JPH10279831A

JPH10279831A - コンクリート用プライマー組成物

Info

Publication number: JPH10279831A
Application number: JP10400597A
Authority: JP
Inventors: Toshiichi Aoki; 敏一青木; Mikio Takasu; 幹夫高須
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-08
Filing date: 1997-04-08
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】適度な可使時間を有し、低温硬化性と空気硬
化性に優れ、かつ低粘度で作業性、接着性に優れたコン
クリート用プライマー組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、
エポキシ（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メ
タ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種のオリゴ
マー３０〜６０重量部と（ｂ）（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー７０〜４０重量部の合計量１００重量部に
対して、（ｃ）４０℃以上の融点を有するパラフィンワ
ックス０．１〜０．５重量部および（ｄ）シランカップ
リング剤０．１〜２重量部を配合してコンクリート用プ
ライマー組成物を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリート用プ
ライマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンクリートの床面および壁面の
塗装に用いられる樹脂としては、溶剤系樹脂、エマルシ
ョン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ラジカル重合型（メタ）アクリ
ル樹脂等が用いられる。これらの合成樹脂塗り床材をコ
ンクリートに塗布する場合は、コンクリートとの接着性
の向上、下地の影響の抑制等をする目的であらかじめプ
ライマーを塗布し、その上に合成樹脂塗り床材を塗り重
ねる工法が一般的に採用されている。

【０００３】使用されるプライマーとしては、溶剤系樹
脂、エマルション系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ラジカル重合型（メ
タ）アクリル樹脂等が有るが、溶剤系、エマルション系
のプライマーでは溶剤や水分を蒸発させるのに長時間を
要し、また、エポキシ系、ポリウレタン系プライマーで
は低温での硬化に長時間要したり、硬化不良になる等の
欠点がある。また、ラジカル重合型（メタ）アクリル樹
脂系プライマーは、低温でも短時間での硬化が可能であ
り、例えば、特公昭６４−１００２４号公報には、ビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンからなるエポキシ化
合物と（メタ）アクリル酸と８〜２０の炭素数を有する
飽和もしくは不飽和モノカルボン酸からなるエポキシ
（メタ）アクリレートを主成分とするプライマー組成物
が開示されている。しかし、このようなプライマー組成
物は、低温時の粘度上昇が大きいために、作業性が低下
しやすく、また、飽和または不飽和モノカルボン酸を含
有することによって、上塗り床材との接着性が低下する
ことがあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の状況
に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、適度な可使時間を有し、低温硬化性と空気硬化性に
優れ、かつ低粘度で作業性、接着性に優れたコンクリー
ト用プライマー組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、（メタ）アクリレ
ート系のオリゴマー、（メタ）アクリル酸エステルモノ
マー、特定のパラフィンワックスおよびシランカップリ
ング剤を含有してなるプライマー組成物が上記の目的を
達成できることことを見い出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、（ａ）ウレタン（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートおよ
びポリエステル（メタ）アクリレートから選ばれる少な
くとも一種のオリゴマー３０〜６０重量部、（ｂ）（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー７０〜４０重量部、上
記（ａ）成分と上記（ｂ）成分の合計量１００重量部に
対して、（ｃ）４０℃以上の融点を有するパラフィンワ
ックス０．１〜０．５重量部および（ｄ）シランカップ
リング剤０．１〜２重量部からなることを特徴とするコ
ンクリート用プライマー組成物にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のコンクリート用プライマ
ー組成物（以下、プライマー組成物と略記する。）を構
成するのに使用される（ａ）成分であるオリゴマーは、
ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートから
選ばれるものである。

【０００８】本発明で使用されるウレタン（メタ）アク
リレートは、水酸基含有（メタ）アクリレーと、１分子
中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシア
ネートと、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオ
ールとを公知の方法で反応して得られるものである。

【０００９】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン
−β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート付加物等
が挙げられる。また、空気硬化性を向上させるために、
水酸基含有（メタ）アクリレートの一部をトリメチロー
ルプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールト
リアリルエーテル等のアリルエーテル基を含有するアリ
ルアルコールに換えて用いてもよい。

【００１０】ポリイソシアネートとしては、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等やこれらの化合物と水やトリメチロールプロパン等と
の付加化合物や三量体環化合物等が挙げられる。

