JPH10279420A

JPH10279420A - 化粧料

Info

Publication number: JPH10279420A
Application number: JP9647397A
Authority: JP
Inventors: Toru Masatomi; 亨正富; Hideki Kobayashi; 秀樹小林; Hidetoshi Kondo; 秀俊近藤
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1997-03-31
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性，耐油性に優れ、かつ、保存安定性が
良好である化粧料を提供する。【解決手段】式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ_3/2（式
中、Ｒ¹はアルキレン基またはアルキレンオキシアルキ
レン基であり、ａは３以上の整数である。）で表される
シロキサン単位を少なくとも１個有し、かつ、【式１】であるパーフルオロシリコーンレジンを含有することを
特徴とする化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はパーフルオロシリコ
ーンレジンを含有する化粧料に関し、詳しくは耐水性，
耐油性に優れ、かつ、保存安定性が良好である化粧料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料に高分子量シリコーンを配合する
と皮脂や汗による化粧くずれを防止できることから、各
種のシリコーンが化粧料に使用されている。さらにこの
シリコーンを、常温で揮発性を有する低分子量シリコー
ンに溶解させてから使用すると、化粧持ち効果が一段と
向上することが知られている。このような各種シリコー
ンの中でも、パーフルオロアルキル基を有するパーフル
オロシリコーンは、耐水性，耐油性に優れているため好
適に使用され、例えば、式：

【化１】で表される直鎖状のパーフルオロシリコーン（特開平２
−２９５９１２号公報参照）、式：（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ
_1/2で表されるシロキサン単位と式：（Ｃ₄Ｆ₉Ｃ₂Ｈ₄）₂
ＳｉＯ_2/2で表されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ_4/2で
表されるシロキサン単位からなるパーフルオロシリコー
ンレジン（特開平７−２３３０２７号公報参照）、全有
機基中の５〜３０モル％がパーフルオロアルキル基であ
るパーフルオロシリコーンレジン（特開平６−１３５８
１８号公報参照）、式：（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2で表され
るシロキサン単位と式：Ｃ₄Ｆ₉Ｃ₂Ｈ₄（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ
_1/2で表されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ_4/2で表され
るシロキサン単位とＨＯＳｉＯ₃ _/2で表されるシロキサ
ン単位からなるパーフルオロシリコーンレジン（特開平
８−３０１７２７号公報参照）が提案されている。しか
しこれらのパーフルオロシリコーンは、常温で揮発性を
有する低分子量シリコーンのような揮発性油分に対する
相溶性や分散性が低いため、保存安定性に優れた化粧料
として得られないという問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、耐水性，耐油性に優れ、かつ、
保存安定性が良好である化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式：Ｆ（ＣＦ
₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ_3/2（式中、Ｒ¹はアルキレン基また
はアルキレンオキシアルキレン基であり、ａは３以上の
整数である。）で表されるシロキサン単位を少なくとも
１個有し、かつ、

【式２】であるパーフルオロシリコーンレジンを含有することを
特徴とする化粧料に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるパーフルオロ
シリコーンレジンは、式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ
_3/2で表されるシロキサン単位を少なくとも１個有し、
かつ、

【式３】であることを特徴とする。上式中、Ｒ¹はアルキレン基
またはアルキレンオキシアルキレン基であり、アルキレ
ン基としては、例えば、エチレン基，メチルエチレン
基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチルエ
チレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチルプロ
ピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプチレン
基，オクチレン基，ノニレン基，デシレン基が挙げられ
る。アルキレンオキシアルキレン基としては、例えば、
エチレンオキシエチレン基，エチレンオキシプロピレン
基，エチレンオキシブチレン基，プロピレンオキシエチ
レン基，プロピレンオキシプロピレン基，プロピレンオ
キシブチレン基，ブチレンオキシエチレン基，ブチレン
オキシプロピレン基が挙げられる。ａは３以上の整数で
あり、好ましくは３〜１２の整数であり、４，６，８が
例示される。また、ケイ素原子に結合した全有機基のモ
ル数に対するパーフルオロアルキル基の合計モル数の割
合が０.０５以上であると、常温で揮発性を有する低分
子量の直鎖状ジメチルシロキサン、環状ジメチルシロキ
サン、軟質流動イソパラフィン等に対する相溶性が著し
く低下するため、０.０５を超えない範囲であることが
必要である。好ましくは、

