JPH10279520A - α−，β−またはγ−置換カルボン酸の精製方法 - Google Patents
α−，β−またはγ−置換カルボン酸の精製方法Info
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- B01D61/445—Ion-selective electrodialysis with bipolar membranes; Water splitting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 α−，β−またはγ−置換カルボン酸または
その塩またはエステルまたはその２以上の混合物を、α
−，β−またはγ−置換カルボン酸またはその塩または
エステルまたはその２以上の混合物および少なくとも１
つのポリオールまたは少なくとも１つのアミノアルコー
ルを含有する水溶液から精製するための比較的簡単かつ
経済的方法を提供する。 【解決手段】 該溶液を電気透析により処理する。
その塩またはエステルまたはその２以上の混合物を、α
−，β−またはγ−置換カルボン酸またはその塩または
エステルまたはその２以上の混合物および少なくとも１
つのポリオールまたは少なくとも１つのアミノアルコー
ルを含有する水溶液から精製するための比較的簡単かつ
経済的方法を提供する。 【解決手段】 該溶液を電気透析により処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α−，β−または
γ−置換カルボン酸またはその塩またはエステルまたは
その２以上の混合物を、少なくとも１つのポリオールま
たは少なくとも１つのアミノアルコールを含有し、強塩
基の陽イオンを有するかまたは有しない水溶液から精製
するため、該溶液を電気透析により処理する方法、およ
び光学活性アミドを分解する方法および第一級または第
二級アミンの２つの鏡像異性体の混合物を分割する方法
に関し、それぞれは本発明による精製法を１工程として
包含する。
γ−置換カルボン酸またはその塩またはエステルまたは
その２以上の混合物を、少なくとも１つのポリオールま
たは少なくとも１つのアミノアルコールを含有し、強塩
基の陽イオンを有するかまたは有しない水溶液から精製
するため、該溶液を電気透析により処理する方法、およ
び光学活性アミドを分解する方法および第一級または第
二級アミンの２つの鏡像異性体の混合物を分割する方法
に関し、それぞれは本発明による精製法を１工程として
包含する。
【０００２】分子のアミン部分中にキラリティーの中心
を有する光学活性アミドをキラリティーの中心が保持さ
れるように加水分解するのは、全く不可能でないにして
も、非常に複雑な条件下で可能であるにすぎない。
を有する光学活性アミドをキラリティーの中心が保持さ
れるように加水分解するのは、全く不可能でないにして
も、非常に複雑な条件下で可能であるにすぎない。
【０００３】
【従来の技術】ドバン（Ｄｅｖａｎｔ）およびブラウン
（Ｂｒａｕｎ）（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ）１１
９巻（１９８６年）２１９１〜２２０７ページ）は、ア
セトアミドからキラルアミンを、キラリティーの中心を
破壊することなしに脱離することの不可能性を記載す
る。さらに著者は、アミドをアルカリまたは酸を用いて
カルボン酸および光学活性アミンに加水分解する多数の
試みに成功せず、彼らは必要な結果は、ホワイト（Ｗｈ
ｉｔｅ）（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７７巻（１９
５５年）６００８ページ）により記載されたような四酸
化二窒素との反応によってのみ達成されたことを見出し
た。しかし、このＮ2Ｏ4との反応は複雑であり、従って
工業的方法には不適当である。
（Ｂｒａｕｎ）（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒｉｃｈｉｔｅ）１１
９巻（１９８６年）２１９１〜２２０７ページ）は、ア
セトアミドからキラルアミンを、キラリティーの中心を
破壊することなしに脱離することの不可能性を記載す
る。さらに著者は、アミドをアルカリまたは酸を用いて
カルボン酸および光学活性アミンに加水分解する多数の
試みに成功せず、彼らは必要な結果は、ホワイト（Ｗｈ
ｉｔｅ）（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７７巻（１９
５５年）６００８ページ）により記載されたような四酸
化二窒素との反応によってのみ達成されたことを見出し
た。しかし、このＮ2Ｏ4との反応は複雑であり、従って
工業的方法には不適当である。
【０００４】ＰＣＴ特許（ＷＯ９５／０８６３６号）
は、アミンをエステルでエナンチオ選択性にアシル化
し、次いでアシル化されたアミン（アミド）および未反
応のアミンの混合物を、好ましくは光学活性アミンを、
アミド分解によりアシル化されたアミン（アミド）から
遊離する、光学活性アミンを分割する酵素的方法を記載
する。しかし、アミド分解法の可能なパラメーターは指
摘されていない。
は、アミンをエステルでエナンチオ選択性にアシル化
し、次いでアシル化されたアミン（アミド）および未反
応のアミンの混合物を、好ましくは光学活性アミンを、
アミド分解によりアシル化されたアミン（アミド）から
遊離する、光学活性アミンを分割する酵素的方法を記載
する。しかし、アミド分解法の可能なパラメーターは指
摘されていない。
【０００５】この方法の継続として、ＰＣＴ／ＥＰ／９
６／０３９４８号は、アミドをポリオールまたはアミノ
アルコールおよびアルカリ金属またはアルカリ土類金属
水酸化物の存在において加水分解することからなる、キ
ラリティーの中心を保持して光学活性アミドをカルボン
酸および光学活性アミンに分解する方法を記載する。
６／０３９４８号は、アミドをポリオールまたはアミノ
アルコールおよびアルカリ金属またはアルカリ土類金属
水酸化物の存在において加水分解することからなる、キ
ラリティーの中心を保持して光学活性アミドをカルボン
酸および光学活性アミンに分解する方法を記載する。
【０００６】この場合に光学活性アミンの酵素的分割の
ための補助剤として使用されるカルボン酸は、好ましく
はα−，β−またはγ−置換カルボン酸であり、該カル
ボン酸は通例、上記のカルボン酸の塩またはエステルの
外に、少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１
つのアミノアルコールおよびアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属水酸化物を含有する水溶液として使用され
る。この溶液はこれまで常に焼却炉に供給された。
ための補助剤として使用されるカルボン酸は、好ましく
はα−，β−またはγ−置換カルボン酸であり、該カル
ボン酸は通例、上記のカルボン酸の塩またはエステルの
外に、少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１
つのアミノアルコールおよびアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属水酸化物を含有する水溶液として使用され
る。この溶液はこれまで常に焼却炉に供給された。
【０００７】このタイプの混合物の蒸留による分別は通
常不可能である、それというのもカルボン酸またはその
塩またはエステルは反応して、ポリオール、たとえばエ
チレングリコール（ＥＧ）またはジエチレングリコール
（ＤＥＧ）、またはアミノアルコール、たとえばエタノ
ールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノール
アミン（ＴＥＡ）をエステル化し、および／または塩
（ＴＥＡの場合に）を形成することができるからであ
る。従って、収率を最適にするために、予めカルボン酸
またはその塩またはエステルの外に存在する上記の成分
をできるだけ除去することが必要である。蒸留による処
理は、上述した化合物の高い沸点のため、一般に困難で
あるかまたは工業的に非常に複雑である。たとえばエチ
レングリコールは、ここで討論する多数のカルボン酸、
たとえばメトキシ酢酸と類似の沸点を有することを考慮
しなければならず、これがまた蒸留による上記混合物か
らの酸の除去を困難にする。
常不可能である、それというのもカルボン酸またはその
塩またはエステルは反応して、ポリオール、たとえばエ
チレングリコール（ＥＧ）またはジエチレングリコール
（ＤＥＧ）、またはアミノアルコール、たとえばエタノ
ールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノール
アミン（ＴＥＡ）をエステル化し、および／または塩
（ＴＥＡの場合に）を形成することができるからであ
る。従って、収率を最適にするために、予めカルボン酸
またはその塩またはエステルの外に存在する上記の成分
をできるだけ除去することが必要である。蒸留による処
理は、上述した化合物の高い沸点のため、一般に困難で
あるかまたは工業的に非常に複雑である。たとえばエチ
レングリコールは、ここで討論する多数のカルボン酸、
たとえばメトキシ酢酸と類似の沸点を有することを考慮
しなければならず、これがまた蒸留による上記混合物か
らの酸の除去を困難にする。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、α
−，β−またはγ−置換カルボン酸を水溶液から精製す
る比較的簡単かつ経済的方法を提供することである。
−，β−またはγ−置換カルボン酸を水溶液から精製す
る比較的簡単かつ経済的方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的は、α−，β−
またはγ−置換カルボン酸またはその塩またはエステル
またはその２以上の混合物を、α−，β−またはγ−置
換カルボン酸またはその塩またはエステルおよび少なく
