JPH10280228A - 紡糸原液の製造法および繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた紡糸性を有する紡糸原液を得、さらに
断糸などのない、生産性の高い繊維の製造法を提供する
こと。 【解決手段】 アイソタクチシチー含量がトライアッド
表示で７２％以上であり、酢化して得られるポリ酢酸ビ
ニルのアセトン中３０℃での極限粘度が０．７ｄｌ／g
以上であるポリビニルアルコール系重合体を、ジメチル
スルホキシド、水あるいはそれらの混合溶液を主成分と
する溶剤に１００℃以上１８０℃以下の温度で加熱溶解
し、濃度３重量％以上２５重量％以下に調整して紡糸原
液を製造することおよびその紡糸原液を使用して繊維を
製造すること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紡糸性に優れた紡
糸原液の製造法およびその紡糸原液を使用した断糸など
のない、生産性の高い、しかも耐熱桂、耐水性、耐湿熱
性および耐久性に優れたポリビニルアルコール系重合体
からなる繊維の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のポリビニルアルコール系繊維は機
械的性質や耐候性、耐薬品性において、ポリアミド、ポ
リエステルやポリアクリロニトリル系繊維に比ベて優れ
ていることから、産業資材分野を中心に独自の用途を開
拓してきた。最近では耐アルカリ性の特徴を生かしたセ
メント補強用繊維（アスベス卜繊維の代替）として注目
され、さらに高強度、高弾性率および高耐熱性とをあわ
せ持った高性能高機能繊維として期待され、その開発が
急がれてる。

【０００３】ところで、現在市販されているポリビニル
アルコール系繊維の原料重合体であるポリビニルアルコ
ール系重合体の立体規則性はアタクチックに近いもの
（トライアッド表示によるアイソタクチシチー含量が約
２２％である）である。本発明におけるタクチシチーは
以下に示すポリビニルアルコールのＤＭＳＯ−ｄ６溶液
の１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めた値である。ＤＭＳＯ−
ｄ６中のポリビニルアルコール系重合体のヒドロキシル
基のプロ卜ンの共鳴吸収は低磁場側からトライアッド表
示でそれぞれアイソタクチック、へテロタクチックおよ
びシンジオタクチックに帰属される３つのピークに分離
することが知られており、それぞれのピークの積分比よ
りポリビニルアルコールのタクチシチーが定量できる。
ここで各ビークのケミカルシフ卜は測定温度によりシフ
卜するが、測定温度が３５℃の時の各ピークのケミカル
シフ卜はそれぞれアイソタクチック４６３ｐｐｍ、へテ
ロタクチック４４５ｐｐｍ、およびシンジオタクチック
４２２ｐｐｍである（Ｊ．Ｒ．ＤｅＭｅｍｂｅｒ，Ｈ．
Ｃ．Ｈａａｓ，ａｎｄ Ｒ．Ｌ．ＭａｃＤｏｎａｌｄ，
Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，１０，３８
５（１９７２））。以下、ポリビニルアルコールのタク
チシチーは特に断わりのない限り、この方法で測定した
トライアッド表示のタクチシチーである。

【０００４】従来のアイソタクチックなポリビニルアル
コールとしては、岡村らの報告（Ｓ．Ｏｋａｍｕｒａ，
Ｔ．Ｋｏｄａｍａ，Ｔ．Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ，Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，５３，１８０（１９６
２））に従って得られたポリビニルアルコールのＤＭＳ
Ｏ−ｄ６溶液の１Ｈ−ＮＭＲ測定によって求めたアイソ
タクチシチー含量がトライアッド表示で５５％のものが
報告されてる（Ｊ．Ｒ．ＤｅＭｅｍｂｅｒ，Ｈ．Ｃ．Ｈ
ａａｓ，ａｎｄ Ｒ．Ｌ．ＭａｃＤｏｎａｌｄ，Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，１０，３８５（１
９７２）。