【式４】である。このパーフルオロシリコーンレジンとしては、
特に、平均単位式：｛Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ_3/2｝
_x（Ｒ_bＳｉＯ_(4-b)/2）_yで示されるレジンが好ましい。
式中、Ｒ¹およびａは前記と同じである。Ｒはアルキル
基またはアリール基であり、アルキル基としては、例え
ば、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基が挙げ
られる。アリール基としては、例えば、フェニル基，ト
リル基，キシリル基が挙げられる。ｂは０〜３の整数で
ある。ｘおよびｙは０を越える数である。

【０００６】このようなパーフルオロシリコーンレジン
としては、下記平均単位式で表されるシロキサン単位か
ら構成される化合物が例示される。 {Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2}
₂₅(ＳｉＯ_4/2)₂₅ {Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2}
₂₅(ＳｉＯ_4/2)₂₅{(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ}₄₅ {Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2}
₁₀₀ {Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(ＣＨ₃)Ｓｉ
Ｏ_3/2}₁₀₀ {Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ}
₄₅{(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2}_5.0 {Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2}
₉₀ {Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2}_1.0{(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2}
₂₄{ＳｉＯ_4/2}₂₀

【０００７】このようなパーフルオロシリコーンレジン
は、例えば、一般式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＺ₃（式
中、Ｒ¹およびａは前記と同じであり、Ｚは塩素，臭素
のようなハロゲン原子またはメトキシ基，エトキシ基，
プロポキシ基，ブトキシ基のようなアルコキシ基であ
る。）で表されるパーフルオロシランと、一般式：Ｒ_b
ＳｉＺ_(4-b)（式中、Ｒ、Ｚおよびｂは前記と同じであ
る。）で表されるオルガノシランとを、有機溶剤と酸性
水溶液の存在下で共加水分解した後、縮合反応すること
により製造することができる。共加水分解する方法とし
ては、例えば上記一般式で表されるシランの混合物を有
機溶剤に溶解し、次いでこの溶液を酸性水溶液中に撹拌
しながら滴下する方法，またはこの有機溶剤溶液を攪拌
しながらその中に酸性水溶液を滴下する方法が挙げられ
る。このとき使用される有機溶剤は、上記シランおよび
生成するパーフルオロシリコ−ンレジンを溶解するもの
が好ましく、ジエチルエ−テル，テトラヒドロフラン等
のエ−テル類；アセトン，メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族化
合物系溶媒；ヘキサン，ヘプタン，イソオクタン等の脂
肪族化合物系溶媒；シクロヘキサン等の脂環式化合物系
溶剤；α,α,α−トリフルオロトルエン，ヘキサフルオ
ロキシレン等のフッ素系溶媒；ヘキサメチルジシロキサ
ン，ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチル
シクロテトラシロキサン等の揮発性シリコーン系溶媒が
例示される。有機溶剤中の上記シランの濃度は、通常、
生成するパーフルオロシリコーンレジンの濃度が１０〜
８０重量％となるような範囲であるのが好ましい。ま
た、酸性水溶液としては、硫酸，硝酸，塩酸等の酸の水
溶液が用いられる。これらの中でも塩酸の水溶液が好ま
しく、この場合の塩化水素の濃度は５重量％以上である
ことが必要である。滴下時および滴下後の温度は０〜１
２０℃の範囲が好ましい。このようにして得られたパー
フルオロシリコーンレジンの溶液は、必要に応じて有機
溶媒あるいは水を加えて静置することにより水層を分離
することができる。水層分離後はパーフルオロシリコー
ンレジンを含む有機溶剤層を中性になるまで水洗し、さ
らに脱水するのが好ましい。脱水は水分分離管を用いて
有機溶剤の共沸下で行えばよい。