とも１つのポリオールまたは少なくとも１つのアミノア
ルコールを含有し、少なくとも１つの強塩基の陽イオン
を有するかまたは有しない水溶液から精製するため、該
溶液を電気透析により処理することを特徴とする、α
−，β−またはγ−置換カルボン酸を精製する方法によ
って達成されることが判明した。
またはγ−置換カルボン酸またはその塩またはエステル
またはその２以上の混合物を、α−，β−またはγ−置
換カルボン酸またはその塩またはエステルおよび少なく
とも１つのポリオールまたは少なくとも１つのアミノア
ルコールを含有し、少なくとも１つの強塩基の陽イオン
を有するかまたは有しない水溶液から精製するため、該
溶液を電気透析により処理することを特徴とする、α
−，β−またはγ−置換カルボン酸を精製する方法によ
って達成されることが判明した。
【００１０】本発明による方法は、第一級または第二級
アミンの２つの鏡像異性体の混合物の分割から生じる蒸
留残留物からα−，β−またはγ−置換カルボン酸また
はその塩を精製するのにとくに適当である。
アミンの２つの鏡像異性体の混合物の分割から生じる蒸
留残留物からα−，β−またはγ−置換カルボン酸また
はその塩を精製するのにとくに適当である。
【００１１】従って、電気透析による処理によって上記
に定義したカルボン酸を回収するための本発明による方
法は、光学活性アミドをカルボン酸またはその塩および
キラリティー中心を保持する光学活性アミンに分解する
方法における１工程として、または第一級または第二級
アミンの２つの鏡像異性体の混合物を分割する方法にお
ける１工程として使用することもできる。このタイプの
方法はＰＣＴ／ＥＰ／９６／０３９４８号およびＷＯ９
５／０８６３６号に記載されており、そのとくに方法を
実施するための一般的条件およびそれに好んで使用され
る化合物および試薬に関する内容は引用によりその全体
が本願に包含される。
に定義したカルボン酸を回収するための本発明による方
法は、光学活性アミドをカルボン酸またはその塩および
キラリティー中心を保持する光学活性アミンに分解する
方法における１工程として、または第一級または第二級
アミンの２つの鏡像異性体の混合物を分割する方法にお
ける１工程として使用することもできる。このタイプの
方法はＰＣＴ／ＥＰ／９６／０３９４８号およびＷＯ９
５／０８６３６号に記載されており、そのとくに方法を
実施するための一般的条件およびそれに好んで使用され
る化合物および試薬に関する内容は引用によりその全体
が本願に包含される。
【００１２】従って本発明は、光学活性アミドをカルボ
ン酸またはその塩およびキラリティー中心を保持する光
学活性アミンに分解するため、アミドを少なくとも１つ
のポリオールまたは少なくとも１つのアミノアルコール
および少なくとも１つの強塩基の陽イオンの存在におい
て加水分解し、生じるα−，β−またはγ−置換カルボ
ン酸またはその塩を本発明による精製方法により精製す
ることを特徴とする、光学活性アミドをカルボン酸に分
解する方法、および第一級または第二級アミンの２つの
鏡像異性体の混合物を分割するため： （１）アミンの２つの鏡像異性体の混合物を、酸成分が
カルボニル炭素原子に対しα，βまたはγ位の炭素原子
に結合したハロゲン、窒素、酸素、リンまたはイオウ原
子を有するエステルと、加水分解酵素による特殊な触媒
作用で反応させる工程、（２）エナンチオ選択性にアシ
ル化されたアミン（アミド）を他の未反応のアミンの鏡
像異性体から分離する工程、（３）アシル化されたアミ
ン（アミド）を次いで加水分解し、上記に定義したよう
な精製方法により相応するα−，β−またはγ−置換カ
ルボン酸またはその塩を精製および回収する工程からな
る方法にも関する。
ン酸またはその塩およびキラリティー中心を保持する光
学活性アミンに分解するため、アミドを少なくとも１つ
のポリオールまたは少なくとも１つのアミノアルコール
および少なくとも１つの強塩基の陽イオンの存在におい
て加水分解し、生じるα−，β−またはγ−置換カルボ
ン酸またはその塩を本発明による精製方法により精製す
ることを特徴とする、光学活性アミドをカルボン酸に分
解する方法、および第一級または第二級アミンの２つの
鏡像異性体の混合物を分割するため： （１）アミンの２つの鏡像異性体の混合物を、酸成分が
カルボニル炭素原子に対しα，βまたはγ位の炭素原子
に結合したハロゲン、窒素、酸素、リンまたはイオウ原
子を有するエステルと、加水分解酵素による特殊な触媒
作用で反応させる工程、（２）エナンチオ選択性にアシ
ル化されたアミン（アミド）を他の未反応のアミンの鏡
像異性体から分離する工程、（３）アシル化されたアミ
ン（アミド）を次いで加水分解し、上記に定義したよう
な精製方法により相応するα−，β−またはγ−置換カ
ルボン酸またはその塩を精製および回収する工程からな
る方法にも関する。
【００１３】α−，β−またはγ−置換カルボン酸また
はその塩またはエステルまたはその２以上の混合物（以
下に屡々“カルボン酸”とも呼称）を精製する本発明に
よる方法は、原則としてカルボキシル基に対してα，β
またはγ位に存在する置換基が好ましくはハロゲン、窒
素、酸素、リンまたはイオウ原子、殊に酸素のような電
子富有ヘテロ原子であるこのタイプのすべてのカルボン
酸を精製するのに適当である。
はその塩またはエステルまたはその２以上の混合物（以
下に屡々“カルボン酸”とも呼称）を精製する本発明に
よる方法は、原則としてカルボキシル基に対してα，β
またはγ位に存在する置換基が好ましくはハロゲン、窒
素、酸素、リンまたはイオウ原子、殊に酸素のような電
子富有ヘテロ原子であるこのタイプのすべてのカルボン
酸を精製するのに適当である。
【００１４】ヘテロ原子は、適当な場合、アルキル基の
ような他の基に結合していてもよい。
ような他の基に結合していてもよい。
【００１５】とくに適当なカルボン酸またはその塩また
はそのエステルは式（Ｉ）
はそのエステルは式（Ｉ）
【００１６】
【化１】
【００１７】［式中Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまた
はアルカリ金属イオン、好ましくはＮａ+またはＫ+であ
り、Ｒ2はＣ1〜Ｃ10アルキルまたは水素であり、Ｒ3は
水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、または非置換またはＮＨ2、
ＯＨ、 Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたは
ハロゲンにより置換されたフェニルであり、Ｘはハロゲ
ン原子、好ましくはフッ素（Ｒ3には存在しない）、窒
素、酸素、リンまたはイオウ、殊に酸素であり、および
ｍは０、１または２である］の構造を有する。
はアルカリ金属イオン、好ましくはＮａ+またはＫ+であ
り、Ｒ2はＣ1〜Ｃ10アルキルまたは水素であり、Ｒ3は
水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、または非置換またはＮＨ2、
ＯＨ、 Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたは
ハロゲンにより置換されたフェニルであり、Ｘはハロゲ
ン原子、好ましくはフッ素（Ｒ3には存在しない）、窒
素、酸素、リンまたはイオウ、殊に酸素であり、および
ｍは０、１または２である］の構造を有する。
【００１８】好んで使用される上記構造式によりカバー
される化合物は、メトキシ−またはエトキシ酢酸、メト
キシ−またはエトキシプロピオン酸およびメトキシ−ま
たはエトキシ酪酸のような低級カルボン酸のＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシ誘導体、およびその塩、たとえばメトキシ酢酸
ナトリウム、メトキシプロピオン酸ナトリウムまたはメ
トキシ酪酸ナトリウムであり、メトキシ酢酸またはその
塩、殊にそのナトリウム塩がより好まれる。好んで使用
されるエステルは、上述した酸のメチル、エチル、プロ
ピルまたはｎ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチルエス
テルである。
される化合物は、メトキシ−またはエトキシ酢酸、メト
キシ−またはエトキシプロピオン酸およびメトキシ−ま
たはエトキシ酪酸のような低級カルボン酸のＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシ誘導体、およびその塩、たとえばメトキシ酢酸
ナトリウム、メトキシプロピオン酸ナトリウムまたはメ
トキシ酪酸ナトリウムであり、メトキシ酢酸またはその
塩、殊にそのナトリウム塩がより好まれる。好んで使用
されるエステルは、上述した酸のメチル、エチル、プロ
ピルまたはｎ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチルエス
テルである。
【００１９】精製すべき溶液中に好ましく存在する成分
は、上記に定義したカルボン酸またはその塩またはエス
テルの外に、少なくとも１つのポリオールまたは少なく
とも１つのアミノアルコールであり、好ましくは、少な
くとも１つの強塩基の陽イオンとしては、ＰＣＴ／ＥＰ
／９６／０３９４８号に詳細に記載されているポリオー
ル、アミノアルコールおよびアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属水酸化物に一致する。しかし、一般に精製す
べき溶液は、殊に溶液が直接にＷＯ９５／０８６３６号
に記載された方法およびＰＣＴ／ＥＰ／９６／０３９４
８号に記載された方法から得られる場合、ポリオールと
してエチレングリコールまたはジエチレングリコール、
アミノアルコールとしてエタノールアミンまたはジエタ
ノールアミンを含有し、および強塩基の陽イオンとして
水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムからの
ナトリウムイオンおよび／またはカリウムイオンを含有
する。
