JPH10278419A

JPH10278419A - 水性インク記録用シート

Info

Publication number: JPH10278419A
Application number: JP9106600A
Authority: JP
Inventors: Yoshimasa Kume; 義正粂; Kuniaki Sasaki; 邦晃佐々木
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 1997-04-08
Filing date: 1997-04-08
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】本発明は、耐水性が優れ、水に浸せきされて
もインク受容層の強度が低下せず、水性インクで印字、
画像等が記録され乾燥された後でも、印字、画像等の再
現性が優れ、しかも、高温高湿下で長期間保存されても
インクの滲みが発生しない水性インク記録用シートの提
供に関する。【解決手段】吸水性樹脂１００重量部に対して、カチ
オン性成分１〜１００重量部及び架橋剤又は熱硬化性樹
脂１〜１０重量部を必須成分として配合する組成物から
なる水性インク受容層を、少なくとも一方の外層とする
多層構成である水性インク記録用シートを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク記録用
シートに関する。更に詳しくは、本発明に係る水性イン
ク記録用シート、例えばインクジェットプリンタ、ペン
プロッタ等を用いて水性インクで印字、画像等を記録で
きるシート（フィルムを含む）は、耐水性が優れ、高温
多湿下で長期間保存してもインク移行がなく、インク滲
みが発生し難いので、例えばオーバーヘッドプロジェク
タ（ＯＨＰ）、光沢フィルム、ポスター広告用基材、電
蝕用シートまたはフィルム、カラーフィルター用基材、
グラビア印刷またはオフセット印刷用基材及び粘着ラベ
ル用基材等として好適に使用できる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えばインクジェットプリン
タ等を用いて水性インクで印字、画像等を記録し定着せ
しめ、例えばオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）、ポスタ−、広告、電飾、カラーフィルター、グラ
ビア印刷用基材、オフセット印刷用基材及び粘着ラベル
用基材等に用いられる水性インク記録用シートとして
は、種々のプラスチックスからなるシート、フィルムや
紙、不織布等が原紙として使用され、斯かる原紙の表面
に水溶性または吸水性ポリマーをコーティングした水性
インク記録用シート又は記録原紙が一般的に使用されて
いる。

【０００３】更に、例えばポリエステル系重合体等から
なるシートの少なくとも一方面に、必要に応じて接着層
を介して、例えば吸水性樹脂や吸湿性樹脂（例ばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物）等からなる水性イン
ク受容層（Ａ）を積層もしくはコーティングしてなる水
性インク記録用積層シート等も散見される。

【０００４】然しながら、上記のポリエステル系重合体
等のシートの表面に水溶性または吸水性ポリマーをコー
ティングしてなる水性インク記録用基材は、耐水性が劣
り、水に浸せきするとコーティングされたインク受容層
の強度を長時間保持することができないので、取り扱い
性、保存性に問題があり、また吸水性が悪く、印刷乾燥
後の印字、画像の再現性が劣り、更に、水性インクに含
まれる染料成分や顔料等が水性インク記録用の吸水性樹
脂に保持できないため、高温高湿下でインクが移行し易
く、インク滲みが発生する傾向がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
状況に鑑みなされたものである。本発明の目的は、耐水
性、水性インク吸水性、印刷性、画像再現性が優れ、し
かも水等に長時間浸せきされてもインク受容層の強度が
低下、膨潤白化することが少なく、水性インクで記録さ
れた印字、画像等の再現性が優れ、また印字、画像が記
録されたシートを、高温高湿下に長期間保存してもイン
ク滲みが発生しない水性インク記録用シート、記録用原
紙、粘着ラベル用基材等を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、一般的
に、例えばインクジェットプリンタ等に使用されている
水性インクに含まれる染料成分（顔料）等がアニオン性
であることに着目し、鋭意検討を続けた。その結果、吸
水性樹脂、カチオン性成分と架橋剤または熱硬化性樹脂
を必須成分とする組成物からなる水性インク受容層
（Ａ）が加熱処理または電子線照射処理を施され架橋硬
化しているために、水性インクに含有されているアニオ
ン性染料成分等は、水性インク受容層（Ａ）に含まれる
カチオン成分により吸着され、極めて強固に固定され、
水性インク受容層（Ａ）中を移行することが抑制され、
水性インクの滲み出し等が防止できること、並びに耐水
性が著しく向上することを見出し本発明に到達した。

【０００７】本発明の特徴は、吸水性樹脂１００重量部
に、カチオン性成分１〜２５０重量部び架橋剤または硬
化性樹脂１〜１０重量部を必須成分として配合する組成
物からなり、且つ、加熱処理もしくは電子線照射処理で
架橋硬化されてなる、吸水量が０．０５〜２．０ｍｇ／
cm² ／μｍの水性インク受容層（Ａ）を少なくとも一方
の外層とする多層構造である水性インク記録用シートに
ある。

【０００８】更に、水性インク受容層（Ａ）、接着性樹
脂からなる接着層（Ｂ）及び支持基材層（Ｃ）を備える
多層構成であること、（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｃ）
の２層、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）、（Ａ）／（Ｃ）／
（Ｂ）の３層、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）、
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）の４層、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の５層を有する多層構
成であることを特徴とする。

【０００９】吸水性樹脂が、ポリアルキレンオキシド化
合物及びその誘導体、架橋ポリアルキレンオキシド化合
物及びその誘導体、ポリアルキレンオキシド化合物又は
その誘導体とイソシアナート系化合物との反応生成物、
ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂，ポ
リエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリ
ビニルピロリドン樹脂、セルロース誘導体から選ばれる
少なくとも１種又は２種以上であることを特徴とする。

【００１０】カチオン性成分が、第２級アンモニウム
塩、第３級アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩、第
２級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、第３級アン
モニウム塩型カチオン界面活性剤、第４級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤、アミン型又はアミン塩型カチ
オン界面活性剤、正電荷を有する微粒子並びにカチオン
性を有するポリマーからなる群より選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする。

【００１１】架橋剤が、有機過酸化物から選ばれる少な
くとも１種であり、熱硬化性樹脂が、メラミン−ホルマ
リン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、グリオキザール
系樹脂、ウレタン−アクリル酸共重合体、ビニルエーテ
ル系樹脂、アクリレート系樹脂、上記の各単量体（モノ
マー）や低重合体（オリゴマー）及びエポキシ系樹脂か
らなる群の中から選ばれる少なくとも１種であることを
特徴とする。

【００１２】支持基材層が、プラスチックス、紙、不織
布の１種からなることを特徴とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に係る吸水性樹脂として
は、ポリアルキレンオキシド化合物及びその誘導体、架
橋ポリアルキレンオキシド化合物及びその誘導体、ポリ
アルキレンオキシド化合物又はその誘導体とイソシアナ
ート系化合物との反応生成物、ポリアクリル系樹脂、ポ
リビニルアルコール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ
ビニルアセタール酸系樹脂、ポリビニルピロリドン樹
脂、セルロース誘導体等を挙げることができる。また、
本発明ではこれらを１種単独で又は２種以上を併用し混
合して使用してもよいが、特に制限はない。

【００１４】上記のポリアルキレンオキシド化合物とし
ては、例えばエチレンオキシド及び／又はプロピレンオ
キシドを付加重合して得られるポリアルキレンオキシド
化合物が挙げられる。ポリアルキレンオキシド誘導体と
しては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル等の多価アルコールにエチレンオキシド及び／又はプ
ロピレンオキシドを付加重合して得られるポリアルキレ
ンオキシド誘導体が挙げられる。これらポリアルキレン
オキシド化合物又はその誘導体の分子量は、特に限定さ
れるものではないが、通常２万以上が望ましい。

