５０μｍ、
好ましくは３８〜２５０μｍの範囲がよい。本発明にお
ける離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルム
の各ポリエステル層の厚みの割合（ＴＡ／ＴＢ）は１〜
５００の範囲にある必要がある。ＴＡ／ＴＢが１未満の
場合には、離型フィルムの柔軟性が不十分であり、一
方、５００を超える場合には、微細気泡を含有するポリ
エステルＡ層が製造時に製造装置を汚染する等の不具合
が生じる。

【００１７】なお、本発明における積層ポリエステルフ
ィルム中には上述の粒子、蛍光増白剤以外に必要に応じ
て従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔
料等を添加することができる。次に、本発明における積
層ポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明
するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、複数
台の押出機、複数層のマルチマニホールドダイまたはフ
ィードブロックを用いて、それぞれのポリエステルを積
層して口金から複数層の溶融シートを押し出し、冷却ロ
ールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好まし
い。この場合、シートの平面性を向上させるためシート
と回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、
静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好まし
く採用される。

【００１８】次に、得られた未延伸シートを一方向にロ
ールまたは、テンター方式の延伸機により延伸する。延
伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１
０℃であり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好ましく
は３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直
交する方向に延伸を行う。延伸温度は、通常７０〜１３
０℃、好ましくは８０〜１２０℃であり、延伸倍率は、
通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。延
伸後、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以
内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。
延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延
伸法（インラインコーティング）を施すことができる。
それは以下に限定されるものではないが、特に１段目の
延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を
施すことができる。

【００１９】上記の延伸においては、一方向の延伸を２
段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、
最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるよ
うに行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面
積倍率が１０〜４０倍になる様に同時二軸延伸を行うこ
とも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前
または後に再度縦および／または横方向に延伸してもよ
い。上述の塗布延伸法にてポリエステルフィルム上に塗
布層が塗設される場合には、延伸と同時に塗布が可能に
なると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くするこ
とができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルム
を比較的安価に製造できる。

【００２０】本発明において離型フィルムに帯電防止性
を付与する方法としては、ポリエステルフィルムにクロ
ム蒸着等の導電性材料を蒸着する「蒸着法」、ポリエス
テルフィルム中に帯電防止剤を練り込む「練り込み
法」、離型層中に帯電防止剤を含有する方法、ポリエス
テルフィルムに帯電防止剤を含有する塗布層を塗設する
方法等、従来公知の方法を用いることができ、特に限定
されるものではないが、離型フィルムの何れか一方の面
の表面固有抵抗を１０¹³Ω以下にすることが必要であ
る。上記方法の中でも、ポリエステルフィルムに帯電防
止剤を含有する塗布層を塗設する方法が好ましく、さら
に好ましくは当該方法が上述の塗布延伸法（インライン
コーティング法）によりポリエステルフィルム上に塗設
されるのが良い。

【００２１】上述の塗布層中に含有する帯電防止剤とし
ては、第四級アンモニウム塩含有カチオン系、リン酸エ
ステル塩系、有機スルホン酸金属塩基系等の化合物が挙
げられるが、本発明においてはイオン化された窒素元素
またはピロリジウム環の何れかを主鎖に含有するポリマ
ーを使用することにより、帯電防止性が一層良好となる
ので好ましい。主鎖にイオン化された窒素元素を含有す
るポリマーとして、その一例としてアイオネンポリマー
が挙げられる。具体例としては、特公昭５３−２３３７
７号公報、特公昭５４−１００３９号公報、特開昭４７
−３４５８１号公報、特開昭５６−７６４５１号公報、
特開昭５８−９３７１０号公報、特開昭６１−１８７５
０号公報、特開昭６３−６８６８７号公報等に記載され
ているものが挙げられる。