は、上記に定義したカルボン酸またはその塩またはエス
テルの外に、少なくとも１つのポリオールまたは少なく
とも１つのアミノアルコールであり、好ましくは、少な
くとも１つの強塩基の陽イオンとしては、ＰＣＴ／ＥＰ
／９６／０３９４８号に詳細に記載されているポリオー
ル、アミノアルコールおよびアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属水酸化物に一致する。しかし、一般に精製す
べき溶液は、殊に溶液が直接にＷＯ９５／０８６３６号
に記載された方法およびＰＣＴ／ＥＰ／９６／０３９４
８号に記載された方法から得られる場合、ポリオールと
してエチレングリコールまたはジエチレングリコール、
アミノアルコールとしてエタノールアミンまたはジエタ
ノールアミンを含有し、および強塩基の陽イオンとして
水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムからの
ナトリウムイオンおよび／またはカリウムイオンを含有
する。
【００２０】用語“強塩基の陽イオン”は、ここで討論
中の溶液中で実質的に解離している塩基から誘導される
すべての陽イオンを包含する。この点で好ましいものと
して挙げるべき陽イオンは、０±３．５のｐＫBを有す
る塩基から誘導されるものである。とくに、アルカリ金
属および／またはアルカリ土類金属陽イオン（アルカリ
金属および／またはアルカリ土類金属水酸化物から）お
よびＮＲ´+陽イオン（ここでＲ´基は同じかまたは異
なり、それぞれは水素またはアルキル、殊にメチルであ
る）が挙げられる。しかし本発明による精製方法におい
て処理すべき溶液、たとえば第一級または第二級アミン
の２つの鏡像異性体の混合物を分割するため、または光
学活性アミドをカルボン酸およびキラリティーの中心を
保持する光学活性アミンに分解するための上記に記載し
た方法からの蒸留残留物は屡々、直接に電気透析にかけ
ることのできない形で生じる。
中の溶液中で実質的に解離している塩基から誘導される
すべての陽イオンを包含する。この点で好ましいものと
して挙げるべき陽イオンは、０±３．５のｐＫBを有す
る塩基から誘導されるものである。とくに、アルカリ金
属および／またはアルカリ土類金属陽イオン（アルカリ
金属および／またはアルカリ土類金属水酸化物から）お
よびＮＲ´+陽イオン（ここでＲ´基は同じかまたは異
なり、それぞれは水素またはアルキル、殊にメチルであ
る）が挙げられる。しかし本発明による精製方法におい
て処理すべき溶液、たとえば第一級または第二級アミン
の２つの鏡像異性体の混合物を分割するため、または光
学活性アミドをカルボン酸およびキラリティーの中心を
保持する光学活性アミンに分解するための上記に記載し
た方法からの蒸留残留物は屡々、直接に電気透析にかけ
ることのできない形で生じる。
【００２１】これらの溶液は高粘性でありかつ電気透析
において使用される膜を損傷しうる成分を含有する。
において使用される膜を損傷しうる成分を含有する。
【００２２】従ってこのタイプの粗溶液は、本発明によ
る方法において使用する前に、希釈、蒸留、濾過または
さもなければ選択的イオン交換のような処理をしなけれ
ばならない。
る方法において使用する前に、希釈、蒸留、濾過または
さもなければ選択的イオン交換のような処理をしなけれ
ばならない。
【００２３】電気透析において陰イオン交換膜（ＡＭ）
を使用する場合、これらの膜のアルカリ不安定性のた
め、適当な場合、溶液中に存在する過剰量のＮａＯＨを
中和し、ｐＨを約１０に調節することが一般に必要であ
る。数年間商業上購入できるアルカリ安定のＡＭ、たと
えばＡＭＨ（徳山株式）およびＡＭＰ（旭硝子）を使用
する時、適当な場合、かかる調節を省くことが可能であ
る。しかし、これらの膜を使用する時でも、上記に明示
したようなｐＨ調節が好んで実施される。この中和のた
めに使用することのできる酸は、膜を通過できかつギ酸
のように蒸留により上記に定義したカルボン酸から分離
されるこれらすべての酸である。
を使用する場合、これらの膜のアルカリ不安定性のた
め、適当な場合、溶液中に存在する過剰量のＮａＯＨを
中和し、ｐＨを約１０に調節することが一般に必要であ
る。数年間商業上購入できるアルカリ安定のＡＭ、たと
えばＡＭＨ（徳山株式）およびＡＭＰ（旭硝子）を使用
する時、適当な場合、かかる調節を省くことが可能であ
る。しかし、これらの膜を使用する時でも、上記に明示
したようなｐＨ調節が好んで実施される。この中和のた
めに使用することのできる酸は、膜を通過できかつギ酸
のように蒸留により上記に定義したカルボン酸から分離
されるこれらすべての酸である。
【００２４】本発明による精製方法において使用される
水溶液中のカルボン酸の濃度は、約５〜約３０重量％、
好ましくは約５〜約２５重量％、とくに約５〜約１５重
量％である。ポリオールまたはアミノアルコールの含量
は、一般に約３５〜約８５重量％、好ましくは約４５〜
約８５重量％およびとくに約１５〜約４０重量％であ
る。本発明により使用される溶液中の水含量は、一般に
約４０〜約８０重量％であり、塩基、好ましくはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属水酸化物の含量は、（存
在する場合）一般に約０．５〜約５重量％である。
水溶液中のカルボン酸の濃度は、約５〜約３０重量％、
好ましくは約５〜約２５重量％、とくに約５〜約１５重
量％である。ポリオールまたはアミノアルコールの含量
は、一般に約３５〜約８５重量％、好ましくは約４５〜
約８５重量％およびとくに約１５〜約４０重量％であ
る。本発明により使用される溶液中の水含量は、一般に
約４０〜約８０重量％であり、塩基、好ましくはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属水酸化物の含量は、（存
在する場合）一般に約０．５〜約５重量％である。
【００２５】本発明の目的のために、電気透析は慣用の
２サイクル電気透析（ｄｕａｌ ｃｙｃｌｅ ｅｌｅｃ
ｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）、双極２サイクル電気透析
（ｂｉｐｏｌａｒ ｄｕａｌ ｃｙｃｌｅ ｅｌｅｃｔ
ｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）または双極３サイクル電気透析
（ｂｉｐｏｌａｒ ｔｒｉｐｌｅ ｃｙｃｌｅ ｅｌｅ
ｃｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）またはその２つ以上の組合
わせとして実施される。
２サイクル電気透析（ｄｕａｌ ｃｙｃｌｅ ｅｌｅｃ
ｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）、双極２サイクル電気透析
（ｂｉｐｏｌａｒ ｄｕａｌ ｃｙｃｌｅ ｅｌｅｃｔ
ｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）または双極３サイクル電気透析
（ｂｉｐｏｌａｒ ｔｒｉｐｌｅ ｃｙｃｌｅ ｅｌｅ
ｃｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）またはその２つ以上の組合
わせとして実施される。
【００２６】処理すべき水溶液が、α−，β−またはγ
−置換カルボン酸またはその塩またはエステルの外に、
少なくとも１つのポリオールおよび少なくとも１つの強
塩基の陽イオンを含有する場合には、該溶液は好ましく
は最初に慣用の２サイクル電気透析により処理され、次
いで双極３サイクル電気透析により処理される。これ
は、慣用の２サイクル電気透析においては、水溶液中に
存在するカルボン酸またはその塩またはエステルの濃度
の最初の減少を惹起し、ポリオールは希釈物サイクル中
に実質的に残留し、カルボン酸またはその塩を含有する
濃縮物が得られる。こうして得られた濃縮物は希釈物と
して３サイクル電気透析に導入され、ここでさらにポリ
オールの除去が行われ、カルボン酸の塩が塩基および遊
離カルボン酸に分解される。２つの実施形の図による描
写は、後で詳細に説明する図２および図３に示されてい
る。
−置換カルボン酸またはその塩またはエステルの外に、
少なくとも１つのポリオールおよび少なくとも１つの強
塩基の陽イオンを含有する場合には、該溶液は好ましく
は最初に慣用の２サイクル電気透析により処理され、次
いで双極３サイクル電気透析により処理される。これ
は、慣用の２サイクル電気透析においては、水溶液中に
存在するカルボン酸またはその塩またはエステルの濃度
の最初の減少を惹起し、ポリオールは希釈物サイクル中
に実質的に残留し、カルボン酸またはその塩を含有する
濃縮物が得られる。こうして得られた濃縮物は希釈物と
して３サイクル電気透析に導入され、ここでさらにポリ
オールの除去が行われ、カルボン酸の塩が塩基および遊
離カルボン酸に分解される。２つの実施形の図による描
写は、後で詳細に説明する図２および図３に示されてい
る。
【００２７】処理すべき水溶液が、上述したカルボン酸
またはその塩またはエステルの外に、アミノアルコール
および強塩基の陽イオンを含有する場合には、好ましく
は双極２サイクル電気透析により処理される。
またはその塩またはエステルの外に、アミノアルコール
および強塩基の陽イオンを含有する場合には、好ましく
は双極２サイクル電気透析により処理される。
【００２８】慣用の２サイクル電気透析は自体公知であ
り、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ｂ）０３８１１３４号に記
載されていて、その慣用の２サイクル電気透析に関する
内容はその全体が本願に包含される。
り、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ｂ）０３８１１３４号に記
載されていて、その慣用の２サイクル電気透析に関する
内容はその全体が本願に包含される。
【００２９】この電気透析の原理の概略は図２に示され