【００１１】１分子中に２個以上の水酸基を有するポリ
オールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリヘキサメチレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類、あるいは、例えば、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のア
ルキレンオキサイドを、例えば、エチレングリコール、
１，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡ等の多価ア
ルコールに付加して得られるポリエーテルポリオール類
や、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン
酸、セバシン酸、トリメリット酸等の多塩基酸やその無
水物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール等の多価アルコールとの縮合反
応により得られるポリエステルポリオール、上記多価ア
ルコールとカージュラーＥ（油化シェルエポキシ（株）
製）、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル等のエポキシ化合物と上記多塩基酸との反応
によって得られるポリエステルポリオール等が挙げられ
る。

【００１２】これらウレタン（メタ）アクリレートの好
ましいものとしては、水酸基含有（メタ）アクリレート
として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを
用い、ポリイソシアネートとして、トリイソシアネート
化合物、イソシアネート基含有量が３個以上であるポリ
イソシアネート化合物を用い、さらに２個以上の水酸基
を有するポリオールとして、ビスフェノールＡにエチレ
ンオキサイド、プロキレンオキサイドを付加して得られ
るポリエーテルポリオールを用いて得られるウレタン
（メタ）アクリレートである。

【００１３】エポキシ（メタ）アクリレートは、多塩基
酸無水物と水酸基含有（メタ）アクリレートの部分エス
テル化物と２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と不
飽和一塩基酸を公知の方法で反応して得られるエポキシ
（メタ）アクリレートであり、２官能ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンからなる汎用のエポキシ樹脂である。

【００１４】多塩基酸無水物としては、マレイン酸、コ
ハク酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸等の無水物が挙げられる。また、不飽和一塩
基酸としては（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮
酸等が挙げられる。

【００１５】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン
−β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート付加物等
が挙げられる。また、空気硬化性を向上させるために、
水酸基含有（メタ）アクリレートの一部をトリメチロー
ルプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールト
リアリルエーテル等のアリルエーテル基を含有するアリ
ルアルコールに換えて用いてもよい。

【００１６】これらエポキシ（メタ）アクリレートの好
ましいものとしては、エポキシ樹脂として、硬化性、作
業性の点からエポキシ当量４００〜５００のエポキシ樹
脂を用い、水酸基含有（メタ）アクリレートとして、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用い、さら
に二塩基酸無水物として、コスト、貯蔵安定性、製造上
の点から、無水フタル酸を用い、また、不飽和一塩基酸
として、（メタ）アクリル酸を用いて得られるエポキシ
（メタ）アクリレートである。

【００１７】ポリエステル（メタ）アクリレートは、フ
タル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク
酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸等の多塩基酸
やその無水物とエチレングリコール、プロピレングリコ
ール等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸付加物や
グルシジル（メタ）アクリレートと上記多塩基酸無水物
からなるポリエステル（メタ）アクリレート等があげら
れる。また、空気硬化性を向上させるために、多価アル
コールの一部をトリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリ
ルエーテル基を含有するアリルアルコールに換えて用い
てもよく、同様の目的でグリシジル（メタ）アクリレー
トの一部をアリルグリシジルエーテルに換えて用いても
よい。

【００１８】これらポリエステル（メタ）アクリレート
の好ましいものとしては、硬化性、コストの点から無水
フタル酸およびアリルグリシジルエーテルとグリシジル
（メタ）アクリレートからなるポリエステル（メタ）ア
クリレートである。

【００１９】（ａ）成分の使用量は、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量１００重量部中３０〜６０重量部で
ある。（ａ）成分の量が３０重量部未満では、粘度が低
下して、硬化性が悪くなり、一方、（ａ）成分の量が６
０重量部を超えると粘度が高くなり、硬化性は良好とな
るが、コンクリートへの浸透性が悪くなって接着性が低
下するようになる。なお、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびポリエステル
（メタ）アクリレートは、一種以上を混合して用いても
よいが、相溶性、貯蔵安定性の点からいずれか一種を単
独で用いるのが好ましい。