【００２２】詳細は、ＡＬＡＮＤ．ＷＩＬＳＯＮａｎ
ｄＨＡＶＡＲＤＪ．ＰＲＯＳＳＥＲ（Ｅｄ．）ＤＥ
ＶＥＬＯＰＭＥＮＴＳＩＮＩＯＮＩＣＰＯＬＹＭＥ
ＲＳー２ＥＬＳＥＶＩＥＲＡＰＰＬＩＥＤＳＣＩＥ
ＮＣＥＰＵＢＬＩＳＨＥＲ、１９８６年）、ＩＯＮＥ
ＮＥＰＯＬＹＭＥＲＳ：、ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳＡＮ
ＤＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳに記載されている。一方、
主鎖にピロリジウム環を含有するポリマーとは、下記構
造（Ａ）、（Ｂ）を有するポリマーが挙げられる。

【００２３】

【化１】上記式中、Ｒ¹、Ｒ²は通常アルキル基、フェニル基で
あり、Ｒ¹、Ｒ²とも同一基でもよいし、当該アルキル
基、フェニル基が以下に示す官能基で置換されたタイプ
でもよい。

【００２４】置換可能な官能基として一例を挙げると、
ヒドロキシ、アミド、低級アルコキシ、フェノキシ、ナ
フトキシ、シアノ、チオフェノキシ、シクロアルキル、
トリアンモニウム低級アルキル、ニトロ基はアルキル基
上でのみ、またハロゲン基はフェニル基上でのみ置換可
能である。また、Ｒ¹、Ｒ²は化学的に結合していても
よく、−（ＣＨ₂）_n−（ｎは２〜５の整数）、−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−、−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ
₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−等が挙
げられる。さらに、Ｒ¹、Ｒ²の一方のみが水素であっ
てもよい。

【００２５】上記式中のＸ^-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、１／２
ＳＯ₄ ^2-、１／３ＰＯ₄ ^3-の無機酸残基、ＣＨ₃ＳＯ₄
^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、Ｃ_mＨ_2m+1ＣＯＯ^-（m は１〜
６の整数）の有機スルホン酸残基またはカルボン酸残基
を示す。本発明で用いることのできる上記（Ａ）式のポ
リマーは、例えば下記式（Ｃ）の化合物をラジカル重合
触媒存在下、環化重合させることにより得ることができ
る。

【化２】

【００２６】上記（Ｂ）式のポリマーは上記（Ｃ）式の
化合物を二酸化イオウを溶媒とする系にて環化重合させ
ることにより得られる。本発明で用いることのできる主
鎖にピロリジウム環を有するポリマーは（Ｃ）式の化合
物と重合性のある炭素−炭素不飽和結合を有する化合物
を共重合成分としていてもよい。さらに当該ポリマーの
分子量は５００〜１００万、好ましくは１０００〜５０
万の範囲がよい。当該範囲が５００未満の場合には、帯
電防止効果はあるものの、塗膜強度が弱い、ブロッキン
グしやすい等の不具合が生じる場合があり、一方、１０
０万より高い場合には塗布液の粘度が高く塗工性が低下
する場合がある。

【００２７】本発明において塗布層を設ける場合、塗布
層中に帯電防止剤に加えてバインダポリマーを含有する
ことが塗布層の耐久性等の点で好ましい。バインダーポ
リマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイ
ミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でん
ぷん類、ポリエウレタン、ポリエステル、ポリアクリレ
ート、塩素系ポリマー（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体等）、ポリオレフィン等が挙げられ
る。塗布層を塗布延伸法にて設ける場合には、これらの
中でも、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液また
は水分散体として使用可能な有機ポリマーが好ましく、
また、それらの中でも特にポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアクリレートを使用した場合に、印刷インキ、
ＵＶ硬化型塗料、ＰＰＣ用トナー等に対する接着性が良
好となる。