【０００８】この他にも、上記パーフルオロシリコーン
レジンは、例えば、式：Ｒ₃ＳｉＯ₁ _/2（式中、Ｒは前記
と同じである。）で表されるシロキサン単位と、式：Ｓ
ｉＯ_4/2で表されるシロキサン単位からなる公知のシリ
コーンレジン（ＭＱレジン）に、所定量の式：Ｃ_aＦ
_(2a+1)−Ｒ¹−Ｓｉ（ＯＲ）₃（式中、Ｒ，Ｒ¹およびａ
は前記と同じである。）で表されるパーフルオロアルコ
キシシランを、縮合反応触媒の存在下に有機溶媒中で縮
合反応させることにより製造することができる。このと
き使用される有機溶剤としては、水に対する溶解性の低
いものが好ましい。このようにして得られるパーフルオ
ロシリコ−ンレジンは若干の残存シラノ−ル基やアルコ
キシ基を含んでおり、その含有量は、通常、０.０１〜
１０重量％の範囲であり、好ましくは０.０５〜５重量
％の範囲である。

【０００９】本発明の化粧料は、通常、前記したパーフ
ルオロシリコーンレジンを０.５％〜９５.０％配合す
る。化粧持ちをよりよくするためには、２％以上のパー
フルオロシリコーンレジンを含有することが好ましい。
またこのパーフルオロシリコーンレジンは、常温で揮発
性を有する低分子量の直鎖状ジメチルシロキサン，環状
ジメチルシロキサン，軟質流動イソパラフィン等に予め
溶解してから他成分と配合すると、化粧持ち向上効果が
顕著に発揮される。この揮発性油分としては、例えば、
ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサ
ン，デカメチルテトラシロキサン，ドデカメチルペンタ
シロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デ
カメチルシクロペンタシロキサン，ドデカメチルシクロ
ヘキサシロキサンが挙げられる。

【００１０】本発明の化粧料には、上記以外の成分とし
て、スクワラン，流動パラフィン，ワセリン，マイクロ
クリスタリンワックス，オゾケライト，セレシン，ミリ
スチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，
イソステアリン酸，セチルアルコール，ステアリルアル
コール，イソステアリルアルコール，オレイルアルコー
ル，ベヘニルアルコール，セチル−２−エチルヘキサノ
エート，２−エチルヘキシルパルミテート，２−オクチ
ルドデシルミリステート，ネオペンチルグリコールテト
ラ−２−エチルヘキサネート，トリイソオクタン酸グリ
セリド，オリーブ油，アボカド油，ホホバ油，ヒマシ
油，ミンク油，ミツロウ，ラノリン，直鎖状ジメチルポ
リシロキサン，環状ジメチルポリシロキサン，メチルフ
ェニルポリシロキサン，パーフルオロアルキル基を含有
しないシリコーンレジン，ポリエーテル変性シリコー
ン，アミノ変性シリコーン等の油分；１,３−ブチレン
グリコール，ジプロピレングリコール，グリセリン，エ
リスリトール，ソルビトール，ヒアルロン酸等の保湿
剤；２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，４−メ
トキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外
線吸収剤；タルク，白雲母，金雲母，紅雲母，合成雲
母，セリサイト，カオリン，二酸化チタン，微粒子二酸
化チタン，酸化チタン被覆雲母，酸化亜鉛，酸化チタン
被覆タルク，酸化鉄，酸化クロム，群青，紺青，ベント
ナイト，硫酸バリウム，炭酸カルシウム，アルミナ，カ
ーボンブラック，ヒドロキシアパタイト，窒化ホウ素，
シリカ，ナイロンパウダー，テグロンパウダー，ポリエ
チレンパウダー，セルロースパウダー等の粉末やこれら
の粉末をシリコーン油や金属石鹸等によって表面処理し
た粉末；増粘剤，酸化防止剤，防腐剤，消炎剤，ビタミ
ン，ホルモン等の薬剤や香料等を配合することが出来
る。また本発明の化粧料は、精製水，水溶性成分および
界面活性剤を配合して通常の方法で乳化させることによ
り、油中水型あるいは水中油型の乳化化粧料とすること
もできる。

【００１１】以上のような本発明に使用されるパーフル
オロシリコーンレジンは、揮発性油分、特に常温で揮発
性を有する低分子量シリコーンに対する相溶性および分
散性に優れている。このため、本発明の化粧料は保存安
定性に優れるという利点を有する。さらに本発明の化粧
料は耐水性および耐油性に優れるため、皮脂や汗，水等
によって流れ落ちにくく、優れた化粧持ち効果を有す
る。尚、本発明でいう化粧料とは、ローション，日焼け
止めローション，乳液，日焼け止め乳液，クリーム，日
焼け止めクリーム等の基礎化粧品；ファンデーション，
口紅，アイライナー，マスカラ，ネールエナメル，化粧
下地等のメーキャップ化粧品；シャンプー，リンス，ヘ
アコンデショナー，へアムース，ヘアスプレー，ヘアリ
キッド，ヘアセットローション等の毛髪化粧品のような
全ての化粧品を含んでいる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。実施例中、％は重量％を意味している。

