JPH10287511A

JPH10287511A - 非医療用防菌防藻剤及び防菌防藻方法

Info

Publication number: JPH10287511A
Application number: JP9076997A
Authority: JP
Inventors: Kenji Ito; 賢司伊藤; Mitsuhiro Masuda; 光弘増田; Masahiro Morita; 昌宏森田; Hisatake Ogura; 久武小倉; Katsuhisa Isogai; 勝久磯貝
Original assignee: K I KASEI KK
Current assignee: K I KASEI KK
Priority date: 1997-04-09
Filing date: 1997-04-09
Publication date: 1998-10-27

Abstract

(57)【要約】【課題】細菌、糸状菌、酵母、藻類などの広範囲な微
生物に対し、低濃度の使用で、還元性物質存在下でも強
力かつ即効的な防菌防藻効果を示し、微生物の再生を長
期にわたって阻止でき、問題となるような泡立ちもな
く、低コストの非医療用防菌防藻剤を提供する。【解決手段】オルトフタルアルデヒド、グルタルアル
デヒド及び第四級アンモニウム塩を含んでなる非医療用
防菌防藻剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非医療用の防菌防
藻剤に関する。さらに詳細には、製紙パルプ工場の抄紙
工程の水系や、金属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙
用塗工液、ラテックス、糊料、皮革などの製品とその製
造工程の水系、ビルなどの冷暖房設備冷却水系、各種工
場の循環水系などにおいて発生する細菌、糸状菌、酵母
及び藻類等の防除のために使用される防菌防藻剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、製紙パルプ工場の抄紙工程の
水系、金属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工
液、ラテックス、糊料、皮革などの製品とその製造工程
の水系、ビルなどの冷暖房設備冷却水系、各種工場の循
環水系には、細菌や微生物等が増繁殖して、生産性や製
品の品質等を低下させる原因となっている。特に、製紙
工場やパルプ工場の用水系では、流速が遅くなる箇所に
細菌、糸状菌、酵母類が繁殖し、粘泥物、すなわちスラ
イムが形成されるのが問題になっている。このスライム
は、製紙、パルプ工場の白水循環工程の一部であるリフ
ラー壁、スクリーン、インレット、原質用水系のチェス
ト壁部などにも形成される。スライムは、多量に生成す
ると、また壁部などに付着したものが脱落して他の原料
とともに抄紙され、紙にいわゆる目玉などの欠陥を生じ
させて紙質を低下させたり、湿潤紙強度のバランスを損
なわせ、しばしば紙切れを起こす原因となる。このよう
な現象は高速度の機械を用いて紙やパルプを製造する場
合に特に大きな生産性の低下を招き、莫大な経済的損失
を生ずる原因となっている。一方、近年、これらの用水
系では、用水のクローズド化による富栄養化が進み、さ
らにハイドロサルファイトや亜硫酸ナトリウムなどの漂
白剤の使用により用水が還元剤を含有するため、還元条
件下で強力な殺菌力を有する薬剤でないとスライム等の
コントロールが難しい状況となってきている。また、金
属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工液、ラテッ
クス、捺染糊、澱粉を成分とする糊料、皮革などの製
品、及びこれらの製造工程においても、上記微生物によ
る腐敗や汚染が生じ、製品の汚損や悪臭の発生による作
業環境の悪化などの問題が生じている。また、ビルなど
の冷暖房設備の冷却水系や各種工場の循環水系において
も、水槽中の藻類の発生が原因となって、管の閉塞や腐
食、熱交換効率の低下などの問題を引き起こしている。

【０００３】ところで、このような水系に対しては従
来、微生物防除剤として種々のものが提案されている。
例えば代表的なものとして、特公昭４６−２１２４０号
記載の３−イソチアゾロンや特公昭５４−２３９６８号
記載の３−イソチアゾロンの金属塩コンプレックスなど
のイソチアゾロン系化合物、特公昭４６−４１９９号記
載の１，２−ベンズイソチアゾロンのようなベンズイソ
チアゾロン系化合物、特公昭４０−８９１７号記載のブ
ロモニトロアルコール、特公昭５６−２０２８４１号記
載の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
や特公平３−１４８０１号記載のグルタルアルデヒドに
第四級アンモニウム塩を配合した殺藻剤などがある。