【００２８】これらのポリマーはそのモノマーの一成分
としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分
を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散さ
せることが可能となる。本発明において塗布層中には帯
電防止剤とバインダーポリマーを含有することが好まし
いが、帯電防止剤の含有量は、１０〜８０重量％の範囲
が好ましい。帯電防止剤の含有量が１０重量％未満の場
合には、帯電防止性が不十分な場合があり、一方、８０
重量％を超える場合には、塗膜耐久性が不十分となる場
合があり、また、塗布層上に印刷層等を設ける場合に
は、接着性が不十分となる場合もある。

【００２９】本発明において塗布層を設ける場合、塗布
層を構成する成分として架橋剤を併用してもよく、具体
例としてはメチロール化したあるいはアルキロール化し
た尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド
系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン
化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネート
カップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバ
インダーポリマーと予め結合していてもよい。また、塗
布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子を
含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カ
オリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が
挙げられる。さらに必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよ
い。

【００３０】本発明において塗布層の厚みは０．０１〜
５μｍ、さらには０．０２〜１μｍの範囲が好ましい。
塗布層の厚みが０．０１μｍ未満の場合には、塗布厚み
の均一性が不十分な場合があり、一方、５μｍを超えて
塗布する場合には、滑り性低下による不具合が生じる場
合がある。本発明においてポリエステルフィルムに塗布
層を塗設させる方法に関しては、後述する離型層を塗設
させる場合と同様にバーコート方式、グラビアコート方
式等、従来公知の塗工方式を用いることができる。本発
明の離型フィルムを構成する離型層は離型性を有する材
料を含有していれば、特に限定されるものではない。中
でも、硬化型シリコーン樹脂を含有しているのが好まし
い。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよ
いし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等
の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタ
イプ等を使用してもよい。

【００３１】硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加
型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等
何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例
を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ
−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８５
６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、ダウ・
コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ
３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、Ｄ
ＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０
２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−
６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２
０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。

【００３２】さらに離型層の剥離性等を調整するために
剥離コントロール剤を併用してもよい。本発明におい
て、ポリエステルフィルムにさらに離型層を塗設する方
法として、バーコート、リバースロールコート、グラビ
アコート、エアドクターコート、ドクターブレードコー
ト等、従来公知の塗工方式を用いることができる。離型
層の厚みは塗工性の面から、０．０１〜５μｍが好まし
い。離型層の厚みが０．０１μｍ未満になると、塗工性
の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難にな
る場合がある。一方、５μｍを超えて厚塗りにすると、
離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合があ
る。ポリエステルフィルムと離型層との間には、帯電防
止層、接着層等の中間層を設けてもよく、また、ポリエ
ステルフィルムにはコロナ処理、プラズマ処理等の表面
処理を施してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。（１）ポリエステルの固有粘度ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を
除去したポリエステル１ｇに対して、フェノール／テト
ラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１０
０ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。（２）平均粒径（ｄ₅₀：μｍ）遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製
ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布にお
ける積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。

【００３４】（３）メルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）：（ｇ／１０分）ＪＩＳ−Ｋ−６７５８−１９８１に準じて測定した。こ
の値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。（４）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の評価測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎ
ｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０mm×３００
mmのサイズにカットした後、１時間放置後の剥離力を測
定した。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製
「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度
３００ｍｍ／分の条件下に行った。（５）離型フィルムの見かけの密度（Ｄ）の評価離型フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍのサ
イズの正方形サンプルを切り出して重量を測定すると共
にマイクロメーターで任意の点９点の厚みを測定し、そ
の平均値と重量とから単位体積当たりの重量を算出し
た。測定数はｎ＝５とし、その平均値を離型フィルムの
密度とした。

【００３５】（６）離型フィルムの帯電防止性（Ｒ）の
評価横河・ヒューレット・パッカード社製の内部電極５０ｍ
ｍ径、外部電極７０ｍｍ径の同心型電極である１６００
８Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下にて測定
試料を設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社高抵抗計
４３２９Ａ（商品名）で表面固有抵抗を測定し、下記判
定基準にて判定した。《判定基準》 ○・・・・１０⁹Ω以下 △・・・・１０⁹Ωを超えて１０¹³Ω以下 ×・・・・１０¹³Ωを超える △以上は実用上問題ないレベルである。

