JPH1028924A - 耐黄変性塗料組成物及びその塗装体 - Google Patents
耐黄変性塗料組成物及びその塗装体Info
- Publication number
- JPH1028924A JPH1028924A JP8203194A JP20319496A JPH1028924A JP H1028924 A JPH1028924 A JP H1028924A JP 8203194 A JP8203194 A JP 8203194A JP 20319496 A JP20319496 A JP 20319496A JP H1028924 A JPH1028924 A JP H1028924A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- yellowing
- coating
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims description 25
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 25
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 22
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims description 19
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 18
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 11
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- DHQIYHHEPUYAAX-UHFFFAOYSA-N n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC(=O)C=C)=N1 DHQIYHHEPUYAAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 210000003195 fascia Anatomy 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 17
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCC NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZZYGYNZAOVRTG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n-(1h-1,2,4-triazol-5-yl)benzamide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=NC=NN1 MZZYGYNZAOVRTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- FEODVXCWZVOEIR-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) octyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C FEODVXCWZVOEIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNFDFOPVGKYQOF-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(O)(O)O Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(O)(O)O WNFDFOPVGKYQOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDBMBOYIVUGUSL-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)C)C(C)(C)C Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)C)C(C)(C)C FDBMBOYIVUGUSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) phenyl phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- JJQHTLAUSSTREE-UHFFFAOYSA-N hexane-3,3-diamine Chemical compound CCCC(N)(N)CC JJQHTLAUSSTREE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- AOQUKZYKYIPBFR-UHFFFAOYSA-N trihydroxy-nonyl-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCCCCCP(O)(O)(O)C1=CC=CC=C1 AOQUKZYKYIPBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OCCCCCCCC(C)C QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004394 yellowing prevention Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 黄変防止効果、特に、ポリオレフィン系又は
