JPH10287754A - フィルム及びシート並びにそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生分解性を有し、吸水能に優れた高吸水性の
シート及びフィルムの中間体として有用な架橋ポリコハ
ク酸イミドのフィルム及びシートを容易に提供できるよ
うになった。 【解決手段】 架橋ポリコハク酸イミドからなるシート
及びフィルム。 【効果】 紙オムツ用、農・園芸用等に使用される吸水
体の中間体として、生分解性を有し、優れた吸水能を有
する高吸水性のフィルム及びシートへ誘導できるフィル
ム及びシートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた吸水性と分
解性を有し、成形性に優れた、吸水体の中間体として有
用なフィルム及びシート並びにそれらの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】

［吸水性樹脂に関する先行技術］吸水性樹脂は、自重の
数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、生理用
品、紙おむつ、母乳パット、使い捨て雑巾等の衛生用
品、創傷保護用ドレッシング材、医療用アンダーパッ
ト、パップ剤等の医療用品、ペット用シート、携帯用ト
イレ、ゲル芳香剤、ゲル消臭剤、吸汗性繊維、使い捨て
カイロ等の生活用品、シャンプー、セット用ジェル剤、
保湿剤等のトイレタリー用品、農・園芸用の保水材、切
り花の延命剤、フローラルフォーム（切り花の固定化
材）、育苗用苗床、水耕栽培、植生シート、種子テー
プ、流体播種、結露防止用農業用シート等の農・園芸用
品、食品用トレー用鮮度保持材、ドリップ吸収性シート
等の食品包装材、保冷材、生鮮野菜運搬用吸水性シート
等の運搬用資材、結露防止用建築材料、土木・建築用の
シーリング材、シールド工法の逸泥防止剤、コンクリー
ト混和剤、ガスケット・パッキング等の土木建築資材、
光ファイバー等の電子機器のシール材、通信ケーブル用
止水材、インクジェット用記録紙等の電気機器関連資
材、汚泥の凝固剤、ガソリン、油類の脱水、水分除去剤
等の水処理剤、捺染用のり、水膨潤性玩具、人工雪等の
幅広い分野に使用されている。また、その薬品徐放性を
利用して、徐放性肥料、徐放性農薬、徐放性薬剤等の用
途にも期待されている。さらにその親水性を利用して湿
度調整材、電荷保持性を利用して帯電防止剤等への使用
も期待される。

【０００３】このような用途に使用されている吸水性樹
脂としては、例えば、架橋ポリアクリル酸部分中和物
（特開昭５５−８４３０４号、米国特許４６２５００１
号）、澱粉−アクリロニトリル共重合体の部分加水分解
物（特開昭４６−４３９９５号）、澱粉−アクリル酸グ
ラフト共重合体（特開昭５１−１２５４６８号）、酢酸
ビニル−アクリル酸エステル共重合体の加水分解物（特
開昭５２−１４６８９号）、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の共重合架橋物
（欧州特許００６８１８９号）、カチオン性モノマーの
架橋体（米国特許４９０６７１７号）、架橋イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（米国特許４３８９５１３
号）などが知られている。

【０００４】ところがこれらの吸水性樹脂組成物は分解
性を有しないため、使用後の廃棄が問題である。現状と
しては、これらの吸水性樹脂は、廃棄時には焼却処理す
る方法と埋め立てする方法が行われているが、焼却炉で
処理する方法では、焼却時に発生する熱による炉材の損
傷のほかに、地球の温暖化や酸性雨の原因となることが
指摘されている。また、埋め立て処理する方法では、プ
ラスチックは容積がかさばる、腐らないため地盤が安定
しない等の問題があるうえ、埋め立てに適した場所がな
くなってきたことが大きな問題となっている。

【０００５】すなわち、これらの樹脂は分解性に乏し
く、水中や土壌中では半永久的に存在するので、廃棄物
処理における環境保全を考えると非常に重大な問題であ
る。例えば紙おむつ、生理用品等の衛生材料に代表され
る使い捨て用途の樹脂の場合、それをリサイクルすれば
多大な費用がかかり、焼却するにも大量であるため地球
環境への負荷が大きい。また農・園芸用保水材として架
橋ポリアクリル酸樹脂を使用した場合、土壌中でＣａ²⁺
等の多価イオンとコンプレックスを形成し、不溶性の層
を形成すると報告されている（松本ら、高分子、４２
巻、８月号、１９９３年）。しかし、このような層はそ
のもの自体の毒性は低いと言われているが、自然界には
全くないものであり、長期に渡るそれら樹脂の土中への
蓄積による生態系への影響は不明であり、十分に調べる
必要があり、その使用には慎重な態度が望まれる。同様
に非イオン性の樹脂の場合、コンプレックスは形成しな
いが、非分解性のため土壌中へ蓄積する恐れがあり、そ
の自然界への影響は疑わしい。

【０００６】さらにこれらの重合系の樹脂は、人間の肌
等に対して毒性の強いモノマーを使用しており、重合後
の製品からこれを除去するために多くの検討がなされて
いるが、完全に除くことは困難である。特に工業的規模
での製造ではより困難となることが予想される。

【０００７】［生分解性を有する吸水性樹脂の技術的背
景］一方、近年、「地球にやさしい素材」として生分解
性ポリマーが注目されており、これを吸水性樹脂として
使用することも提案されている。このような用途に使用
されている生分解性を有する吸水性樹脂としては、例え
ばポリエチレンオキシド架橋体（特開平６−１５７７９
５号等）、ポリビニルアルコール架橋体、カルボキシメ
チルセルロース架橋体（米国特許４６５０７１６号）、
アルギン酸架橋体、澱粉架橋体、ポリアミノ酸架橋体な
どが知られている。この中でポリエチレンオキシド架橋
体、ポリビニルアルコール架橋体は吸水量が小さく、特
に生鮮食品の鮮度保持材、生理用品、紙おむつ、使い捨
て雑巾、ペーパータオルなどの高い吸水能が要求される
製品の素材として使用する場合、有用でない。