【００３６】（７）帯電防止層と印刷インキとの接着性
評価下記組成のＵＶ硬化インキを３００メッシュのシルクス
クリーンを用いて、厚み１０μｍになるように帯電防止
層上に塗布した。その後、ウシオ電機製ＵＶ照射装置
「ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／１ＭＨ」に通し
て、水銀灯出力１６０ｗ／ｃｍ、ラインスピード５ｍ／
分、ランプ〜フィルム間間隔１００ｍｍにてインキを硬
化させ、硬化後、直ちにセロテープ剥離試験にて下記判
定基準にて接着性を評価した。《ＵＶ硬化インキ組成》ＵＶ硬化インキ（東洋インキ製ＦＤＳＳ２１３９１藍）１００部レジューサーＰ１０部

【００３７】《セロテープ剥離試験》インキ面にニチバ
ン（株）製セロテープ（１８ｍｍ幅）を気泡が混入しな
いように７ｃｍの長さに貼り、さらに３ｋｇの手動式荷
重ロールで一定荷重を与え、フィルムを固定し、セロハ
ンテープの一端を５００ｇの錘に接続し、錘が４５ｃｍ
の距離を自然落下後に１８０度方向の剥離試験が開始す
る方法で評価した。《判定基準》評価５・・・セロハンテープ面にインキが全く剥離しな
い評価４・・・１０％未満しかインキがセロハンテープ面
に剥離しない評価３・・・１０〜５０％の部分のインキがセロハンテ
ープ面に剥離する評価２・・・５０％以上の部分のインキがセロハンテー
プ面に剥離する評価１・・・完全にインキがセロハンテープ面に剥離す
る評価４以上は実用上問題ないレベルである

【００３８】（８）離型フィルムの隠蔽性（ＯＤ）の評
価マクベス濃度計ＴＤー９０４型を使用し、ビジュアル光
による透過濃度を測定した。５点の測定値の平均値を隠
蔽度値とした。この値が大きい程、光線透過率が低いこ
とを示す。（９）離型フィルムの各ポリエステル層の厚み測定横方向に切断した試料サンプルの小片を、エポキシ樹脂
に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理し、ウルト
ラミクロトームにて切削して断面観察溶サンプルとし
た。当該断面を日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０
００を用いて撮影し、各層の厚みを測定した。ただし、
撮影条件は加速電圧３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応
じて、１千倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は
５０点行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１
０点を削除して３０点の合計値を平均して測定値とし
た。

【００３９】（１０）製造装置（キャストロール）の汚
染程度の評価積層ポリエステルフィルム製膜時のキャストロールの汚
染の程度を下記判定基準にて評価した。《判定基準》 ○・・・・キャストロールの汚染が殆ど見られない ×・・・・キャストロールの汚染が確認される ○は実用上問題ないレベルである。

【００４０】〈ポリエステルの製造〉製造例１（ポリエステルＡ１）ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反
応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、
エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して
２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了し
た。次いでエチレングリコールスラリー、エチルアシッ
ドフォスフェート０．０４部、酸化ゲルマニウム０．０
１部を添加した後１００分で温度を２８０℃、圧力を１
５ｍｍＨｇに達せしめ以後も徐々に圧力を減じ最終的に
０．３ｍｍＨｇとした。４時間後系内を常圧に戻しポリ
エステルＡ１を得た。ポリエステルＡ１の固有粘度は
０．６６であった。