【００１５】架橋ポリアルキレンオキシド化合物及びそ
の誘導体としては、上記ポリアルキレンオキシド化合物
及びその誘導体に電子線を３〜４０Ｍｒａｄ照射したも
のや、上記ポリアルキレンオキシド化合物及びその誘導
体を、従来公知の架橋剤（例えば、ジフェニルメタンイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート）を用
いて架橋したもの等を挙げることができる。

【００１６】ポリアルキレンオキシド化合物又はその誘
導体と反応するイソシアナート系化合物としては、分子
内にイソニトリル基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を少なくとも１個
有するものである限り従来公知のものを広く使用でき
る。例えばｎ−プロピルイソシアナート、ｎ−ヘキシル
イソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート、フェ
ニルイソシアナート、ヘキサンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート等が挙げられる。

【００１７】アクリル酸系樹脂としては、具体的にはエ
チレンとアクリロニトリルの共重合体、アクリル酸エス
テルのけん化物等を挙げることができる。また、ポリビ
ニルアルコール系樹脂としては、例えば酢酸ビニルポリ
マー或いは、酢酸ビニルと他の共重合性モノマー（例え
ばエチレン、プロピレン、塩化ビニル、メタアクリル
酸、それらのエステル等）とのコポリマーを酸けん化法
またはアルカリけん化法により得られるものが挙げられ
る。ポリエーテルポリオール系樹脂としては、例えば多
価アルコール、多価フェノール、アミン類等の活性水素
を２個以上含有する化合物に、アルキレンオキサイドを
付加してなる樹脂等が挙げられる。ポリビニルアセター
ル系樹脂としては、ポリビニルアルコール中の水酸基と
反応性を有する化合物（アルデヒド化合物、カルボキシ
ル化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、酸
無水物、Ｎ−メチロール化合物、活性化ビニル化合物、
多価金属化合物等）とポリビニルアルコールとの付加及
び／又は縮合反応生成物が挙げられる。ポリビニルピロ
リドン樹脂としては、Ｎ−ビニル−２−ヒロリドンをラ
ジカル重合してなる分子量２，０００〜２０万の重合体
等がそれぞれ挙げられる。セルロース誘導体としては、
カルボキシメチルセルローズ、メチルセルローズ、カチ
オン化カルボキシメチルセローズ等を例示できるが、特
に制限はない。

【００１８】一般的に、水性インクに含まれる染料成分
などはアニオン性を示すものが殆どである。従って、本
発明に係るインク受容層（Ａ）としては、アニオン性染
料成分を吸着するカチオン性成分を、上記記載の吸水性
樹脂に配合し、印刷された場合、水性インクを吸着し、
アニオン性染料を定着させるものが好ましい。斯かるカ
チオン性成分としては、第２級アンモニウム塩、第３級
アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩、第２級アンモ
ニウム塩型カチオン界面活性剤、第３級アンモニウム塩
型カチオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩型カチオ
ン界面活性剤、アミン型もしくはアミン塩型カチオン界
面活性剤、正電荷を有する微粒子並びにカチオン性を有
するポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種を
挙げることができる。

【００１９】具体的には、塩化ベンジルトリメチルアン
モニウム、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジア
ルキルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド、オクチルシクロヘキシルジメチルアン
モニウムクロライド、ジヒドロキシエチルステアリルア
ミン、ステアリルアミン塩酸塩、正電荷を有するアルミ
ナ水和物又はアルミナゾル、陽性に荷電させたシリカゾ
ル、酸化セリウム、カチオン変性したアクリル系樹脂、
ポリアクリルアミドのカチオン変性物、ポリアリルアミ
ン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、ポリエチ
レンイミン、ポリエチレンイミンアクリロニトリル付加
物、ポリエチレンイミンアクリルアミド付加物、ポリア
ミド−エピクロヒドリン反応物、ポリアミド−エピクロ
ヒドリン樹脂、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリ
ビニルアルキルアンモニウムハライド、ポリビニルベン
ジルアルキルアンモニウム並びに４級アンモニウム塩を
分子構造中に有するポリマー例えばポリエチレーアクリ
ルアミド共重合体に４級アンモニア基を導入したものな
どからなる群より選ばれる少なくとも１種を例示でき
る。

【００２０】この際、カチオン性成分の配合量は、吸水
性樹脂１００重量部に対して１〜２５０重量部、好まし
くは５〜１５０重量部、より好ましくは１０〜１００重
量部配合する。カチオン性成分の配合量が１重量未満で
は、水性インクを吸着しインク染料を受容層（Ａ）内に
固着せしめインク滲みを防止できない傾向があり、２５
０重量部を越えると、水性インクの吸水性、印字、画像
の記録適性が劣る傾向があり、好ましくない。

【００２１】更に、本発明に係る水性インク記録用シー
トは、水性インク受容層（Ａ）に吸着される水性インク
の染料をより強固に固着されるために、水性インク受容
層（Ａ）を架橋硬化せしめてなるものである。この際、
水性インク受容層（Ａ）を架橋硬化する方法としては、
吸水性樹脂、カチオン性成分及び架橋剤又は熱硬化性樹
脂を必須成分とする組成物からなる水性インク受容層
（Ａ）を、支持基材層（例えばポリエステル系シート）
の少なくとも一方面にコーティングもしくは積層した
後、加熱処理もしくは電子線照射処理を施して架橋硬化
するのが好ましい。この際、紫外線架橋剤（例えばメタ
クリル酸エステル等）を添加し紫外線照射で架橋硬化さ
せてもよい。

【００２２】吸水樹脂に配合する架橋剤としては、加熱
処理もしくは電子線照射処理によって吸水性樹脂を架橋
硬化できるものであればよいが、有機過酸化物が好まし
い。具体的な有機過酸化物としては、例えばジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、ａ，ａ´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジ−イ
ソプロピルベンゼン、１，１´−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３，３´，５−トリメチルシクロヘキサン等か
らなる群から選ばれる少なくとも１種を例示できる。

【００２３】この際、上記記載の有機過酸化物からなる
架橋剤は吸水性樹脂１００重量部に対して１〜１０重量
部配合するのが好ましい。１重量部未満では、十分な架
橋硬化が得られられず吸水量が２．０ｍｇ／cm² ／μｍ
を越え、長時間水に浸せきされた際、膨潤白化する傾向
があり、また、水性インク受容層（Ａ）の被膜強度が低
下するので、吸水性インクの滲み現象を防止できない傾
向があり、１０重量部を越えると、架橋硬化が進み過ぎ
吸水量が０．０５ｍｇ／cm² ／μｍ未満になる傾向があ
り、水性インクの吸収性が低下するので記録性が劣り良
好な印字、画像等が記録できない傾向があり好ましくな
い。

【００２４】また、水性インク受容層（Ａ）を構成する
吸水性樹脂を架橋硬化するために、水性インク受容層
（Ａ）に配合する熱硬化性樹脂としては、メラミン−ホ
ルマリン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、グリオキザ
ール系樹脂、ウレタン−アクリル酸共重合体、ビニルエ
ーテル系重合体、アクリレート系重合体、これらの各単
量体（モノマー）や低重合体（オリゴマ−）、エポキシ
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカルボジイミド樹脂、
シラノール基含有ポリウレタン系樹脂等から選ばれる少
なくとも１種または２種以上を例示できる。

【００２５】上記記載の斯かる熱硬化性樹脂は、水性イ
ンク受容層（Ａ）を構成する吸水性樹脂１００重量部に
対して１〜１０重量部配合するのが好ましい。１重量部
未満では、十分な架橋硬化が得られないので、吸水量が
２．０ｍｇ／cm² ／μｍを越える傾向があり、長時間水
に浸せきされる際、膨潤白化し、水性インク受容層
（Ａ）の被膜強度が低下するので、吸水性インクの滲み
現象を防止できない傾向がある。また、１０重量部を越
えると、架橋硬化が進行し、固くなり過ぎ、吸水量が
０．０５ｍｇ／cm² ／μｍ未満になる傾向があり、水性
インクの吸収性が低下するので、印字、画像等の記録が
悪くなる傾向があり好ましくない。

