JPH10279826A - 処理粉体およびこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 撥水性が高く、分散性に極めて優れた処理粉
体を得、これを用いて、油分を実質的に全く含まない粉
末化粧料を安全かつ簡便に提供する。 【解決手段】 粉体表面をＳｉ−Ｈ基を有するシリコー
ン化合物で被覆し、かつ、該シリコーン化合物の未反応
のＳｉ−Ｈ基部分に、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することので
きる化合物を１００μｍｏｌ／ｇ以上の密度で付加して
なる処理粉体、および該処理粉体を含有してなる化粧
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は処理粉体およびこれ
を含有する化粧料に関する。さらに詳しくは、シリコー
ン被覆処理粉体に機能性基、特にはアルキル基を高密度
で付加することにより、撥水性が高く、分散性に優れる
機能を付与した処理粉体、およびこれを用いたオイルフ
リーの化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体表面にＳｉ−Ｈを有するシリコーン
化合物を被覆し、未反応のＳｉ−Ｈ基に不飽和化合物を
付加することにより、粉体を改質処理する技術が報告さ
れている（特公平１−５４３８０号公報、等）が、その
付加量は、一般に粉体あたり１００μｍｏｌ／ｇ未満程
度で、疎水性や分散嗜好性を変化させるに必要な量が付
加されているにすぎない。このような処理粉体を用いて
粉末化粧料等を製造する場合、十分な油脂分散性を得る
ことが難しく、そのため油分を添加して系中の分散性を
高める必要がある。

【０００３】一方、粉末化粧料、特に固形粉末化粧料に
おいては、使用に伴い、化粧料表面が油脂等で固化しが
ちになるなどの傾向がみられ、このような問題の解消の
ために、油分を含まない固形粉末化粧料の実現が望まれ
ていた。しかしながら、これまで、固形粉末化粧料の製
造においては、油分を全く含まないオイルフリーの化粧
料は得られていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたもので、撥水性が高く、分散性に優れる
処理粉体を得、これを用いて、油分を実質的に全く含ま
ない粉末化粧料を安全かつ簡便に提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、粉体表面をシリコ
ーン化合物で均一被覆し、この上にさらに所定以上の高
い密度で機能性基を導入することにより、撥水性が高
く、分散性に優れる処理粉体処理粉体が得られること、
および、該処理粉体を用いて、油分を実質的に全く含ま
ない粉末化粧料を安全かつ簡便に得ることができるとい
うことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、粉体表面をＳｉ−Ｈ基
を有するシリコーン化合物で被覆し、かつ、該シリコー
ン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基部分に、該Ｓｉ−Ｈ基と
反応することのできる化合物を１００μｍｏｌ／ｇ以上
の密度で付加してなる、処理粉体に関する。

【０００７】また本発明は、上記処理粉体を含有してな
る化粧料、特には油分を実質的に全く含まない固形粉末
化粧料に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【０００９】本発明に用いられる粉体は、特に制限され
るものではないが、一般に粒径１０ｍｍ以下の任意の物
体（１０ｍｍより大きいものも含まれることがある）を
意味し、具体的には、有機顔料、無機顔料、金属酸化物
および金属水酸化物、雲母、パール光沢材料、金属、カ
ーボン、磁性粉末、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示
的に挙げられる。これら粉体は１種類でもまた複数を組
み合わせて用いてもよく、また凝集体、成形体あるいは
造形体等であってもよい。また粉体の上にあるいはその
中に他の物質（例えば、着色剤、ＵＶ吸収剤、医薬品、
各種添加剤）を含有していてもよい。本発明によれば粒
径０．０２μｍ以下の超微粉体も含めた任意の粉体を改
質（処理）することができる。

【００１０】有機顔料としては、例えば赤色２０１号、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２
０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色３０５号、橙
色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１
号および青色４０４号や、さらに赤色３号、赤色１０４
号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色
４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄
色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および
青色１号等が挙げられ、さらにこれらの有機顔料がジル
コニウムレーキ、バリウムレーキまたはアルミニウムレ
ーキ等のものでもよい。

【００１１】無機顔料としては、例えば紺青、群青、マ
ンガンバイオレット、（酸化）チタン被覆マイカおよび
オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。

【００１２】金属酸化物および金属水酸化物としては、
例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、シリカ、酸化鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−
Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＦｅＯ等）、黄色酸化鉄（特に棒
状のもの）、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、酸化
チタン（特に粒径０．００１〜０．１μｍの二酸化チタ
ン）、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロ
ム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化
ニッケルや、これらの２種以上の組み合わせによる複合
酸化物および複合水酸化物、例えばシリカアルミナ、チ
タン酸鉄、チタン酸コバルト、リチウムコバルトチタネ
ート、アルミン酸コバルト等が挙げられる。