【００１３】

【実施例１】次の(1)〜(11)成分から構成されるＯ／Ｗ
型スキンクリームを下記の方法により調製した。 (1)ステアリン酸６.０％ (2)ジメチルポリシロキサン(1000cSt) ２.０％ (3)ジメチルポリシロキサン(5cSt) ２.０％ (4)パーフルオロシリコーンレジン(注1) ２.０％ (5)流動パラフィン２.２％ (6)セタノール１.５％ (7)ラノリン０.５％ (8)精製水８０.５％ (9)グリセリン１.８％ (10)トリエタノールアミン１.５％ (11)防腐剤適量（注1）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表され
るシロキサン単位と式：（ＳｉＯ_4/2）で表されるシロ
キサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表
されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ_4/2で表されるシロ
キサン単位＝１／１（モル比）であり、ケイ素原子に結
合した全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が
４％であるパーフルオロシリコーンレジン。上記(1)成
分〜(7)成分を７５℃で攪拌溶解した。一方、(8)成分〜
(10)成分を混合して７５℃に加温した後、攪拌しながら
この中に前記(1)成分〜(7)成分の溶解物を加え、攪拌し
ながら冷却した。冷却後、(11)成分を加えて均一に混合
して、Ｏ／Ｗ型スキンクリームを調製した。このように
して得られたＯ／Ｗ型スキンクリームを使用したところ
さっぱりした感触が得られ、かつ、撥水性，耐油性に優
れていることが認められた。またこのクリームを４０℃
で３ヶ月保管したところ、３ヶ月後も凝集・分離・粘度
変化は認められず、保存安定性は良好であった。

【００１４】

【実施例２】次の(1)〜(10)成分から構成される透明ヘ
アコンディショナーを下記の方法により調製した。 (1)ポリエーテル変性シリコーン組成物 [東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン（株）製；商品名BY22-012] ２０.０％ (2)オクタメチルシクロテトラシロキサン３５.０％ (3)パーフルオロシリコーンレジン(注2) ２.０％ (4)エチルアルコール１９.５％ (5)プロピレングリコール９.８％ (6)グリセリン７.４％ (7)精製水６.３％ (8)ポリソルベート20(Tween20) １.０％ (9)塩化ナトリウム１.０％ (10)防腐剤適量（注2）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表され
るシロキサン単位と式：（ＳｉＯ_4/2）で表されるシロ
キサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表
されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ_4/2で表されるシロ
キサン単位＝１.５／１（モル比）であり、ケイ素原子
に結合した全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル
比が３％であるパーフルオロシリコーンレジン。上記
(1)成分〜(3)成分を攪拌溶解した後（シリコーン相
部）、屈折率を測定した。一方、(4)成分〜(10)成分を
この順で混合した後（水相部）、屈折率を測定した。そ
して、水相部の屈折率とシリコーン相部の屈折率が等し
くなるように、水あるいはプロピレングリコール、グリ
セリンまたはエタノールを加えて微調整を行った。調整
後、シリコーン相部を激しく攪拌しながらこの中に水相
部を徐々に加え、最後にホモミキサーを用いて攪拌して
粒子の大きさを揃えた。このようにして透明ヘアコンデ
ィショナーを調製し、所定の容器に充填した。得られた
透明ヘアコンディショナーを使用したところ、毛髪のま
とまりが良く髪のコシも強くなり、耐水持続性にも優れ
ていることが判明した。またこのコンディショナーを４
０℃で３ヶ月間保管したところ、３ヶ月後も分離・凝集
・粘度変化は認められず、保存安定性は良好であった。