【００２６】更に、熱硬化性樹脂は前記記載の架橋剤
（有機過酸化物）と併用してもよい。架橋剤と熱硬化性
樹脂とを併用することにより、水性インク受容層（Ａ）
の耐水性が、更に向上し、印字、画像等が記録された水
性インク記録用シートを高温高湿下で長期間保存しても
水性インクの滲み現象が発生しない傾向がある。併用す
る際の配合量は、特に制限はないが、吸水性樹脂１００
重量部に対して、熱硬化性樹脂と架橋剤との合計量１〜
１０重量部が好ましい。熱硬化性樹脂と架橋剤との配合
割合は特に制限なく適宜に選定すればよく、熱硬化性樹
脂と架橋剤の合計量が１重量部未満では耐水性が劣る傾
向があり、１０重量部を越えるとインク受容層（Ａ）が
硬くなりすぎ水性インクの吸収量が少なくなり記録性、
印刷性が低下する傾向がある。

【００２７】また、必要ならば架橋剤または熱硬化性樹
脂に、架橋助剤を配合してもよく特に限定されない。架
橋助剤としては、例えばエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、エチレンジアミンメタクリレート等の有機アミン系
触媒や金属塩系触媒等を例示できる。架橋助剤の配合量
は、架橋剤又は熱硬化性樹脂に対して５０重量％以下を
例示できるが、特に制限はなく配合しなくても差し支え
ない。この際、５０重量％を越えると架橋硬化が強く吸
水量が低下し、水性インクの吸収量が少なくなるので印
字、画像等の記録が悪くなる傾向がある。

【００２８】本発明に係る水性インク記録用シートを構
成する吸水性樹脂、カチオン性成分及び架橋剤又は熱硬
化性樹脂を必須成分とする組成物からなる水性インク受
容層（Ａ）を架橋硬化するには、該水性インク層（Ａ）
を加熱処理もしくは電子線照射処理を施すことが必要で
ある。

【００２９】吸水性樹脂、カチオン性成分及び架橋剤又
は熱硬化性樹脂を必須成分とする組成物からなる水性イ
ンク受容層（Ａ）を加熱処理する方法としては、水性イ
ンク受容層（Ａ）を支持基材層に積層もしくはコーティ
ングしてなるシートを、湿式加熱、赤外線加熱、熱風加
熱、熱板加熱及びロール（ドラム）加熱方式等で処理す
ることを例示でき、配合されている架橋剤又は熱硬化性
樹脂の種類等に応じて、適宜な方法、加熱条件で加熱硬
化させればよく、特に限定されない。一般的には、１４
０〜１８０℃に設定された加熱ロール方式、熱風加熱方
式等で数秒〜５分間処理する方法が例示できるが、特に
制限はなく、これ以外の加熱方法、条件で処理してもよ
い。

【００３０】更に、吸水性樹脂、カチオン性成分及び架
橋剤又は熱硬化性樹脂を必須成分とする組成物からなる
水性インク受容層（Ａ）を架橋硬化するには熱処理以外
に電子線照射処理を施してもよい。電子線照射処理する
方法としては、吸水性樹脂、カチオン性成分及び架橋剤
又は熱硬化性樹脂を必須成分とする組成物からなる水性
インク受容層（Ａ）を支持基材層に積層もしくはコーテ
ィングしてなるシートの水性インク受容層（Ａ）面（反
対面、両面でもよい）に適宜な電子線照射装置から発生
させる電子線を照射することを例示できる。

【００３１】斯かる電子線照射装置としては、例えば、
高真空下で発生させた電子を高電圧下で加速して大気
（不活性ガスでもよい）中に放射し水性インク受容層
（Ａ）面に照射し、電子線のエネルギーによって、例え
ば水性インク受容層（Ａ）に含まれる架橋剤、熱硬化性
樹脂を励起して吸水性樹脂、熱硬化性樹脂を架橋硬化さ
せるものを例示できる。

【００３２】電子線照射条件としては、特に制限はな
く、照射線量が４０Ｍｒａｄ以下、より好ましくは３Ｍ
ｒａｄ以上、２５Ｍｒａｄ以下が好ましい。４０Ｍｒａ
ｄを越えると水性インク受容層（Ａ）が劣化（着色、膜
強度低下）する傾向があり、水性インクの吸収量が少な
くなり、印字、画像等の記録性が低下する傾向がある。
また、電子線の到達深度は水性インク受容層（Ａ）の厚
さによって適宜に選定すればよいが、例えば電子線の加
速電圧が５０〜３００ｋｖ程度で処理することを例示で
きる。加速電圧が５０ｋｖ未満では十分なエネルギーが
供給できないので、充分な架橋硬化反応が行われず、水
性インクの滲み現象を抑えることができない傾向があ
る。３００ｋｖを越えるとエネルギー効率が悪くなる傾
向があるが、上記の数値については特に制限はない。

【００３３】本発明に係る水性インク記録用シートを構
成する架橋硬化されてなる水性インク受容層（Ａ）の吸
水量は、０．０５〜２．０ｍｇ／cm² ／μｍが好まし
い。吸水量が０．０５ｍｇ／ｍｍ2 ／μｍ未満である水
性インク受容層（Ａ）を有する水性インク記録用シート
は、水性インクの吸収量が少なくなり、水性インクの記
録性が低下する傾向がある。また、吸水量が２．０ｍｇ
／cm² ／μｍを越える水性インク受容層（Ａ）を有する
水性インク記録用シートは、水に浸せきすると膨潤し易
く、印字、画像の再現性が劣る傾向があり、また、水性
インクに添加されている染料成分等が吸水性樹脂に強固
に固定されない傾向があり、高温高湿下で長期間保存す
ると水性インク滲みが発生し易く、好ましくない。

【００３４】本発明に係る水性インク記録用シートの支
持基材層（Ｃ）を形成するプラスチックス樹脂として
は、熱可塑性であるかぎり特に制限はない。例えばポリ
エステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂等を挙げることができる。就中、
ポリエステル系樹脂が、透明性、剛性等が優れているの
で特に好ましい。この際、例えば支持基材（Ｃ）の表面
が、例えばコロナ放電処理され、濡れ張力が４０ｄｙｎ
／ｃｍ以上のポリプロピレン系樹脂からなる支持基材
（Ｃ）を用いる場合、接着層（Ｂ）を介さずに、処理面
が（Ａ）層と接するように積層またはコーティングす
る、例えば（Ａ）／（Ｃ）の２層構成、（Ａ）／（Ｃ）
／（Ａ）、（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）の３層構成でもよ
い。

【００３５】また、支持基材層（Ｃ）を形成する、例え
ばポリエステル系樹脂からなるシートまたはフィルム
は、ポリエステル系樹脂に白色の無機顔料（例えば酸化
チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）を配合して
なる組成物から成形されたものでもよい。更に、支持基
材層（Ｃ）としては、熱可塑性樹脂からなるシート以外
に、紙（和紙、コート紙、中性紙等）、紙と適宜なプラ
スチックからなるフィルムをラミネートしたシート類、
紙に樹脂成分を含浸させてなるシート、あるいは合成繊
維や天然繊維を素材とする不織布等の繊維素材からなる
基材も好ましいものと言える。