【０００４】そして、これらの微生物防除剤の改良のた
め、すなわち、耐性菌の出現や菌交替現象などによる効
力低下への対処や、イソチアゾロン系化合物の皮膚刺激
性、第四級アンモニウム塩の泡立ちが激しい性質などの
欠点の克服のため、オルトフタルアルデヒドを有効成分
とした種々の防除剤が提案されている。例えば、オルト
フタルアルデヒドを単独で、またはグルタルアルデヒド
やホルムアルデヒドと併用して再循環冷却塔や油田水攻
系の水性系における固着微生物を防除するもの（特開平
６−２３３６８号）、あるいはオルトフタルアルデヒド
を製紙用スライム防除剤として用いるもの（特開平６−
２６４３９７号）、オルトフタルアルデヒドにブロモニ
トロアルコール系化合物を配合して製紙用スライム防除
剤として効力を高めたもの（特開平７−１１６６６９
号、同８−１５７３０７号）、オルトフタルアルデヒド
にイソチアゾロン系化合物やヨーネンポリマー等を配合
した防除剤（特開平７−１１６６６９号、同８−１８８
５０４号）などがある。オルトフタルアルデヒドの抗微
生物活性については、上記の各先行技術より以前にＤ．
レーンらによる報告があり（D. Rehn et al., Zbl. Bak
t. Hyg. Abt. Orig. B 172, 508-519 (1981)）、その
後、医療用消毒薬として、オルトフタルアルデヒド単独
のもの（特開昭６３−３１３７０５号）、オルトフタル
アルデヒドにグルタルアルデヒドを配合したもの（米国
特許第４，８４７，３０４号）、オルトフタルアルデヒ
ドに直鎖型ジアルデヒドと第四級アンモニウム塩を配合
したもの（フランス特許第２，７１８，９２３号）など
が提案されている。しかしながら、オルトフタルアルデ
ヒドは医療用消毒薬の用途では有効であっても、製紙パ
ルプ工場の製造工程や工業用水の防菌防藻においては種
々の問題がある。まず、オルトフタルアルデヒド単独で
は１０ｍｇ／リットル程度の濃度で微生物防除能力が極
端に低下するという問題がある。他方、これより高濃度
での使用はオルトフタルアルデヒドのコストが従来のも
のに比べ非常に高いことなどもあって、実用上望ましい
ことではなかった。このため、前記のようにオルトフタ
ルアルデヒドと他の防除剤とを混合して低濃度で防除効
果を高めることを目的としたものが提案されているが、
近年の製紙パルプ工場等で一般化した上記の還元性水系
に対しては効力が不十分であり、コストの高いオルトフ
タルアルデヒドを比較的大量に配合しなければならなか
ったりするため、まだ満足できるものではなかった。