【０００５】さらに村橋らの報告（Ｓ．Ｍｕｒａｈａｓ
ｈｉ，Ｓ．Ｎｏｚａｋｕｒａ，Ｍ．Ｓｕｍｉ，Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，３，２４５（１９６
５））に従って得られたポリビニルアルコール系重合体
のＤＭＳＯ−ｄ６溶液の１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めた
アイソタクチシチー含量がトライアッド表示で７０．２
％のポリビニアルコールが報告されている（Ｔ．Ｋ．Ｗ
ｕ，Ｄ．Ｗ．Ｏｖｅｎａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，６，５８２（１９７３）。しかし、アイソタク
チシチー含量がそれ以上のポリビニルアルコールは得ら
れていないのが現状である。

【０００６】上記の方法により得られたアイソタクチシ
チー含量が５５％のポリビニルアルコール系重合体から
得られる繊維は、アイソタクチシチー含量が２２％のポ
リビニルアルコール系重合体から得られる繊維と比較し
て耐熱性が低下するとともに結晶性および融解温度が低
下し温水に可溶であるなど耐水性も低下する。またアイ
ソタクチシチー含量が７０．２％のポリビニルアルコー
ル系重合体から得られる繊維の場合にはアイソタクチシ
チー含量が５５％のポリビニルアルコール系重合体から
得られる繊維と比較して、融解温度の上昇や耐水性の向
上がみられる事が知られているが、融点、結晶性、耐水
性、耐熱性などの点において満足できるものではなかっ
た。

【０００７】本発明者らは、特開平５−１１０７におい
てアイソタクチシチーの極めて高いポリビニルアルコー
ルを報告しており、その用途として高強力繊維、耐水性
繊維、耐熱性繊維を例示している。この中で、実施例と
してフィルムの物性値を例示しているが、この時のフィ
ルムは２重量％という非常に低い濃度のポリビニルアル
コール水溶液から作成している。しかし、このような低
濃度のポリマー溶液から繊維を作成すると、多くの場
合、紡糸原糸が容易に断糸するため繊維化が事実上不可
能であり、仮に繊維化できたとしても強度が低い、ある
いは生産性が非常に低く、工業的に使用できないという
問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況下、本発明
は延伸性および加工特性等の従来のアイソタクチックな
ポリビニルアルコール系重合体繊維が有する優れた特性
を保持したまま、耐水性おび耐熱性をはじめとした様々
な物性が従来市販されているアイソタクチック含量が２
２％のポリビニルアルコール系重合体繊維に比較して極
めて優れるポリビニルアルコール系重合体繊維を得るた
めの紡糸原液の製造法およびその紡糸原液を使用した繊
維の製造法を提供せんとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、アイソタクチシチー含量
がトライアッド表示で７２％以上であり、酢化して得ら
れるポリ酢酸ビニルのアセトン中３０℃での極限粘度が
０．７ｄｌ／g 以上であるポリビニルアルコール系重合
体を、ジメチルスルホキシド、水あるいはそれらの混合
溶液を主成分とする溶剤に１００℃以上１６０℃以下の
温度で加熱溶解し、濃度３重量％以上２５重量％以下に
調整して得た紡糸原液を使用することにより上記目的を
達成することを見いだし、本発明を完成するに到った。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の繊維に用いられるポリビニルアルコール系重合
体は実質的にビニルアルコール単位を主体としてなるポ
リビニルアルコール系重合体である。アイソタクチシチ
ー含量の増加は耐水性、耐熱性の向上に効果があり、本
発明の効果を達成するためにはアイソタクチシチーは７
２％以上にする事が必要で、好ましくは７５％以上、よ
り好ましくは７８％以上である。アイソタクチシチーの
上限については特に制限はないが、ポリマーが使用され
る用途によつては、９５％以下、９０％以下、８５％以
下または８０％以下から適宜選択される。