ている。
ている。
【００３０】この電気透析の実施形において使用される
装置は、大面積電極として正極（陽極（Ａ））および負
極（陰極（Ｋ））を有する。電極間の間隙は、交互に配
置された多数の陽イオン交換膜（ＫＭ）および陰イオン
交換膜（ＡＭ）により多数の狭い室に分割され、該室は
膜により互いに分離され、希釈物サイクル（１）および
濃縮物サイクル（４）としても指示される。この装置に
おいて、陰極側に陰イオン交換膜および陽極側に陽イオ
ン交換膜を有する室は濃縮物室または濃縮物サイクル
（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｃｙｃｌｅ）と呼ばれ、陽
極側に陰イオン交換膜および陰極側に陽イオン交換膜を
有する室が希釈物室または希釈物サイクル（ｄｉｌｕａ
ｔｅ ｃｙｃｌｅ）を形成する。
装置は、大面積電極として正極（陽極（Ａ））および負
極（陰極（Ｋ））を有する。電極間の間隙は、交互に配
置された多数の陽イオン交換膜（ＫＭ）および陰イオン
交換膜（ＡＭ）により多数の狭い室に分割され、該室は
膜により互いに分離され、希釈物サイクル（１）および
濃縮物サイクル（４）としても指示される。この装置に
おいて、陰極側に陰イオン交換膜および陽極側に陽イオ
ン交換膜を有する室は濃縮物室または濃縮物サイクル
（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｃｙｃｌｅ）と呼ばれ、陽
極側に陰イオン交換膜および陰極側に陽イオン交換膜を
有する室が希釈物室または希釈物サイクル（ｄｉｌｕａ
ｔｅ ｃｙｃｌｅ）を形成する。
【００３１】本発明による方法を実施するために、希釈
物サイクルを、たとえばカルボン酸（ＩＩ）（ここで
ｍ，Ｘ，Ｒ2およびＲ3は構造（Ｉ）と同様に定義され
る）のＮａ塩およびＲＯＨにより表されるアミノアルコ
ールまたはポリオールを含有する精製すべき水溶液で充
填し、濃縮物サイクルを電解液で充填する。電極が位置
決めされている室および、適当な場合、それに直接隣接
する室にも電極を洗う溶液、通常硫酸ナトリウム溶液を
装入する。
物サイクルを、たとえばカルボン酸（ＩＩ）（ここで
ｍ，Ｘ，Ｒ2およびＲ3は構造（Ｉ）と同様に定義され
る）のＮａ塩およびＲＯＨにより表されるアミノアルコ
ールまたはポリオールを含有する精製すべき水溶液で充
填し、濃縮物サイクルを電解液で充填する。電極が位置
決めされている室および、適当な場合、それに直接隣接
する室にも電極を洗う溶液、通常硫酸ナトリウム溶液を
装入する。
【００３２】電極に適用される電圧の影響下に、膜を通
過して移動するイオンは、希釈物サイクルから濃縮物サ
イクル中へ膜を透過する。関連するタイプのイオンに対
し不透過性である次の膜を通過してさらに移動するのは
不可能であり、イオンは濃縮物サイクル中に留まる。希
釈物サイクル、濃縮物サイクルおよび電極サイクル中の
液体は、適当な場合、補間された溜めを備えるポンプに
よって別個に循環させられる。
過して移動するイオンは、希釈物サイクルから濃縮物サ
イクル中へ膜を透過する。関連するタイプのイオンに対
し不透過性である次の膜を通過してさらに移動するのは
不可能であり、イオンは濃縮物サイクル中に留まる。希
釈物サイクル、濃縮物サイクルおよび電極サイクル中の
液体は、適当な場合、補間された溜めを備えるポンプに
よって別個に循環させられる。
【００３３】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ｂ）０３８１１３
４号に記載された慣用の２サイクル電気透析の実施形の
ように、双極膜（ｂｉｐｏｌａｒ ｍｅｍｂｒａｎｅ
ｓ）を使用する膜配列を使用することも可能である。双
極膜は陰イオン交換膜および陽イオン交換膜の積層品で
ある。これらは、単極の陰イオン交換膜および陽イオン
交換膜とは、電気透析のための電場における水分解の能
率的触媒作用によって区別され、こうしてＨ+当量およ
びＯＨ-当量を設けるためにも使用される。
４号に記載された慣用の２サイクル電気透析の実施形の
ように、双極膜（ｂｉｐｏｌａｒ ｍｅｍｂｒａｎｅ
ｓ）を使用する膜配列を使用することも可能である。双
極膜は陰イオン交換膜および陽イオン交換膜の積層品で
ある。これらは、単極の陰イオン交換膜および陽イオン
交換膜とは、電気透析のための電場における水分解の能
率的触媒作用によって区別され、こうしてＨ+当量およ
びＯＨ-当量を設けるためにも使用される。
【００３４】双極膜の性質は、純粋な酸を得るために図
３に描写したようにして使用することができる。作動方
式は、それぞれの場合図２に関して説明したように、構
造（ＩＩ）のカルボン酸のＮａ塩およびポリオールまた
はアミノアルコールＲＯＨの水溶液の処理に基づき下記
にもう一度簡単に記載する。
３に描写したようにして使用することができる。作動方
式は、それぞれの場合図２に関して説明したように、構
造（ＩＩ）のカルボン酸のＮａ塩およびポリオールまた
はアミノアルコールＲＯＨの水溶液の処理に基づき下記
にもう一度簡単に記載する。
【００３５】希釈物サイクル（１）、酸サイクル（２）
および塩基サイクル（３）からなる３サイクル（室）装
置（双極３サイクル電気透析）が使用される。３サイク
ル装置は、特別の交換膜の配列順序の変更によって達成
される： ．．．ＢＭ ＢＣ ＫＭ ＤＣ ＡＭ ＡＣ
ＢＭ．．．． ＫＭ＝陽イオン交換膜； ＢＭ＝双極膜； ＡＭ＝陰イ
オン交換膜；ＢＣ＝塩基サイクル； ＡＣ＝酸サイク
ル； ＤＣ＝希釈物サイクル カルボン酸またはその塩またはエステルおよび溶媒を含
有する分別すべき水溶液は、希釈物サイクル中に供給さ
れる。希カルボン酸溶液（たとえば濃度０．５％）は酸
サイクル中に導入され、適切な希釈塩基、たとえばＮａ
ＯＨは塩基サイクル中に導入される。電気透析電流にス
イッチを入れると、慣用の電気透析におけるように、希
釈物サイクルから塩基サイクル中への陽イオン（たとえ
ばＮａ+）の移動が存在し、酸陰イオンは酸サイクル中
へ移動する。塩基（ＮａＯＨ）およびα−，β−または
γ−置換カルボン酸がそれぞれ、双極膜による同時的水
分解からのＯＨ-およびＨ+で塩基サイクルおよび酸サイ
クル中に発生する。
および塩基サイクル（３）からなる３サイクル（室）装
置（双極３サイクル電気透析）が使用される。３サイク
ル装置は、特別の交換膜の配列順序の変更によって達成
される： ．．．ＢＭ ＢＣ ＫＭ ＤＣ ＡＭ ＡＣ
ＢＭ．．．． ＫＭ＝陽イオン交換膜； ＢＭ＝双極膜； ＡＭ＝陰イ
オン交換膜；ＢＣ＝塩基サイクル； ＡＣ＝酸サイク
ル； ＤＣ＝希釈物サイクル カルボン酸またはその塩またはエステルおよび溶媒を含
有する分別すべき水溶液は、希釈物サイクル中に供給さ
れる。希カルボン酸溶液（たとえば濃度０．５％）は酸
サイクル中に導入され、適切な希釈塩基、たとえばＮａ
ＯＨは塩基サイクル中に導入される。電気透析電流にス
イッチを入れると、慣用の電気透析におけるように、希
釈物サイクルから塩基サイクル中への陽イオン（たとえ
ばＮａ+）の移動が存在し、酸陰イオンは酸サイクル中
へ移動する。塩基（ＮａＯＨ）およびα−，β−または
γ−置換カルボン酸がそれぞれ、双極膜による同時的水
分解からのＯＨ-およびＨ+で塩基サイクルおよび酸サイ
クル中に発生する。
【００３６】溶液中にアルカノールアミンが存在する場
合、双極３サイクル電気透析に加えて双極２サイクル電
気透析が好んで使用される。このタイプの配置は図４に
示され、塩基サイクル（３）および酸サイクル（２）か
らなる。この配置は、適切なイオン交換膜の配列順序を
変更することによって達成される： ．．．．ＢＭ ＢＣ ＫＭ ＡＣ Ｂ
Ｍ．．．． ＢＭ＝双極膜； ＫＭ＝陽イオン交換膜； ＢＣ＝
塩基サイクル ＡＣ＝酸サイクル この配置において、本発明により処理すべき溶液は酸サ
イクル中で使用され、塩基の高度に希釈された溶液（た
とえば濃度０．５％のＮａＯＨ）は塩基サイクル中へ導
入される。電気透析電流にスイッチを入れると、同様に
正に帯電されたイオンが陽イオン交換膜を通って酸サイ
クルから塩基サイクル中へ移動し、そこに相応する塩基
が、双極膜から出現する水分解からのＯＨ-イオンで生
成する。陰イオンは酸サイクル中に留まり、そこに存在
するＨ+イオンで相応する遊離酸を生成する。詳細は、
たとえばＫ．Ｎ．Ｍａｎｉ，Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．
５８巻（１９９１年）、１１７〜３８ページに見出され
る。
合、双極３サイクル電気透析に加えて双極２サイクル電
気透析が好んで使用される。このタイプの配置は図４に
示され、塩基サイクル（３）および酸サイクル（２）か
らなる。この配置は、適切なイオン交換膜の配列順序を
変更することによって達成される： ．．．．ＢＭ ＢＣ ＫＭ ＡＣ Ｂ
Ｍ．．．． ＢＭ＝双極膜； ＫＭ＝陽イオン交換膜； ＢＣ＝
塩基サイクル ＡＣ＝酸サイクル この配置において、本発明により処理すべき溶液は酸サ
イクル中で使用され、塩基の高度に希釈された溶液（た
とえば濃度０．５％のＮａＯＨ）は塩基サイクル中へ導
入される。電気透析電流にスイッチを入れると、同様に
正に帯電されたイオンが陽イオン交換膜を通って酸サイ
クルから塩基サイクル中へ移動し、そこに相応する塩基
が、双極膜から出現する水分解からのＯＨ-イオンで生
成する。陰イオンは酸サイクル中に留まり、そこに存在
するＨ+イオンで相応する遊離酸を生成する。詳細は、
たとえばＫ．Ｎ．Ｍａｎｉ，Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．
５８巻（１９９１年）、１１７〜３８ページに見出され
る。
【００３７】この事例において使用された化合物の命名
法は、図１および図２に述べたものに一致し、ｙは−付
加的変数として−０、１、２、３、４の値をとることが
できる。
法は、図１および図２に述べたものに一致し、ｙは−付
加的変数として−０、１、２、３、４の値をとることが
できる。
【００３８】本発明による方法は、好ましくは約１０〜