【０００５】また、前記フランス特許第２，７１８，９
２３号記載の消毒薬は、高い割合で第四級アンモニウム
塩を含有するもので、発泡性が優れ、消毒薬としては有
用であるが、製紙、パルプ工場をはじめとする用水循環
系では実用化できるものではなかった。すなわち、製紙
パルプ関係の用途において発泡性は、水系泡立ちの原因
となるため好ましくないばかりか、第四級アンモニウム
塩化合物自体がカチオン性であり、セルロース繊維に吸
着して失活しやすいという問題がある。そのため、殺菌
剤としては（逆に、このようなカチオン性によるセルロ
ース繊維に吸着し易い性質を利用して、第四級アンモニ
ウム塩化合物が濾水性向上剤などに用いられることがあ
る）当業者の中では事実上使用が回避されてきた。ま
た、産業用製品とその製造工程においても、カチオン性
である第四級アンモニウム塩は、一般に防腐の対象とす
る有機化合物に吸着することが多いため、産業用の防腐
剤においても使用を避けるのが通例であった。また、第
四級アンモニウム塩を用いた殺藻剤として、特公平３−
１４８０１号記載のグルタルアルデヒドに塩化ベンザル
コニウムのような第四級アンモニウム塩を配合したもの
があるが、この例においても、空調冷却塔のような循環
水系では泡立ちが激しいため、適用は実質的に非循環水
系に限られ、その利用が制限される。このようなことか
ら、還元性物質を含有する用水系でも少量の使用で高い
防菌防藻効果を示し、泡立ちが少なく循環水系でも使用
できる低コストの非医療用防菌防藻剤及び防菌防藻方法
の開発が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
細菌、糸状菌、酵母、藻類などの広範囲な微生物に対
し、低濃度の使用で、還元性物質存在下でも強力かつ即
効的な防菌防藻効果を示し、微生物の再生を長期にわた
って阻止でき、問題となる泡立ちを抑制でき、低コスト
の非医療用防菌防藻剤及び防菌防藻方法を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、グルタルアルデヒド、オルトフ
タルアルデヒド及び第四級アンモニウム塩を併用するこ
とにより、少量の使用でも広範囲の微生物に殺菌効果を
示し、還元性物質を含有する用水系に極めて有効であ
り、また泡立ちも少なくして、防菌防藻効果の優れた防
菌防藻剤が得られることを見出し、この知見に基づき本
発明をなすに至った。すなわち本発明は、（１）オルト
フタルアルデヒド、グルタルアルデヒド及び第四級アン
モニウム塩を含んでなることを特徴とする非医療用防菌
防藻剤、（２）グルタルアルデヒドの含有量がオルトフ
タルアルデヒド１重量部に対し１〜５０重量部であり、
かつ、第四級アンモニウム塩の含有量がグルタルアルデ
ヒドとオルトフタルアルデヒドの合計１重量部に対し
０．０１〜０．２重量部であることを特徴とする（１）
項記載の非医療用防菌防藻剤、（３）第四級アンモニウ
ム塩が下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とする
（１）又は（２）項記載の非医療用防菌防藻剤、

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は同一でも異なってもよく、
直鎖又は分岐の炭素数１〜１８のアルキル基を表わし、
Ｒ² は直鎖又は分岐の炭素数８〜１８のアルキル基、ベ
ンジル基又はヒドロキシエチル基を表わし、Ｘは塩素、
臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基を表わ
す。）（４）紙又はパルプ製造におけるスライム発生水系用で
あることを特徴とする（１）、（２）又は（３）項記載
の非医療用防菌防藻剤、（５）空調又は工業用の冷却水
系用であることを特徴とする（１）、（２）又は（３）
項記載の非医療用防菌防藻剤、（６）水性塗料、紙用塗
工液、ラテックス、糊料、皮革もしくは油剤又はこれら
の製造工程における水系用であることを特徴とする
（１）、（２）又は（３）項記載の非医療用防菌防藻
剤、（７）防菌防藻対象に、（２）項記載の非医療用防
菌防藻剤を、オルトフタルアルデヒド、グルタルアルデ
ヒド及び第四級アンモニウム塩の合計濃度が２〜２００
ｍｇ／リットルとなるよう添加することを特徴とする防
菌防藻方法、（８）紙又はパルプ製造におけるスライム
発生水系に（１）、（２）又は（３）項記載の非医療用
防菌防藻剤を添加することを特徴とする防菌防藻方法、
（９）空調又は工業用水系に（１）、（２）又は（３）
項記載の非医療用防菌防藻剤を添加することを特徴とす
る防菌防藻方法、及び（１０）水性塗料、紙用塗工液、
ラテックス、糊料、皮革もしくは油剤又はこれらの製造
工程における水系に（１）、（２）又は（３）項記載の
非医療用防菌防藻剤を添加することを特徴とする防腐方
法を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の防菌防藻剤は、オルトフ
タルアルデヒド（以下、ＯＰＡという）、グルタルアル
デヒド（以下、ＧＤＡという）及び第四級アンモニウム
塩を含有してなることを特徴とする。第四級アンモニウ
ム塩は、前記一般式（Ｉ）で表わされるものが好まし
い。一般式（Ｉ）においてＲ¹ は互いに同一でも異なっ
てもよく、直鎖又は分岐の炭素数１〜１８のアルキル基
である。この場合、Ｒ¹ の少なくとも１個が炭素数８〜
１８のアルキル基で、他のＲ¹ が低級アルキル基であっ
てもよい。Ｒ² は直鎖又は分岐の炭素数８〜１８のアル
キル基、ベンゼン環上に置換基を有してもよいベンジル
基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ² の中で、炭素数
が８〜１８のアルキル基又はベンジル基が好ましい。Ｘ
は塩素、臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基で
ある。一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩
の中で、Ｒ¹ の中の少なくとも１個が直鎖又は分岐鎖の
炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ² が炭素数８〜
１８のアルキル基又はベンジル基であるものが特に好ま
しい。一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩
の具体例としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロ
リド、ジイソノニルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
オクチルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、アルキル基の炭素数
が８〜１６のアルキルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド、ジデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、
ジイソノニルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオ
クチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルデ
シルジメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキル基の
炭素数が８〜１６のアルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド、ジデシルメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムプロピオネート、テトラデシルトリメチルア
ンモニウムブロミドなどがある。本発明において第四級
アンモニウム塩は、１種単独で用いても２種以上を併用
してもよい。