【００３６】ポリエステル系樹脂としては、ジカルボン
酸成分とジオール成分とが重縮合して合成されるポリエ
ステル系樹脂が使用できる。ジカルボン酸成分として
は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、脂環式
ジカルボン酸等やこれらの混合物が挙げられる。具体的
には、脂肪族ジカルボン酸として、炭素数２〜２０のア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンカルボン酸等、芳香族
ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等が、脂環式ジカルボン酸とし
て、シクロヘキサンジカルボン酸等がそれぞれ例示され
る。ジオール成分としては、脂肪族グリコール、脂環式
グリコール等やこれらの混合物が挙げられ、具体的に
は、脂肪族グリコールとしてエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール等が、
脂環式グリコールとして１，４−シクロヘキサンジオー
ル等がそれぞれ例示される。

【００３７】不織布は、ポリプロピレン、ポリエチレン
等のポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系熱可塑性樹脂、及びこれらを複合した熱可塑
性樹脂等を溶融紡糸してなる樹脂（繊維）状物質を公知
の製法（バインダー接着法、機械絡合法、ヒートボンド
法、スパンボンド法、メルトブロー法、水流絡合法）で
目付量を数ｇ／ｍ²〜数百ｇ／ｍ²に繊維状に加工したも
のや天然繊維からなる布地、合成繊維と天然繊維（絹、
綿、羊毛、等）の複合物等を例示できるが特に限定され
るものでない。

【００３８】本発明に係る水性インク記録用シートを構
成する水性インク記録用シートの厚さは、特に制限はな
いが、水性インク受容層（Ａ）が２〜１００μｍ、２層
構成、例えば（Ａ）／（Ｂ）の場合５〜２００μｍ、３
層構成、例えば（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）もしくは（Ａ）
／（Ｂ）／（Ｃ）の場合１０〜５００μｍ、５層構成、
例えば、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の場
合１５〜７００μを好ましい物として例示できるが、特
に制限されない。更に、例えばコロナ放電処理された
（Ｃ）層（濡れ張力が４０ｄａｙｎ／ｃｍ以上）と
（Ａ）層とからなる、例えば（Ａ）／（Ｃ）の２層構成
である場合７〜３５０μｍ、（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）の
３層構成の場合９〜５００μｍを例示できるが、特に制
限はない。

【００３９】本発明に係る水性インク記録用シートが積
層シートである場合、（Ｂ）層を構成する接着性樹脂と
しては、ポリオレフィン系樹脂に、例えばマレイン酸、
アクリル酸、メタアクリル酸、フマル酸、イタコン酸等
の不飽和カルボン酸及び／又はそれらのエステル、酸無
水物、金属塩等やそれらの誘導体を共重合、例えばグラ
フト共重合してなる変性重合体からなる接着性樹脂を代
表的な物として例示できる。

【００４０】上記以外の接着性樹脂としては、上記の変
性重合体と他の成分、例えば他のオレフィン系樹脂との
混合物、アイオノマー樹脂、エチレン−エチルアクリレ
ート樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物等を挙げることがで
きるが、これらのみに限定されず、従来公知のホットメ
ルト系接着剤、変性エポキシ樹脂、水系ウレタン樹脂、
紫外線硬化型樹脂、反応性ポリオレフィン系オリゴマー
を例示できる。本発明では、これらを単独または少なく
とも２種混合して使用できる。この際、（Ｂ）層が表面
に現れる積層構成の場合、特に制限はないが、ブロッキ
ンが発生しにくい接着性樹脂を使用することが望まし
い。

【００４１】本発明に係る吸水性樹脂、カチオン性成分
及び架橋剤または熱硬化性樹脂を必須成分とする受容層
（Ａ）を構成する組成物の調製方法は、従来のポリオレ
フィン系組成物の調製に用いられている公知の方法で行
えばよい。具体的には、リボンブレンダー、ヘンセルミ
キサー、タンブラー等を用いてブレンドする方法、ニー
ダー、バンバリミキサー、ロール等を用いて混練する方
法、１軸または２軸押出機で溶融混練してストランド状
に押出した後、適宜な切断機等により適宜の長さに切断
してペレットを製造する方法等を例示できるが特に制限
はない。

【００４２】本発明に係る水性インク受容層（Ａ）、接
着層（Ｂ）、支持基材層（Ｃ）には、水性インク記録用
シートの特性（例えば記録性、透明性、耐水性、印字、
画像のインク滲み防止性等）を阻害しない範囲内で、必
要に応じて各種の添加剤充填材、その他の熱可塑性樹脂
等を配合してもよい。例えば添加剤として耐熱安定剤、
光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、抗菌剤、耐
水化剤、紫外線防止剤、防臭剤、被膜形成助剤、顔料ま
たは染料等を、充填材として炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ、酸化チタ
ン、ジルコニア金属系微粒子（アンチモン等）、アクリ
ル系またはシリコン系微粒子（粒径５ｎｍ〜５００ｎ
ｍ）等を例示できる。その他の熱可塑性樹脂としては、
例えばアイオノマー、熱可塑性エラストマー等を例示で
きるが、特に制限はなく、配合しなくても差し支えな
い。

【００４３】本発明に係る水性インク記録用シートの好
ましい態様は、上記した吸水性樹脂、カチオン性成分及
び架橋剤または熱硬化性樹脂を必須成分とする組成物か
らなる水性インク受容層（Ａ）と、接着性樹脂からなる
接着層（Ｂ）の少なくとも２層から構成される（Ａ）／
（Ｂ）の積層シート、コーティングシート又は（Ａ）
層をスキン層、（Ｂ）層をコア層として構成される
（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の３層シート、或は水性インク
受容層（Ａ）と、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、環状
ポリオレフィン系樹脂又はポリカーボネート系樹脂のい
ずれかの熱可塑性樹脂からなる支持基材層（Ｃ）とが、
接着層（Ｂ）を介する少なくとも３層から構成される
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層積層シート、又は（Ａ）
／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の５層構成の積層シ
ートを例示できる。

【００４４】更に支持基材層（Ｃ）に紙を使用する場合
は、水性インク受容層（Ａ）を形成する組成物液（コー
ト液）を紙に含浸したもの、樹脂押し出し法にてインク
受容層（Ａ）を紙にラミネートし、或いは接着層を介し
て（Ａ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／
（Ａ）等の積層構成としたものを例示できる。

【００４５】支持基材層（Ｃ）に不織布を使用する場合
は、水性インク受容層（Ａ）を形成する組成物液（コー
ト液）を不織布に含浸したもの、樹脂押し出し法にてイ
ンク受容層（Ａ）を不織布にラミネート後に加熱圧着し
て不織布内に樹脂成分を含浸したもの、樹脂押し出し法
にてインク受容層（Ａ）を不織布にラミネートし或いは
接着層を介して（Ａ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／
（Ａ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）等の積層構成としたものを例示
できる。

【００４６】この際、熱可塑性樹脂からなる（Ｃ）の表
面が、例えばコロナ放電処理され濡れ張力が４０ｄｙｎ
／ｃｍ以上であれば、（Ｃ）層の処理面に（Ａ）層を積
層もしくはコーティングしてなる（Ａ）／（Ｃ）の２層
構成、（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）の３層構成、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）の４層構成、（Ｃ）層の両面が
処理されていれば、（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）の３層構成
の積層シートも例示できる。

【００４７】本発明に係る水性インク記録用シートは、
必要ならば、記録性、耐水性、吸水性、カール防止性、
インク滲み防止性等を阻害しない範囲内で（Ｂ）及び／
又は（Ｃ）の表面、或は（Ａ）と（Ｂ）及び／又は
（Ａ）と（Ｃ）の層間に１種以上の樹脂からなる適宜な
層を積層してもよい。適宜な層を構成する樹脂として
は、特に制限はないが、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のい
ずれかと同種の樹脂又は異種の樹脂でもよい。異種の樹
脂としては、吸水性を有する本発明と異なる樹脂、例え
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアセタール系樹
脂等が好ましい物として例示できるが、これ以外であっ
て、水性インク記録用シートの特性を阻害しない物であ
ればよく、特に制限はない。