ポリウレタン系成形樹脂基材に対して塗装された塗装体
に関して、塗装時間や塗装装置等の条件に大きく左右さ
れることなく、一定の黄変効果を生じ得るようにした塗
料組成物の提供、及びその塗装体の提供を図る。 【解決手段】 樹脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分
中の塗料樹脂固形分100重量部に対して、0.01〜
30.0重量部の金属不活性化剤を含有することを特徴
とする耐黄変性塗料組成物を提供する。さらに、金属不
活性化剤に加えて、フォスファイト系抗酸化剤と脱塩素
キャッチャー剤との少なくとも何れか一方を含有させる
ことが好ましい。
ポリウレタン系成形樹脂基材に対して塗装された塗装体
に関して、塗装時間や塗装装置等の条件に大きく左右さ
れることなく、一定の黄変効果を生じ得るようにした塗
料組成物の提供、及びその塗装体の提供を図る。 【解決手段】 樹脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分
中の塗料樹脂固形分100重量部に対して、0.01〜
30.0重量部の金属不活性化剤を含有することを特徴
とする耐黄変性塗料組成物を提供する。さらに、金属不
活性化剤に加えて、フォスファイト系抗酸化剤と脱塩素
キャッチャー剤との少なくとも何れか一方を含有させる
ことが好ましい。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本願発明は、耐黄変性塗料組成物
及びその塗装体に関するものである。特に、樹脂成形基
材である、ポリプロピレン系の自動車用バンパー基材、
及びポリウレタン系の自動車用バンパー基材に対する塗
装に使用される塗料組成物であって、その塗装体を50
°C〜120°Cの温度の下で使用した場合において
も、その黄変性を抑制することのできる耐黄変性塗料組
成物及びその塗装体に関するものである。
及びその塗装体に関するものである。特に、樹脂成形基
材である、ポリプロピレン系の自動車用バンパー基材、
及びポリウレタン系の自動車用バンパー基材に対する塗
装に使用される塗料組成物であって、その塗装体を50
°C〜120°Cの温度の下で使用した場合において
も、その黄変性を抑制することのできる耐黄変性塗料組
成物及びその塗装体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現行の自動車用バンパー(Bumpe
r)やフェーシア(Facer)には、ポリオレフィン
系やポリウレタン系成形樹脂が主として用いられてお
り、この樹脂基材の自動車用バンパーに対して、種々の
塗料による塗装が施されている。この塗装において問題
となるのが、50°C〜120°Cの温度の下で使用し
た場合に、黄変が生ずるという黄変性の問題であり、特
に、塗装体のL値(明度)が50以上と言う比較的明る
い色の塗装体においては、黄変が目立ち易と言う指摘が
なされている。ところが、現行の自動車用バンパー用塗
料は、架橋密度アップ、Tg点アップ等の対策はされて
いるものの黄変防止効果は無い。また、一旦、黄変する
と、屋外で暴露されても復元はしないという問題があ
る。
r)やフェーシア(Facer)には、ポリオレフィン
系やポリウレタン系成形樹脂が主として用いられてお
り、この樹脂基材の自動車用バンパーに対して、種々の
塗料による塗装が施されている。この塗装において問題
となるのが、50°C〜120°Cの温度の下で使用し
た場合に、黄変が生ずるという黄変性の問題であり、特
に、塗装体のL値(明度)が50以上と言う比較的明る
い色の塗装体においては、黄変が目立ち易と言う指摘が
なされている。ところが、現行の自動車用バンパー用塗
料は、架橋密度アップ、Tg点アップ等の対策はされて
いるものの黄変防止効果は無い。また、一旦、黄変する
と、屋外で暴露されても復元はしないという問題があ
る。
【0003】この黄変の原因については、完全には解明
されておらず、従って、その対応策としても充分なもの
が提案されていないのが現状である。例えば、特開平5
−311100号においては、ポリオレフィン特にポリ
プロピレン製の部品に、塩素化ポリプロピレンをプライ
マーとして塗装した塗装体では、塩素化ポリプロピレン
から塩素イオンが上塗り塗膜中に移行することにより、
上塗り塗膜が黄変することに着目して、ハイドロタルサ
イト類を含有した塗料組成物が提案されている。
されておらず、従って、その対応策としても充分なもの
が提案されていないのが現状である。例えば、特開平5
−311100号においては、ポリオレフィン特にポリ
プロピレン製の部品に、塩素化ポリプロピレンをプライ
マーとして塗装した塗装体では、塩素化ポリプロピレン
から塩素イオンが上塗り塗膜中に移行することにより、
上塗り塗膜が黄変することに着目して、ハイドロタルサ
イト類を含有した塗料組成物が提案されている。
【0004】また、特開平7−118568号において
は、ポリプロピレン製の部品に含まれるフェノール系抗
酸化剤が、塗膜中にブリードして化学反応によりキノン
になり黄変することに着目し、フォスファイト系抗酸化
剤を含有した塗料組成物が提案されている。
は、ポリプロピレン製の部品に含まれるフェノール系抗
酸化剤が、塗膜中にブリードして化学反応によりキノン
になり黄変することに着目し、フォスファイト系抗酸化
剤を含有した塗料組成物が提案されている。
【0005】上記の特開平5−311100号において