【００１５】

【比較例１】実施例２において、パーフルオロシリコー
ンレジン（注2）の代わりに、式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄
ＳｉＯ_3/2｝で表されるシロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)
₃ＳｉＯ_1/2｝で表されるシロキサン単位と式：（ＳｉＯ
_4/2）で表されるシロキサン単位から構成され、式：(Ｃ
Ｈ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ
_4/2で表されるシロキサン単位＝１／１（モル比）であ
り、ケイ素原子に結合した全有機基中のパーフルオロア
ルキル基のモル比が１０％であるパーフルオロシリコー
ンレジンを使用した以外は実施例２と同様にして、ヘア
コンディショナーを調製した。得られたヘアコンディシ
ョナーの外観は透明ではなく、またこれを４０℃の条件
下で保管したところ、３日目に分離や凝集の発生が認め
られた。

【００１６】

【実施例３】次の(1)〜(19)成分から構成される日焼け
止めクリームを下記の方法により調製した。 (1)オクチルメトキシシンナメート４.０％ (2)ブチルメトキシベンゾイルメタン１.５％ (3)メチルフェニルポリシロキサン（20cSt）３.０％ (4)グリセリルステアレート３.０％ (5)カプリン酸/カプロン酸トリグリセライド４.０％ (6)セタノール０.２５％ (7)防腐剤適量 (8)セチルリン酸カリウム２.０％ (9)カーボマー（１％水溶液）１０.０％ (10)プロピレングリコール２.５％ (11)水酸化カリウム（１０％水溶液）適量 (12)精製水残量 (13)オクタメチルシクロテトラシロキサン５.５％ (14)パーフルオロシリコーンレジン（注3）３.０％ (15)ビタミンEアセテート０.５％ (16)2-フェニルベンズイミダゾリン-5-スルホン酸２.０％ (17)精製水２０.０％ (18)水酸化カリウム（１０％水溶液）適量 (19)ポリエーテル変性シリコーンワックス (Dow Corning 社製；商品名Dow Corning 2501) ２.０％（注3）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表され
るシロキサン単位と式：（ＳｉＯ_4/2）で表されるシロ
キサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表
されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ_4/2で表されるシロ
キサン単位＝１／１（モル比）であり、ケイ素原子に結
合した全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が
４％であるパーフルオロシリコーンレジン。上記(9)成
分，(10)成分および(12)成分を混合した後、(11)成分に
よりｐＨを７に調整し、次いでこれを７５℃に加熱し
た。一方、(1)成分〜(7)成分を混合して８５℃に加熱し
た。加熱後(8)成分を加え、激しく攪拌しながらこの中
に前記(9)成分〜(12)成分の混合物を加えた。次いでこ
れを攪拌しながら４５℃まで冷却し、再び激しく攪拌し
ながら、予め調製しておいた(13)成分〜(15)成分の混合
物を加えた。一方、(16)成分〜(18)成分を混合してｐＨ
を７に調整した後、３０℃に加温して(19)成分を加え
た。前記(1)成分〜(15)成分の混合物と、(16)成分〜(1
9)成分の混合物を混合してｐＨを７に調整して、日焼け
止めクリームを調製した。このようにして得られた日焼
け止めクリームを、６名の被験者に塗布して乾燥させ
た。次いで未塗布部位と塗布部位とを水で洗い流した際
のＳＰＦ値を、ＦＤＡ法に準じて測定した。その結果を
表１に示した。本発明の日焼け止めクリームはべとつき
が無くさっぱりとした使用感であり、かつ、日焼け止め
防止効果の耐水持続性に優れていた。またこの日焼け止
めクリームを４０℃で３ヶ月間保管したところ、３ヶ月
後も分離・凝集・粘度変化は認められず、保存安定性は
良好であった。

【００１７】

【比較例２】実施例３において、パーフルオロシリコー
ンレジン（注3）の代わりに、式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ
₄(ＣＨ₃)ＳｉＯ_2/2｝で表されるシロキサン単位と式：
｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表されるシロキサン単位と
式：｛(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2｝で表されるシロキサン単位
から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表されるシロ
キサン単位／｛式：(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2で表されるシロ
キサン単位＋式：Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄(ＣＨ₃)ＳｉＯ_2/2で
表されるシロキサン単位｝＝１／５０（モル比）であ
り、ケイ素原子に結合した全有機基中のパーフルオロア
ルキル基のモル比が４％である直鎖状のパーフルオロシ
リコーンを使用した以外は実施例３と同様にして、日焼
け止めクリームを調製した。得られた日焼け止めクリー
ムのＳＰＦ値を実施例３と同様にして測定し、その結果
を表１に示した。