約５０℃、とくに約２０から約３０℃で実施される。慣
用の２サイクル電気透析における電流密度は、１００か
ら７００Ａ／ｍ2、好ましくは５０から５００Ａ／ｍ2に
変化する。双極３サイクル電気透析においては、電流密
度は１から２０００Ａ／ｍ2、好ましくは５００から１
５００Ａ／ｍ2に変化する。これらの数値は双極２サイ
クル電気透析にもあてはまる。
約５０℃、とくに約２０から約３０℃で実施される。慣
用の２サイクル電気透析における電流密度は、１００か
ら７００Ａ／ｍ2、好ましくは５０から５００Ａ／ｍ2に
変化する。双極３サイクル電気透析においては、電流密
度は１から２０００Ａ／ｍ2、好ましくは５００から１
５００Ａ／ｍ2に変化する。これらの数値は双極２サイ
クル電気透析にもあてはまる。
【００３９】商用イオン交換膜は、本方法の目的のため
に実施される電気透析において使用される。
に実施される電気透析において使用される。
【００４０】これらは好ましくは、イオン側鎖を有する
有機ポリマーからなる。陽イオン交換膜は、ポリマーマ
トリックス中にスルホネート基またはカルボキシル基を
含有し、陰イオン交換膜はポリマー基材の置換基として
第三級または第四級アミノ基を有する。スチレンおよび
ジビニルベンゼンのコポリマーは、イオン交換膜用のポ
リマー基材としてとくに適当である。使用することので
きる陰イオン交換膜の例は次のものである：徳山ＡＭ
１、ＡＭ２、ＡＭ３、ＡＭＸ、ＡＭＨ、ＡＦＮ、旭硝子
ＡＭＰ、ＡＭＶ。挙げることのできる陽イオン交換膜の
例は、徳山ＣＭ１、ＣＭ２、ＣＭＸ、ＣＭＨおよび旭硝
子ＣＭＶである。挙げることのできる双極膜の例は、徳
山ＢＰ１およびアクアライテクス・メンブレン（Ａｑｕ
ａｌｙｔｉｃｓ Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ）である。
有機ポリマーからなる。陽イオン交換膜は、ポリマーマ
トリックス中にスルホネート基またはカルボキシル基を
含有し、陰イオン交換膜はポリマー基材の置換基として
第三級または第四級アミノ基を有する。スチレンおよび
ジビニルベンゼンのコポリマーは、イオン交換膜用のポ
リマー基材としてとくに適当である。使用することので
きる陰イオン交換膜の例は次のものである：徳山ＡＭ
１、ＡＭ２、ＡＭ３、ＡＭＸ、ＡＭＨ、ＡＦＮ、旭硝子
ＡＭＰ、ＡＭＶ。挙げることのできる陽イオン交換膜の
例は、徳山ＣＭ１、ＣＭ２、ＣＭＸ、ＣＭＨおよび旭硝
子ＣＭＶである。挙げることのできる双極膜の例は、徳
山ＢＰ１およびアクアライテクス・メンブレン（Ａｑｕ
ａｌｙｔｉｃｓ Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ）である。
【００４１】陰イオン交換膜は、上記に既述したよう
に、アルカリ不安定であり、本方法の好ましい実施態様
は陰イオン交換膜の使用を省略することの可能なもので
ある。
に、アルカリ不安定であり、本方法の好ましい実施態様
は陰イオン交換膜の使用を省略することの可能なもので
ある。
【００４２】一般に、本発明による方法においては、そ
れぞれの場合初含量に基づき、約８０％、好ましくは約
９０％までの溶媒濃度の減少（ポリオール／アミノアル
コール濃度の減少）が単一電気透析により達成すること
が可能である。これは一般に、カルボン酸を５〜１５重
量％の濃度で含有する比較的希薄な初溶液の使用の際に
達成される。
れぞれの場合初含量に基づき、約８０％、好ましくは約
９０％までの溶媒濃度の減少（ポリオール／アミノアル
コール濃度の減少）が単一電気透析により達成すること
が可能である。これは一般に、カルボン酸を５〜１５重
量％の濃度で含有する比較的希薄な初溶液の使用の際に
達成される。
【００４３】この代わりとして、溶液を本発明による方
法において、上記に既に挙げたように、３０重量％まで
のカルボン酸またはその塩の含量を有しうるより濃厚な
初溶液も処理される二重電気透析（ｄｏｕｂｌｅ ｅｌ
ｅｃｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）にかける。この二重電気
透析により、溶媒濃度を９５％まで減少することが可能
である。
法において、上記に既に挙げたように、３０重量％まで
のカルボン酸またはその塩の含量を有しうるより濃厚な
初溶液も処理される二重電気透析（ｄｏｕｂｌｅ ｅｌ
ｅｃｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ）にかける。この二重電気
透析により、溶媒濃度を９５％まで減少することが可能
である。
【００４４】上記に挙げたように、濃縮物サイクル／酸
サイクル中のカルボン酸および溶媒の量比は、最も有利
な場合単一電気透析（ｓｉｎｇｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄ
ｉａｌｙｓｉｓ）後に約１５：１に到達でき、濃縮物中
の溶媒の痕跡は二重電気透析後でさえなお予期しなけれ
ばならないので、不揮発性のモノ−、ジ−またはトリエ
ステルのような、溶媒とカルボン酸との間の反応からの
低溶解度生成物の形成のため収率の損失を想定しなけれ
ばならず、普通本発明による方法に続くカルボン酸を除
去するための蒸留において、カルボン酸の収率の損失が
起きる。
サイクル中のカルボン酸および溶媒の量比は、最も有利
な場合単一電気透析（ｓｉｎｇｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄ
ｉａｌｙｓｉｓ）後に約１５：１に到達でき、濃縮物中
の溶媒の痕跡は二重電気透析後でさえなお予期しなけれ
ばならないので、不揮発性のモノ−、ジ−またはトリエ
ステルのような、溶媒とカルボン酸との間の反応からの
低溶解度生成物の形成のため収率の損失を想定しなけれ
ばならず、普通本発明による方法に続くカルボン酸を除
去するための蒸留において、カルボン酸の収率の損失が
起きる。
【００４５】従って、本発明の他の実施態様において、
本発明による精製方法における電気透析後に実施される
蒸留からの缶出液を、化学量論的量の希塩基（たとえば
３．５％濃度の水酸化ナトリウム溶液）と混合し、該塩
基が通常、所望のカルボン酸の塩およびポリオールまた
はアミノアルコールの塩、即ちたとえばメトキシ酢酸ナ
トリウムおよびエチレングリコールを生成する完全なエ
ステル分解を生じる。次に、こうして得られた混合物
は、もう一度新しい溶液と一緒に電気透析に供給するこ
とができる。
本発明による精製方法における電気透析後に実施される
蒸留からの缶出液を、化学量論的量の希塩基（たとえば
３．５％濃度の水酸化ナトリウム溶液）と混合し、該塩
基が通常、所望のカルボン酸の塩およびポリオールまた
はアミノアルコールの塩、即ちたとえばメトキシ酢酸ナ
トリウムおよびエチレングリコールを生成する完全なエ
ステル分解を生じる。次に、こうして得られた混合物
は、もう一度新しい溶液と一緒に電気透析に供給するこ
とができる。
【００４６】本発明によるこの実施形は、電気透析によ
り２回精製すべき溶液を処理するための代替法を表わ
す。
り２回精製すべき溶液を処理するための代替法を表わ
す。
【００４７】いずれにせよこの代替法は、蒸留を決定す
る前のポリオールまたはアミノアルコールの有意な残存
含量の受容を可能にする。
る前のポリオールまたはアミノアルコールの有意な残存
含量の受容を可能にする。
【００４８】本発明の他の実施態様においては、水溶液
を、電気透析の間または電気透析を通過した後、溶媒濃
度をさらに減少するためおよびカルボン酸をさらに精製
するために陽イオン交換モジュールを通過させる。
を、電気透析の間または電気透析を通過した後、溶媒濃
度をさらに減少するためおよびカルボン酸をさらに精製
するために陽イオン交換モジュールを通過させる。
【００４９】電気透析を陽イオン交換法に結合する瞬間
は、電気透析による陽イオンの濃度の主要減少が既に生
起しているように選択される。
は、電気透析による陽イオンの濃度の主要減少が既に生
起しているように選択される。
【００５０】陽イオン交換法の“スイッチオン”は、普
通は電気透析希釈物中に定義された導電率が達成された
時に行われ、８０〜９９％、好ましくは９０〜９９％の
塩基濃度の減少と相関する、つまり電気透析は好ましく
は、約２０ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下の導電率、さらに
好ましくは約１０ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下の導電率、
とくに約５ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下の導電率に達した
時に、陽イオン交換法に結合される。
通は電気透析希釈物中に定義された導電率が達成された
時に行われ、８０〜９９％、好ましくは９０〜９９％の
塩基濃度の減少と相関する、つまり電気透析は好ましく
は、約２０ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下の導電率、さらに
好ましくは約１０ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下の導電率、
とくに約５ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下の導電率に達した
時に、陽イオン交換法に結合される。
【００５１】こうして、本発明による方法のこの実施形
においては、電気透析は好ましくは最初に、希釈物の導
電率が約２０ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下になるまで操作
され、続いて電気透析において得られた希釈物を陽イオ
ン交換モジュールに通過させる。
においては、電気透析は好ましくは最初に、希釈物の導
電率が約２０ｍＳ／ｃｍまたはそれ以下になるまで操作
され、続いて電気透析において得られた希釈物を陽イオ
ン交換モジュールに通過させる。