【００２０】本発明で使用される（ｂ）成分である（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、フェニル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフリフラル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラ
クタン−β−ヒドロキシ（メタ）アクリレート付加物、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−
ブチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルカン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２１】（ｂ）成分の使用割合は、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量１００重量部中７０〜４０重量部で
ある。（ｂ）成分の量が４０重量部未満では作業性が悪
く、一方、（ｂ）成分の量が７０重量部を超えると硬化
性が低下するようになる。特に、硬化性、作業性、接着
性の点から（メタ）アクリル酸モノマーとしてメチルメ
タクリレートを含有させて使用し、その使用割合が８０
重量％以上となるようにすることが好ましい。

【００２２】本発明で使用される（ｃ）成分のパラフィ
ンワックスは、融点が４０以上、好ましくは４０〜８０
℃のものである。パラフィンワックスは、本発明のプラ
イマー組成物の硬化時の硬化性を向上させる成分であ
る。使用されるパラフィンワックスは、融点の異なる二
種以上のパラフィンワックスを併用することが好まし
い。

【００２３】（ｃ）成分の使用量は（ａ）成分と（ｂ）
成分の合計量１００重量部に対して、０．１〜０．５重
量部の範囲で使用される。（ｃ）成分の量が０．１重量
部未満では充分な硬化性が得られず、一方、（ｃ）成分
の量が０．５重量部を超えると上塗りとの接着性が悪く
なる。

【００２４】本発明で使用される（ｄ）成分のシランカ
ップリング剤は、コンクリートとの接着性を向上させる
目的で使用される。シランカップリング剤としては、例
えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−ゲルシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メチルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等が例示できるが、硬化性の点か
らγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好
ましい。

【００２５】（ｄ）成分の使用量は、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、０．１〜２
重量部である。（ｄ）成分の量が０．１重量部未満では
充分な接着性が得られず、一方、（ｄ）成分の量が２重
量部を超えると硬化性が悪くなる。

【００２６】以上の成分を含有してなる本発明のプライ
マー組成物は、塗装作業性、硬化性、接着性の点から２
０℃でＢＭ型粘度計で測定した時の粘度が３０〜１５０
ｃｐｓ（センチポイズ）となる範囲であることが好まし
い。これは、プライマー組成物の粘度が３０のｃｐｓ未
満では、コンクリートへの吸い込みや塗膜が薄くなって
充分な硬化性が得られず、一方、１５０ｃｐｓを超える
と作業性が低下すると共に、低温時に塗膜が厚くなって
接着性が低下する傾向にあるためである。

【００２７】本発明のプライマー組成物には、硬化性、
作業性を改良する目的でプライマー組成物に溶解もしく
は膨潤可能なメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート等の単独重合体または共重合体、
エポキシ樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂等
を任意の割合で添加することができる。

【００２８】本発明のプライマー組成物を硬化させるに
は、重合開始剤と促進剤の組み合わせによる公知のレド
ックス触媒が用いられる。重合開始剤としては、ジアシ
ルパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ケトンパ
ーオキサイド、アゾ化合物等が使用できるが、ジアルキ
ルパーオキサイドが好ましく、特にはベンゾイルパーオ
キサイドが好適である。促進剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒド
ロキシエチル）−Ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒ
ドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジンあるいはナフテン
酸コバルト、オクテン酸コバルト等の有機金属塩類が挙
げられ、これらは一種または二種以上を組み合わせて使
用される。

【００２９】本発明のプライマー組成物には、必要に応
じて、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、ハイドロキノ
ン等の重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、アエロジル
等のチクソトロピック性付与剤、炭酸カルシウム等の体
質顔料、酸化クロム、ベンガラ等の無機顔料、フタロシ
アニンブルー等の有機顔料を任意の割合で添加すること
ができる。

【００３０】また、塗膜に柔軟性を付与させる目的で、
ジオクチルフタレート、ジイソブチルアジペート、トリ
−２−エチルヘキシルトリメテート、ジブチルマレエー
ト、塩素化パラフィン、エポキシ化大豆油等に代表され
る可塑剤を添加してもよい。

【００３１】本発明のプライマー組成物は、重合開始
剤、促進剤を添加して混合した後、スプレー、刷毛、ロ
ーラー、コテ等を用いてコンクリート下地に塗装され
る。塗装されたプライマーはレドックス系触媒により重
合硬化する。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を製造例、実施例および比較例
をあげて具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限
定されるものではない。なお、実施例および比較例にお
ける部はすべて重量部を示す。