【００１８】

【比較例３】実施例３において、パーフルオロシリコー
ンレジン（注3）の代わりに、式：｛ＣＦ₃Ｃ₂Ｈ₄(Ｃ
Ｈ₃)ＳｉＯ_2/2｝で表されるシロキサン単位と式：｛(Ｃ
Ｈ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表されるシロキサン単位と式：
｛(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2｝で表されるシロキサン単位から
構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表されるシロキサ
ン単位／｛式：(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2で表されるシロキサ
ン単位＋式：ＣＦ₃Ｃ₂Ｈ₄(ＣＨ₃)ＳｉＯ_2/2で表される
シロキサン単位｝＝１／５０（モル比）であり、ケイ素
原子に結合した全有機基中のフルオロアルキル基のモル
比が４％である直鎖状のフルオロシリコーンを使用した
以外は実施例３と同様にして、日焼け止めクリームを調
製した。得られた日焼け止めクリームのＳＰＦ値を実施
例３と同様にして測定し、その結果を表１に示した。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【実施例４】次の(1)〜(11)成分から構成される日焼け
防止Ｗ／Ｏ型クリームを下記の方法により調製した。 (1)ラウリルメチコンコポリオール (Dow Corning 社製；商品名Dow Corning 5200) ２.０％ (2)メチルフェニルポリシロキサン（20cSt）２.０％ (3)デカメチルシクロペンタシロキサン１１.２５％ (4)パーフルオロシリコーンレジン（注4）２.５％ (5)植物油５.０％ (6)PPG-3 ミリスチルエーテル０.５％ (7)海藻抽出物４.０％ (8)水酸化ナトリウム２.０％ (9)防腐剤適量 (10)精製水残余 (11)パール抽出物５.０％（注4）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：（ＣＨ₃ＳｉＯ_3/2）で表されるシ
ロキサン単位から構成され、ケイ素原子に結合した全有
機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が４.５％で
あるパーフルオロシリコーンレジン。上記(1)成分〜(6)
成分（シリコーン相部）と、(7)成分〜(11)成分（水相
部）をそれぞれ混合した。混合後、シリコーン相部を激
しく攪拌しながらその中に水相部を徐々に添加した。次
いでホモミキサーを用いて攪拌して粒子の大きさを揃
え、日焼け防止クリームを調製した。このようにして得
られた日焼け防止クリームは使用感が軽くさっぱりとし
ており、また、耐水性，耐油持続性にも優れていた。

【００２１】

【実施例５】次の(1)〜(8)成分から構成されるアイライ
ナーを下記の方法により調製した。 (1)ビーズワックス１６.５％ (2)パーフルオロシリコーンレジン（注5）２.０％ (3)ジメチルポリシロキサン（100cSt）３.０％ (4)軽質流動イソパラフィン２５.０％ (5)デカメチルシクロペンタシロキサン１０.０％ (6)ベントンGelVS-5 (NL Industries 社製) ３３.５％ (7)酸化鉄１０.０％ (8)防腐剤適量（注5）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表され
るシロキサン単位と式：（ＳｉＯ_4/2）で表されるシロ
キサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表
されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ_4/2で表されるシロ
キサン単位＝１／１（モル比）であり、ケイ素原子に結
合した全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が
３％であるパーフルオロシリコーンレジン。上記全成分
を加熱・混合して、均一になるまで攪拌した。攪拌後、
所定の容器に充填して冷却してアイライナーを調製し
た。このようにして得られたアイライナーは耐汗性，耐
皮脂性に優れており、化粧持ち効果も良好であった。ま
たこのアイライナーを４０℃で３ヶ月間保管したとこ
ろ、３ヶ月後も分離・凝集・粘度変化は認められず、保
存安定性は良好であった。