【００５２】さらに、本発明による方法は、最初に電気
透析が、希釈物の導電率が約２０ｍＳ／ｃｍまたはそれ
以下になるまで操作され、続いて希釈物は電気透析を受
け、陽イオン交換モジュールを通過するように実施する
ことができる。
透析が、希釈物の導電率が約２０ｍＳ／ｃｍまたはそれ
以下になるまで操作され、続いて希釈物は電気透析を受
け、陽イオン交換モジュールを通過するように実施する
ことができる。
【００５３】陽イオン交換法において使用することので
きる陽イオン交換モジュールは、粉末、ビーズ、顆粒等
の形の、電気透析に関して上記に記載した陽イオン交換
体が充填されたカラムのような装置である。原則とし
て、すべてのポリマー基材の陽イオン交換体、つまり弱
酸および強酸の両陽イオン交換体が適当である。挙げる
ことのできる例は、ドエックス（Ｄｏｗｅｘ）５０Ｗタ
イプ、アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲ１２
０およびＩＲ４００、レワチット（Ｌｅｗａｔｉｔ）Ｓ
１００およびジュオライト（Ｄｕｏｌｉｔｅ）Ｃ２６で
ある。
きる陽イオン交換モジュールは、粉末、ビーズ、顆粒等
の形の、電気透析に関して上記に記載した陽イオン交換
体が充填されたカラムのような装置である。原則とし
て、すべてのポリマー基材の陽イオン交換体、つまり弱
酸および強酸の両陽イオン交換体が適当である。挙げる
ことのできる例は、ドエックス（Ｄｏｗｅｘ）５０Ｗタ
イプ、アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲ１２
０およびＩＲ４００、レワチット（Ｌｅｗａｔｉｔ）Ｓ
１００およびジュオライト（Ｄｕｏｌｉｔｅ）Ｃ２６で
ある。
【００５４】本発明による方法の他の実施態様におい
て、カルボン酸およびキラリティーの中心を保持する光
学活性アミンを生じる光学活性アミドの分解において得
られる水溶液の形のα−，β−またはγ−置換カルボン
酸またはその塩が、本発明により精製される。
て、カルボン酸およびキラリティーの中心を保持する光
学活性アミンを生じる光学活性アミドの分解において得
られる水溶液の形のα−，β−またはγ−置換カルボン
酸またはその塩が、本発明により精製される。
【００５５】こうして、本発明による方法は、ＰＣＴ／
ＥＰ／９６／０３９４８号に記載されたように光学活性
アミドをカルボン酸およびキラリティーの中心を保持す
る光学活性アミンに分解する方法の構成要素としてまた
は第一級アミンまたは第二級アミンの２つの鏡像異性体
の混合物を分割するための、ＰＣＴ特許（ＷＯ９５／０
８６３６号）に記載された方法の構成要素として使用す
ることもできる。
ＥＰ／９６／０３９４８号に記載されたように光学活性
アミドをカルボン酸およびキラリティーの中心を保持す
る光学活性アミンに分解する方法の構成要素としてまた
は第一級アミンまたは第二級アミンの２つの鏡像異性体
の混合物を分割するための、ＰＣＴ特許（ＷＯ９５／０
８６３６号）に記載された方法の構成要素として使用す
ることもできる。
【００５６】図１は、次の構造
【００５７】
【化２】
【００５８】［式中Ｘ´は芳香族化合物の慣例の置換
基、殊にハロゲン、１〜６個の炭素原子を有する線状お
よび分枝アルキル基、１〜６個の炭素原子を有する線状
アルコキシ基、１〜６個の炭素原子を有するアシル基お
よびシアノ基であり、ｎは１、２、３、４、５、６等の
値をとる］の芳香族アミンの例をとって全体的方法を概
括する。
基、殊にハロゲン、１〜６個の炭素原子を有する線状お
よび分枝アルキル基、１〜６個の炭素原子を有する線状
アルコキシ基、１〜６個の炭素原子を有するアシル基お
よびシアノ基であり、ｎは１、２、３、４、５、６等の
値をとる］の芳香族アミンの例をとって全体的方法を概
括する。
【００５９】この全体的方法において、最初に第一級ア
ミンまたは第二級アミンの２つの鏡像異性体の混合物
を、酸成分がカルボニル炭素に対しα、βまたはγ位の
炭素原子に結合したハロゲン、窒素、酸素、リンまたは
イオウ原子を有するエステルを用い、加水分解酵素によ
る特殊な触媒作用で２つの鏡像異性体形に変換する。
ミンまたは第二級アミンの２つの鏡像異性体の混合物
を、酸成分がカルボニル炭素に対しα、βまたはγ位の
炭素原子に結合したハロゲン、窒素、酸素、リンまたは
イオウ原子を有するエステルを用い、加水分解酵素によ
る特殊な触媒作用で２つの鏡像異性体形に変換する。
【００６０】適当なエステルは、上記に詳細に記載さ
れ、式（Ｉ）によりカバーされるエステルである。
れ、式（Ｉ）によりカバーされるエステルである。
【００６１】使用することのできる加水分解酵素は、同
様にＰＣＴ特許（ＷＯ９５／０８６３６号）に詳細に記
載され、たんにこの文書に言及することにより本明細書
に包含される。
様にＰＣＴ特許（ＷＯ９５／０８６３６号）に詳細に記
載され、たんにこの文書に言及することにより本明細書
に包含される。
【００６２】他の工程において、エナンチオ選択性にア
シル化された１つのアミン（アミド）は、他の未反応
の、アミンの鏡像異性体からたとえば分別蒸留により分
離される。
シル化された１つのアミン（アミド）は、他の未反応
の、アミンの鏡像異性体からたとえば分別蒸留により分
離される。
【００６３】得られた光学活性アミドは、次いでカルボ
ン酸およびキラリティーの中心を保持する光学活性アミ
ンに分解され、加水分解は少なくとも１つのポリオール
または少なくとも１つのアミノアルコールおよび少なく
とも１つの強塩基の陽イオンの存在で実施される。
ン酸およびキラリティーの中心を保持する光学活性アミ
ンに分解され、加水分解は少なくとも１つのポリオール
または少なくとも１つのアミノアルコールおよび少なく
とも１つの強塩基の陽イオンの存在で実施される。
【００６４】この場合における適当なポリオールおよび
アミノアルコールは、同様に最初に挙げられかつＰＣＴ
特許（ＷＯ９５／０８６３６号）に記載されている。
アミノアルコールは、同様に最初に挙げられかつＰＣＴ
特許（ＷＯ９５／０８６３６号）に記載されている。
【００６５】加水分解の間に遊離したアミンは蒸留によ
り除去され、こうして得られ、α、βまたはγ位に置換
基を有するカルボン酸、少なくとも１つのポリオールま
たは少なくとも１つのアミノアルコールおよび少なくと
も１つの強塩基の陽イオンを含有する溶液に、本発明に
よる精製法が行われる。
り除去され、こうして得られ、α、βまたはγ位に置換
基を有するカルボン酸、少なくとも１つのポリオールま
たは少なくとも１つのアミノアルコールおよび少なくと
も１つの強塩基の陽イオンを含有する溶液に、本発明に
よる精製法が行われる。
【００６６】その際、本発明による精製法において最後
に得られるカルボン酸またはその塩は、順次にエステル
化してラセミアミンの反応にエステル化剤として加える
ことができる。
に得られるカルボン酸またはその塩は、順次にエステル
化してラセミアミンの反応にエステル化剤として加える
ことができる。
【００６７】
【実施例】１．慣用の電気透析 一般的条件 慣用の電気透析を、徳山ＡＭ３陰イオン交換膜およびＣ
Ｍ２陽イオン交換膜を使用し、陽イオン交換膜および陰
イオン交換膜の交番配列を有する２サイクル電気透析モ
ジュール（図２参照）中で実施した。膜は０．５ｍｍの
間隔で配置した。
Ｍ２陽イオン交換膜を使用し、陽イオン交換膜および陰
イオン交換膜の交番配列を有する２サイクル電気透析モ
ジュール（図２参照）中で実施した。膜は０．５ｍｍの
間隔で配置した。
【００６８】モジュールは５つの希釈物室および５つの
濃縮物室からなり、これは３．７８ｄｍ2の全有効膜面
積に相当した。プラチナイジングされたチタン電極を、
陰極および陽極材料として使用した。公称電流密度は
５．３Ａ／ｄｍ2であり、セル（１つの希釈物室および
１つの濃縮物室の対）あたりの最大電圧降下は、２Ｖに
制限されていた。電気透析温度は４０℃であった。
濃縮物室からなり、これは３．７８ｄｍ2の全有効膜面
積に相当した。プラチナイジングされたチタン電極を、
陰極および陽極材料として使用した。公称電流密度は
５．３Ａ／ｄｍ2であり、セル（１つの希釈物室および
１つの濃縮物室の対）あたりの最大電圧降下は、２Ｖに
制限されていた。電気透析温度は４０℃であった。
【００６９】例１ メトキシ酢酸ナトリウム（ＮａＭｅｓ）（２０．９％）
およびエチレングリコール（ＥＧ）（３４．９％）から
なる水溶液８００ｇを希釈物サイクル中で使用した（Ｎ
ａＭｅｓ／ＥＧのモル比ｙ≒０．３に相当）。
およびエチレングリコール（ＥＧ）（３４．９％）から
なる水溶液８００ｇを希釈物サイクル中で使用した（Ｎ
ａＭｅｓ／ＥＧのモル比ｙ≒０．３に相当）。
【００７０】濃度２％のメトキシ酢酸ナトリウム水溶液
５００ｇを、濃縮物サイクル中へ導入した。電解液サイ
クルを、濃度５％の硫酸ナトリウム水溶液で充填した。
５００ｇを、濃縮物サイクル中へ導入した。電解液サイ
クルを、濃度５％の硫酸ナトリウム水溶液で充填した。
【００７１】ナトリウムイオンおよびメトキシ酢酸イオ
ンの濃縮物サイクル中への移動は、５時間後に整流器の
スイッチを切ることにより停止した。次の組成の濃縮物
排出液７７８ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １８．２３
％；ＥＧ ２．７８％；ｙ≒３．６。
ンの濃縮物サイクル中への移動は、５時間後に整流器の
スイッチを切ることにより停止した。次の組成の濃縮物
排出液７７８ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １８．２３
％；ＥＧ ２．７８％；ｙ≒３．６。
【００７２】例２ 例１の変更として、次の組成の希水溶液１２００ｇを使
用した：ＮａＭｅｓ １４．０％；ＥＧ ２３．５％；
ｙ≒０．３。
用した：ＮａＭｅｓ １４．０％；ＥＧ ２３．５％；
ｙ≒０．３。
【００７３】５時間の電気透析後、次の組成の濃縮物８
４５ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １７．１％；ＥＧ