【０００８】また、これらの化合物は特殊な菌のみし
か、生分解することができないので、一般的な条件では
生分解性は遅かったり、もしくは全く分解しなかったり
する。さらに分子量が大きくなると極端に分解性が低下
する。また、カルボキシメチルセルロース架橋体、アル
ギン酸架橋体、デンプン架橋体等の糖類架橋体は、その
分子内に強固な水素結合を多く含むために、分子間、ポ
リマー間の相互作用が強く、そのため分子鎖が広く開く
ことができず、吸水能は高くない。

【０００９】［ポリアミノ酸径系吸水性樹脂の技術的背
景］一方、ポリアミノ酸を架橋して得られる樹脂は生分
解性を有するために地球環境にやさしく、また生体内に
吸収されても酵素作用により消化吸収され、しかも生体
内での抗原性を示さず、分解生成物も生物の皮膚や粘膜
に対して炎症性が低いことが明らかにされているので、
人に対してもやさしい素材である。このような樹脂の記
載例として、ポリ−γ−グルタミン酸にγ線を照射して
高吸水能を有する樹脂を製造する方法が記載されている
（国岡ら、高分子論文集、５０巻１０号、７５５頁（１
９９３年））。しかし、工業的な観点からは、この技術
に用いる⁶⁰Ｃｏ照射設備は、放射能の遮断を行うために
は大がかりな設備が必要であり、その管理にも十分な配
慮が必要であるため現実的ではない。また出発物質であ
るポリグルタミン酸が高価であることも問題点である。
また、酸性アミノ酸を架橋させてハイドロゲルを得る方
法が報告されている（Akamatsuら、米国特許第３９４８
８６３号；特公昭５２−４１３０９号、岩月ら、特開平
５−２７９４１６号）。さらに架橋アミノ酸樹脂を吸水
性ポリマーに用いる報告がされている（Sikesら、特表
平６−５０６２４４号；米国特許第５２４７０６８及び
同第５２８４９３６号、鈴木ら、特開平７−３０９９４
３号、原田ら、特開平８−５９８２０号）。しかし、何
れの場合も、紙おむつ等の吸水体として使用するには、
その吸水能が充分でなかった。

【００１０】［吸水性樹脂の形状に関する技術的背景］
生分解性、非生分解性に関わらず、これらの樹脂はその
ほとんどが粒状であり、成形性に乏しいため、特に生鮮
食品の鮮度保持材、生理用品、紙おむつ、使い捨て雑
巾、ペーパータオルなどの高い吸水能が要求される製品
の素材として使用する場合、パルプ等ではさみ、多層構
造にして使用しているのが現状である。しかし、粒状樹
脂をパルプ間に均一に分布させるには高度の技術を必要
とする。一方、これらの樹脂の微粉を熱可塑性樹脂に混
練りする方法（特開昭５７−１７２９５２号、特開昭５
７−１９０４６号）、熱硬化性組成物に混合・分散させ
る方法（特開昭５９−８７５３号、特開昭５８−１５７
８４７号、特開平７−８２４０１号等）も知られてい
る。しかし、これらの組成物は吸水性樹脂がバインダー
樹脂等内に分散しているために、必ずしも吸水性樹脂の
吸水能が完全に発現されることは難しく、またバインダ
ー樹脂等によって嵩高くなり、見かけほどの吸水能を示
さなかった。このように実質上優れた吸水能を有するシ
ート、フィルムはなく、強く望まれていた。一方、生分
解性を有する高吸水性のシート、フィルムは全く見当た
らなく、分解性を有し、高い吸水能を有する吸水性シー
ト、フィルムが強く望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の問題点を解決し、生分解性を有し、優れ
た吸水体の中間体として、有用なフィルム及びシート並
びにそれらの製造方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討することにより本発明を完成する
に至った。即ち本発明は、以下の［１］〜［９］に記載
した事項により特定される。

【００１３】［１］ 架橋ポリコハク酸イミドを含有し
てなるフィルム及びシート。

【００１４】［２］ 架橋ポリコハク酸イミド及び可塑
剤を含有してなるフィルム及びシート。

【００１５】［３］ 未架橋ポリコハク酸イミドと架橋
剤を同時にキャストし、反応させることを特徴とする、
［１］又［２］はに記載したフィルム及びシートの製造
方法。

【００１６】［４］ 未架橋ポリコハク酸イミドをキャ
ストした後に、架橋剤を反応させることを特徴とする、
［１］又［２］に記載したフィルム及びシートの製造方
法。

【００１７】［５］ 架橋ポリコハク酸イミドと有機溶
媒及び／又は水の懸濁液をキャストすることを特徴とす
る、［１］又［２］に記載したフィルム及びシートの製
造方法。

【００１８】［６］ 架橋ポリコハク酸イミドと有機溶
媒及び／又は水からなるゲルを剪断してキャストするこ
とを特徴とする、［１］又［２］に記載したフィルム及
びシートの製造方法。

【００１９】［７］ 架橋剤がポリアミンである、
［３］乃至［６］の何れかに記載したフィルム及びシー
トの製造方法。

【００２０】［８］ 架橋ポリコハク酸イミドを含有す
るフィルム及びシートを製造する工程において、可塑剤
を添加することを特徴とする［３］乃至［６］の何れか
に記載したフィルム及びシートの製造方法。

【００２１】［９］ ［３］乃至［８］の何れかに記載
した製造法によって製造されたフィルム及びシート。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。