【００２２】

【実施例６】次の(1)〜(14)成分から構成される液状フ
ァンデーションを下記の方法により調製した。 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン１０.０％ (2)パーフルオロシリコーンレジン（注6）３.０％ (3)ジメチルポリシロキサン（6cSt）３.０％ (4)ステアリルアルコール１.５％ (5)イソデシルオレエート２.７％ (6)ステアリン酸２.０％ (7)グリセリルモノステアレート１.０％ (8)大豆ステロール０.６％ (9)精製水残余 (10)ポリエチレングリコール５.０％ (11)ポリオキシエチレングリセリン５.０％ (12)トリエタノールアミン０.５％ (13)防腐剤適量 (14)顔料（カオリン47%、酸化チタン40%、酸化鉄13%）１４.５％（注6）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₆Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表され
るシロキサン単位と式：（ＳｉＯ_4/2）で表されるシロ
キサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表
されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ_4/2で表されるシロ
キサン単位＝１／１（モル比）であり、ケイ素原子に結
合した全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が
４％であるパーフルオロシリコーンレジン。上記(14)成
分を混合粉砕した後、(9)成分〜(13)成分と混合した。
次いでこれを７５℃に加熱した（水相部）。一方、(1)
成分〜(8)成分を混合して７５℃に加熱した（オイル相
部）。次いで７５℃の条件下でオイル相部に水相部を加
えて乳化混合した後、撹拌しながら冷却したところ増粘
し始めたので、約４０℃になったところで所定の容器に
充填して液状ファンデーションを得た。このようにして
得られた液状ファンデーション０.５グラムを、被験者
６名に半径約５センチメートル程度の大きさにのばしな
がら塗布し、室温で３０分間乾燥させた。乾燥後、塗布
部位に濾紙を手で１０回押しつけ、濾紙への転写付着量
を目視により次の判定基準に従って測定した。その結果
を表２に示した。尚、このとき、無処理の濾紙を用いた
値を転写付着量(1)、スクワレンをしみ込ませた濾紙を
用いた値を転写付着量(2)とした。 ○：液状ファンデーションがわずかに付着しているのが
認められた。 △：液状ファンデーションが半分以上付着しているのが
認められた。 ×：液状ファンデーションがほとんど転写しているのが
認められた。この結果より、本発明の液状ファンデーションは乾燥状
態およびスクワレンに接した状態ともに落ちにくく、二
次付着防止効果および耐油性に優れていることが判明し
た。またこの液状ファンデーションは耐汗性，耐皮脂性
に優れ、化粧くずれも抑えることができ、感触もスムー
スであった。さらにこれを４０℃で３ヶ月間保管したと
ころ、３ヶ月後も分離・凝集・粘度変化は認められず、
保存安定性は良好であった。

【００２３】

【比較例４】実施例６において、パーフルオロシリコー
ンレジン（注6）の代わりに、式：｛（Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ
₄）₂ＳｉＯ_2/2｝で表されるシロキサン単位と式：｛(Ｃ
Ｈ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表されるシロキサン単位と式：（Ｓ
ｉＯ_4/2）で表されるシロキサン単位から構成され、
式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2で表されるシロキサン単位／
｛式：ＳｉＯ_4/2で表されるシロキサン単位＋式：（Ｆ
(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄）₂ＳｉＯ_2/ ₂で表されるシロキサン単
位｝＝１.５／１（モル比）であり、ケイ素原子に結合
した全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が１
０％であるパーフルオロシリコーンレジンを使用した以
外は実施例６と同様にして、液状ファンデーションを調
製した。得られた液状ファンデーションの転写付着量を
実施例６と同様にして測定し、結果を表２に示した。

【００２４】

【比較例５】実施例６において、パーフルオロシリコー
ンレジン（注6）の代わりに、式：｛(ＣＨ₃)₃Ｓｉ
Ｏ_1/2｝で表されるシロキサン単位と式：（ＳｉＯ_4/2）
で表されるシロキサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃
ＳｉＯ_1/2で表されるシロキサン単位／式：ＳｉＯ_4/2で
表されるシロキサン単位＝１／１（モル比）であるトリ
メトキシシロキシケイ酸を使用した以外は実施例６と同
様にして、液状ファンデーションを調製した。得られた
液状ファンデーションの転写付着量を実施例６と同様に
して測定し、結果を表２に示した。