【００４１】製造例２（ポリエステルＡ２）製造例１で得たポリエステルＡ１とＭＦＩが１０ｇ／１
０分の結晶性ポリプロピレンチップを７：１の比で混合
し、さらに平均粒径０．３５μｍの酸化チタンを２．５
重量％、蛍光増白剤を０．０５０重量％、シリコーン系
界面活性剤を０．３重量％添加し、ポリエステルＡ２を
得た。製造例３（ポリエステルＡ３）製造例２においてポリエステルＡ１と結晶性ポリプロピ
レンチップの混合比を２：６とする以外は製造例２と同
様にしてポリエステルＡ３を得た。製造例４（ポリエステルＡ４）製造例２において酸化チタンの添加量を０．０５重量％
とする以外は製造例２と同様にしてポリエステルＡ４を
得た。

【００４２】製造例５（ポリエステルＡ５）製造例２においてポリエステルＡ１と結晶性ポリプロピ
レンチップの混合比を５：３とする以外は製造例２と同
様にしてポリエステルＡ５を得た。製造例６（ポリエステルＢ）製造例２において結晶性ポリプロピレンチップおよびシ
リコーン系界面活性剤を添加しない以外は同様に製造
し、ポリエステルＢを得た。

【００４３】〈積層ポリエステルフィルムの製造〉製造例７（積層ポリエステルフィルムＦ１）ポリエステルＡ２、Ｂをそれぞれ１８０℃で４時間不活
性ガス雰囲気中で乾燥し、別々の溶融押出機により２９
０℃で溶融押出し、これらのポリマーをフィードブロッ
ク内で合流して積層し、静電印加密着法を用いて表面温
度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延
伸シートを得た。得られたシートを８５℃で３．３倍縦
方向に延伸した。次いで、下記組成の塗布剤をポリエス
テルＡ２層側に塗布した後、フィルムをテンターに導
き、１００℃で３．３倍横方向に延伸した後、２３０℃
にて熱固定を行い、塗布層の厚み（ＤＲＹ）が０．１５
μｍの塗布層を塗設した厚み１２５μｍの積層ポリエス
テルフィルムＦ１を得た。層構成はＢ／Ａ２／Ｂ＝５／
１１５／５（μｍ）であった。

【００４４】《塗布剤組成》主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＡ７０重量％バインダー（ポリアクリレートカチオン系水分散体：日本カーバイド（株）ニカゾールＦＸー６２５）３０重量％

【化３】

【００４５】製造例８（積層ポリエステルフィルムＦ
２）製造例７においてポリエステルＡ２をポリエステルＡ５
に変更する以外は同様にして層構成がＢ／Ａ５／Ｂ＝５
／１１５／５（μｍ）の積層ポリエステルフィルムＦ２
を得た。製造例９（積層ポリエステルフィルムＦ３）製造例７においてポリエステルＢをポリエステルＡ２に
変更する以外は同様にして厚さ１２５（μｍ）の積層ポ
リエステルフィルムＦ３を得た。製造例１０（積層ポリエステルフィルムＦ４）製造例７において層構成がＢ／Ａ２／Ｂ＝６０／５／６
０（μｍ）とする以外は製造例７と同様にして、積層ポ
リエステルフィルムＦ４を得た。

【００４６】製造例１１（積層ポリエステルフィルムＦ
５）製造例７においてポリエステルＡ２をポリエステルＡ３
に変更し、層構成を変えるほかは製造例７と同様にし
て、層構成がＢ／Ａ３／Ｂ＝１／１２３／１（μｍ）の
積層ポリエステルフィルムＦ５を得た。製造例１２（積層ポリエステルフィルムＦ６）製造例７においてポリエステルＡ２をポリエステルＡ４
に変更し、層構成を変えるほかは製造例７と同様にし
て、層構成がＢ／Ａ４／Ｂ＝１／１２３／１（μｍ）の
積層ポリエステルフィルムＦ６を得た。

【００４７】製造例１３（積層ポリエステルフィルムＦ
７）製造例７においてポリエステルＡ２をポリエステルＢに
変更する以外は同様にして、厚さ１２５（μｍ）の積層
ポリエステルフィルムＦ７を得た。製造例１４（積層ポリエステルフィルムＦ８）製造例７において層構成をＢ／Ａ２／Ｂ＝１／１２３／
１（μｍ）とする以外は製造例７と同様にして、積層ポ
リエステルフィルムＦ８を得た。製造例１５（積層ポリエステルフィルムＦ９）製造例７において、塗布剤の配合比を下記比率に変更す
る以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフィル
ムＦ９を得た。