【００４８】本発明に係る水性インク記録用シートが、
少なくとも（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる積層構成
である場合、積層方法としては、例えば（Ａ）／（Ｂ）
／（Ｃ）となるように共押出して積層する共押出法、
（Ａ）または（Ｃ）の表面に（Ｂ）を溶融押出すか、
（Ｂ）の表面に（Ａ）または（Ｃ）を溶融押出し、
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）となるように積層する押出ラミ
ネート法、あるいは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を接着剤を
介して（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）となるように積層するド
ライラミネート法、若しくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
を別々に製膜し（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）となるように重
ね合わせ熱圧着て積層する熱圧着法、更には（Ｂ）又は
（Ｃ）の少なくとも一方表面に（Ａ）をコーティングす
る方法等が例示できるが、特に限定されない。

【００４９】更に、少なくとも（Ａ）及び（Ｂ）からな
る水性インク記録用シートの積層方法としては、前記と
同様な方法で積層する共押出法、押出ラミネート法、ド
ライラミネート法、熱圧着法、コーティング方法等が例
示でき、特に制限はない。一方、（Ａ）／（Ｃ）或は
（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）等の如く（Ｂ）層を層間に介在
せない積層シートの積層方法としては、（Ｃ）層の少な
くとも１面を、（Ｃ）層を製膜する工程中で製膜と同時
に、又は製膜後別工程で、例えばコロナ放電処理（表面
濡れ張力４０ｄｙｎ／ｃｍ以上）を行い、該処理面と
（Ａ）とが、例えば（Ａ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／
（Ａ）となるように熱圧着して積層する方法、（Ｃ）層
の処理面に（Ａ）をコーティングする方法等が例示でき
るが、特に制限はない。

【００５０】本発明に係る水性インク記録用シートの製
法は、支持基材層（Ｃ）が熱可塑性樹脂からなる場合、
溶融積層できるＴダイ法で共押出して製造するのが好ま
しいが、特に限定されない。具体的には、吸水性樹脂１
００重量部に、カチオン性成分１〜２５０重量部及び架
橋剤または熱硬化性樹脂１〜１０重量部とを配合してな
る組成物を、バレル温度８０〜１５０℃、ダイス温度１
００〜１３０℃に設定した２軸押出機で溶融混練してス
トランド状に押出し、空冷あるいは水冷した後、切断
し、水性インク受容層（Ａ）を形成する粒経３ｍｍ、長
さ４ｍｍのペレットを造粒する。

【００５１】上記ペレットからなる水性インク受容層
（Ａ）と支持基材層（Ｃ）とを、接着性樹脂からなる接
着層（Ｂ）を介して積層する、例えば（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）構成の水性インク記録用シートは、共押出用Ｔダ
イを共有連結した少なくとも独立した３台の押出機の各
ホッパーに、前記インク受容層（Ａ）を形成するペレッ
ト、支持基材層（Ｃ）を形成する例えばポリエステル系
樹脂及び接着性樹脂を投入し、次いで、各樹脂（ペレッ
トが望ましい）を、特に制限されないが、１００〜１３
０℃に加熱された押出機で溶融押出し、冷却ロール、水
中又は空冷で冷却固化して成形される。更に、他の構成
としては、独立した５台の押出機を用いて同様にして、
例えば（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）等の５
層構成の水性インク記録用シートを成形すればよい。更
に、例えば（Ａ）／（Ｂ）構成のものや、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ａ）の３層構成のものも、上記と同様にして
成形すればよい。

【００５２】別の製法としては、接着層（Ｂ）または紙
或いは不織布からなる支持基材層（Ｃ）の少なくとも一
方面に、水性インク受容層（Ａ）を形成する吸水性樹
脂、カチオン性成分及び架橋剤または熱硬化性樹脂を必
須成分とする組成物を適宜な溶媒に溶解して得られるコ
ーティング剤をコーティングする方法を例示できる。コ
ーティングする方式としては、特に制限はなく、例え
ば、グラビアコ−ティング、リバースロールコティン
グ、ディップコーティング、エアーナイフコーティン
グ、バーコーティング等の適宜な方式でコーティングす
ればよい。

【００５３】具体的なコーティング剤としては、前記の
水性インク受容層（Ａ）を形成する組成物を、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、クロホルム、酢酸エチル等の有機溶媒又はこれら有
機溶媒（７０重量部）と水（３０重量部）との混合溶媒
に溶解してなる５〜３０重量％のコーティング剤が好し
い。５重量％未満ではコーティングする際、コーティン
グ被膜が薄くなり易く水性インクの吸収性が低下するの
で、印字、画像等の記録性が悪くなる傾向がある。３０
重量％を越えるとコーティング溶液の粘度が増大しコー
ティング被膜厚さの制御が難しく、作業性が低下する傾
向がある。

【００５４】本発明に係る水性インク記録用シートの総
厚さとしては、１０〜３００μｍを例示できる。１０μ
ｍ未満では機械的強度が低下する傾向があり、３００μ
ｍを越えると剛直になりすぎ成形性等が低下し、実用性
が制限される傾向がある。

【００５５】本発明に係る水性インク記録用シートが、
水性インク受容層（Ａ）と、接着性樹脂からなる接着層
（Ｂ）とからなる（Ａ）／（Ｂ）、または水性インク受
容層（Ａ）が、例えばコロナ放電処理され表面濡れ張力
が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上である支持基材層（Ｃ）とから
なる（Ａ）／（Ｃ）等の２層構成の場合、総厚さが１０
〜３００μｍ、水性インク受容層（Ａ）の厚さが２〜１
００μｍ、接着層（Ｂ）または支持基材層（Ｃ）の厚さ
が５〜２５０μｍを例示できる。水性インク受容層
（Ａ）の厚さが２μｍ未満では、吸水量がより少なくな
り易く記録性が低下する傾向がある。３００μｍを越え
ると、吸水量がより多くなり水性インクの吸収量が多く
なるので、水性インクを強固に固着することが難しく、
高温、高湿度下でインク滲み現象が発生する傾向があ
る。

【００５６】更に、本発明に係る水性インク受容層
（Ａ）と接着層（Ｂ）とからなる例えば（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）、または水性インク受容層（Ａ）、接着層
（Ｂ）及び、例えばポリエステル系樹脂からなる支持基
材層（Ｃ）とからなる（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構
成あるいは（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）
の５層構成の場合、水性インク受容層（Ａ）の厚さは２
〜１００μｍを例示できる。２μｍ未満では、吸水量が
より少なくなり、水性インクの吸収量が少量となるので
印字、画像等の記録性が低下する傾向が、１００μｍを
越えると吸水量が多くなり、インク吸収性は向上するが
水に浸せきされると、膨潤白化し透明性や、水性インク
受容層（Ａ）の強度が低下する傾向になり、また高温高
湿下での影響を受け易く水性インクの染料等の滲み現象
が発生する傾向がある。接着層（Ｂ）の厚さは、（Ａ）
と（Ａ）または（Ａ）と（Ｃ）とを強固に接着できる程
度であればよく、特に制限はないが、１０μｍ以下、好
ましくは５μｍ以下、より好ましくは１〜３μｍを例示
できる。

【００５７】また、本発明に係る水性インク受容層
（Ａ）と、例えばコロナ放電処理され表面濡れ張力が４
０ｄｙｎ／ｃｍ以上の支持基材層（Ｃ）とからなる
（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）の３層構成の場合、水性インク
受容層（Ａ）の厚さは２〜１００μｍを例示でき、２μ
ｍ未満では水性インクの吸収性が劣り記録性が低下する
傾向があり、１００μｍを越えると水性インクの吸収性
が多くなり、膨潤白化し、透明性が低下し、高温高湿度
下での影響を受け易く水性インク滲み現象の発生する傾
向がある。この際、支持基材層（Ｃ）の厚さは、特に制
限はないが、５〜２５０μｍを例示できる。５μｍ未満
では、機械的強度が低下する傾向が、２５０μｍを越え
ると剛直になると共に印刷機による印刷適性が悪くなる
傾向があり、例えばＯＨＰ等のシートには使用し難く、
用途が制限される。