【００１１】本発明の繊維に用いられるポリビニルアル
コール系重合体は、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、蟻
酸ビニルのごときビニルエステル、もしくはｔ−ブチル
ビニルエーテルやトリメチルシリルビニルエーテル、ベ
ンジルビニルエーテルのごときビニルエーテルの単独重
合体あるいは共重合体のけん化、あるいは分解によって
得られる。

【００１２】ここで、共重合体の場合のコモノマー単位
は、けん化、あるいは分解によってビニルアルコール単
位を生成する単位とそれ以外の単位に分けられる。

【００１３】後者のコモノマー単位は、主として変性を
目的に共重合されるもので、本発明の趣旨を損なわない
範囲で使用される。このような単位としては、たとえ
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等
のオレフィン類、アクリル酸およびその塩、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
オクタデシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸
およびその塩、メタクリル酸メチル、メ夕クリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ夕クリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メ夕クリル酸オクタ
デシル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセ卜ンアク
リルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸および
その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよび
その塩と４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよび
その誘導体等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、ジアセ
卜ンメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスル
ホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチ
ルアミンおよびその塩と４級塩、Ｎ−メチロールメタク
リルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導
体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエー
テル、ベンジルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテ
ル、ステアリルビニルエーテル、トリメチルシリルビニ
ルエーテル、ジエチルメチルシリルビニルエーテル、ジ
メチルエチルシリルビニルエーテル、等のビニルエーテ
ル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニト
リル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、酢酸アリ
ル、塩化アリル等のアリル化合物、マレイン酸およびそ
の塩とエステル、イタコン酸およびその塩とエステル、
ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物、酢
酸イソプロペニル等である。

【００１４】該ポリビニルアルコール系重合体のけん化
度は通常７０モル％以上が好ましい。特に耐熱性、耐水
性、耐湿熱性、耐油性が要求される場合のけん化度は９
０〜９９．９９モル％が好ましい。ここで、けん化度は
ビニルエステル類あるいはビニルエーテル類の単独重合
体または共重合体中のけん化あるいは分解によりビニル
アルコール単位に変換され得る単位に対する、けん化あ
るいは分解後のビニルアルコール単位の割合を表したも
のである。

【００１５】該ポリビニルアルコール系重合体の重合度
も本発明の繊維の性能に影響する。重合度は、該重合体
のビニルアルコール部分を酢化して得られるポリ酢酸ビ
ニルについてアセトン中３０℃で測定した極限粘度の値
により表現する。重合度は繊維の用途によって適宜選ば
れるが、強度や加工特性の点から、ポリ酢酸ビニルの極
限粘度で０．７ｄｌ／g 以上、好ましくは０．８５ｄｌ
／g 以上、より好ましくは１．０ｄｌ／g 以上である。
一方、重合度を高くすることは延伸性等から好ましい方
向であるが、溶剤に対する溶解性や紡糸性の低下を招く
傾向にもあり、極限粘度の上限は好ましくは１５ｄｌ／
g であり、繊維が使用される用途により１０ｄｌ／g 以
下、７ｄｌ／g 以下または５ｄｌ／g 以下から適宣選択
される。

【００１６】本願発明の繊維に用いられるポリビニルア
ルコール系重合体を得る方法としては特に制限はない
が、以下にその１例を示す。モノマーとしてｔ−ブチル
ビニルエーテルを用い、非極性溶媒であるトルエンを溶
媒に用い、重合開始剤としてカチオン性のトリフルオロ
ホウ素エーテル錯体を濃度０．１〜０．５ｍｍｏｌ／ｌ
で用い、温度−７８℃以下で重合を行い、得られたポリ
ビニルエーテルをトルエンなどの溶媒中で、臭化水素を
温度０℃以下でバブリングさせることにより得られる。