【００４８】《塗布剤組成》主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＡ２０重量％バインダー（ポリアクリレートカチオン系水分散体：日本カーバイド（株）ニカゾールＦＸ−６２５）８０重量％製造例１６（積層ポリエステルフィルムＦ１０）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１０を得た。

【００４９】《塗布剤組成》主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＢ７０重量％バインダー（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メチロールアクリルアミドの３元共重合体のノニオン系水分散体：モノマー比率：４７．５／４７．５／５モル％）３０重量％

【化４】

【００５０】製造例１７（積層ポリエステルフィルムＦ
１１）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１１を得た。《塗布剤組成》主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＣ４０重量％バインダー（ポリビニルアルコール：日本合成化学工業（製）ゴーセノールＧＬ−０５）３０重量％架橋剤（メトキシメチルメラミン）３０重量％

【００５１】

【化５】

【００５２】製造例１８（積層ポリエステルフィルムＦ
１２）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１２を得た。《塗布剤組成》主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＤ７０重量％バインダー（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メチロールアクリルアミドの３元共重合体のノニオン系水分散体：モノマー比率：４７．５／４７．５／５モル％）３０重量％

【００５３】

【化６】

【００５４】製造例１９（積層ポリエステルフィルムＦ
１３）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１３を得た。《塗布剤組成》主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー（第一工業製薬製：シャロールＤＣ −９０２Ｐ）２０重量％バインダー（アクリル樹脂）６０重量％架橋剤（メトキシメラミン）２０重量％

【００５５】製造例２０（積層ポリエステルフィルムＦ
１４）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１４を得た。《塗布剤組成》主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー（日東紡社製：ＰＡＳ−８８）２０重量％バインダー（アクリル樹脂）６０重量％架橋剤（メトキシメラミン）２０重量％

【００５６】製造例２１（積層ポリエステルフィルムＦ
１５）製造例７において、塗布剤の配合比を下記比率に変更す
る以外は同様にして積層ポリエステルフィルムＦ１５を
得た。《塗布剤組成》主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーＡ５重量％バインダー（ポリアクリレートカチオン系水分散体：日本カーバイド（株）ニカゾールＦＸ−６２５）９０重量％架橋剤メトキシメチルメラミン５重量％

【００５７】製造例２２（積層ポリエステルフィルムＦ
１６）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１６を得た。《塗布剤組成》側鎖に４級アンモニウム塩を含むポリアクリレート系帯電防止剤（三菱化学製ＳＴ−１０００）４０重量％架橋剤（メトキシメチルメラミン）６０重量％

【００５８】製造例２３（積層ポリエステルフィルムＦ
１７）製造例７において、塗布剤の組成を下記塗布剤組成に変
更する以外は製造例７と同様にして積層ポリエステルフ
ィルムＦ１７を得た。《塗布剤組成》主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー（第一工業製薬製：シャロールＤＣ −９０２Ｐ）５重量％バインダー（アクリル樹脂）７５重量％架橋剤（メトキシメラミン）２０重量％

【００５９】実施例１製造例７で得られた積層ポリエステルフィルムＦ１に下
記組成からなる離型層を塗布層が塗設された面とは反対
面に乾燥後の塗布厚みが０．１（ｇ／ｍ² ）になるよう
にして離型フィルムを得た。《離型剤組成》硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製）１００部硬化剤（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製）１部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部

【００６０】実施例２実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ９
に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルムを
得た。実施例３実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
０に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。実施例４実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
１に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。

【００６１】実施例５実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
２に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。実施例６実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
３に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。実施例７実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
４に変更する以外は実施例１と同様にして、離型フィル
ムを得た。