【００５８】本発明に係る水性インク受容層（Ａ）を構
成する有機溶媒に溶解されたコーティング材が、接着層
（Ｂ）の少なくとも１表面または表面処理（例えばコロ
ナ放電処理）され表面濡れ張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上
である支持基材層（Ｃ）の処理面にコーティングしてな
る（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）または
（Ａ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）構成の場合、
例えば、総厚さは１０〜３００μｍ、水性インク受容層
（Ａ）の厚さが２〜１００μｍ、接着層（Ｂ）または支
持基材層（Ｃ）の厚さが５〜２５０μｍを例示できる。
水性インク受容層（Ａ）の厚さが２μｍ未満では、水性
インクの吸収性が悪く、記録性が低下する傾向があり、
１００μｍを越えると耐水性が低下する傾向がある。
また接着層（Ｂ）または支持基材層（Ｃ）の厚さが５μ
ｍ未満では機械的強度が低下する傾向が、２５０μｍを
越えると、剛性が大きくなる傾向があり印刷機による印
刷適性が低下し、用途が制限される。

【００５９】本発明に係る水性インク記録用シートは、
例えば、水性インクジェットプリンタで、印字、画像な
どが記録されるオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用シート、水性インクで印刷されるポスター基材、
プリントラミネート用基材、広告用基材、バーコード印
刷用基材、電飾用シートもしくはフィルム、カラーフィ
ルター用基材、光沢性フィルム及びグラビア或はオフセ
ット印刷基材等に好適に使用できる。更に、本発明に係
る水性インク記録用シートは、これら以外に、包装用フ
ィルム、農業用シート、結露防止用シート、調理用シー
トなどにも使用でき、特に制限ない。

【００６０】

【実施例】以下、実施例に基づき、本発明を説明する
が、本発明は下記実施例によって制限されるものでな
い。

【００６１】なお、本発明の下記実施例において、各検
査項目の測定、評価は下記の方法により行った。［吸水量］：ＪＩＳＫ−７２０９に準じて元の総面
積あたりの重量増加分を求め、該結果を水性インク受容
層の厚さで除して求めた。

【００６２】［耐水性−１］：水性インクＢＪプリンタ
［キャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて水性イ
ンクで印字後、水に５日間浸せき後、インクの滲み、イ
ンクの脱落程度を目視評価および水性インク受容層
（Ａ）の被膜強度を触指評価した。そのランク付けは、
５：インクの滲み、インク脱落が全く認められず、膜強
度が強い。４：インクの滲み、脱落が殆ど認められず、
膜強度を保持している。３：インクの滲み、脱落が容易
に認められ、膜強度が弱い。２：インクの滲み、脱落が
ひどく印字が判断し難く、被膜の１部が剥離する。１：
インクが全て脱落し、被膜が容易に剥離するとして評価
した。

【００６３】［耐水性−２］：水性インクＢＪプリンタ
［キャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて水性イ
ンクで印字後、水に７日間浸せき後、室温にて乾燥させ
た後のインク受容層（Ａ）の変化を目視評価し、次のラ
ンク付けを行った。５：白化膨潤せず、浸せき前の透明
性を維持する（ＯＨＰに使用可）。４：多少白化する
が、透明性を維持する（ＯＨＰに使用可）。３：かなり
白化しているが透明性は多少ある（ＯＨＰには不可）。
２：白化しているが、膨潤はしてない（ＯＨＰには不
可）。１：白化膨潤し、透明性はない（ＯＨＰには不
可）。

【００６４】［保存性］：水性インクＢＪプリンタ［キ
ャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて水性インク
で印字し、４０℃、９０％ＲＨに調整した恒温恒湿器中
に７日間放置後のインク滲みを目視評価し、ランク付け
したた。５：インク滲みが全く認められない。４：イン
ク滲みが殆ど認められない。３：インク滲みが若干認め
られる。２：インク滲みが認められる。１：インク滲み
が多く発生し使用できない。

【００６５】［記録性］：水性インクＢＪプリンタ［キ
ャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて水性インク
で印字し、記録性を次のように目視評価した。５：優れ
た鮮明な印字が得られる。４：鮮明な印字が得られる。
３：実用上問題のない印字が得られる。２：印字の輪郭
がぼやける。１：インクが定着しない。

【００６６】［印刷性］：水性インクＢＪプリンタ［キ
ャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて、マゼン
タ、イエロー、シアン、ブラックの４色のインクの混食
により表現される各色のベタ塗り（１cm真四角）印刷部
が互いに接触するようにパターン印刷し接触部の画像の
乱れ（ビーディング）を次のように目視評価した。５；
ビーディングがなく、優れた鮮明なな画像が得られる。
４：微かにビーディングが発生するが鮮明な画像が得ら
れる。３：ビーディング発生するが実用上問題ない画像
が得られる。２：ビーディングが発生し、輪郭部がぼや
ける。１：ビーィングが発生しインクが混ざり合い画像
認識が困難である。

【００６７】［透明性］：ＡＳＴＭＤ−８８２に準じ
て、ヘイズメーター［日本電色工業（株）製デジタルヘ
イズメーターＮＤＨ２Ｄ］を用いてヘイズ値を測定評価
した。

【００６８】［速乾性］：水性インクＢＪプリンタ［キ
ャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて、マゼン
タ、イエロー、シアン、ブラックで各色のベタ塗り印刷
パターンを印刷し、触指してインクが付着しなくなるま
での時間（秒）を測定した。

【００６９】［耐ベトツキ性］：水性インクＢＪプリン
タ［キャノン（株）製ＢＪＣ−６００Ｊ］を用いて水性
インクで印字した後４０℃、９０％ＲＨ下に放置した時
のベトツキ性を触指して次のように評価した。３：ベト
ツキが全くない。２：多少ベトツクが、実用上問題な
い。１；非常にベトツキ易い。

【００７０】［表面電気抵抗値］：ＪＩＳＫ−６０１
１に準じて測定評価した。

【００７１】実施例１アクアコークＴ［住友化精（株）製：吸水性樹脂］１００重量部アルミナゾル［日産化学工業（株）製：カチオン性成分］２０重量部（有効成分２０重量％水溶液）からなる組成物をシリンダ温度１２０℃、ダイス温度１
３０℃のベント押出機からストランド状に押し出し冷却
後切断してペレット−１を製造した。次いで：上記のペレット−１１２０重量部レオレックス［第一工業製薬（株）製：カチオン性成分］４０重量部過酸化物架橋剤［２，５−ジメチル２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン −３］５重量部からなる上記組成物を、シリンダ−温度１１０℃、ダイ
温度１００℃に設定した押出機からストランド状に押出
し、冷却、切断し３×４ｍｍのペレット−２を得た。

【００７２】水性インク受容層（Ａ）として、上記ペレ
ット−２、接着層（Ｂ）として、ポリエチレン系樹脂を
マレイン酸で変性した接着性樹脂を、支持基材層（Ｃ）
として、ポリエステル系樹脂を用いた。３層共押出用Ｔ
ダイに連結された３台の独立した押出機の１台に上記で
得たペレット−２を、他の１台にポリエチレン系樹脂を
マレイン酸で変性した着性樹脂を、更に他の１台にポリ
エステル系樹脂を各々供給し、（Ａ）層のバレル温度１
３０℃、（Ｂ）層のバレル温度１８０℃、（Ｃ）層のバ
レル温度２７０℃、ダイ温度２７０℃で、溶融混練して
押出した後、冷却して、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１０
／３／１００＝１１３μｍの３層構成の積層シートを成
形した。引き続いて該積層シートを約１５０℃のオーブ
ンで３分程度加熱処理し、架橋硬化した水性インク受容
層（Ａ）を有する水性インク記録用シートを得た。該水
性インク記録用シートの吸水量、耐水性、保存性、記録
性、印刷性、透明性、速乾性、耐ベトツキ性及び表面電
気抵抗値の結果を表１に示した。