【００１１】本発明において、ＧＤＡはＯＰＡ１重量
部に対し１〜５０重量部用いることが好ましく、２〜２
５重量部がさらに好ましく、４〜１５重量部が特に好ま
しい。ＧＤＡに対しＯＰＡが少なすぎると防菌防藻効果
が不十分になることがある。また、多すぎると防菌防藻
効果が飽和してしまい経済的でなく、また、ＯＰＡは水
への溶解性が比較的低いため、水を溶媒として製剤する
場合に水溶性（水混和性）溶媒を多量に使用しなければ
ならなくなる場合がある。また、本発明において第四級
アンモニウム塩の使用量は、ＧＤＡとＯＰＡの合計量１
重量部に対し、０．０１〜０．２重量部が好ましく、
０．０２〜０．１５重量部がさらに好ましく、０．０４
〜０．１重量部が特に好ましい。第四級アンモニウム塩
が少なすぎると防菌防藻効果が低すぎ、また、多すぎる
と使用時の泡立ちが激しくなり循環水系での使用が困難
になることがある。

【００１２】本発明の防菌防藻剤においては上記ＯＰ
Ａ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩を必須成分とする
が、他に必要に応じて安定剤等、通常用いられる添加剤
を配合することができる。本発明の防菌防藻剤は、通
常、溶媒に溶解して使用されるが、溶媒としては水が好
ましい。これは、本発明に用いるＧＤＡが、通常５０重
量％程度の濃度の水溶液として工業的に入手できるこ
と、並びに、水に対しては室温で約６重量％の溶解度の
ＯＰＡが、本発明の好ましい配合割合においてはＧＤＡ
と共存することにより相溶状態となって、水溶性の有機
溶媒を添加しなくても均一な水溶液として調製できるた
めである。水以外の溶媒としては、ＯＰＡ、ＧＤＡ及び
第四級アンモニウム塩に対し不活性な水溶性の有機溶媒
を用いることができ、具体的には、平均分子量が２００
〜３００程度のポリエチレングリコール、平均分子量が
２２５程度のポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのグリコール系やグリコールエーテル系溶媒、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのような非プロト
ン性溶媒などが特に好適に用いられる。厳冬時における
凍結防止のため、これらの有機溶媒を配合して凝固点を
下げることもできる。水及び前記有機溶媒は、単独でも
２種以上を混合して用いてもよく、溶媒の使用量はＯＰ
Ａ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩の有効成分合計量
に対し、重量比で０．１〜２０倍が好ましい。

【００１３】本発明においては、上記のように各成分を
混合し製剤して用いることもできるが、ＯＰＡ、ＧＤＡ
及び第四級アンモニウムのそれぞれを、そのまま、ある
いは溶液として、防菌防藻対象に同時に添加して使用す
ることもできる。いずれの方法でも、用水系の液総重量
に対し、ＯＰＡ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウムの合計
が２〜２００ｍｇ／リットル、好ましくは２０〜１００
ｍｇ／リットルの濃度となるよう使用することが好まし
い。