１．４％；ｙ≒６．８。
４５ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １７．１％；ＥＧ
１．４％；ｙ≒６．８。
【００７４】例３ 例１の変更として、次の組成の希水溶液２４００ｇを使
用した：ＮａＭｅｓ ７．０％；ＥＧ １１．６３％；
ｙ≒０．３。
用した：ＮａＭｅｓ ７．０％；ＥＧ １１．６３％；
ｙ≒０．３。
【００７５】５時間の電気透析後、次の組成の濃縮物９
１７ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １５．７％；ＥＧ
０．６％；ｙ≒１４．４。
１７ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １５．７％；ＥＧ
０．６％；ｙ≒１４．４。
【００７６】例４ 濃縮物排出液（例２から；組成については上記参照）８
４５ｇを、初希釈物として新たに電気透析にかけた。
４５ｇを、初希釈物として新たに電気透析にかけた。
【００７７】５時間の電気透析後、次の組成の濃縮物７
５２ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １６．２％；ＥＧ ＜
０．０５％；ｙ≒１８．０。
５２ｇが得られた：ＮａＭｅｓ １６．２％；ＥＧ ＜
０．０５％；ｙ≒１８．０。
【００７８】２．双極電気透析（３サイクル） 一般的条件 双極３サイクル電気透析を、次の膜の交番配列を用いて
実施した：双極膜（Ａｑｕａｌｙｔｉｃｓ、アメリカ
）−陰イオン交換膜（ＡＭ３、徳山株式．日本）−陽
イオン交換膜（ＣＭ２、徳山株式．日本）。膜は１．０
ｍｍ間隔で配置した。
実施した：双極膜（Ａｑｕａｌｙｔｉｃｓ、アメリカ
）−陰イオン交換膜（ＡＭ３、徳山株式．日本）−陽
イオン交換膜（ＣＭ２、徳山株式．日本）。膜は１．０
ｍｍ間隔で配置した。
【００７９】モジュールは、５つの希釈物室、５つの酸
室および５つの塩基室からなっていた（２７ｄｍ2の全
有効膜面積に相当）。陽極材料としてニッケルを使用
し、陰極材料としてステンレス鋼を使用した。公称電流
密度は８．０Ａ／ｄｍ2であり、セル（セグメントは酸
サイクル、希釈物サイクルおよび塩基サイクルからな
る）あたりの最大電圧降下は４．０Ｖに制限されてい
た。電気透析温度は４０℃であった。
室および５つの塩基室からなっていた（２７ｄｍ2の全
有効膜面積に相当）。陽極材料としてニッケルを使用
し、陰極材料としてステンレス鋼を使用した。公称電流
密度は８．０Ａ／ｄｍ2であり、セル（セグメントは酸
サイクル、希釈物サイクルおよび塩基サイクルからな
る）あたりの最大電圧降下は４．０Ｖに制限されてい
た。電気透析温度は４０℃であった。
【００８０】例５ 使用した溶液の初期明細： ａ）次の組成の希釈物サイクル２４００ｇ：ＮａＭｅｓ
１４．０％；ＥＧ ２３．３％；ｙ≒０．３。
１４．０％；ＥＧ ２３．３％；ｙ≒０．３。
【００８１】ｂ）つぎの組成の酸サイクル８００ｇ：酸
／Ｈｍｅｓ、水性２．０％。
／Ｈｍｅｓ、水性２．０％。
【００８２】ｃ）次の組成の塩基サイクル１０００ｇ：
水酸化ナトリウム、水性２．０％。
水酸化ナトリウム、水性２．０％。
【００８３】ｄ）次の組成の電解液サイクル１０００
ｇ：水酸化ナトリウム、水性６．０％。
ｇ：水酸化ナトリウム、水性６．０％。
【００８４】７０分後、希釈物サイクルから酸サイクル
および塩基サイクル中へのメトキシ酢酸イオンおよびナ
トリウムイオンのそれぞれの移動を、整流器のスイッチ
を切ることにより停止した。次の電解液分析排出液が得
られた： ａ）次の組成の希釈物サイクル１８０８ｇ：ＮａＭｅｓ
１．９％；ＥＧ ２５．４％；ｙ≒０．０４。
および塩基サイクル中へのメトキシ酢酸イオンおよびナ
トリウムイオンのそれぞれの移動を、整流器のスイッチ
を切ることにより停止した。次の電解液分析排出液が得
られた： ａ）次の組成の希釈物サイクル１８０８ｇ：ＮａＭｅｓ
１．９％；ＥＧ ２５．４％；ｙ≒０．０４。
【００８５】ｂ）次の組成の酸サイクル１１４１ｇ：Ｈ
Ｍｅｓ ２１．５％；ＥＧ １．７％；ｙ≒７．０。
Ｍｅｓ ２１．５％；ＥＧ １．７％；ｙ≒７．０。
【００８６】ｃ）次の組成の塩基サイクル１２４２ｇ：
水酸化ナトリウム ８．７％。
水酸化ナトリウム ８．７％。
【００８７】酸サイクル中に得られたメトキシ酢酸（Ｈ
Ｍｅｓ）は、過剰の水をストリッピングした後、単真空
蒸留により単離した。
Ｍｅｓ）は、過剰の水をストリッピングした後、単真空
蒸留により単離した。
【００８８】３．双極電気透析（２サイクル） 一般的条件 双極２サイクル電気透析を、交番配列の次の膜を用いて
実施した：双極膜（Ａｑｕａｌｙｔｉｃｓ アメリ
カ）、陽イオン交換膜（ＣＭＸ、徳山株式．日本）。膜
は１．０ｍｍ間隔で配置した。
実施した：双極膜（Ａｑｕａｌｙｔｉｃｓ アメリ
カ）、陽イオン交換膜（ＣＭＸ、徳山株式．日本）。膜
は１．０ｍｍ間隔で配置した。
【００８９】モジュールは５つの酸室および５つの塩基
室からなっていた（９．２９ｄｍ2の全有効膜面積に相
当）。陽極材料としてニッケルを使用し、陰極材料とし
てステンレス鋼を使用した。公称電流密度は８．０Ａ／
ｄｍ2であり、セル（セグメントは酸サイクルおよび塩
基サイクルからなる）あたりの最大電圧降下は３．５Ｖ
に制限されていた。電気透析温度は４０℃であった。
室からなっていた（９．２９ｄｍ2の全有効膜面積に相
当）。陽極材料としてニッケルを使用し、陰極材料とし
てステンレス鋼を使用した。公称電流密度は８．０Ａ／
ｄｍ2であり、セル（セグメントは酸サイクルおよび塩
基サイクルからなる）あたりの最大電圧降下は３．５Ｖ
に制限されていた。電気透析温度は４０℃であった。
【００９０】例６ 使用した溶液の初期明細 ａ）次の組成の酸サイクル３０００ｇ：トリエタノール
アミン／ＴＥＡ ２７．３％；ＮａＭｅｓ １７．０％
（ＮａＭｅｓ／ＴＥＡモル比 ｙ≒０．８３）；ＮａＯ
Ｈ １．６％； ｂ）次の組成の塩基サイクル２５００ｇ：水酸化ナトリ
ウム、水性２．０％。
アミン／ＴＥＡ ２７．３％；ＮａＭｅｓ １７．０％
（ＮａＭｅｓ／ＴＥＡモル比 ｙ≒０．８３）；ＮａＯ
Ｈ １．６％； ｂ）次の組成の塩基サイクル２５００ｇ：水酸化ナトリ
ウム、水性２．０％。
【００９１】ｃ）次の組成の電解液サイクル１０００
ｇ：水酸化ナトリウム、水性 ６．０％。
ｇ：水酸化ナトリウム、水性 ６．０％。
【００９２】酸サイクルから塩基サイクルへのトリエタ
ノールアンモニウムイオンおよびナトリウムイオンの移
動は、５９０分後、酸サイクルのｐＨが１．７に達した
時に整流器のスイッチを切ることにより停止した。次の
電気透析排出液が得られた： ａ）次の組成の酸サイクル８２２ｇ：ＴＥＡ １．１
％；ＨＭｅｓ ３０．７％；ｙ≒４６。
ノールアンモニウムイオンおよびナトリウムイオンの移
動は、５９０分後、酸サイクルのｐＨが１．７に達した
時に整流器のスイッチを切ることにより停止した。次の
電気透析排出液が得られた： ａ）次の組成の酸サイクル８２２ｇ：ＴＥＡ １．１
％；ＨＭｅｓ ３０．７％；ｙ≒４６。
【００９３】ｂ）次の組成の塩基サイクル４６５０ｇ：
ＴＥＡ １５．０％；ＮａＭｅｓ ２．９％；ＮａＯＨ
３．３％。
ＴＥＡ １５．０％；ＮａＭｅｓ ２．９％；ＮａＯＨ
３．３％。
【００９４】酸サイクル排出液を、回転蒸発器中で水５
４６ｇをストリッピングすることにより濃縮した（浴温
６０℃；３０ｍｂａｒ）。２７６ｇの残留物を単真空蒸
留にかけた（缶部温度７０〜１３０℃；０．３→０．０
１ｍｂａｒ）。ＨＭｅｓの全量２２７．９ｇ＝理論値の
９０．３％に相当する４つのＨＭｅｓ留分が得られた。
留分３および４（ＨＭｅｓ２１４．３ｇ＝理論値の８５
％）は、≧９９．０％の純度で酵素的分割に戻した。留
分１および２は、次の試験の蒸留バッチに供給した。
４６ｇをストリッピングすることにより濃縮した（浴温
６０℃；３０ｍｂａｒ）。２７６ｇの残留物を単真空蒸
留にかけた（缶部温度７０〜１３０℃；０．３→０．０
１ｍｂａｒ）。ＨＭｅｓの全量２２７．９ｇ＝理論値の
９０．３％に相当する４つのＨＭｅｓ留分が得られた。
留分３および４（ＨＭｅｓ２１４．３ｇ＝理論値の８５
％）は、≧９９．０％の純度で酵素的分割に戻した。留
分１および２は、次の試験の蒸留バッチに供給した。
【００９５】塩基サイクル排出液は、更新したアミド分
解のために使用した。
解のために使用した。
【００９６】有機／塩含有蒸留残留物２４ｇは、投棄の
ため放置した。
ため放置した。
【００９７】例７ ａ）次の組成の酸サイクル３０００ｇ：トリエタノール
アミン／ＴＥＡ １９．３％；ＮａＭｅｓ（ＮａＭｅｓ
／ＴＥＡのモル比ｙ≒０．８５）１２．３％；ＮａＯＨ
１．０％。
アミン／ＴＥＡ １９．３％；ＮａＭｅｓ（ＮａＭｅｓ
／ＴＥＡのモル比ｙ≒０．８５）１２．３％；ＮａＯＨ
１．０％。
【００９８】ｂ）次の組成の塩基サイクル２５００ｇ：
水酸化ナトリウム、水性２．０％。
水酸化ナトリウム、水性２．０％。
【００９９】ｃ）次の組成の電解液サイクル１０００
ｇ：水酸化ナトリウム、６．０％。
ｇ：水酸化ナトリウム、６．０％。
【０１００】酸サイクルから塩基サイクル中へのトリエ
タノールアンモニウムイオンおよびナトリウムイオンの
移動は、４２６分後に、酸サイクルのｐＨ値が２.４に
達した時に整流器のスイッチを切ることにより停止し
た。次の電気透析排出液が得られた： ａ）次の組成の酸サイクル１５００ｇ：ＴＥＡ ２．１
５％；全Ｍｅｓ １７．０％（遊離したカルボン酸に分
配された計算値ＨＭｅｓ＝１５．７％およびＴＥＡ／メ
トキシ酢酸Ｎａ １．３％）；ｙ≒１２。
タノールアンモニウムイオンおよびナトリウムイオンの
移動は、４２６分後に、酸サイクルのｐＨ値が２.４に
達した時に整流器のスイッチを切ることにより停止し
た。次の電気透析排出液が得られた： ａ）次の組成の酸サイクル１５００ｇ：ＴＥＡ ２．１
５％；全Ｍｅｓ １７．０％（遊離したカルボン酸に分
配された計算値ＨＭｅｓ＝１５．７％およびＴＥＡ／メ
トキシ酢酸Ｎａ １．３％）；ｙ≒１２。