【００７３】

【表１】

【００７４】実施例２水性インク受容層（Ａ）として、実施例１で得られた組
成物からなるペレツト−２を、接着層（Ｂ）として、ポ
リエチレン系樹脂をマレイン酸で変性してなる接着性樹
脂を用いた。２層共押出用Ｔダイに連結された独立した
２台の押出機の１台に上記水性インク受容層（Ａ）とな
るペレット−２を、他の 1台に接着層（Ｂ）となるポリ
エチレン系樹脂をマレイン酸で変性してなる接着性樹脂
を各々供給し、（Ａ）層のバレル温度１３０℃、（Ｂ）
層のバレル温度１８０℃、ダイ温度２７０℃で、溶融混
練して押出した後、冷却して、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／
２＝２２μｍの２層構成の積層シートを成形すること以
外は実施例１と同様にして水性インク記録用シートを得
た。該水性インク記録用シートの吸水量、耐水性、保存
性、記録性、印刷性、透明性、速乾性、耐ベトツキ性及
び表面電気抵抗値の結果を表１に示した。

【００７５】実施例３実施例１で得られた組成物からなるペレツト−２を用い
て通常のＴダイ法で成形される水性インク受容層（Ａ）
となるシートと、別工程で、ポリエステル系樹脂（Ｃ）
とポリエチレン系樹脂をマレイン酸で変性した接着性樹
脂（Ｂ）を共押出法で成形した（Ｂ）／（Ｃ）の２層構
成の積層シートとを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）となるよ
うに重ね合わせ温度８０℃、圧力３０ｋｇ／ｃｍ2 で１
５秒間熱圧着して、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝２５／３
／１００μｍ＝１２８μｍの３層構成の積層シートを成
形した。次いで１５０℃、３分間熱処理し、架橋硬化さ
れた水性インク受容層（Ａ）を有する水性インク記録用
シートを得た。該水性インク記録用シートの吸水量、耐
水性、保存性、記録性、印刷性、透明性、速乾性、耐ベ
トツキ性及び表面電気抵抗値の結果を表１に示した。

【００７６】実施例４アクアコーク［住友化精（株）製：吸水性樹脂］７０重量部エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（有効成分３０重量％の水／イソプロパノール溶液）１００重量部ケミスタット６３００Ｈ［三洋化成工業（株）製：カチオン性成分］（有効成分３３重量％水溶液）１５１重量部スミテックスレジンＡＲ−８［住友化学（株）製：ポリアミド系熱硬化性樹脂］（有効成分２５重量％の水溶液）１８重量部ガラスビーズＭＢ−２０（粒径１０μｍ）［東芝マイクロビーズ製］０．４５重量部メチルアルコール２００重量部上記組成物からなるコーティング溶液を、厚さ１００μ
ｍのメリネックス［ＩＣＩ製：ポリエステル系フィルム
（アンカー処理済）］の一方面にワイヤ−バ−コ−ター
を用いてコーティングを施し、１００℃×２分間、引き
続いて１３５℃×５分間乾燥しながら加熱硬化反応さ
せ、厚さ２０μｍ架橋硬化された水性インク受容層を有
する水性インク記録用シートを得た。該水性インク記録
用シートの吸水量、耐水性、保存性、記録性，印刷性、
透明性、速乾性、耐ベトツキ性及び表面電気抵抗値の結
果を表１に示した。

【００７７】実施例５メルポールＦ３２０［三洋化成工業（株）製：水溶性ポリエーテル］（有効成分２０重量％水溶液）２５０重量部レオレックス［第一工業製薬（株）製：カチオン性成分］（有効成分５重量％メタノール溶液）５００重量部アルミナゾル５２０［日産化学工業（株）製：カチオン性微粒子］（有効成分２０重量％水溶液）１００重量部ポリグリシジルエーテル［エポキシ系熱硬化性樹脂］３重量部トリアルキルイソシアネート［架橋助剤］０．３重量部上記組成物からなるコーティング溶液を、白色無機顔料
含有ポリエステル系樹脂からなる、コロナ放電処理され
た表面濡れ張力５４ｄｙｎ／ｃｍ、厚さ１００μｍのシ
ートのコロナ放電処理面にワイヤ−バ−コ−ターを用い
てコーティングを施した後、１２０℃で、５分間熱処理
を行い、次いで１５０ｋｖ、２００Ｍｒａｄの条件で電
子線照射処理を行い、厚さ２５μｍの水性インク受容層
（Ａ）を有する水性インク記録用シートを得た。該水性
インク記録用シートの吸水量、耐水性、保存性、記録
性、印刷性、透明性、速乾性、耐ベトツキ性及び表面電
気抵抗値の結果を表１に示した。

【００７８】実施例６アクアコーク［住友精化（株）製：吸水性樹脂］１００重量部ケミスタット７３００Ｈ［三洋化成工業（株）製：カチオン性界面活性剤］（有効成分３０重量％水溶液）２００重量部アルミナゾル５２０［日産化学工業（株）製：カチオン性微粒子］（有効成分２０重量％水溶液）１５０重量部ニードラール［多木化学（株）製：酸化セリウム紫外線吸収剤］（有効成分１５重量％）５８重量部スミテックレジンＭ−３［住友化学（株）製：メラミン−ホルマリン系樹脂］（有効成分８０重量％）４重量部アミン系架橋助剤（有効成分２０重量％の水溶液）１．６重量部架橋ポリスチレン系微粒子ＳＢＸ［積水化学（株）製：滑剤］（粒径６μｍ）１重量部上記組成物からなるコーティング溶液を、ポリエステル
系樹脂からなる基材層（Ｃ）となるフィルム（アンカー
処理済）厚さ１００μｍの一方面にワイヤ−バ−コ−タ
ーを用いてコーティングを施し１００℃のオーブンで５
分間乾燥後、１３０℃、５分間熱処理を行い、厚さ２０
μｍ架橋硬化された水性インク受容層（Ａ）を有する水
性インク記録用シートを得た。該水性インク記録用シー
トの吸水量、耐水性、保存性、記録性、印刷性、透明
性、速乾性、耐ベトツキ性及び表面電気抵抗値の結果を
表１に示した。

【００７９】実施例７（紙へのコート）アクアコーク７０重量部ＥＶＯＨ溶液３０重量部（３０％水／ＩＰＡ溶液）ケミスタット6300H １５１重量部（３３％水溶液）スミテックスレジンＡＲ−８１８重量部（２５％水溶液）（住友化学製ポリアミド系架橋剤）ガラスビーズ０．４５重量部（東芝マイクロビーズ製 MB-20 粒径１０μｍ）メタノール２５０重量部からなる溶液を目付量８５ｇ厚み１８８μｍの未処理紙
に含浸させ、８０℃で３分間熱風乾燥後、この処理紙を
１３０℃に加熱した圧着ロール（線圧５Kg/cm）で加熱
架橋しながら熱圧着して水性インキ印刷用紙を得た。処
理後の紙厚み１８０μｍ、目付量１００ｇであった。特
性値を表１に示す。