【００１４】本発明の防菌防藻剤を用いて、例えば製紙
工程のスライムコントロールを行う場合には、循環する
工程水中に添加するのが好ましく、種箱、リフラーフロ
ーボックス、白水ピットなど、適宜添加場所を選択でき
る。また、本発明の防菌防藻剤は泡立ちが少ないため、
空調や工業用冷却水系にも用いることができ、さらに、
水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、捺染糊、澱粉を成
分とする糊料、皮革、金属加工油、繊維油剤などの製品
そのものやそれらの製造工程の水系の防腐にも用いるこ
とができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明の防菌防藻剤及び防菌防藻方法
は、ＯＰＡ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩を併用す
ることにより、各成分とも低濃度で高い即効的殺菌効果
と持続効果が得られ、また、泡立ちが少なく、かつ、防
菌防藻効果の高い薬剤とできるので、循環水系を含む広
範囲な防菌防藻対象に用いることができる。特に、本発
明の防菌防藻剤及び防菌防藻方法は、ハイドロサルファ
イトナトリウムや亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を含む
還元用水系でも強い防菌防藻効果を発揮し、さらに長期
間微生物の再生を防止することができる。

【００１６】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。実施例１下記の配合により、試料Ｎｏ．１〜１０の各防菌防藻剤
を調製した。（試料Ｎｏ．１）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド１０．０グルタルアルデヒド４１．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド５．０水４４．０計１００．０

【００１７】（試料Ｎｏ．２）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド１０．０グルタルアルデヒド５０．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド５．０ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１５．０水２０．０計１００．０

【００１８】（試料Ｎｏ．３）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド８．０グルタルアルデヒド４４．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド２．５水４５．５計１００．０

【００１９】（試料Ｎｏ．４）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド８．０グルタルアルデヒド３０．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド２．５水５９．５計１００．０

【００２０】（試料Ｎｏ．５）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド４．０グルタルアルデヒド４５．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド２．５水４８．５計１００．０

【００２１】（試料Ｎｏ．６）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド５．０グルタルアルデヒド３０．０ジデシルメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート３．０Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２２．０水４０．０計１００．０

【００２２】（試料Ｎｏ．７）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド５．０グルタルアルデヒド４０．０塩化ベンザルコニウム３．０水５２．０計１００．０

【００２３】（試料Ｎｏ．８）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド１２．０グルタルアルデヒド３３．０テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド４．０ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１４．０水３７．０計１００．０

【００２４】（試料Ｎｏ．９）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド１０．０グルタルアルデヒド４０．０ジイソノニルジメチルアンモニウムクロリド４．０ポリエチレングリコール（平均分子量２００）６．０水４０．０計１００．０

【００２５】（試料Ｎｏ．１０）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド５．０グルタルアルデヒド２５．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド２．５ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１５．０水５２．５計１００．０

【００２６】比較例１比較として、下記の配合により、比較試料Ｎｏ．１〜６
の各防菌防藻剤を調製した。（比較試料Ｎｏ．１）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド１０．０ポリエチレングリコール（平均分子量２００）９０．０計１００．０

【００２７】（比較試料Ｎｏ．２）成分（重量％）グルタルアルデヒド５０．０水５０．０計１００．０

【００２８】（比較試料Ｎｏ．３）成分（重量％）ジデシルジメチルアンモニウムクロリド５０．０水５０．０計１００．０

【００２９】（比較試料Ｎｏ．４）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド５．０グルタルアルデヒド２５．０ポリエチレングリコール（平均分子量２００）４５．０水２５．０計１００．０

【００３０】（比較試料Ｎｏ．５）成分（重量％）オルトフタルアルデヒド５．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド２．５水９２．５計１００．０

【００３１】（比較試料Ｎｏ．６）成分（重量％）グルタルアルデヒド２５．０ジデシルジメチルアンモニウムクロリド２．５水７２．５計１００．０

【００３２】実施例２製紙会社Ａ社の白水ピットから採取した還元性物質を含
まない白水Ａ（ｐＨ６．０）をＬ型試験管にとり、表１
に示した濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ及びジデシルジメチルア
ンモニウムクロリド（以下、ＤＤＡＣという）を加え、
３０℃で振盪培養を行った。３０分後と９０分後に生菌
数を測定した。結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】表１の結果より、本発明の試料は、比較試
料に比べ、はるかに高い殺菌力を示しており、ＯＰＡ、
ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩を併用することによ
り、それぞれの成分が低濃度で、より高い防菌効果を有
するようになることがわかる。