【００２３】（１） フィルム及びシート並びにそれら
からなる複合体 本発明で使用されるシート、フィルムは厳密には区別さ
れないが、一般的に０．２ｍｍより薄いものをフィルム
と呼び、それ以上のものをシートと呼ぶ。本発明では、
以後、便宜的にフィルム及びシートを略してシート類と
呼ぶ。一般的には、フィルム及びシートは平滑で均一な
厚みを有するものであるが、場合により、エンボス状等
の平坦でない構造をとることもできる。本発明のフィル
ム及びシートは、その表面を加工してもよく、また、必
要に応じて穴を空けてもよい。一方、本発明で使用され
るシート類は、主な使用用途は吸水性シートへ変換して
使用されるが、その耐熱性等を生かして構造材料として
使用することもできる。その使用方法は、単独でも、他
の素材との組み合わせによる複合体でも構わない。

【００２４】（２） 架橋ポリコハク酸イミドからなる
シート類 本発明のシート類は架橋ポリアスパラギン酸の無水物で
ある架橋ポリコハク酸イミド重合体からなる。架橋ポリ
コハク酸イミドの基本骨格は、アスパラギン酸から水分
子２つが脱水縮合したコハク酸イミドを繰り返し単位と
して有するものであるが、アスパラギン酸以外に他のア
ミノ酸を含んでいても構わない。アミノ酸成分の具体例
としては、例えば、２０種類の必須アミノ酸、Ｌ−オル
ニチン、一連のα−アミノ酸、β−アラニン、γ−アミ
ノ酪酸、中性アミノ酸、酸性アミノ酸、酸性アミノ酸の
ω−エステル、塩基性アミノ酸、塩基性アミノ酸のＮ置
換体、アスパラギン酸−Ｌ−フェニルアラニン２量体
（アスパルテーム）等のアミノ酸及びアミノ酸誘導体、
Ｌ−システイン酸等のアミノスルホン酸等を挙げること
ができる。α−アミノ酸は、光学活性体（Ｌ体、Ｄ体）
であっても、ラセミ体であってもよい。

【００２５】また、架橋ポリコハク酸イミドは他の単量
体成分を含む共重合体であってもよい。共重合体の単量
体成分の例としては、アミノカルボン酸、アミノスルホ
ン酸、アミノホスホン酸、ヒドロキシカルボン酸、メル
カプトカルボン酸、メルカプトスルホン酸、メルカプト
ホスホン酸等が挙げられる。また、多価アミン、多価ア
ルコール、多価チオール、多価カルボン酸、多価スルホ
ン酸、多価ホスホン酸、多価ヒドラジン化合物、多価カ
ルバモイル化合物、多価スルホンアミド化合物、多価ホ
スホンアミド化合物、多価エポキシ化合物、多価イソシ
アナート化合物、多価イソチオシアナート化合物、多価
アジリジン化合物、多価カーバメイト化合物、多価カル
バミン酸化合物、多価オキサゾリン化合物、多価反応性
不飽和結合化合物、多価金属等が挙げられる。共重合体
である場合は、ブロック・コポリマーであっても、ラン
ダム・コポリマーであっても構わない。また、グラフト
であっても構わない。シート類中の、架橋ポリコハク酸
イミドの組成は特に限定されないが、樹脂単体であって
も、他の添加物を加えても構わない。他の添加物を加え
る場合は、その添加量は特に限定されないが、組成物全
体に対して０．０１〜７０重量％が好ましく、０．１〜
５０重量％が特に好ましい。

【００２６】本発明に使用されるシート類は必要によ
り、架橋ポリコハク酸イミド以外の吸水性樹脂を混合し
て用いても良い。また必要により、食塩、コロイダルシ
リカ、ホワイトカーボン、超微粒子状シリカ、酸化チタ
ン粉末等の無機化合物、キレート剤等の有機化合物を添
加しても構わない。さらに可塑剤、酸化剤、酸化防止
剤、還元剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、防カビ
剤、肥料、香料、消臭剤、顔料等を混合しても構わな
い。ここで、シート類を吸水体として誘導するときは、
高い吸水性を有するポリアスパラギン酸を基本骨格とし
た樹脂を使用する方が好ましい。吸水体として使用する
ときは、架橋ポリアスパラギン酸系樹脂へと誘導する。
このとき、その主鎖構造はアスパラギン酸から水分子１
つが脱水縮合したポリアスパラギン酸を繰り返し単位と
して有するものである。その側鎖構造については 単純
にイミド環を開環した構造でカルボキシル基を持つ基で
あるが、他の置換基を導入しても構わない。例えば、リ
ジン等のアミノ酸残基、カルボキシル基を有する炭化水
素基、スルホン酸基、カチオンを有するペンダント基等
がある。

【００２７】またカルボキシル基、もしくは側鎖基は、
ポリマー主鎖のアミド結合に対して、アスパラギン酸残
基の場合は、α位に置換されていても、β位に置換され
ていても構わない。カルボキシル基の場合は、水素原子
が結合した形でも、塩を構成しても構わない。カルボキ
シル基の対イオンとしては、アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩等がある。本発明に使用されるポリコ
ハク酸イミドは架橋体であり、そのポリマー基本骨格と
架橋部分の結合部分は、アミド結合、エステル結合、チ
オエステル結合である。

【００２８】これらの架橋部分及び側鎖部分は、無置換
でも、置換していてもよい。置換基としては、炭素原子
数１から１８の分岐していてもよいアルキル基、炭素原
子数３から８のシクロアルキル基、アラルキル基、置換
していてもよいフェニル基、置換していてもよいナフチ
ル基、炭素原子数１から１８の分岐していてもよいアル
コキシ基、アラルキルオキシ基、フェニルチオ基、炭素
原子数１から１８の分岐していてもよいアルキルチオ
基、炭素原子数１から１８の分岐していてもよいアルキ
ルアミノ基、炭素原子数１から１８の分岐していてもよ
いジアルキルアミノ基、炭素原子数１から１８の分岐し
ていてもよいトリアルキルアンモニウム基、水酸基、ア
ミノ基、メルカプト基、スルホニル基、スルホン酸基、
ホスホン酸基及びこれらの塩、アルコキシカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。