【００１３】雲母としては、例えば白雲母、金雲母、黒
雲母、絹雲母、鉄雲母、紅雲母、リチア雲母、チンワル
ド雲母、ソーダ雲母、人工雲母または、ＫＡｌ₂（Ａ
ｌ、Ｓｉ₃）Ｏ₁₀Ｆ₂、ＫＭｇ₃（Ａｌ、Ｓｉ₃）Ｏ
₁₀Ｆ₂、Ｋ（Ｍｇ、Ｆｅ₃）（Ａｌ、Ｓｉ₃）Ｏ₁₀Ｆ₂で表
される雲母等が挙げられる。

【００１４】パール光沢材料としては、例えば雲母チタ
ン系複合材料、雲母酸化鉄系複合材料、ビスマスオキシ
クロライド、グアニンや、さらに、酸化窒化チタンおよ
び／または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被
覆された雲母等が挙げられる。雲母チタン系複合材料の
チタンについては二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化
窒化チタンのいずれでもよい。また雲母チタン系複合材
料またはビスマスオキシクロライドに、例えば酸化鉄、
紺青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミンあるい
は群青等をさらに混合したものであってもかまわない。

【００１５】金属としては、例えばアルミニウム、鉄、
ニッケル、コバルト、クロム、金、銀、銅、プラチナ、
亜鉛、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、
ジルコニウム、モリブデン、シリコン、チタン等が挙げ
られる。

【００１６】磁性粉体としては、例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、
マグネタイト（Ｆｅ₃Ｏ₄）、ベルトライト系酸化鉄（Ｆ
ｅＯ_x；１．３３＜ｘ＜１．５）またはそれらがコバル
ト、マンガン、ニッケル、亜鉛、クロム等で変性された
ものや、針状の鉄またはＡｌ、Ｂ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎが含有された
鉄粉、ＣｒＯ₂やＢａフェライト等が挙げられる。

【００１７】また、粉末が、雲母上に被覆された鉄、ニ
ッケル、コバルトまたはその酸化物であってもよいが、
これに限定されるものではない。

【００１８】ケイ酸塩鉱物としては、フィロケイ酸塩鉱
物（例えば、カオリン族、モンモリロナイト族、粘土雲
母族、緑泥石族、蛇紋石）およびテクトケイ酸塩鉱物
（例えばゼオライト族）であり、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石、クリソタイル、アンチゴライト、リザダ
イト、カオリナイト、デッカイト、ナクライト、ハロサ
イト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、ベントナイトや、ソーダ沸石、中沸
石、スコレス沸石、トムソン沸石等のソーダ沸石族、輝
沸石、束沸石、剥沸石等の輝沸石族、および方沸石、重
十字沸石、灰十字沸石、菱沸石、グメリン沸石等のゼオ
ライト等が挙げられる。

【００１９】さらに本発明では多孔性物質の処理を良好
に行うことができるが、多孔性物質としては、例えば多
孔性ガラスビーズ、中空シリカまたはゼオライト、ある
いは金属酸化物、金属窒化物、ケイ酸塩鉱物、炭酸塩鉱
物、硫酸塩鉱物若しくはリン酸塩鉱物を、造粒または成
型したもの、あるいは上記鉱物を造粒または成型した
後、焼成したもの、メタル、セルロース、繊維または合
成樹脂等を挙げることができる。

【００２０】本発明で用いるＳｉ−Ｈ基を有するシリコ
ーン化合物は、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン系のもの
であればどのような化合物でも用いることができる。例
えば、シリコーン油、シリコーンレジン、シリコーンワ
ックス等が挙げられる。なかでも、下記一般式（Ｉ）

【００２１】

【化３】 （Ｒ¹ＨＳｉＯ）_a（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）_b（Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ＳｉＯ_1/2）_c （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は互いに独立に水素原子で
あるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能
な炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり（但し、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が同時に水素原子であることはない）；
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立に水素原子であるかま
たは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素原
子数１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数で
あり、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または
２であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００であ
る）；そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも
１個含むものとする〕で表されるシリコーン化合物が好
適に用いられる。