【００３５】実施例３実施例２で用いたのと同じ白水Ａについて、表２に示し
た濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ、ＤＤＡＣを加え、実施例２と
同様にして殺菌力を試験した。その結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例４製紙会社Ｂの白水ピットから採取した、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄
を還元性物質として２５ｐｐｍ含有する白水Ｂ（ｐＨ
６．０）に対し、表３に示した濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ、
ＤＤＡＣを加え、実施例２と同様にして殺菌力を試験し
た。その結果を表３に示す。表３の結果を表１と比較す
ると、還元用水下では還元性物質を含まない場合に比べ
て、ＯＰＡ単独では殺菌効果の低下が著しいのに対し、
本発明の試料によれば殺菌効果が維持されていることが
わかる。

【００３８】

【表３】

【００３９】実施例５実施例４で用いたのと同じ白水Ｂについて、表４に示し
た濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ、ＤＤＡＣを加え、実施例２と
同様にして殺菌力を試験した。その結果を表４に示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】実施例６製紙会社Ｃの白水ピットから採取した、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄
を還元性物質として２８ｐｐｍ含有する白水Ｃ（ｐＨ
５．５）及びＮａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄ を還元性物質として５５ｐ
ｐｍ含有する白水Ｄ（ｐＨ５．５）に対し、実施例１で
調製した試料Ｎｏ．３及びブイトックスＫ、ブイテック
Ｒ−８０（いずれも商品名、ケイ・アイ化成社製）を表
５及び６に示した濃度で加え、実施例２と同様にして殺
菌力を試験した。白水Ｃに対する結果を表５に、白水Ｄ
に対する結果を表６に示す。表５、６の結果より、本発
明の試料は従来の殺菌剤と異なり、還元性物質の存在下
においても、低濃度の使用で高い殺菌力を有し、また、
即効性が高いことがわかる。

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】実施例７実施例６で用いた白水Ｃに対し、実施例１で調製した試
料Ｎｏ．６〜９を表７に示した濃度で加え、実施例２と
同様に殺菌力を試験した。結果を表７に示した。本発明
の試料Ｎｏ．６〜９は、いずれも低濃度で高い殺菌力を
発揮し、還元性物質を含有する水系でも即効的に殺菌作
用を有することがわかる。

【００４５】

【表７】

【００４６】実施例８実施例１で調製した試料Ｎｏ．１、４及び５、並びに比
較として比較例１で調製した比較試料Ｎｏ．４及び６
を、表８及び表９に示した濃度で含有する澱粉スラリー
（ｐＨ５．６）を小型ビーカーに採り、これに澱粉腐敗
菌を１０⁵ 〜１０⁶ Ｎ／ｍｌになるように加え、ビーカ
ーをアルミホイルにて蓋をし、３２℃の恒温槽中に保管
した。そして、６時間、１日、７日、及び１４日後に澱
粉スラリー中の生菌数、ｐＨの測定、臭気、外観の観察
を行い、防腐効果を調べた。なお、効果の持続性を明確
にするため、１日及び７日後の菌数測定後、腐敗菌を再
接種した。結果を表８及び表９に示す。表８及び表９よ
り、本発明の試料は、比較試料に比べ防腐効果が高く、
また、その効果の持続性も高いことがわかる。

【００４７】

【表８】

【００４８】

【表９】

【００４９】実施例９澱粉塗工カラー液に対し、実施例１で調製した試料Ｎ
ｏ．５及び６、並びに比較として比較例１で調製した比
較試料Ｎｏ．２及び４を製剤濃度で１５０ｐｐｍずつ添
加し、６時間、１日、７日後の生菌数及びｐＨを測定し
た。１日後の菌数測定後、腐敗菌を再接種した。結果を
表１０に示す。表１０の結果より、本発明の試料は澱粉
塗工カラー液の防腐剤としても有効に用いることができ
ることがわかる。

【００５０】

【表１０】

【００５１】実施例１０空調冷却塔に一般的に観察される緑藻（クロレラ・バル
ガリス）及び藍藻（オシラトリア・ネグレクタ）を採取
してそれぞれ培養した。これらの藻類を実在濃度が約
３．０×１０⁶ 個／ｍｌとなるよう蒸留水で希釈した
後、ｐＨを８．５に調整した。これに実施例１で調製し
た試料Ｎｏ．１、６及び８、並びに比較例１で調製した
比較試料Ｎｏ．２及び４を有効成分濃度で１．０、２．
５、５、１０、２０及び３０ｐｐｍとなるようそれぞれ
添加した後、Ｌ型試験管に採取した。これらを２５℃で
１２時間毎に光照射しながら振盪培養し、３日目に白色
化した濃度を最小殺藻濃度として殺藻効果を調べた。結
果を表１１に示す。表１１の結果より、本発明の試料は
低濃度で緑藻及び藍藻を殺藻でき、空調等の冷却水の防
藻に有効であることがわかる。