【００１７】本発明のポリビニルアルコール系繊維は、
上述した如きアイソタクチシチー含量がトライアッド表
示で７２％以上であるポリビニルアルコール系重合体を
紡糸して得られる。従来市販されているアイソタクチシ
チーが２２％のポリビニルアルコール系重合体の繊維を
製造する際には、紡糸原液の溶剤としてジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、エチレングリコール、グリセリン、水、へキサフル
オロイソプロパノール等が単独または混合して使用され
る。しかしながら、本発明において使用されるアイソタ
クチシチーが７２％以上であり、かつ酢化して得られる
ポリ酢酸ビニルのアセトン中３０℃での極限粘度が０．
７ｄｌ／g 以上であるポリビニルアルコール系重合体
は、同程度の重合度を有するアイソタクチシチーが２２
％のポリビニルアルコール系重合体に比較して、各種溶
剤に対する溶解性が低いことが、我々の検討によって見
いだされた。これは、アイソタクチシチーが７２％以上
のポリビニルアルコール系重合体が特徴的に有する高い
結晶性、耐水性に由来すると考えられる。すなわち、本
発明で使用されるポリビニルアルコール系重合体は、従
来のアイソタクチックなポリビニルアルコール系重合体
よりもアイソタクチシチー含量が高いため、従来のポリ
ビニルアルコール系重合体とは異なる結晶構造を有し、
その結果、高結晶性および高融点等の極めて異なる物性
を示すことが原因と考えられる。以上の背景のもと、該
ポリビニルアルコール系重合体の種々の溶剤に対する溶
解性を検討した結果、繊維を製造するのに十分な溶解性
を有する溶剤としてはジメチルスルホキシド、水、ある
いはジメチルスルホキシドと水との混合液が適している
ことを見いだした。

【００１８】溶剤として使用されるジメチルスルホキシ
ドと水との混合液中の組成に特に限定はなく、ジメチル
スルホキシド含量が０〜１００重量％、水含量が１００
〜０重量％の中から適宜選択されるが、本発明において
使用されるポリビニルアルコール系重合体の溶解性はジ
メチルスルホキシドの方が高いことから、好ましくは、
ジメチルスルホキシド含量が５０〜１００重量％、水含
量が５０〜０重量％、さらに好ましくは、ジメチルスル
ホキシド含量が７５〜１００重量％、水含量が２５〜０
重量％から選択される。また、本発明において使用され
るポリビニルアルコール系重合体の溶解性を損なわない
範囲で塩化リチウム、塩化カルシウム等の無機塩や、グ
リセリン、エチレングリコール等の他の有機溶剤を混合
することもできる。またポリビニルアルコール系重合体
を溶剤で溶解する際にホウ酸、界面活性剤、分解抑制
剤、染料、顔料などを添加しても支障ないが、紡糸性や
延伸性を悪化させるものは好ましくない。

【００１９】紡糸原液中のポリビニルアルコール系重合
体の濃度は紡糸方法によって異なるが、上述の理由で高
濃度の溶液を得ることは実質的に困難であり、３〜２５
重量％であることが重要である。特に好ましくは４〜２
０重量％である。また、同様の理由で、たとえ溶解性の
優れる溶剤を使用しても室温等の条件で繊維を作成する
のに必要な濃度を有する溶液を作成することは実質的に
困難であり、溶液を作成する際の溶解温度は、１００℃
以上であることが重要である。ここで、温度の上限は特
に規定されないが、好ましくは１８０℃であり、これ以
上の温度では溶剤あるいはポリビニルアルコール系重合
体の分解、着色が生じる場合があり好ましくない。とく
に好ましい溶解温度は１０５〜１６０℃である。また、
溶液を作成する際の溶解工程は、通常空気中、あるいは
窒素ガス等の不活性気体中で行われるが、溶剤あるいは
ポリビニルアルコール系重合体の分解、着色を抑制する
ため、窒素ガス等の不活性気体中で行われるのが望まし
い。このようにして調整された紡糸原液は紡糸性が優れ
ており、またこの紡糸原液を使用して繊維を製造した場
合、断糸などがなく、生産性も高い。