【００２２】ここでｃ＝０の場合は、下記の一般式（Ｉ
ＩＩ）

【００２３】

【化４】 （Ｒ¹ＨＳｉＯ）_a（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）_b （ＩＩＩ） 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ａ、ｂは上記一般式（Ｉ）で
定義した通り。但し、好ましくはＲ¹、Ｒ²およびＲ³が
互いに独立に少なくとも１個のハロゲン原子（特にフッ
素原子）で置換可能な炭素原子数１〜４の低級アルキル
基またはアリール基（例えばフェニル基）であり；ａ＋
ｂが３以上であり、好ましくは１０〜１０００、特には
２０〜５００である〕で表される環状シリコーン化合物
である。好ましくは１分子中に水素原子が２個以上存在
するものが望ましい。一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体
的例としては、環状メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン等を挙げることができる。

【００２４】また、ｃ＝２の場合は、下記の一般式（Ｉ
Ｖ）

【００２５】

【化５】 （Ｒ¹ＨＳｉＯ）_a（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）_b（Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ＳｉＯ_1/2）₂ （ＩＶ） 〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶、ａ、ｂは上記一般式（Ｉ）で定義し
た通り。但し、好ましくはＲ¹〜Ｒ⁶が互いに独立に少な
くとも１個のハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換可
能な炭素原子数１〜４の低級アルキル基またはアリール
基（例えばフェニル基）であり；ａ＋ｂが１０〜１００
０、特には２０〜５００である〕で表される鎖状シリコ
ーン化合物である。一般式（ＩＶ）の具体例としては、
メチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイド
ロジェンポリシロキサン、１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，
３，５，７，９，９，９−ノナメチルペンタシロキサ
ン、１，１，１，３，５，７，９，１１，１１，１１−
デカメチルヘキサシロキサン、１，３，５，７，−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン等を挙げることができ
る。

【００２６】本発明で用いられるＳｉ−Ｈ基と反応する
ことのできる化合物（Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物）は、上
記シリコーン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基と反応するこ
とができる化合物であればどのような化合物も任意に用
いられ得る。

【００２７】このＳｉ−Ｈ基反応性化合物は、シリコー
ン化合物の未反応Ｓｉ−Ｈ部分に対して付加し、所望の
ペンダント基をシリコーン化合物に導入するためのもの
である。したがって、Ｓｉ−Ｈ反応性化化合物を適切に
選択し、所望のペンダント基を導入することにより、粉
体に対して種々の機能を付与することができる。ここで
「ペンダント基」とは、Ｓｉ−Ｈ基部分と反応すること
のできる化合物の残基であって、その化合物の付加反応
によってシリコーン化合物に導入される基を意味する。
このペンダント基は、粉体に各種の特性および機能を付
与する。付加させる不飽和化合物の炭化水素基の種類ま
たは長さ等を調節すれば疎水性をより強めることができ
る。

【００２８】ペンダント基は任意に選択することができ
る。例えばアルキル基は撥水性が高く油脂によく分散
し、紫外線吸収剤付加では経皮吸収のない紫外線吸収粉
体を得ることができる。抗菌作用を有する基を付加すれ
ば経皮吸収のない抗菌粉体を得ることができる。エポキ
シ基を付加したものは樹脂と反応することができ、強固
な樹脂・粉体複合体を形成し、熱で膨張しない固い複合
体となる。

【００２９】かかるＳｉ−Ｈ基反応性化合物としては、
例えば、ＯＨ基またはＳＨ基をもつ化合物、例えばアミ
ノ酸（システイン等）を使用することができる。さらに
炭素−炭素二重結合または三重結合を少なくとも１つも
ち、Ｓｉ−Ｈ基部分と反応することのできる不飽和化合
物（ビニル化合物）を使用することができる。

【００３０】適当な不飽和化合物としては、下記一般式
（ＩＩ）

【００３１】

【化６】

【００３２】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は互い
に独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト
基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホ基、あるいは炭素原子数１
〜３０の置換または非置換の炭化水素基であるか；ある
いはＲ⁷とＲ⁹とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ−と
一緒になって炭素−炭素三重結合を形成することがで
き；あるいはＲ⁸とＲ¹⁰とが炭素−炭素結合をなし、−
Ｃ＝Ｃ−と一緒になって脂環式基を形成することができ
る）で表される化合物等が挙げられる。

【００３３】上記において、炭素原子数１〜３０の置換
または非置換の炭化水素基としては、例えば、脂肪族基
（例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
等）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、
等）、複素環式基（例えばヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子を１個以上含むもの、等）、
脂環式基（例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル
基、シクロアルキニル基、等）、スピロ化合物残基また
はテルペン化合物残基等が挙げられる。