【００５２】

【表１１】

【００５３】試験例ＯＰＡ、ＧＤＡ及びＤＤＡＣを含む試料について、室温
で２７０回／分の振盪数で６０秒間、垂直振盪した後に
静置し、１５秒後及び３０秒後の泡の容積を測定した。
試料Ａ〜Ｈは表１２に示す濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ及びＤ
ＤＡＣを含む希釈液で、５０ｍｌを共栓付き１００ｍｌ
メスシリンダーに入れて振盪した。希釈に用いた水は下
記の６種を用い、それぞれについて起泡性（残泡性）を
調べた。（水の種類）ａ：蒸留水ｂ：蒸留水にパルプを０．１％添加ｃ：白水Ａ（実施例２で用いたものと同じ）ｄ：白水Ｂ（実施例４で用いたものと同じ）ｅ：白水Ｃ（実施例６で用いたものと同じ）ｆ：白水Ｄ（実施例６で用いたものと同じ）この結果を表１３に示す。

【００５４】

【表１２】

【００５５】

【表１３】

【００５６】表１３の結果より、本発明の試料Ｂ〜Ｈは
起泡性（残泡性）が高くないが、特に試料ＥとＦの間で
大きく起泡性が変化している。このことから、第四級ア
ンモニウム塩の含有量をＧＤＡとＯＰＡの合計１重量部
に対し０．０１〜０．２重量部とした範囲で特に起泡性
（残泡性）の低い防菌防藻剤が得られ好ましいことがわ
かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小倉久武静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地ケイ・アイ化成株式会社内 (72)発明者磯貝勝久静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地ケイ・アイ化成株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オルトフタルアルデヒド、グルタルアル
デヒド及び第四級アンモニウム塩を含んでなることを特
徴とする非医療用防菌防藻剤。
【請求項２】グルタルアルデヒドの含有量がオルトフ
タルアルデヒド１重量部に対し１〜５０重量部であり、
かつ、第四級アンモニウム塩の含有量がグルタルアルデ
ヒドとオルトフタルアルデヒドの合計１重量部に対し
０．０１〜０．２重量部であることを特徴とする請求項
１記載の非医療用防菌防藻剤。
【請求項３】第四級アンモニウム塩が下記一般式
（Ｉ）で表わされることを特徴とする請求項１又は２記
載の非医療用防菌防藻剤。【化１】（式中、Ｒ¹ は同一でも異なってもよく、直鎖又は分岐
の炭素数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ² は直鎖又
は分岐の炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基又は
ヒドロキシエチル基を表わし、Ｘは塩素、臭素、ヒドロ
キシル基又はプロピオネート基を表わす。）
【請求項４】紙又はパルプ製造におけるスライム発生
水系用であることを特徴とする請求項１、２又は３記載
の非医療用防菌防藻剤。
【請求項５】空調又は工業用の冷却水系用であること
を特徴とする請求項１、２又は３記載の非医療用防菌防
藻剤。
【請求項６】水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、糊
料、皮革もしくは油剤又はこれらの製造工程における水
系用であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
非医療用防菌防藻剤。
【請求項７】防菌防藻対象に、請求項２記載の非医療
用防菌防藻剤を、オルトフタルアルデヒド、グルタルア
ルデヒド及び第四級アンモニウム塩の合計濃度が２〜２
００ｍｇ／リットルとなるよう添加することを特徴とす
る防菌防藻方法。
【請求項８】紙又はパルプ製造におけるスライム発生
水系に請求項１、２又は３記載の非医療用防菌防藻剤を
添加することを特徴とする防菌防藻方法。
【請求項９】空調又は工業用水系に請求項１、２又は
３記載の非医療用防菌防藻剤を添加することを特徴とす
る防菌防藻方法。
【請求項１０】水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、
糊料、皮革もしくは油剤又はこれらの製造工程における
水系に請求項１、２又は３記載の非医療用防菌防藻剤を
添加することを特徴とする防腐方法。