【００２０】このようにして得られた紡糸原液は湿式、
乾式、乾湿式のいずれかの方法でノズルより吐出され固
化する。湿式および乾湿式紡糸では凝固浴にて固化し繊
維化させるがその凝固剤はアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、アルカリ水溶液、アルカリ金属塩水溶
液などいずれでも良い。なお、凝固における溶剤抽出を
ゆっくりさせて均一な構造を生成させ、より高い強度と
耐湿熱性を得るため、該凝固剤に該溶剤を２重量％以上
混合させるのが好ましい。特にメタノールで代表される
アルコールあるいはアセトンで代表されるケトン類と原
液溶剤との混合液が好ましい。さらに凝固温度を２０℃
以下にして急冷させるのも均一な構造を得るのに都合が
良い。また、繊維間の膠着を少なくし、その後の乾熱延
伸を容易にするために溶剤を含んだ状態で２から１０倍
の湿延伸をするのが望ましい。湿延伸温度としては２０
から６０℃の範囲が好ましい。なお、アルカリ凝固の場
合は、湿延伸の前で張力下で中和を行うのが良い。次い
で繊維を抽出浴に浸漬して溶剤の抽出を行なうが、抽出
剤としてはメタノール、エタノール、プロパノールなど
のアルコール類やアセトン、メチルエチルケトン、エー
テル、水などが使用できる。続いて、必要に応じ、油剤
などを付与して該抽出剤を乾燥させるが、乾式の場合
は、抽出剤を使用せずに紡糸時及び紡糸後で該溶剤を蒸
発させて乾燥させる。

【００２１】ポリビニルアルコール系重合体繊維の強度
を発現するため、乾燥後紡糸原糸を２００℃以上、好ま
しくは２２０℃以上で総延伸倍率が少なくとも１０倍以
上になるように乾熱延伸する。この延伸操作は、空気中
または窒素ガス等の不活性気体中や油浴中で実施され、
一段もしくは二段以上の多段で行われる。また、微小領
域加熱延伸のいわゆるゾーン延伸法も適用され得る。延
伸温度は高重合度ほど高くして高倍率を維持するのが好
ましいが、２６０℃以上ではＰＶＡの分解が生じ易く好
ましくない。なお、総延伸倍率は湿延伸倍率と乾熱延伸
倍率の積で表される。また、本発明における繊維の単糸
繊度は特に限定されず、繊維が使用される用途によっ
て、０．５ｄｒから２０ｄｒの範囲で適宜選択される。

【００２２】本発明のアイソタクチシチー含量がトライ
アッド表示で７２％以上であるポリビニルアルコール系
重合体を繊維化するにあたり、本発明の趣旨を損なわな
い範囲において、上記のポリビニルアルコール系重合体
以外のものを含有することはなんら差し支えなく、たと
えば通常のポリビニルアルコール系重合体やその他の重
合体、グリセリン等の可塑剤、界面活性剤、クレイ、シ
リカ、炭酸カルシウム等の無機化合物等が挙げられる。
また、必要に応じて着色のための染料や顔料、酸化防止
剤や紫外線吸収剤等の安定化剤が添加されることもあ
る。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもの
ではない。なお、本発明における各種の物性値は以下の
方法で規定されたものである。１）機械的性質 島津製
作所（株）製のオートグラフ（型式：ＡＧ−５０００
Ｂ）を使用し、繊維長１０ｃｍ、引張り速度１０ｃｍ／
ｍｉｎの条件で２０℃、６５％ＲＨにおける単糸の強
度、伸びおよび初期弾性率を測定した。

【００２４】２）融点 融点測定は、カット長約１ｍｍ
の繊維試料（約１０ｍｇ）について、メトラー社製ＤＳ
Ｃ測定装置（Ｍｅｔｔｌｅｒ ＤＳＣ３０）を用い、昇
温速度１０℃／分で昇温した時の融解曲線の頂点温度を
融点とした。