【００３４】上記炭化水素基Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は、一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物における二重結合または三重結合による付
加反応に不利な影響を与えない限り、１個以上の不飽和
炭化水素基（例えば前記一般式（ＩＩ）の定義で例示し
たもの）および／または１個以上の官能基で置換されて
いることができる。官能基の代表例としては、ハロゲン
原子、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、メルカプ
ト基、エポキシ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシル
オキシ基、４級アンモニウム基、ポリアルキレンエーテ
ル基等を挙げることができる。

【００３５】より好ましい不飽和化合物は、末端あるい
は任意の位置に不飽和結合（二重結合、三重結合）を１
個以上有するアルケンまたはアルキンであり、例えばア
セチレン、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、
デセン、オクタデセン等が挙げられる。アルケン等は、
不飽和結合を有していればその位置でＳｉ−Ｈ基部分と
付加反応するため、それ以外の位置にシクロヘキサン、
ベンゼン、ナフタレン等の環状構造が存在していてもか
まわない。

【００３６】また、二重結合が二つ以上あるブタジエ
ン、イソプレン等を用いることもできる。

【００３７】本発明では、上記一般式（ＩＩ）中、上記
一般式（ＩＩ）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が水素原子であり、
Ｒ⁷が炭素原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数８〜
１８のアルキル基のものが好ましく用いられる。このよ
うにペンダント基としてアルキル基を用いた場合、特に
撥水性が高く、分散能が高い処理粉体が得られる。

【００３８】本発明では、粉体表面をＳｉ−Ｈ基を有す
るシリコーン化合物で均一に被覆し、かつこのシリコー
ン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基に、ペンダント基を有す
る化合物を、粉体あたり１００μｍｏｌ／ｇ以上の高密
度で付加する点に特徴がある。このように高密度で機能
性基を粉体に導入することにより、機能性を充分発揮で
きるばかりでなく、従来と異なった性能を発揮すること
ができる。本発明の機能性粉体は化粧料、塗料、複合材
料など様々の分野に応用できる。特に化粧料において
は、従来必要であった油を全く含有しない粉末化粧料を
提供することができる。

【００３９】上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物
の粉体被覆方法、機能性基付加方法は、従来からの手段
により行うことができる。

【００４０】Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物の粉
体被覆方法については、例えば、上記シリコーン化合物
を有機溶媒（クロロホルム、ヘキサン、ベンゼン、トル
エン、アセトン、等）に溶解し、この中に粉体を分散さ
せて分散液を調製し、この分散液を加熱して溶媒を蒸発
させ、粉体表面上に被膜を形成させることによってシリ
コーン化合物の被膜で粉体を被覆することができる。あ
るいは、上記シリコーン化合物の貧溶媒の中に前記分散
液を注ぐか、若しくはその分散液の中に貧溶媒を注いで
粉体表面上に不溶化シリコーン化合物を付着させてその
被膜を形成させることによって粉体を被覆してもよい。
さらに、イン・サイチュー重合法のように、粉体の表面
上において触媒の存在下でシリコーン化合物をモノマー
重合させることによってシリコーン化合物の被膜で粉体
をカプセル化してもよい。あるいはまた、粉体の実質的
に全表面上に広く分布する活性点を利用して被覆するこ
ともできる。

【００４１】また、シリコーン化合物をそのまま粉体上
に散布してもよく、あるいは粉体を溶媒に溶解させた
後、シリコーン化合物を散布してもよい。

【００４２】あるいは、好ましくは水、または水系溶媒
中で粉体へのシリコーン化合物被覆を行う。水系溶媒と
は、水が８０重量％程度以上含有されている水を主成分
とする溶液を意味する。水以外の他の成分としては、エ
タノール、メタノール、イソプロパノール等のアルコー
ル類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、塩酸、硫酸およびこれらの混合物等が挙げられ
る。なお、この水系溶液に含まれる水としては、イオン
交換水、蒸留水等が挙げられるが、この水に無機イオン
が存在していてもかまわない。無機イオンとしては、Ｌ
ｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｒｂ⁺、Ｃｓ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺、ＨＳ
Ｏ４^-、Ｃｌ^-等が挙げられる。これらのイオン含有量を
変えることによって水系のｐＨをコントロールすること
ができ、結果的に水系でのペンダント基の付加反応を制
御することができる。すなわち無機イオンの量を多くし
てｐＨ値を大きくするとＳｉ−Ｈ基の架橋を促進させる
ことができ、一方、無機イオンの量を少なくしてｐＨ値
を小さくすると架橋の度合いを抑えることができる。し
たがって、ｐＨ値を小さくしてＳｉ−Ｈ基の架橋を生じ
難くして残存のＳｉ−Ｈ基を多くすれば、後述するヒド
ロシリル化反応によるペンダント基の付加密度を上げる
ことができる。本発明では、ペンダント基を有する化合
物を、粉体あたり１００μｍｏｌ／ｇ以上の高密度で付
加するために、ｐＨ５〜８程度にコントロールするのが
好ましい。