【００２９】（３） シート類の可塑剤 本発明のシート類は、場合によっては可塑剤を添加する
ことができる。本発明の可塑剤としては、架橋ポリコハ
ク酸イミドのシート類として使用する場合は、疎水性の
化合物、誘導して吸水性シートとして使用する場合は各
種の親水性化合物が使用できる。その目的はシート類、
吸水性シートに柔軟性を付与することにある。場合によ
っては、特に加えなくても構わない。本発明に使用され
る可塑剤としては特に限定されないが、水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール等のアルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
吉草酸、シュウ酸、こはく酸、アジピン酸、マロン酸、
グルタル酸、フマル酸、マレイン酸、クエン酸、乳酸、
リンゴ酸、酒石酸、アセトンジカルボン酸等のカルボン
酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンス
ルホン酸、リグニンスルホン酸等のスルホン酸、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール
類、ポリビニルアルコール、部分加水分解ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン等の
水溶性合成ポリマー、エタノールアミン等のアミノアル
コール、エリトロール、エリトルロール、エリトルトー
ル、トレオース、β−アラビノース、キシルロース、α
−キシロース、２−デオキシリボース、α−リキソー
ス、リブロース、リボース、アラビトール、リビトー
ル、α−アルトロース、β−アルトロース、β−アロー
ス、イドース、α−ガラクトース、β−ガラクトース、
α−キノボース、α−グルコース、β−グルコース、グ
ロース、ジギタロース、ジキトキソース、シマロース、
ソルボース、タガトース、α−タロース、α−フコー
ス、プシコース、β−フルクトース、α−マンノース、
α−ラムノース、イノシトール、ガラクチトール、クエ
ルシトール、グルシトール、マンニトール、イズロン
酸、ガラクタル酸、α−ガラクツロン酸、グルカル酸、
β−グルクロン酸、グルコン酸、グルロン酸、２−デオ
キシグルコン酸、マンヌロン酸−６，３−ラクトン、エ
チル＝β−フルクトフラシノイド、メチル＝α−ガラク
トピラノシド、メチル＝β−ガラクトピラノシド、メチ
ル＝α−グルコピラシノイド、メチル＝β−グルコピラ
ノシド、メチル＝α−フルクトフラシノイド、メチル＝
α−マンノピラシノイド、メチル＝β−マンノピラシノ
イド、Ｎ−アセチル−α−ガラクトサミン、Ｎ−アセチ
ル−α−グルコサミン、Ｎ−アセチル−マンノサミン、
α−ガラクトサミン塩酸塩、α−グルコサミン、α−マ
ンノサミン塩酸塩、ムラミン酸、α−ヘプトース、β−
ヘプトース、ヘプツロース、ヘプチトール、オクチトー
ル、オクツロース、ノイラミン酸、ノヌロース、ソルビ
トール、ペンタエリスリトール等の単糖類、アロラクト
ール、イソマルトール、キシロビオース、ゲンチオビオ
ース、コージビオース、コンドロシン、スクロース、セ
ロビオース、ソホロース、β−ツラノース、α，α−ト
レハロース、ニゲロース、ヒアロビウロン酸、β−マル
トース、α−メリビオース、α−ラクトース、ラミナリ
ビオース、ルチノース等の二糖類、β−ゲンチアノー
ス、スタキオース、セロトリオース、プランテオース、
マルトトリオース、α−メレジトース、ラクト−Ｎ−テ
トラオース、ラフィノース等の三糖類、アガロース、ア
ミロース、アミロペクチン、アラバン、アラビノガラク
タン、アルギン酸、イヌリン、カードラン、ガラクタ
ン、キシラン、キチン、グルコマンナン、コンドロイチ
ン、コンドロイチン−４−硫酸塩、コンドロイチン−６
−硫酸塩、デキストリン、デキストラン、ヒアルロン
酸、プルラン、ペクナン酸、マンナン、リケナン、レバ
ン、キトサン、キトサン−コハク酸変性物、デンプン、
カチオン化デンプン、セルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、カチオン化セルロース等の多糖類、２０種類の必
須アミノ酸、Ｌ−オルニチン、一連のα−アミノ酸、β
−アラニン、γ−アミノ酪酸、中性アミノ酸、酸性アミ
ノ酸、酸性アミノ酸のω−エステル、塩基性アミノ酸、
塩基性アミノ酸のＮ置換体、アスパラギン酸−Ｌ−フェ
ニルアラニン２量体（アスパルテーム）等のアミノ酸及
びアミノ酸誘導体、Ｌ−システイン酸等のアミノスルホ
ン酸、アデニン、アデノシン、アデノシン−３’−リン
酸、イノシン、ウラシル、ウリジン、オロト酸、キサン
チン、キサントシン、グアニン、グアノシン、シチジ
ン、シトシン、ジヒドロウラシル、チミジン、デオキシ
アデノシン、デオキシウリジン、デオキシグアノシン、
デオキシシチジン、ヒポキサンチン、プソイドウリジン
等の核酸及びその誘導体、ホスファチジン酸、ホスファ
チジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホス
ファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、
ホスファチジルセリン、ビスホスファチジン酸、スフィ
ンゴミエリン等のリン脂質、アスコルビン酸、イノシト
ール、コリン、チアミン塩酸塩、ニコチン酸、ニコチン
アミド、パントテン酸、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキ
サール塩酸塩、ピリドキサミン二塩酸塩、シアノコバラ
ミン、グルタチオン、補酵素Ａ、補酵素Ｂ₁₂、チアミン
ピロリン酸、ピリジンヌクレオチド、ピリドキサールリ
ン酸、ピリドキサミンリン酸、フラビンモノヌクレオチ
ド、葉酸補酵素等のビタミン及び補酵素類が挙げられ
る。