【０１０１】ｂ）次の組成の塩基サイクル４０５０ｇ：
ＴＥＡ １３．４％；ＮａＭｅｓ １．１％；ＮａＯＨ
２．８％。
ＴＥＡ １３．４％；ＮａＭｅｓ １．１％；ＮａＯＨ
２．８％。
【０１０２】酸サイクル排出液を回転蒸発器中で水１０
１１ｇをストリッピングすることにより濃縮した（浴温
６０℃；３０ｍｂａｒ）。残留物４８９ｇを単真空蒸留
にかけた（缶部温度７０〜１４０℃；０．３→０．０１
ｍｂａｒ）。ＨＭｅｓの全量１９９．７ｇに相当する４
つのＨＭｅｓ留分が得られた。これらは酸サイクル排出
液中に存在するＨＭｅｓ８４．８％および酸サイクル排
出液中に存在するメトキシ酢酸７８．３％を含有してい
た。留分３および４（ＨＭｅｓ１７８．７ｇ＝理論値の
７５．９／７０．１％）を合し、≧９５．８％の純度を
有するＨＭｅｓを含有していた。留分１および２は、次
の試験における蒸留に戻した。
１１ｇをストリッピングすることにより濃縮した（浴温
６０℃；３０ｍｂａｒ）。残留物４８９ｇを単真空蒸留
にかけた（缶部温度７０〜１４０℃；０．３→０．０１
ｍｂａｒ）。ＨＭｅｓの全量１９９．７ｇに相当する４
つのＨＭｅｓ留分が得られた。これらは酸サイクル排出
液中に存在するＨＭｅｓ８４．８％および酸サイクル排
出液中に存在するメトキシ酢酸７８．３％を含有してい
た。留分３および４（ＨＭｅｓ１７８．７ｇ＝理論値の
７５．９／７０．１％）を合し、≧９５．８％の純度を
有するＨＭｅｓを含有していた。留分１および２は、次
の試験における蒸留に戻した。
【０１０３】塩基サイクル排出液を、更新されたアミド
分解のために使用した。
分解のために使用した。
【０１０４】有機／塩含有蒸留残留物７２ｇは、投棄の
ため放置した。
ため放置した。
【０１０５】例８ 電気透析方法は例７における記載に一致した。例７の変
更として、類似の組成を有する酸サイクル排出液１５０
０ｇを、強酸酸性陽イオン交換体（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ
ＩＲ１２０／Ｈ+、≒２５０ｍｌ；直径４０ｍｍ，層
高さ２００ｍｍ）で充填されたカラムで脱イオンした。
集めたイオン交換溶離液（≒２２５０ｇ）を、回転蒸発
器中で水をストリッピングすることにより濃縮した（浴
温６０℃；３０ｍｂａｒ）。残留物２５７ｇを単真空蒸
留にかけた（缶部温度７０〜１３０℃；０．３→０．０
１ｍｂａｒ）．ＨＭｅｓの全量２４６．１ｇに相当する
２つのＨＭｅｓ留分が得られた。これらは、酸サイクル
中に存在する塩／酸の形のメトキシ酢酸９６．５％を含
有していた。留分１および２を合し、純度≧９９．０％
を有するＨＭｅｓを含有していた。これらは酵素的分割
に戻した。
更として、類似の組成を有する酸サイクル排出液１５０
０ｇを、強酸酸性陽イオン交換体（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ
ＩＲ１２０／Ｈ+、≒２５０ｍｌ；直径４０ｍｍ，層
高さ２００ｍｍ）で充填されたカラムで脱イオンした。
集めたイオン交換溶離液（≒２２５０ｇ）を、回転蒸発
器中で水をストリッピングすることにより濃縮した（浴
温６０℃；３０ｍｂａｒ）。残留物２５７ｇを単真空蒸
留にかけた（缶部温度７０〜１３０℃；０．３→０．０
１ｍｂａｒ）．ＨＭｅｓの全量２４６．１ｇに相当する
２つのＨＭｅｓ留分が得られた。これらは、酸サイクル
中に存在する塩／酸の形のメトキシ酢酸９６．５％を含
有していた。留分１および２を合し、純度≧９９．０％
を有するＨＭｅｓを含有していた。これらは酵素的分割
に戻した。
【０１０６】塩基サイクル排出液は更新されたアミド分
解のために使用した。
解のために使用した。
【０１０７】有機／塩含有蒸留残留物は投棄のため放置
した。
した。
【図１】ラセミの第一級アミンから出発する本発明によ
る分割方法を図式的に示す図である。
る分割方法を図式的に示す図である。
【図２】カルボン酸ナトリウムの例に対する慣用の２サ
イクル電気透析の原理の略図である。
イクル電気透析の原理の略図である。
【図３】カルボン酸ナトリウムの例に対する双極３サイ
クル電気透析の原理の略図である。
クル電気透析の原理の略図である。
【図４】カルボン酸ナトリウムおよびアルカノールアミ
ンの分別の例に対する双極２サイクル電気透析の原理の
略図である。
ンの分別の例に対する双極２サイクル電気透析の原理の
略図である。
（１） ２サイクル （２） 酸サイクル （３） 塩基サイクル （４） 濃縮物サイクル Ａ 陽極 Ｋ 陰極 ＡＭ 陰イオン交換膜 ＫＭ 陽イオン交換膜 ＢＭ 双極膜 Ｅ 酵素 ＥＤ 電気透析 ＡＡ Ｒ−アミン（除去）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ (72)発明者 クラウス ディートリヒ ドイツ連邦共和国 ゲンハイム ライフア イゼンシュトラーセ 26 (72)発明者 ヨハン−ペーター メルダー ドイツ連邦共和国 ノイホーフェン ヤー ンシュトラーセ 35 (72)発明者 ハンス−ユルゲン ヴァイアー ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム−ロッ クスハイム ダイヒヴェーク 17アー (72)発明者 アッヒム ヴァイツェ ドイツ連邦共和国 ヴォルフェンビュッテ ル エーゼルヴェーク 20ベー
Claims (12)
- 【請求項１】 α−，β−またはγ−置換カルボン酸ま
たはその塩またはエステルまたはその２以上の混合物
を、α−，β−またはγ−置換カルボン酸またはその塩
またはエステルまたはその２以上の混合物および少なく
とも１つのポリオールまたは少なくとも１つのアミノア
ルコールを含有する水溶液から精製する方法において、
該溶液を電気透析によって処理することを特徴とする、
α−，β−またはγ−置換カルボン酸の精製方法。 - 【請求項２】 水溶液が付加的に少なくとも１つの強塩
基の陽イオンを含有することからなる請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 電気透析を慣用の２サイクル電気透析、
双極２サイクル電気透析または双極３サイクル電気透析
またはその２以上の組合わせとして実施することからな
る請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 水溶液が少なくとも１つのポリオールお
よび少なくとも１つの強塩基の陽イオンを含有し、水溶
液を最初に慣用の２サイクル電気透析により処理し、次
いで双極３サイクル電気透析により処理することからな
る請求項２または３記載の方法。 - 【請求項５】 水溶液が少なくとも１つのアミノアルコ
ールおよび少なくとも１つの強塩基の陽イオンを含有
し、双極２サイクル電気透析により処理することからな
る請求項２または３記載の方法。 - 【請求項６】 水溶液を電気透析の間または電気透析を
通過した後、陽イオン交換モジュールを通過させること
からなる請求項１から５までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項７】 α−，β−またはγ−置換カルボン酸ま
たはその塩が、カルボン酸およびキラリティーの中心を
保持する光学活性アミンを生じる光学活性アミドの分解
において得られた水溶液の形であることからなる請求項
１から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 α−，β−またはγ−置換カルボン酸ま
たはその塩がメトキシ酢酸またはその塩であることから
なる請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 光学活性アミドをカルボン酸またはその
塩およびキラリティーの中心を保持する光学活性アミン
に分解する方法において、アミドを少なくとも１つのポ
リオールまたは少なくとも１つのアミノアルコールおよ
び少なくとも１つの強塩基の陽イオンの存在において加
水分解し、得られるα−，β−またはγ−置換カルボン
酸またはその塩を請求項１から８までのいずれか１項記
載の方法により精製することを特徴とする、光学活性ア
ミドをカルボン酸に分解する方法。 - 【請求項１０】 第一級または第二級アミンの２つの鏡
像異性体の混合物を分解する方法において、（１）アミ
ンの２つの鏡像異性体のラセミ混合物を、酸成分がカル
ボニル炭素原子に対しα，βまたはγ位の炭素原子に結
合したハロゲン、窒素、酸素、リンまたはイオウ原子を
有するエステルと、加水分解酵素による特殊な触媒作用
で反応させる工程、（２）エナンチオ選択的にアシル化
されたアミン（アミド）を、アミンの他の未反応の鏡像
異性体から分離する工程、（３）アシル化されたアミン
（アミド）を引き続き加水分解し、請求項９に明示され
た方法により、相応するα−，β−またはγ−置換カル
ボン酸またはその塩を精製し、回収する工程からなる、
第一級または第二級アミンの２つの鏡像異性体の混合物
を分解する方法。 - 【請求項１１】 アミンとしてフェニルエチルアミンを
使用することからなる請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 精製され、回収されたα−，β−また
はγ−置換カルボン酸またはその塩をエステル化して、
アミンの２つの鏡像異性体の混合物の反応に戻すことか
らなる請求項１０または１１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19703426.8 | 1997-01-30 | ||
| DE19703426A DE19703426A1 (de) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | Verfahren zur Reinigung von alpha-, beta- oder gamma-substituierten Carbonsäuren |
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