【００４３】シリコーン化合物と水系溶液の割合は、粉
体の混合方法により異なるが、シリコーン１に対して水
０．１〜１００（重量比）の範囲で行うのが好ましく、
より好ましくは５〜５０である。混合方法は、通常用い
られている混合機を用いて常法により行うことができ
る。湿式混合の場合は用いる水の量がやや多め隣、乾式
混合の場合は水の量がやや少なめとなる。

【００４４】粉体に対するシリコーン化合物量は２〜２
０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１０重量％で
ある。上記シリコーン量が２重量％未満では、本発明の
効果を得られる程度にペンダント基を導入することがで
きず、一方、２０重量％超では、粉末状態ではなくな
り、好ましくない。またＳｉ−Ｈ基反応性化合物は、そ
の系全体のシリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基の０．５〜３
当量が好ましく、より好ましくは１〜２当量である。こ
のシリコーン化合物量に対して上述した割合で水を混合
して反応液として用いる。

【００４５】こうしてできたシリコーン被覆粉体は、未
反応のＳｉ−Ｈ基部分が存在し、アルカリや酸のような
苛酷な条件では若干不安定になる。

【００４６】次に、上記粉体を被覆したシリコーン化合
物の未反応Ｓｉ−Ｈ基に、このＳｉ−Ｈ基と反応するこ
とのできる化合物を付加する。これにより、シリコーン
化合物の未反応Ｓｉ−Ｈ部分に対してＳｉ−Ｈ反応性化
合物を付加し、Ｓｉ−Ｈ反応性化合物から誘導されるペ
ンダント基をシリコーン化合物に導入する。Ｓｉ−Ｈ反
応性化合物を適切に選択し、所望のペンダント基を導入
することにより、粉体に対して種々の機能を付与するこ
とができる。

【００４７】これについてさらに述べると、上述の第１
段階の被覆工程において、粉体表面でＳｉ−Ｈ基どうし
の架橋が生じて網目構造が形成され、粉体表面がシリコ
ーン化合物の被膜で被覆されるが、立体障害等のために
架橋が完全に行われない。そのため残存のＳｉ−Ｈ基が
存在し、アルカリや酸のような苛酷な条件では若干不安
定となる傾向がある。この残存のＳｉ−Ｈ基にＳｉ−Ｈ
反応性化合物（例えば、アルケンやアルキレン等の不飽
和化合物、等）をヒドロシリル化反応によって付加さ
せ、Ｓｉ−Ｃ結合を生成させることにより、アルカリや
酸に対してさらに安定な粉体を得ることができる。

【００４８】したがってＳｉ−Ｈ反応性化合物（不飽和
化合物、等）を適切に選択し、所望のペンダント基を導
入することにより、粉体に対して種々の機能を付与する
ことができる。ここで「ペンダント基」とは、Ｓｉ−Ｈ
基部分と反応することのできる化合物の残基であって、
その化合物の付加反応によってシリコーン化合物に導入
される基を意味する。このペンダント基は、粉体に各種
の特性および機能を付与する。付加させる不飽和化合物
の炭化水素基の種類または長さ等を調節すれば疎水性を
より強めることができる。

【００４９】本発明では、このペンダント基を有するＳ
ｉ−Ｈ反応性化合物を、粉体１ｇに対して１００μｍｏ
ｌ／ｇ以上、好ましくは１５０μｍｏｌ／ｇ以上付加さ
せる。

【００５０】なお、上記シリコーン化合物の被覆とペン
ダント基の付加反応をともに水系溶液中で行ってよい。
例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有する所定量のシリコーン化合
物、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物、およ
び水を混合機内に投入、混合後、この混合液を粉体に霧
状に吹き付け、加熱混合し、ここにさらに触媒を添加す
る方法が挙げられる。また、粉体の入ったニーダーに水
系溶媒を入れ、よく撹拌混合した後に、Ｓｉ−Ｈ基を有
するシリコーン化合物およびＳｉ−Ｈ基と反応すること
のできる化合物を添加して加熱混合し、触媒を添加して
被覆と付加を同時に行うことができる。この接触による
反応は、加熱しながら行うのが反応時間の短縮となるの
で好ましい。