【００３０】これらの中で分子内に親水基を豊富に持つ
化合物が均一に混合しやすく、また得られたフィルム、
シートに濁りを生じないので好ましい。すなわち、ソル
ビトール、ペンタエリスリトール、イズロン酸、ガラク
タル酸、α−ガラクツロン酸、グルカル酸、β−グルク
ロン酸、グルコン酸、グルロン酸、２−デオキシグルコ
ン酸、マンヌロン酸−６，３−ラクトン、α−ガラクト
サミン塩酸塩、α−マンノサミン塩酸塩、ムラミン酸、
アルギン酸、コンドロイチン−４−硫酸塩、コンドロイ
チン−６−硫酸塩、ヒアルロン酸、ペクナン酸、キトサ
ン、キトサン−コハク酸変性物、カチオン化デンプン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カチオン化セルロースが好ましく、ソルビトー
ル、ペンタエリスリトール、グルコン酸、α−ガラクト
サミン塩酸塩、コンドロイチン−４−硫酸塩、コンドロ
イチン−６−硫酸塩、アルギン酸、ヒアルロン酸、キト
サン、キトサン−コハク酸変性物、カチオン化デンプ
ン、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロー
スが特に好ましい。本発明に使用される可塑剤は必要に
より、２種以上の他の可塑剤と混合して用いても良い。
これらの可塑剤の使用量は特に限定されないが、使用す
る場合は、組成物に対して、０．０１〜７０重量％が好
ましく、０．１〜３０重量％がより好ましい。

【００３１】可塑剤の添加時期、方法は特に限定され
ず、非架橋ポリコハク酸イミドの製造時からなるフィル
ム及びシートの製造時のいずれであっても構わない。

【００３２】（４）架橋ポリコハク酸イミドの製造方法 架橋ポリコハク酸イミドの製造方法は特に限定されない
が、（４−１）非架橋ポリコハク酸イミドと架橋剤を同
時にキャストし、反応させる方法、（４−２）非架橋ポ
リコハク酸イミドをキャストした後に、架橋剤を反応さ
せる方法、（４−３）架橋ポリコハク酸イミドと有機溶
媒及び／又は水の懸濁液をキャストする方法、（４−
４）架橋ポリコハク酸イミドと有機溶媒及び／又は水か
らなるゲルを剪断してキャストする方法がある。これら
の製造法において、製造の順序は違っても、使用される
架橋剤は、イミド環と反応する多官能性化合物であれば
特に限定されない。その例としては、ポリアミン、ポリ
チオール等がある。例えば、ヒドラジン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、
ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
プタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、テトラデカ
メチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、１−
アミノ−２，２−ビス（アミノメチル）ブタン、テトラ
アミノメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン等の脂肪族ポリアミン、ノルボルネンジアミ
ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３，５−ト
リアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環
式ポリアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミ
ン、キシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン、リジ
ン、オルニチンに代表されるような塩基性アミノ酸もし
くはそれらのエステル類、シスタミン等のモノアミノ化
合物がジスルフィド結合により結合したもの及びその誘
導体等のポリアミン、１，２−エタンジチオール、１，
３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、
１，６−ヘキサンジチオール、ペンタエリスリチオール
等の脂肪族ポリチオール、シクロヘキサンジチオール等
の脂環式ポリオール、キシリレンジチオール、ベンゼン
ジチオール、トルエンジチオール等の芳香族ポリチオー
ル、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）ペンタエリスリトールテトラキス（チ
オグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）ポリチオール等のエ
ステル類が挙げられる。この中で好ましいのは、臭気性
が低く、ポリコハク酸イミドのイミド環との反応性が高
いヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、リジン、オルニチンが好
ましい。

【００３３】使用する架橋剤の量は、架橋剤の官能数、
分子量及び目的とする用途に応じた必要物性によって決
まってくる。すなわち、構造体として強度が必要であれ
ば、架橋剤量を多くして架橋度を高めればよく、高吸水
性が必要であれば、架橋剤量を少なくし、架橋度を低く
抑えればいい。しかし、架橋度が低い場合は、加水分解
時に切断しやすいので加水分解のアルカリ等の濃度を調
整する必要がある。その使用量は特に限定されないが、
ポリコハク酸イミドに対して０．５〜３０モル％が好ま
しく、特に１〜２０モル％が好ましい。キャストに使用
する基材は、特に限定されないが、一般的にはガラス
板、プラッスチック板、金属板、紙等が挙げられる。離
型性を必要とする場合は、ガラス板、テフロン板等が好
ましい。以下、これらの製造法について説明する。

【００３４】（４−１）非架橋ポリコハク酸イミドと架
橋剤とを同時にキャストし、反応させる方法 本発明の架橋ポリコハク酸イミドからなるフィルムの製
造方法は、架橋していないポリコハク酸イミドを有機溶
媒及び／又は水に、溶解又は分散させて、架橋剤を加え
て、キャストし、ポリコハク酸イミドと架橋剤を反応さ
せる方法である。その一例を示すと、ポリコハク酸イミ
ドの溶液に架橋剤を加え、素早く均一にかき混ぜ、ガラ
ス板等上にキャストし、架橋剤を反応させ、必要により
溶媒を除去することによりフィルムが得られる。

【００３５】使用される溶媒は、ポリコハク酸イミドを
溶解できるものであればよく、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノ
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられ
る。この中でポリコハク酸イミドの溶解性が高く、乾燥
により除去しやすいＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが特に好ましい。場合に
よってはポリコハク酸イミドが溶解しない、貧溶媒を加
えてもよい。架橋ポリコハク酸イミドのフィルムの製造
時のポリコハク酸イミドの濃度は、特に限定されない
が、０．１〜５０重量％が好ましく、特に５〜４０重量
％が好ましい。使用するポリコハク酸イミドの分子量
は、特に限定されない。分子量の低いポリコハク酸イミ
ドを用いるときは架橋度を上げる必要がある。分子量の
大きいポリコハク酸イミドを用いたほうが構造材料とし
て好ましい。その分子量は、好ましくは、重量平均分子
量が３万以上であり、より好ましくは５万以上である。