【００８０】実施例８（不織布へのラミネート）アクアコーク１００重量部レオレックス５０重量部アルミナゾル１００重量部（２０％水溶液）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤１重量部上記組成からなる原料をベント式二軸混練り機（シリン
ダー１４０℃、ダイス１２０℃）で３×４mmのペレット
を得た。上記ペレットを１００重量部有機過酸化物架橋剤５重量部（２．５ジメチル２，５ー（ｔブチルパーオキシ）ヘキシン）の割合で単層Ｔダイ押し出し機により（シリンダー１２
０℃、ダイス１１０℃）を用いて目付量６０ｇ、厚み１
２０μｍのポリエステル系不織布の上に押し出し、５℃
に冷却したチルロールで冷却固化後、線圧１０Kg/cmの
加熱圧着ロール（１４０℃）で加熱架橋しながら加圧処
理後に水性インキ印刷用不織布シートを得た。処理後の
シート厚みは１１５μｍ、目付量７３ｇであった。

【００８１】比較例１アクアコークＴ［住友化精（株）製：吸水性樹脂］１００重量部レオレックス［第一工業製薬（株）製：カチオン性成分］４０重量部アルミナゾル［日産化学工業（株）製：カチオン性成分］２０重量部（有効成分２０重量％水溶液）上記の組成物を水性インク受容層（Ａ）とすること及び
熱処理を施さないこと以外は実施例１と同様にして
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成の水性インク記録用
シートを得た。該水性インク記録用シートの吸水量、耐
水性、保存性、記録性、印刷性、透明性、速乾性、ベト
ツキ性及び表面電気抵抗値の結果を表２に示した。

【００８２】

【表２】

【００８３】比較例２水性インク受容層（Ａ）として、比較例１で得られた組
成物からなるペレツトを用いること及び加熱処理を施さ
ないこと以外は実施例１と同様にして（Ａ）／（Ｂ）の
２層構成の水性インク記録用シートを得た。該水性イン
ク記録用シートの吸水量、耐水性、保存性、記録性、印
刷性、透明性、速乾性、耐ベトツキ性及び表面電気抵抗
値の結果を表２に示した。

【００８４】比較例３アクアコーク［住友化精（株）製：吸水性樹脂］８０重量部エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（有効成分３０重量％の水／イソプロパノール溶液）６０重量部ケミスタット６３００Ｈ［三洋化成工業（株）製：カチオン性成分］（有効成分３３重量％水溶液）１５０重量部ガラスビーズＭＢ−２０（粒径１０μｍ）［東芝マイクロビーズ製］０．４５重量部メチルアルコール３５０重量部上記組成物からなるコーティング溶液を用いること
及び加熱硬化反応させないこと以外は、実施例４と同様
にして水性インク受容層を有する水性インク記録用シー
トを得た。該水性インク記録用シートの吸水量、耐水
性、保存性、記録性、印刷性、透明性、速乾性及び耐ベ
トツキ性の結果を表２に示した。

【００８５】比較例４アクアコーク［住友精化（株）製：吸水性樹脂］１００重量部ケミスタット７３００Ｈ［三洋化成工業（株）製：カチオン性界面活性剤］（有効成分３０重量％水溶液）２００重量部アルミナゾル５２０［日産化学工業（株）製：カチオン性微粒子］（有効成分２０重量％水溶液）１５０重量部ニードラール［多木化学（株）製：酸化セリウム紫外線吸収剤］（有効成分１５重量％）３８重量部架橋ポリスチレン系微粒子ＳＢＸ［積水化学（株）製：滑剤］（粒径６μｍ）０．１重量部上記組成物からなるコーティング溶液を用いること及び
加熱硬化反応を行わないこと以外は実施例６と同様にし
て水性インク記録用シートを得た。該水性インク記録用
シートの吸水量、耐水性、保存性、記録性、印刷性、透
明性、速乾性、耐ベトツキ性及び表面電気抵抗値の結果
を表２に示した。

【００８６】表１から明らかなように、実施例１〜６の
水性インク記録用シートは、水性インク受容層（Ａ）
に、架橋剤または熱硬化性樹脂、必要ならば架橋助剤を
添加し加熱処理もしくは電子線照射処理を施し架橋硬化
させることにより水性インク受容層（Ａ）の吸水量が
０．５〜２０．０ｍｇ／ｍｍ2 ／μｍの範囲内であり、
高温高湿下で印字、画像等が記録された水性インク記録
用シートを長期間保存しても水性インクの滲み発生がな
く、耐水性、記録性、印刷性、透明性、速乾性及び耐ベ
トツキ性に優れたものである。これに対し比較例１〜４
は、水性インク受容層（Ａ）に、架橋剤または熱硬化性
樹脂、架橋助剤が添加されず、しかも加熱処理もしくは
電子線照射処理等が施されないので、水性インクが高温
高湿下で長期間保存すると、耐水性が劣り、記録された
印字、画像等の水性インクの滲みが発生する傾向があ
る。

【００８７】

【発明の効果】本発明に係る水性インク記録用シート
は、耐水性、記録性、印刷性、透明性が優れ、水等に浸
せきされてもインク受容層の強度が低下せず、印字、画
像等の再現性が優れ、印字、画像等が記録されたシート
を高温多湿下で長期間保存しても水性インク滲みが発生
しない傾向を有する。従って本発明に係る水性インク記
録用シートは、オーバーヘッドプロジエクター用シー
ト、光沢フィルム、ポスター、広告用シート、電飾用シ
ート及びカラーフィルター用基材、グラビア印刷用ある
いはオフセット印刷用基材及び粘着ラベル用基材等に好
適に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】吸水性樹脂１００重量部に、カチオン性
成分１〜２５０重量部及び架橋剤または熱硬化性樹脂１
〜１０重量部とを必須成分とする組成物からなり、加熱
処理もしくは電子線照射処理で架橋硬化され、吸水量が
０．０５〜２．０ｍｇ／cm² ／μｍである水性インク受
容層（Ａ）を少なくとも一方の外層とする水性インク記
録用シート。
【請求項２】水性インク受容層（Ａ）、接着性樹脂か
らなる接着層（Ｂ）及び支持基材層（Ｃ）を備えてなる
多層構成である請求項１に記載の水性インク記録用シー
ト。
【請求項３】（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｃ）の２
層、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）、（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）、（Ａ）／（Ｃ）／
（Ｂ）の３層、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）、
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）の４層、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の５層を有する多層構
成である請求項１〜２のいずれかに記載の水性インク記
録用シート。
【請求項４】吸水性樹脂が、ポリアルキレンオキシド
化合物及びその誘導体、架橋ポリアルキレンオキシド化
合物及びその誘導体、ポリアルキレンオキシド化合物又
はその誘導体とイソシアナート系化合物との反応生成
物、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂，ポリエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹
脂、ポリビニルピロリドン樹脂、セルロース誘導体から
選ばれる少なくとも１種又は２種以上である請求項１〜
３のいずれかに記載の水性インク記録用シート。
【請求項５】カチオン性成分が、第２級アンモニウム
塩、第３級アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩、第
２級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、第３級アン
モニウム塩型カチオン界面活性剤、第４級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤、アミン型又はアミン塩型カチ
オン界面活性剤、正電荷を有する微粒子並びにカチオン
性を有するポリマーからなる群より選ばれる少なくとも
１種である請求項１〜３のいずれかに記載の水性インク
記録用シート。
【請求項６】架橋剤が、有機過酸化物から選ばれる少
なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の水
性インク記録用シート。
【請求項７】熱硬化性樹脂が、メラミン−ホルマリン
系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、グリオキザール系樹
脂、ウレタン−アクリル酸共重合体、ビニルエーテル系
樹脂、アクリレート系樹脂、上記の各単量体（モノマ
ー）や低重合体（オリゴマー）及びエポキシ系樹脂から
なる群の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１
〜３のいずれかに記載の水性インク記録用シート。
【請求項８】支持基材層（Ｃ）が、プラスチックス、
紙、不織布の１種からなる請求項１〜７のいずれかに記
載の水性インク記録用シート。