【００２５】３）耐熱水性 耐圧硝了工業（株）製の簡
易化学反応装置（型式ＴＥＭ−Ｖ）を用い、試長４ｃｍ
の繊維に２ｍｇ／デニールの荷重を負荷させ、１．５℃
／ｍｉｎの昇温速度における熱水中の溶断温度（以下、
ＷＴｂと略記する）を測定した。

【００２６】実施例１ 撹拝機を備えたガラス容器を準備し、窒素ガスによる加
圧加熱下での減圧脱気を繰り返し、系を窒索置換した。
容器内に開始剤としてトリフルオロホウ素エーテル錯体
（ＢＦ３・Ｏ（Ｅｔ）２；和光純薬（株）製）０．０７
４ｍｌを溶解した脱水蒸留トルエン２３００ｍｌを付込
み、ドライアイス／アセトン冷却浴中で冷却した。系内
温度が−７８℃に達したところで脱水蒸留したｔ−ブチ
ルビニルエーテルモノマー１２０ｍｌを注人し重合を開
始した。３時間３０分後、系内にメタノール２４０ｍｌ
を加え重合を停止し、内容物を大量のメタノールに投入
し、生成ポリマーを回収した後、滅圧下６０℃で乾燥し
た。得られたポリマーは８１．８ｇであり収率は８５．
２％であった。 次に、このポリマー４０g をトルエン
５０００ｍｌに溶解して０℃氷浴中で臭化水素ガスを吹
き込みながら充分に撹拝した。反応開始後、約３分後に
生成したポリビニルアルコールが析出して系内が白濁し
た。さらに７分間臭化水素ガスを吹き込んだ後、沈澱し
たポリマーを炉別し、アンモニア性メタノール及びメタ
ノールにて中和した後、メタノールによるソックスレー
洗浄を行い、ポリビニルアルコールを得た。得られたポ
リビニルアルコールをＤＭＳＯ−ｄ６に溶解し、１Ｈ−
ＮＭＲを測定したところポリビニルアルコール単位含量
９９．９モル％以上、アイソタクチシチー含量７８．８
％であった。また該ポリビニルアルコールを酢化して得
たポリ酢酸ビニルについて、アセトン中３０℃で測定し
た極限粘度は１．８９ｄｌ／g であった。このポリビニ
ルアルコール系重合体をジメチルスルホキシド（以下、
ＤＭＳＯと略記するとがある）に１１０℃で溶解して１
２重量％の溶液を調整した。該溶液を紡糸原液とし孔径
０．２ｍｍφの単孔を口金に用いて、メタノールの凝固
浴との間隙を２．５ｃｍとした乾湿式紡糸を行なった。
得られた紡糸原糸をメタノール中で十分に洗浄し、２５
℃で十分滅圧乾燥した。乾燥糸条を２５０℃の空気を有
する電気炉内で１４倍に延伸した。得られた延伸糸の単
糸繊度は５．３ｄ、単糸強度は１０．６ｇ／ｄ、初期弾
性率は２８０ｇ／ｄ、伸度は１０．５％、融点は２５５
℃、ＷＴｂは１３８℃であった。また断糸の発生はな
く、高い生産性を示した。

【００２７】比較例１ 岡村らの報告（Ｓ．Ｏｋａｍｕｒａ，Ｔ．Ｋｏｄａｍ
ａ，Ｔ．Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．
Ｃｈｅｍ．，５３，１８０（１９６２））に従って得ら
れたポリビニルアルコールをＤＭＳＯ−ｄ６に溶解し、
１Ｈ−ＮＭＲを測定したところポリビニルアルコール単
位含量９９．９モル％以上、アイソタクチシチー含量５
６．０％であった。また該ポリビニルアルコールを酢化
して得たポリ酢酸ビニルについて、アセトン中３０℃で
測定した極限粘度は１．２６ｄｌ／g であった。このポ
リビニルアルコール系重合体は室温で容易にＤＭＳＯに
溶解し、１２重量％の溶液を得ることができた。該溶液
を紡糸原液とし孔径０．２ｍｍφの単孔を口金に用い
て、メタノールの凝固浴との間隙を２．５ｃｍとした乾
湿式紡糸を行なった。得られた紡糸原糸をメタノール中
で十分に洗浄し、２５℃で十分滅圧乾燥した。乾燥糸条
を２１０℃の空気を有する電気炉内で１４倍に延伸し
た。得られた延伸糸の単糸繊度は４．５ｄ、単糸強度は
９．０ｇ／ｄ、初期弾性率は３００ｇ／ｄ、伸度は１
１．０％、融点は２１５℃、ＷＴｂは６０℃であった。