【００５１】また、ガスの形で供給してもよいし、ボー
ルミルなどで粉体と一緒にして撹拌混合してもよい。ガ
スの形で供給する場合は沸点の低いものが望ましい。

【００５２】なお、加熱温度は５０〜１２０℃の範囲で
行うことができるが、高温の方が反応速度が大きく短時
間に反応が終了する。

【００５３】次いで、シリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基と
ペンダント基とのヒドロシリル化反応を促進させるため
に触媒を添加する。

【００５４】このヒドロシル化反応を促進する触媒とし
ては、白金族触媒、すなわちルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の化合物が適
しているが、特にパラジウムと白金の化合物が好適であ
る。パラジウム系では塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化テ
トラアミンパラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、酸化パ
ラジウム（ＩＩ）、水酸化パラジウム（ＩＩ）等が挙げ
られる。白金系では塩化白金（ＩＩ）、テトラクロロ白
金酸（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金酸
（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金酸（ＩＶ）アンモニウム、
酸化白金（ＩＩ）、水酸化白金（ＩＩ）、二酸化白金
（ＩＶ）、酸化白金（ＩＶ）、二硫化白金（ＩＶ）、硫
化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム
等が挙げられる。さらにアミン触媒例えばトリブチルア
ミンまたは重合開始剤を使用することができる。

【００５５】こうしてできた高付加密度粉体のみ、また
は他の粉体を混合して油分を全く含まない固形粉末化粧
料を作ることができる。

【００５６】この粉体以外に配合できる粉体は、タル
ク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、
金雲母、合成雲母、黒雲母、紅雲母、リチア雲母、パー
ミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウムケイ酸ストロンチウム、タング
ステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、
硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼きセッコウ）、
リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパ
タイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸
亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末
（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル
酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル
酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シ
リコーン粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース
粉末等の有機粉末成分；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無
機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機
赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化
鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラ
ック、低次酸化チタン等無機黒色系顔料、マンゴバイオ
レット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸
化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑
色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタン
コーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビ
スマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタン
コーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパ
ール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等
の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２
０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、
赤色２２８号、赤色３０５号、橙色２０３号、橙色２０
４号、黄色２０５号、黄色４０１号および青色４０４号
や、さらに赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤
色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５
号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２
号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号等のジルコ
ニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔
料が挙げられる。

【００５７】これらの粉末以外に酸化防止剤、防腐剤等
を添加することができる。

【００５８】これらの粉体は通常の混合機を用いて混合
することができるが、望ましくは高剪断力のものを用い
ることが望ましい。

【００５９】本発明による上記高密度でペンダント基が
付加された処理粉体を用いることにより、あるいは、他
の粉体を混合して油分をを実質的に全く含まない固形粉
末化粧料を得ることができる。なお、ここでいう「油
分」とは、常温で液体の状態のものをいい、具体的に
は、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナ
ッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタ
ネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サ
ザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実
油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメ
ヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、
トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリ
セリン等の液状油脂；流動パラフィン、スクワレン、ス
クワラン、プリスタン等の炭化水素、オレイン酸、トー
ル油、イソステアリン酸等の脂肪酸；ラウリルアルコー
ル、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、
オクチルドデカノール等の液状高級アルコール；メチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルポリシロ
キサン等の液状シリコーン；ミリスチン酸イソプロピ
ル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、
オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸
オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等のエステル
類等が例示される。したがって、油分を実質的に含まな
い化粧料とは、これら液状油分のいずれをも実質的に含
まない化粧料を意味する。

【００６０】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。ただし、本発明の範囲はこれら実施例によって
なんら限定されるものでないことはいうまでもない。

【００６１】実施例１−１ セリサイトの処理 セリサイト２９１ｇとイオン交換水１９０ｇを内容積１
Ｌのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌、混合した。そ
の後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物である「シ
リコーンＫＦ−９９」（信越化学（株）製）１２ｇを加
え、攪拌・混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸
発させながら５時間反応させた。次に、減圧乾燥機によ
り残存している水を除去し、シリコーン処理セリサイト
を得た。

【００６２】その後、このシリコーン処理セリサイトに
イオン交換水２５０ｇを加えよく攪拌、混合した後、テ
トラデセン５０ｇおよび塩化白金酸１５ｍｇを加え、攪
拌、混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させ
ながら５時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存
している水および未反応のテトラデセンを除去した後、
被覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水
性を示した。また、粉体あたりのテトラデセンの付加量
を元素分析で測定したところ、３８２μｍｏｌ／ｇであ
った。