【００３６】架橋剤を含むポリコハク酸イミド溶液をキ
ャスト後の乾燥条件は特に限定されない。常圧で行って
も、減圧下であっても構わない。乾燥温度は、使用する
溶媒によって変わってくるが、一般には２０〜１５０℃
が好ましく、特に４０〜１００℃が好ましい。本発明の
架橋ポリコハク酸イミドのフィルムは場合によっては、
その表面を更に架橋しても構わない。表面架橋を行う場
合は、架橋ポリコハク酸イミドのフィルムの表面に架橋
剤を反応させることによって製造できる。すなわち得ら
れた架橋ポリコハク酸イミドのフィルムに、架橋剤を含
む溶液を吹きかけるか、架橋剤を含む溶液に浸すことに
より、表面架橋を行うことができる。

【００３７】（４−２）非架橋ポリコハク酸イミドをキ
ャストした後に、架橋剤を反応させる方法 本発明の架橋ポリコハク酸イミドからなるフィルムの製
造方法は、架橋していないポリコハク酸イミドを有機溶
媒及び／又は水に、溶解又は分散させて、キャストし、
さらに架橋剤を表面に接触させ、ポリコハク酸イミドと
架橋剤を反応させる方法である。

【００３８】使用される溶媒は、ポリコハク酸イミドを
溶解できるものであれば特に制限されず、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミ
ダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が
挙げられる。この中でポリコハク酸イミドの溶解性が高
く、乾燥により除去しやすいＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが特に好ましい。
場合によってはポリコハク酸イミドが溶解しない、貧溶
媒を加えてもよい。非架橋ポリコハク酸イミドのフィル
ムの製造時のポリコハク酸イミドの濃度は、特に限定さ
れないが、０．１〜５０重量％が好ましく、特に５〜５
０重量％が好ましい。使用するポリコハク酸イミドの分
子量は、製膜性が出る程度の高分子量である必要があ
る。好ましくは、５万以上であり、より好ましくは１０
万以上である。非架橋ポリコハク酸イミドをキャスト後
に乾燥するが、その乾燥方法は特に限定されない。常圧
で行っても、減圧下であっても構わない。乾燥温度は、
使用する溶媒の蒸発性によって変わってくるが、一般に
は２０〜１５０℃が好ましく、特に４０〜１００℃が好
ましい。架橋ポリコハク酸イミドの乾燥はその使用目的
によっては、溶媒が残らないように完全に行っても、溶
剤が残る程度であっても構わない。溶媒がほとんど残ら
ない状態で架橋剤を反応させるとフィルムの表面のみが
反応し、溶媒が残った状態で架橋剤を反応させると表面
のみならず、内部にも架橋が進行する。架橋の状態は、
使用目的によって選べばいい。

【００３９】（４−３）架橋ポリコハク酸イミドと有機
溶媒及び／又は水の懸濁液をキャストする方法 本発明の架橋ポリコハク酸イミドからなるフィルムの製
造方法は、架橋ポリコハク酸イミドと有機溶媒及び／又
は水の懸濁液をキャストし、溶媒を除去する方法であ
る。懸濁液はできるだけ微小状態の架橋ポリコハク酸イ
ミドとなっていたほうがよく、湿式粉砕または乾式粉砕
した架橋ポリコハク酸イミドを用いるか、キャストする
前に使用する溶媒を用いて湿式粉砕後にキャストする方
法が効果的であり、好ましい。

【００４０】湿式粉砕はは、通常、剪断機やホモジナイ
ザーにより行なう。これらの機器は、粒子を含む懸濁液
を粉砕できる様式のものであれば特に制限されないが、
例えば、攪拌翼が高速回転（例えば、５００〜２０００
０ｐｐｍ）する様式のもの、羽付き攪拌翼が高速回転
（例えば、５００〜２００００ｐｐｍ）するものが好ま
しく使用される。より具体的には、刃付きのミキサー、
パイプラインミキサー、ホモミックスラインミキサー、
ディスインテクグレーター、スパイクミル、ゴラトール
ポンプ等が挙げられる。使用する溶媒は特に限定されな
いが、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メト
キシエタノール、２−エトキシエタノール等のアルコー
ル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール等のグリコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等がある。特に乾燥が容易であり、かつ乾燥後に組成物
内に溶剤が残留しない点でメタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノールが好まし
い。

【００４１】ここで、粒子を結着させる目的で、架橋ポ
リコハク酸イミドと親和性の高い有機溶媒を添加すると
効果がある。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルス
ルホキシド、スルホランがあり、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドが好ましい。架橋ポリコハク酸イミドの濃度
は、特に限定されないが、キャスト前は高い方が好まし
く、１〜５０重量％が好ましく、特に５〜５０重量％が
好ましい。前処理として、溶媒を濃縮しておき、上記の
濃度より高濃度にて行っても構わない。

【００４２】キャスト後は、必要により溶媒を除去する
ために乾燥を行う。その乾燥方法は特に限定されない。
常圧で行っても、減圧下であっても構わない。乾燥温度
は、使用する溶媒によって変わってくるが、一般には２
０〜１５０℃が好ましく、特に４０〜１００℃が好まし
い。

【００４３】（４−４）架橋ポリコハク酸イミドと有機
溶媒及び／又は水からなるゲルを剪断してキャストする
方法 本発明の架橋ポリコハク酸イミドからなるフィルムの製
造方法は、架橋ポリコハク酸イミドと有機溶媒及び／又
は水からなるゲルを剪断し、キャスト後、溶媒を除去す
る方法である。本方法と（４−３）にて挙げた方法との
違いは、（４−３）は架橋ポリコハク酸イミドの粉末を
用いるのに対して、本方法は、架橋ポリコハク酸イミド
の有機溶媒にて膨潤したゲルを使用することにある。す
なわち、単離した架橋ポリコハク酸イミドを有機溶媒に
て膨潤させて使用してもよく、有機溶媒中にてポリコハ
ク酸イミドと架橋剤を反応させて得られたゲルを用いて
も構わない。