【００２８】比較例２ ポリ酢酸ビニルをけん化して得たけん化度９９．９モル
％、アイソタクチシチー２２％、再酢化物のアセトン中
３０℃で測定した極限粘度が０．８であるポリビニルア
ルコールを、ジメチルスルホキシドに８０℃で溶解して
得た１２重量％の溶液を紡糸原液とし孔径０．２ｍｍφ
の単孔を口金に用いて、メタノールの凝固浴との間隙を
２．５ｃｍとした乾湿式紡糸を行なった。得られた紡糸
原糸をメタノール中で十分に洗浄し、２５℃で十分滅圧
乾燥した。乾燥糸条を２５０℃の空気を有する電気炉内
で１６倍に延伸した。得られた延伸糸の単糸繊度は６．
０ｄ、単糸強度は１４．０ｇ／ｄ、初期弾性率は３６０
ｇ／ｄ、伸度は５．０％、融点は２４１℃、ＷＴｂは１
１８℃であった。

【００２９】比較例３ 実施例１で得られたポリビニルアルコール単位含量９
９．９モル％以上、アイソタクチシチー含量７８．８
％、再酢化物のアセトン中３０℃で測定した極限粘度が
１．８９ｄｌ／g であるポリビニルアルコールを、ジメ
チルスルホキシドに９０℃で溶解して得た２重量％の溶
液を紡糸原液とし孔径０．２ｍｍφの単孔を口金に用い
て、メタノールの凝固浴との間隙を２．５ｃｍとした乾
湿式紡糸を行ったが、口金付近での断糸が激しく、繊維
化は不可能であった。

【００３０】

【発明の効果】上記の実施例により明らかな通り、本発
明によれば、優れた紡糸性を有する紡糸原液が得られ、
またこの紡糸原液を使用することにより、断糸などのな
い、生産性の高い繊維の製造法を提供することができ
る。またこのようにして得た繊維は、従来のアイソタク
チックなポリビニルアルコール系重合体から得られる繊
維が有する優れた延伸性等の加工特性を保持したまま、
耐水性および耐熱性をはじめとした様々な物性が通常の
アタクチックに近いポリビニルアルコール系重合体から
なる繊維に比べて極めて優れている。また本発明によっ
て得られたポリビニルアルコール系繊維は上記の特徴を
生かして従来からのポリビニルアルコール系繊維の用途
に使用されるのをはじめとして、その適用範囲を大幅に
拡大し、さらにゴム、プラスチックおよびセメン卜等の
捕強用繊維材料として新たな展開が期待されるものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アイソタクチシチー含量がトライアッド
   表示で７２％以上であり、酢化して得られるポリ酢酸ビ
   ニルのアセトン中３０℃での極限粘度が０．７ｄｌ／g
   以上であるポリビニルアルコール系重合体を、ジメチル
   スルホキシド、水あるいはそれらの混合溶液を主成分と
   する溶剤に１００℃以上１８０℃以下の温度で加熱溶解
   し、濃度３重量％以上２５重量％以下に調整することを
   特徴とする紡糸原液の製造法。
2. 【請求項２】 請求項１の方法で得た紡糸原液を使用す
   ることを特徴とする繊維の製造法。