【００６３】実施例１−２ 実施例１−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量
は３３０μｍｏｌ／ｇであった。

【００６４】実施例１−３ 実施例１−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は
３１８μｍｏｌ／ｇであった。

【００６５】実施例１−４ 実施例１−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は３５
５μｍｏｌ／ｇであった。

【００６６】実施例１−５ 実施例１−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は３４
８μｍｏｌ／ｇであった。

【００６７】実施例１−６ 実施例１−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は
３１１μｍｏｌ／ｇであった。

【００６８】実施例１−７ 実施例１−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は２
８７μｍｏｌ／ｇであった。

【００６９】実施例１−８ 実施例１−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は３
６４μｍｏｌ／ｇであった。

【００７０】実施例１−９ 実施例１−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は３
０３μｍｏｌ／ｇであった。

【００７１】実施例２ セリサイト５０ｋｇ、雲母粉２０ｋｇ、二酸化チタン１
０ｋｇ、タルク１５ｋｇ、赤色酸化鉄１ｋｇ、黄色酸化
鉄３．２ｋｇ、黒色酸化鉄０．２ｋｇ、微粒二酸化チタ
ン０．６ｋｇとイオン交換水６０ｋｇを２００Ｌのニー
ダーに入れてよく混合し、実施例１と同様に「シリコー
ンＫＦ−９９」（信越化学（株）製）３．５ｋｇを添加
しながら昇温し、１００℃で８時間反応させた。次に、
減圧乾燥機により残存している水を除去し、シリコーン
処理複合粉体を得た。

【００７２】その後、このシリコーン処理複合粉体にイ
オン交換水１００ｋｇを加えよく攪拌、混合した後、テ
トラデセン８ｋｇおよび塩化白金酸３．５ｇを加え、攪
拌・混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させ
ながら２時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存
している水および未反応のテトラデセンを除去した後、
被覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水
性を示した。また、テトラデセンの付加量を元素分析で
測定したところ、４０２μｍｏｌ／ｇであった。

【００７３】実施例３ セリサイト１５０ｇ、雲母粉１００ｇ、二酸化チタン３
０ｇ、タルク４５ｇ、赤色酸化鉄３ｇ、黄色酸化鉄１０
ｇ、黒色酸化鉄０．６ｇ、微粒二酸化チタン１．８ｇと
イオン交換水１８０ｇを１Ｌのニーダーに入れてよく混
合し、実施例１と同様に「シリコーンＫＦ−９９」（信
越化学（株）製）７．５ｇを徐々に添加しながら昇温
し、１００℃で８時間反応させた。次に、減圧乾燥によ
り残存している水を除去し、シリコーン処理複合粉体を
得た。

【００７４】その後、このシリコーン処理複合粉体にイ
オン交換水３００ｇを加えよく攪拌、混合した後テトラ
デセン１５ｇおよび塩化白金酸１０ｍｇを加え、攪拌・
混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させなが
ら２時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存して
いる水および未反応のテトラデセンを除去した後、被覆
粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性を
示した。また、テトラデセンの付加量を元素分析で測定
したところ、２１０μｍｏｌ／ｇであった。

【００７５】比較例１ 実施例３において、「シリコーンＫＦ−９９」（信越化
学（株）製）の添加量を３．０ｇに代えた以外は、実施
例３と同様にして処理粉複合体得た。得られた処理複合
粉体は、疎水性であり、テトラデセンの付加量は８５μ
ｍｏｌ／ｇであった。

【００７６】 実施例４：ファンデーション 配合成分 重量％ （１）実施例１−１の処理粉体 ４０．０ （２）実施例１−２の処理粉体 １３．０ （３）実施例１−４の処理粉体 ３４．７ （４）実施例１−７の処理粉体 １．０ （５）実施例１−８の処理粉体 ２．５ （６）実施例１−９の処理粉体 ０．１ （７）球状シリカ ３．０ （８）球状シリコーン粉体 ２．０ （９）球状ポリエチレン粉体 ３．５ （１０）エチルパラベン ０．２ 製法 上記成分（１）〜（９）を混合し、粉砕機を通して平均
粒径１〜５μmに粉砕し、ふるいを通し粒度を整えた
後、圧縮成形し、ケーキ型ファンデーションを得た。得
られたファンデーションは油分を全く含んでいないにも
かかわらず成形ができ、のびがよく、さらさらした使用
性であり、化粧もちが良好であった。