【００４４】使用する攪拌機は特に限定されないが、高
回転が得られるものが好ましい。剪断は、通常、剪断機
やホモジナイザーにより行なう。これらの機器は、ゲル
を含む懸濁液を剪断できる様式のものであれば特に制限
されないが、例えば、攪拌翼が高速回転（例えば、５０
０〜２００００ｐｐｍ）する様式のもの、羽付き攪拌翼
が高速回転（例えば、５００〜２００００ｐｐｍ）する
ものが好ましく使用される。より具体的には、刃付きの
ミキサー、パイプラインミキサー、ホモミックスライン
ミキサー、ディスインテクグレーター、スパイクミル、
ゴラトールポンプ等が挙げられる。使用する溶媒として
は、架橋ポリコハク酸イミドとの親和性が高い有機溶媒
が用いられる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等が挙げられる。この中で架
橋ポリコハク酸イミドの親和性が高く、乾燥により除去
しやすいＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドが特に好ましい。架橋ポリコハク酸イ
ミドの濃度は、特に限定されないが、キャスト前は高い
方が好ましく、１〜５０重量％が好ましく、特に５〜５
０重量％が好ましい。前処理として、溶媒を濃縮してお
き、上記の濃度より高濃度にて行っても構わない。キャ
スト後は、必要により溶媒を除去するために乾燥を行
う。その乾燥方法は特に限定されない。常圧で行って
も、減圧下であっても構わない。乾燥温度は、使用する
溶媒によって変わってくるが、一般には２０〜１５０℃
が好ましく、特に４０〜１００℃が好ましい。

【００４５】

【実施例】以下実施例によって本発明をより具体的に説
明するが、本発明の架橋ポリコハク酸イミドからなるシ
ート類の主な使用用途である、吸水性シートへ誘導し
て、その吸水特性にて評価した。本発明は実施例のみに
限定されるものではない。以下の実施例及び比較例にお
いて「部」とは「重量部」を意味する。吸水量の測定
は、蒸留水を対象として行った。すなわち、過剰の蒸留
水に吸水性シートを１０時間浸し、膨潤したゲルを１５
０メッシュのワイヤーふるいの上で１０分間水切りを行
い、膨潤したゲルの重量を測定し、膨潤前の吸水性シー
トの重量を減じた値を、吸水性シートの重量で除した値
を吸水量（ｇ／ｇ樹脂）とした。

【００４６】［架橋ポリコハク酸イミドからなるフィル
ムの製造例］ ［実施例１］窒素気流下、重量平均分子量９．６万のポ
リコハク酸イミド５部を３０部のＤＭＦに溶解し、リジ
ンメチルエステル・２塩酸塩１．８部とトリエチルアミ
ン３．１部を挿入し、室温で１０分間高速にて撹拌後、
ガラス板の上に厚さ０．３ｍｍとなるようにキャスト
し、窒素気流下、３０時間反応した。反応後、減圧乾燥
器に移し、１２０℃、２０ｍｍＨｇにて溶媒を除去する
と、架橋ポリコハク酸イミドのフィルムが得られた。

【００４７】［実施例２］重量平均分子量９．６万のポ
リコハク酸イミド２５部をＤＭＦ７５部に溶解し、５℃
に冷却し、ヘキサメチレンジアミン１．５部を蒸留水３
部に溶解した水溶液を加え、５分間、激しく攪拌した。
得られたスラリーをガラス板上に厚さ０．３ｍｍとなる
ようにキャストし、窒素気流下、室温で３時間、６０℃
にて５時間、１２０℃にて１０時間乾燥すると、架橋ポ
リコハク酸イミドのフィルムが得られた。

【００４８】［実施例３］実施例２においてポリコハク
酸イミドのＤＭＦ溶液にソルビトール０．５部を加えて
溶解した以外は、実施例２と同様にすると、架橋ポリコ
ハク酸イミドのフィルムが得られた。

【００４９】［実施例４］重量平均分子量１８．６万の
ポリコハク酸イミド１０部をＤＭＦ３０部に溶解し、得
られた溶液をガラス板上に厚さ０．３ｍｍとなるように
キャストし、１２０℃にて１０時間乾燥した。選られた
フィルムを、ヘキサメチレンジアミン５部を蒸留水３部
に溶解した水溶液に５分間浸し、１００℃にて２時間乾
燥すると、架橋ポリコハク酸イミドのフィルムが得られ
た。

【００５０】［実施例５］分子量９．６万のポリコハク
酸イミド２５部をＤＭＦ７５部に溶解し、ヘキサメチレ
ンジアミン１．５部を蒸留水７部に溶解した水溶液を加
え、激しく攪拌後、２０時間静置して反応させた。得ら
れたゲルをメタノール２００部とともに刃付きのミキサ
ーにて８０００ｒｐｍにて１分間細断した。沈殿物をろ
過して集め、６０℃にて１時間乾燥した。得られた架橋
ポリコハク酸イミドの２０部を用いて、エタノール８０
部、ＤＭＦ２０部とともに刃付きのミキサー中にて８０
００ｒｐｍにて３０分間、湿式粉砕した。得られたスラ
リーをガラス板上に厚さ０．５ｍｍとなるようにキャス
トし、窒素気流下、室温で３時間、６０℃にて５時間、
１２０℃にて１０時間乾燥すると、架橋ポリコハク酸イ
ミドのシートが得られた。