【００３３】また、実施例および比較例における物性評
価は以下の方法により行った。

【００３４】（１）可使時間ＪＩＳＫ６９０１の常温硬化特性の最小硬化時間を測
定して可使時間とした。

【００３５】（２）低温作業性室温５℃でレイタンスを除去したコンクリート上にウー
ルローラーＢ−２３（大塚刷毛製造（株）製）を用いて
プライマーを塗装して判定した。

【００３６】（３）指触乾燥性室温２０℃でレイタンスを除去したコンクリート上にウ
ールローラーＢ−２３でプライマーを塗装した後、２０
℃で１時間放置した指触乾燥度より判定した。

【００３７】（４）低温硬化性室温５℃でレイタンスを除去したコンクリート上にウー
ルローラーＢ−２３でプライマーを塗装した後、５℃で
１時間放置した後の指触乾燥度より判定した。

【００３８】（５）耐衝撃性室温５℃でレイタンスを除去したコンクリート上にウー
ルローラーＢ−２３でプライマーを塗装した後、荷重１
ｋｇの鋼球を１ｍの高さから落下させたときの塗膜の割
れ目を目視して判定した。

【００３９】（６）接着強度建研式接着強度試験法にて測定した。

【００４０】（７）Ｂ型粘度プライマー組成物の粘度を２０℃でＢＭ型粘度計（トキ
メック（株）製）にて測定した。

【００４１】［製造例１］（１）ウレタンメタクリレートＵＡ−１の製造攪拌機、温度計、冷却管、滴下漏斗を備えたフラスコ
に、デュラネートＴＰＡ１００（ＨＭＤＩアダクト、旭
化成工業（株）製）１０８６ｇ、メチルメタクリレート
（以下、ＭＭＡと略記する。）５５０ｇ、ジラウリン酸
ジ−ｎ−ブチル錫０．４１ｇおよびスミライザーＢＨＴ
−Ｐ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、住友化学工業（株）製）２．７ｇを入れ、４０℃に
保ちながら、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５２
０ｇを３時間にわたって滴下した。次いで、７０℃に昇
温し、ＢＰＸ−３３（ビスフェノールＡプロピレンオキ
サイド付加物、旭電化工業（株）製）５９２ｇを２時間
にわたって滴下し、温度を７０℃に保ちながら３時間反
応させ、イソシアネートの反応率が９８％であることを
確認した後、反応を停止して、ＭＭＡを２０重量％含有
するウレタンメタクリレートＵＡ−１を得た。

【００４２】［製造例２］（２）エポキシアクリレートＥＡ−１の製法攪拌機、温度計、冷却管を備えたフラスコに、無水フタ
ル酸１４８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１１
６ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート２．６ｇ、
ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２６ｇおよびＭ
ＭＡ６６ｇを入れ、８５℃で２時間反応し、酸価が１７
０になったところで６０℃迄冷却した。次いで、エピコ
ート１００１（エポキシ当量４７０、油化シェルエポキ
シ（株）製）９８７ｇ、アクリル酸７２ｇ、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート１０．６ｇ、ハイドロキノン
モノメチルエーテル１．１ｇおよびＭＭＡ２６５ｇを加
えた後、反応温度を９０℃に昇温して、１２時間反応さ
せ、酸価が１１になったところで反応を停止して、ＭＭ
Ａを２０重量％有するエポキシアクリレートＥＡ−１を
得た。

【００４３】［製造例３］（３）ポリエステルメタクリレートＰＥ−１の製造攪拌機、温度計、冷却管を備えたフラスコに、無水フタ
ル酸１４８ｇ、アリルグリシジルエーテル５７ｇ、グリ
シジルメタクリレート７２ｇ、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート０．３４ｇ、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル０．０４ｇおよびＭＭＡ６７ｇを入れ、９０℃で
１０時間反応させ酸価が１０になったところで反応を停
止して、ＭＭＡを２０重量％含有するポリエステルメタ
クリレートＰＥ−１を得た。