【００７７】 実施例５：ファンデーション 配合成分 重量％ （１）実施例２の処理粉体 ８５．０ （２）球状ナイロン粉体 ３．０ （３）球状シリコーン粉体 ２．０ （４）球状ポリエチレン粉体 ９．８ （５）エチルパラベン ０．２ 製法 上記成分（１）〜（５）を混合し、粉砕機を通して平均
粒径１〜５μmに粉砕し、ふるいを通し粒度を整えた後
圧縮成形し、ケーキ型ファンデーションを得た。得られ
たファンデーションは油分を全く含んでいないにもかか
わらず成形ができ、のびがよく、さらさらした使用性で
あり、化粧もちが良好であった。

【００７８】 実施例６：ファンデーション 配合成分 重量％ （１）実施例３の処理粉体 ８５．０ （２）球状ナイロン粉体 ３．０ （３）球状シリコーン粉体 ２．０ （４）球状ポリエチレン粉体 ９．８ （５）エチルパラベン ０．２ 製法 上記成分（１）〜（５）を混合し、粉砕機を通して平均
粒径１〜５μmに粉砕し、ふるいを通し粒度を整えた後
圧縮成形し、ケーキ型ファンデーションを得た。得られ
たファンデーションは油分を全く含んでいないにもかか
わらず成形ができ、のびがよく、さらさらした使用性で
あり、化粧もちが良好であった。

【００７９】比較例２ 実施例５において、実施例２の処理粉体に代えて、比較
例１の処理粉体を用いた以外は、他の配合成分は全く同
じものを用いて、ファンデーションを製造した。得られ
たファンデーションは全く粉っぽく、成形が不可能であ
った。

【００８０】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
シリコーン被覆処理粉体に機能性基、特にはアルキル基
を従来に比して高密度で付加することにより、撥水性が
高く、分散性に優れる機能を付与した処理粉体を得るこ
とができ、さらにこの処理粉体を用いて、油分を実質的
に全く含まない固形粉末化粧料を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金丸 哲也 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者 須原 常夫 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者 長屋 京子 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者 草苅 健 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粉体表面をＳｉ−Ｈ基を有するシリコー
   ン化合物で被覆し、かつ、該シリコーン化合物の未反応
   のＳｉ−Ｈ基部分に、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することので
   きる化合物を１００μｍｏｌ／ｇ以上の密度で付加して
   なる、処理粉体。
2. 【請求項２】 上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合
   物が、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ¹ＨＳｉＯ）_a（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）_b（Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ＳｉＯ_1/2）_c （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は互いに独立に水素原子で
   あるか、または少なくとも１個のハロゲン原子で置換可
   能な炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり（但し、Ｒ
   ¹、Ｒ²、Ｒ³が同時に水素原子であることはない）；
   Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立に水素原子であるか、
   または少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素
   原子数１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数
   であり、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０また
   は２であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００であ
   る）；そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも
   １個含むものとする〕で表されるシリコーン化合物であ
   る、請求項１記載の処理粉体。
3. 【請求項３】 上記シリコーン化合物がメチルハイドロ
   ジェンポリシロキサンである、請求項１または２記載の
   処理粉体。
4. 【請求項４】 上記Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる
   化合物が、炭素−炭素二重結合または三重結合を少なく
   とも１つもち、Ｓｉ−Ｈ基と反応することができる不飽
   和化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の
   処理粉体。
5. 【請求項５】 上記Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる
   化合物が、下記一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は互いに独立に水素
   原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アシルオ
   キシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキ
   シル基、スルホ基、あるいは炭素原子数１〜３０の置換
   または非置換の炭化水素基であるか；あるいはＲ⁷とＲ⁹
   とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ−と一緒になって
   炭素−炭素三重結合を形成することができ；あるいはＲ
   ⁸とＲ¹⁰とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ−と一緒
   になって脂環式基を形成することができる）で表される
   化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の処
   理粉体。
6. 【請求項６】 上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰
   が水素原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜３０の炭化水
   素基である、請求項５記載の処理粉体。
7. 【請求項７】 上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰
   が水素原子であり、Ｒ⁷が炭素原子数１〜３０のアルキ
   ル基である、請求項６記載の処理粉体。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の処
   理粉体を含有してなる化粧料。
9. 【請求項９】 化粧料が固形粉末化粧料である、請求項
   ８記載の化粧料。
10. 【請求項１０】 実質的に油分を全く含まない、請求項
    ８または９記載の化粧料。