【００５１】［実施例６］分子量９．６万のポリコハク
酸イミド２５部をＤＭＦ７５部に溶解し、ヘキサメチレ
ンジアミン１．５部を蒸留水７部に溶解した水溶液を加
え、激しく攪拌後、２０時間静置して反応させた。得ら
れたゲルをＤＭＦ５０部とともに刃付きのミキサーにて
８０００ｒｐｍにて１０分間剪断した。得られたスラリ
ーを厚さ０．５ｍｍとなるようにキャストし、１２０℃
にて、１０時間乾燥すると、架橋ポリコハク酸イミドの
シートが得られた。

【００５２】［架橋ポリアスパラギン酸系樹脂からなる
フィルムの製造例］ ［実施例７］実施例１にて得られた架橋ポリコハク酸イ
ミドのフィルムを、１％の苛性ソーダ水溶液に浸け、２
０時間静置した。得られたシート状ゲルを蒸留水１００
部で洗浄し、６０℃にて１０時間乾燥して、吸水性シー
トが得られた。このシートを３ｃｍ×３ｃｍにカッティ
ングし、吸水量を測定したところ、吸水量は３２０倍で
あった。

【００５３】［実施例８］実施例２にて得られた架橋ポ
リコハク酸イミドのフィルムを、実施例７と同様にして
処理すると、吸水性シートが得られた。このシートを３
ｃｍ×３ｃｍにカッティングし、吸水量を測定したとこ
ろ、吸水量は２６０倍であった。

【００５４】［実施例９］実施例３にて得られた架橋ポ
リコハク酸イミドのフィルムを、実施例７と同様にして
処理すると、吸水性シートが得られた。このシートを３
ｃｍ×３ｃｍにカッティングし、吸水量を測定したとこ
ろ、吸水量は２７０倍であった。

【００５５】［実施例１０］実施例４にて得られた架橋
ポリコハク酸イミドのフィルムを、実施例７と同様にし
て処理すると、吸水性シートが得られた。このシートを
３ｃｍ×３ｃｍにカッティングし、吸水量を測定したと
ころ、吸水量は１９０倍であった。

【００５６】［実施例１１］実施例５にて得られた架橋
ポリコハク酸イミドのフィルムを、実施例７と同様にし
て処理すると、吸水性シートが得られた。このシートを
３ｃｍ×３ｃｍにカッティングし、吸水量を測定したと
ころ、吸水量は１９０倍であった。

【００５７】［実施例１２］実施例６にて得られた架橋
ポリコハク酸イミドのフィルムを、実施例７と同様にし
て処理すると、吸水性シートが得られた。このシートを
３ｃｍ×３ｃｍにカッティングし、吸水量を測定したと
ころ、吸水量は２７０倍であった。

【００５８】［比較例１］窒素気流下、分子量９．６万
のポリコハク酸イミド５部を３０部のＤＭＦに溶解し、
リジンメチルエステル・２塩酸塩１．８部とトリエチル
アミン３．１部を挿入し、室温で５時間撹拌後、攪拌を
止め、３０時間反応した。反応物ににメタノール１００
部を加え、室温で２時間撹拌し、再沈させた。沈殿物を
吸引濾過にて集め、メタノール続いて水で洗浄した。得
られた沈殿物を蒸留水１０００部に懸濁し、８重量％の
水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ１０〜１１の範囲に入る
ように滴下し、更に反応溶液のｐＨが下がらなくなるま
で８％苛性ソーダの水溶液を加え続けた。ｐＨが下がら
なくなった後、希塩酸を加え反応液のｐＨを７になるま
で加えた。得られた混合物を３０００部のアセトンに排
出し、乾燥、粉砕後、吸水性ポリマー７．６部が得られ
た。この粒状の樹脂４００部をポリ乳酸６００部ととも
に、混合し、１８０℃にて射出成形し、厚さ０．１ｍｍ
のシートを得た。このシートを３ｃｍ×３ｃｍにカッテ
ィングし、吸水量を測定したところ、吸水量は２５倍で
あった。

【００５９】［比較例３］架橋ポリエチレンオキシド系
フィルム（住友化学（株）製、スミカゲルＲ−３０Ｇ）
を３ｃｍ×３ｃｍにカッティングし、蒸留水に３０分間
浸し、吸水量を測定したところ、１ｇの樹脂片に対して
３１ｇであった。

【００６０】

【発明の効果】紙オムツ用、農・園芸用等に使用される
吸水体の中間体として、生分解性を有し、優れた吸水能
を有する高吸水性のフィルム及びシートへ誘導できるフ
ィルム及びシートが得られるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 77:08

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋ポリコハク酸イミドを含有してなる
   フィルム及びシート。
2. 【請求項２】 架橋ポリコハク酸イミド及び可塑剤を含
   有してなるフィルム及びシート。
3. 【請求項３】 未架橋ポリコハク酸イミドと架橋剤を同
   時にキャストし、反応させることを特徴とする、請求項
   １又は２に記載したフィルム及びシートの製造方法。
4. 【請求項４】 未架橋ポリコハク酸イミド溶液をキャス
   トした後に、架橋剤を反応させることを特徴とする、請
   求項１又は２に記載したフィルム及びシートの製造方
   法。
5. 【請求項５】 架橋ポリコハク酸イミドを含む有機溶媒
   及び／又は水の懸濁液をキャストすることを特徴とす
   る、請求項１又は２に記載したフィルム及びシートの製
   造方法。
6. 【請求項６】 架橋ポリコハク酸イミドと有機溶媒及び
   ／又は水からなるゲルを剪断してキャストすることを特
   徴とする、請求項１又は２に記載したフィルム及びシー
   トの製造方法。
7. 【請求項７】 架橋剤がポリアミンである、請求項３乃
   至６の何れかに記載したフィルム及びシートの製造方
   法。
8. 【請求項８】 架橋ポリコハク酸イミドを含有するフィ
   ルム及びシートを製造する工程において、可塑剤を添加
   することを特徴とする請求項７乃至９の何れかに記載し
   たフィルム及びシートの製造方法。
9. 【請求項９】 請求項３乃至８の何れかに記載した製造
   法によって製造されたフィルム及びシート。