【００４４】［製造例４］（４）エポキシアクリレートＥＡ−２の製造攪拌機、温度計、冷却管を備えたフラスコに、ＭＭＡ９
７５部、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール
５部およびエピコート１００４（エポキシ当量９２５、
油化シェルエポキシ（株）製）２０００部を加え攪拌し
ながら７０℃に加温し、溶解を確認後トリエチルアミン
２７部を加え、８０℃に昇温した。次いで、メタクリル
酸１１２部およびラウリン酸１３０部の混合物を２時間
にわたって滴下し、さらに反応を８時間続けた。次い
で、ＭＭＡを２５０部加え、酸価が５になったところで
反応を停止して、ＭＭＡを３５重量％含有するエポキシ
メタクリレートＥＡ−２を得た。

【００４５】［製造例５］（５）エポキシアクリレートＥＡ−３の製造攪拌機、温度計、冷却管を備えたフラスコに、ペンタエ
リスリトールトリアリルエーテル２３０ｇ、無水フタル
酸１４８ｇ、ジメチルアミノエチルメタアクリレート
３．８ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８
ｇ、ＭＭＡ９６ｇを入れ、８５℃で２時間反応させた
後、６０℃に冷却した。次いで、エピコート１００１
（エポキシ当量４７０、油化シェルエポキシ（株）製）
９８７ｇ、アクリル酸７２ｇ、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート１０．６ｇ、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル１．１ｇおよびＭＭＡ２６７ｇを入れ、９５℃
で、１２時間反応させて酸価が１１になったところで反
応を停止して、ＭＭＡを２０重量％含有するエポキシア
クリレートＥＡ−３を得た。

【００４６】［実施例１］攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに、製造例１で得たウレタンメタクリレー
トＵＡ−１５０部、ＭＭＡ４０部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（以下、２−ＥＨＡと略記する。）１０
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１
部、融点５４℃のパラフィンワックス０．１５部、融点
６６℃のパラフィンワックス０．１５部、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン１部およ
びスミライザーＢＨＴ−Ｐ０．０５部を入れ、６０℃
で２時間加熱し、溶解後、冷却してプライマー組成物を
得た。

【００４７】次いで、そのプライマー組成物に、重合開
始剤としてカドックスＢ−ＣＨ５０（ベンゾイルパーオ
キサイド（純度５０％品）、火薬アクゾー（株）製）２
部および促進剤としてナフテックスＣｏ８％Ｔ（ナフテ
ン酸コバルト、日本化学産業（株）製）１部を加えてプ
ライマーを調製し、物性評価を行った。なお、５℃での
低温硬化性の評価は、重合開始剤としてカドックスＢ−
ＣＨ５０を４部および促進剤としてナフテックスＣｏ８
％Ｔを１部加えて行った。評価結果を表１に示した。

【００４８】［実施例２］攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに、製造例２で得たエポキシアクレートＥ
Ａ−１５０部、ＭＭＡ５０部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン１部、融点５４℃のパラフィ
ンワックス０．１５部、融点６６℃のパラフィンワック
ス０．１５部、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）
−Ｐ−トルイジン１部およびスミライザーＢＨＴ−Ｐ
０．０５部を入れ、６０℃で２時間加熱し、溶解後、冷
却してプライマー組成物を得た。次いで、この得られた
プライマー組成物に、実施例１と同様の重合開始剤およ
び促進剤を加えてプライマーを調製し、実施例１と同様
にして物性評価を行った。評価結果を表１に示した。

【００４９】［実施例３］攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに、製造例３で得られたポリエステルメタ
クリレートＰＥ−１５０部、ＭＭＡ５０部、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン１部、融点５４
℃のパラフィンワックス０．１５部、融点６６℃のパラ
フィンワックス０．１５部、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキ
シプロピル）−Ｐ−トルイジン１部およびスミライザー
ＢＨＴ−Ｐ０．０５部を入れ、６０℃で２時間加熱
し、溶解後、冷却してプライマー組成物を得た。次い
で、この得られたプライマー組成物に、実施例１と同様
の重合開始剤および促進剤を加えてプライマーを調製
し、実施例１と同様にして物性評価を行った。評価結果
を表１に示した。