【００６２】実施例８実施例１における離型剤組成を下記離型剤組成に変更す
る以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。《離型剤組成》硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７２３Ａ：信越化学製）１００部（ＫＳ−７２３Ｂ：信越化学製）５部硬化剤（ＰＳ−３：信越化学製）３部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部

【００６３】実施例９実施例１における離型剤組成を下記離型剤組成に変更す
る以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。《離型剤組成》硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−８８１：信越化学製）１００部硬化剤（ＰＳ−８０：信越化学製）２．５部ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部実施例１０実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ２
に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルムを
得た。

【００６４】実施例１１実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ８
に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルムを
得た。比較例１実施例１における離型層を塗設しない以外は実施例１と
同様にして離型フィルムを得た。比較例２実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ７
に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルムを
得た。

【００６５】比較例３実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ５
に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルムを
得た。比較例４実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
５に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。比較例５実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ６
に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルムを
得た。

【００６６】比較例６実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
６に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。比較例７実施例１において塗布層を塗設しない以外は同様にして
離型フィルムを得た。比較例８実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ１
７に変更する以外は実施例１と同様にして離型フィルム
を得た。

【００６７】比較例９実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ３
に変更する以外は同様にして離型フィルムを得た。比較例１０実施例１において積層ポリエステルフィルムＦ１をＦ４
に変更する以外は同様にして離型フィルムを得た。以上、得られた結果をまとめて下記表１および２に示
す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明の離型フィルムは離型性、クッシ
ョン性、帯電防止性に優れ、各種離型用に使用した場
合、極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】微細気泡を含有するポリエステルＡ層の
少なくとも片面に実質的に微細気泡を含有しないポリエ
ステルＢ層が積層されてなる積層ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に離型層を有するフィルムであって、
下記式（１）〜（５）を同時に満足することを特徴とす
る離型フィルム。【数１】０．４０≦Ｄ≦１．３０ …（１）５≦Ｆ≦１５００ …（２）Ｒ≦１０¹³ …（３）０．３≦ＯＤ …（４）１≦ＴＡ／ＴＢ≦５００ …（５）（上記式中、Ｄは離型フィルムの見かけの密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）、Ｆは離型フィルムの剥離力（ｇｆ／５０ｍｍ
幅）、Ｒは離型フィルムの何れか一方の面の表面固有抵
抗（Ω）、ＯＤは離型フィルムの隠蔽度、ＴＡ／ＴＢは
ポリエステルＡ層の厚みＴＡ（μｍ）とポリエステルＢ
層の総厚みＴＢ（μｍ）との割合を表す）
【請求項２】少なくとも片面に帯電防止剤とバインダ
ーポリマーを含有する塗布層を有することを特徴とする
請求項１記載の離型フィルム。
【請求項３】帯電防止剤がイオン化された窒素元素ま
たはピロリジウム環の何れかを主鎖に含有するポリマー
であることを特徴とする請求項２に記載の離型フィル
ム。
【請求項４】ポリエステルに対して実質的に非相溶な
熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜３
の何れかに記載の離型フィルム。
【請求項５】ポリエステルに対して実質的に非相溶な
熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹脂からなることを特徴
とする請求項４記載の離型フィルム。
【請求項６】塗布層が塗布延伸法（インラインコーテ
ィング法）により塗設されることを特徴とする請求項２
〜５の何れかに記載の離型フィルム。
【請求項７】塗布層中の帯電防止剤の含有量が１０〜
８０重量％であることを特徴とする請求項６記載の離型
フィルム。
【請求項８】離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有す
ることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の離型
フィルム。
【請求項９】ポリエステルＡ層またはポリエステルＢ
層が白色粒子を含有することを特徴とする請求項１〜８
の何れかに記載の離型フィルム。
【請求項１０】白色粒子が酸化チタン粒子および／ま
たは硫酸バリウム粒子であることを特徴とする請求項９
に記載の離型フィルム。