【００２５】

【表２】

【００２６】

【実施例７】次の(1)〜(12)成分から構成される日焼け
止めローションを下記の方法により調製した。 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン５.０％ (2)パーフルオロシリコーンレジン（注7）５.０％ (3)オクチルメトキシシンナメート５.０％ (4)ミンク油５.０％ (5)ステアリン酸３.５％ (6)グリセリルステアレート１.５％ (7)ミリスチルミリステート１.０％ (8)大豆ステロール０.８％ (9)防腐剤適量 (10)精製水６７.２％ (11)グリセリン５.０％ (12)トリエタノールアミン１.０％（注7）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2｝で表され
るシロキサン単位から構成され、ケイ素原子に結合した
全有機基中のパーフルオロアルキル基のモル比が４％で
あるパーフルオロシリコーンレジン。上記(1)成分〜(9)
成分（オイル相）と、(10)成分〜(12)成分（水相）を各
々混合した後、７５℃に加熱して固形成分を融解した。
次いで、水相を良く攪拌しながら徐々にオイル相を加え
て日焼け止めローションを調製した。このようにして得
られた日焼け止めローションは耐水性，耐油性に優れ、
日焼け防止効果の持続性が高かった。またこのローショ
ンを４０℃で３ヶ月間保管したところ、３ヶ月後も分離
・凝集・粘度変化は認められず、保存安定性は良好であ
った。

【００２７】

【実施例８】次の(1)〜(14)成分から構成されるスキン
ローションを下記の方法により調製した。 (1)精製水３６.０％ (2)カーボマー934 ０.１％ (3)グリセリン３.０％ (4)トリエタノールアミン０.９％ (5)ジメチルポリシロキサン（100cSt）３.０％ (6)パーフルオロシリコーンレジン（注8）２.０％ (7)イソプロピルミリステート２.０％ (8)流動パラフィン５.０％ (9)グリセリンステアレート２.５％ (10)ステアリン酸１.５％ (11)ステアリルアルコール２.０％ (12)デカメチルシクロペンタシロキサン３５.０％ (13)精製水５.０％ (14)防腐剤適量（注8）式：｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝で表される
シロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝で表され
るシロキサン単位と式：｛(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2｝で表さ
れるシロキサン単位から構成され、式：(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ
_1/2で表されるシロキサン単位／式：(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2
で表されるシロキサン単位＝１／０.２（モル比）であ
り、ケイ素原子に結合した全有機基中のパーフルオロア
ルキル基のモル比が４％であるパーフルオロシリコーン
レジン。上記(1)成分を７２℃に加熱して(2)成分に注ぎ
攪拌溶解した後、これに(3)成分と(4)成分を加えた。一
方、(5)成分〜(11)成分を混合して７０℃に加温した。
これを、前記(1)成分〜(4)成分の混合物に攪拌しながら
加えて、その後４８℃まで冷却した。冷却後(12)成分を
加えて均一になるまで攪拌し、最後に、予め調製してお
いた(13)成分と(14)成分の混合物を加えて、スキンロー
ションを調製した。このようにして得られたスキンロー
ションは、耐水性，耐油性，皮膚の保護効果およびその
持続性に優れ、感触的にもさらっと軽いものであった。
またこのローションを４０℃で３ヶ月間保管したとこ
ろ、３ヶ月後も分離・凝集・粘度変化は認められず、保
存安定性は良好であった。

【００２８】

【発明の効果】本発明の化粧料は特定のパーフルオロシ
リコーンレジンを含有するものであり、これにより、耐
水性，耐油性に優れ、かつ、保存安定性が良好であると
いう特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者近藤秀俊千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ_3/2（式
中、Ｒ¹はアルキレン基またはアルキレンオキシアルキ
レン基であり、ａは３以上の整数である。）で表される
シロキサン単位を少なくとも１個有し、かつ、【式１】であるパーフルオロシリコーンレジンを含有することを
特徴とする化粧料。
【請求項２】パーフルオロシリコーンレジンが、平均
単位式：｛Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ_3/2｝_x（Ｒ_bＳｉＯ
_(4-b)/2）_y （式中、Ｒ¹はアルキレン基またはアルキレンオキシア
ルキレン基であり、Ｒはアルキル基またはアリール基で
ある。ａは３以上の整数であり、ｂは０〜３の整数であ
り、ｘおよびｙは０を越える数である。）で表される化
合物である請求項１記載の化粧料。