【００５０】［実施例４］実施例２において、エポキシ
アクリレートＥＡ−１を、製造例５で得たエポキシアク
リレートＥ−３に代えた以外は、実施例２と同様にして
プライマー組成物を得た。次いで、この得られたプライ
マー組成物に、実施例１と同様の重合開始剤および促進
剤を加えてプライマーを調製し、実施例１と同様にして
物性評価を行った。評価結果を表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】［比較例１】攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに、製造例４で得られたエポキシアクリレ
ートＥＡ−２７０部、ＭＭＡ３０部、融点５０〜５２
℃のパラフィンワックス０．５部およびＮ，Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン１部を入れ、
５０℃で２時間加熱し、溶解後、冷却してプライマー組
成物を得た。次いで、この得られたプライマー組成物
に、実施例１と同様の重合開始剤および促進剤を加えて
プライマーを調製し、実施例１と同様にして物性評価を
行った。評価結果を表２に示した。

【００５３】［比較例２】攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに、製造例１で得られたウレタンメタクリ
レートＵＡ−１３０部、ＭＭＡ７０部、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン１部、融点５４℃の
パラフィンワックス０．１５部、融点６６℃のパラフィ
ンワックス０．１５部、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプ
ロピル）−Ｐ−トルイジン１部およびスミライザーＢＨ
Ｔ−Ｐ０．０５部に入れ、６０℃で２時間加熱し、溶
解後、冷却してプライマー組成物を得た。次いで、この
得られたプライマー組成物に、実施例１と同様の重合開
始剤および促進剤を加えてプライマーを調製し、実施例
１と同様にして物性評価を行った。評価結果を表２に示
した。

【００５４】［比較例３］攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに、製造例２で得られたエポキシアクリレ
ートＥＡ−１８０部、ＭＭＡ２０部、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン１部、融点５４℃のパ
ラフィンワックス０．１５部、融点６６℃のパラフィン
ワックス０．１５部、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロ
ピル）−Ｐ−トルイジン１部およびスミライザーＢＨＴ
−Ｐ０．０５部を入れ、６０℃で２時間加熱し、溶解
後、冷却してプライマー組成物を得た。次いで、この得
られたプライマー組成物に、実施例１と同様の重合開始
剤および促進剤を加えてプライマーを調製し、実施例１
と同様にして物性評価を行った。評価結果を表２に示し
た。

【００５５】［比較例４］攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに製造例３で得られたポリエステルメタク
リレートＰＥ−１５０部、ＭＭＡ５０部、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン１部、Ｎ，Ｎ−ジ
（ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン１部およびス
ミライザーＢＨＴ−Ｐ０．０５部を入れ、６０℃で２
時間加熱し、溶解後、冷却してプライマー組成物を得
た。次いで、この得られたプライマー組成物に、実施例
１と同様の重合開始剤および促進剤を加えてプライマー
を調製し、実施例１と同様にして物性評価を行った。評
価結果を表２に示した。

【００５６】［比較例５］攪拌機、温度計、冷却管を備
えたフラスコに製造例１で得られたウレタンメタクリレ
ートＵＡ−１３７．５部、ＭＭＡ５０部、２−ＥＨＡ
１２．５部、融点５４℃のパラフィンワックス０．１５
部、融点６６℃のパラフィンワックス０．１５部、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン１
部およびスミライザーＢＨＴ−Ｐ０．０５部を入れ、
６０℃で２時間加熱し、溶解後、冷却してプライマー組
成物を得た。次いで、この得られたプライマー組成物
に、実施例１と同様の重合開始剤および促進剤を加えて
プライマーを調製し、実施例１と同様にして物性評価を
行った。評価結果を表２に示した。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、優れた接
着性、低温硬化性、空気硬化性を有し、しかも適度な可
使時間および作業性を有するので、コンクリートの床お
よび壁面に塗布するのに好適なプライマーを提供するこ
とができる。本発明のプライマー組成物は、特に上塗り
としてラジカル重合型（メタ）アクリル樹脂を使用する
際のプライマーとして好適であるが、エポキシ系、ポリ
ウレタン系、不飽和ポリエステル樹脂を上塗りとして用
いた場合のプライマーとしても使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、
エポキシ（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メ
タ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種のオリゴ
マー３０〜６０重量部、（ｂ）（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー７０〜４０重量部、上記（ａ）成分と上記
（ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、（ｃ）４０
℃以上の融点を有するパラフィンワックス０．１〜０．
５重量部および（ｄ）シランカップリング剤０．１〜２
重量部からなるコンクリート用プライマー組成物。