は、ハイドロタルサイト類が塩素イオンと反応して捕捉
することによって、また、特開平7−118568号に
おいては、フォスファイト系抗酸化剤がキノン構造から
フェノール型への還元能力に優れていることによって、
それぞれの原因による黄変を防止したものであるが、こ
れらは、何れも一つの黄変原因に対する作用のみを果た
すに止まり、様々な原因による黄変には、充分の効果を
生じない。このように、現在提案され、また、実用化さ
れている塗料に関しては、黄変に関して充分な改良がな
されているとは言えず、種々の欠点があり、その商品価
値はまだ満足のいくものではない。
は、ハイドロタルサイト類が塩素イオンと反応して捕捉
することによって、また、特開平7−118568号に
おいては、フォスファイト系抗酸化剤がキノン構造から
フェノール型への還元能力に優れていることによって、
それぞれの原因による黄変を防止したものであるが、こ
れらは、何れも一つの黄変原因に対する作用のみを果た
すに止まり、様々な原因による黄変には、充分の効果を
生じない。このように、現在提案され、また、実用化さ
れている塗料に関しては、黄変に関して充分な改良がな
されているとは言えず、種々の欠点があり、その商品価
値はまだ満足のいくものではない。
【0006】特に、特開平5−311100号や特開平
7−118568号に係る塗料組成物について、本願発
明者が追試したところ、同一の基材に同一の塗料組成物
を使用しても、塗装時間や塗装装置等の条件の変化によ
って、その耐黄変効果にバラツキが生じ、不安定である
と言う問題が浮かび上がった。
7−118568号に係る塗料組成物について、本願発
明者が追試したところ、同一の基材に同一の塗料組成物
を使用しても、塗装時間や塗装装置等の条件の変化によ
って、その耐黄変効果にバラツキが生じ、不安定である
と言う問題が浮かび上がった。
【0007】
【発明が解決しょうとする課題】しかして、本願発明者
は、まず、黄変の要因を特定するために、基材中からの
揮発性成分に対して、黄変性を抑制することが適切であ
ること考え、基材中からの主な揮発性成分の定性を確認
した。これを下記に示す。
は、まず、黄変の要因を特定するために、基材中からの
揮発性成分に対して、黄変性を抑制することが適切であ
ること考え、基材中からの主な揮発性成分の定性を確認
した。これを下記に示す。
【0008】軟質性PP(M社製) 1)鎖状飽和脂肪族炭化水素(メチル基分岐のあるもの
が主、炭素数=9〜30) 2)トルエン 3)脂肪族炭化水素
が主、炭素数=9〜30) 2)トルエン 3)脂肪族炭化水素
【0009】高剛性PP(M社製) 1)鎖状飽和脂肪族炭化水素(メチル基分岐のあるもの
が主、炭素数=6〜30) 2)BHT(ブチルヒドロキシトルエン) 3)ジブチルフェノール 4)塩素系化合物
が主、炭素数=6〜30) 2)BHT(ブチルヒドロキシトルエン) 3)ジブチルフェノール 4)塩素系化合物
【0010】超高剛性PP(M社製) 1)ジブチルフェノール 2)n−ヘプタン 3)N,N’−ジエチルジアミノエタン 4)メチルシクロヘキサン 5)トルエン 6)塩素系化合物
【0011】超高剛性PP(MI社製) 1)n−デカン 2)BHT(ブチルヒドロキシトルエン) 3)鎖状飽和脂肪族炭化水素(メチル基分岐のあるもの
が主、炭素数=18〜30) 4)塩素系化合物
が主、炭素数=18〜30) 4)塩素系化合物
【0012】リムウレタン自動車用バンパー 1)BHT(ブチルヒドロキシトルエン) 2)トリエチレンジアミン 3)トルエン 4)ベンジルアルコール 5)ポリエーテルポリオールに由来する成分 6)脂肪族炭化水素
【0013】さらに、上記の揮発性成分の中で、特定の
条件のもとで、黄変の原因となる揮発性成分を特定する
と、下記の通りであった。 1)フェノール系化合物として、BHT(ブチルヒドロ
キシトルエン)、ジブチルフェノール、は酸化防止剤と
して使われていると思われるが、特定の条件では黄変の
原因になることがある。 2)アミン類(トリエチレンジアミン)は触媒として使
用されていると思われるが、アクリル系の樹脂の種類に
よっては、3級アミンとの組み合わせにより、黄変する
可能性がある。 3)塩素化合物の塩素はアクリル樹脂の種類により黄変
する可能性がある。また顔料(アルミニウム等)等も特
定の条件で黄変する可能性がある。
条件のもとで、黄変の原因となる揮発性成分を特定する
と、下記の通りであった。 1)フェノール系化合物として、BHT(ブチルヒドロ
キシトルエン)、ジブチルフェノール、は酸化防止剤と
して使われていると思われるが、特定の条件では黄変の
原因になることがある。 2)アミン類(トリエチレンジアミン)は触媒として使
用されていると思われるが、アクリル系の樹脂の種類に
よっては、3級アミンとの組み合わせにより、黄変する
可能性がある。 3)塩素化合物の塩素はアクリル樹脂の種類により黄変
する可能性がある。また顔料(アルミニウム等)等も特
定の条件で黄変する可能性がある。
【0014】従って、これら3種の黄変原因となる揮発
性成分に対して、適切な黄変対策を採る必要があり、そ
の一つでも欠けると、耐黄変性が悪くなる。本願発明者
は、これらの3種の黄変原因に対する対策を講じた塗料
組成物を開発試作したが、その塗料組成物であっても、
塗装装置や塗装時間に関する条件によって、耐黄変性能
が安定しないと言う課題は、充分に解消し得なかった。
性成分に対して、適切な黄変対策を採る必要があり、そ
の一つでも欠けると、耐黄変性が悪くなる。本願発明者
は、これらの3種の黄変原因に対する対策を講じた塗料
組成物を開発試作したが、その塗料組成物であっても、
塗装装置や塗装時間に関する条件によって、耐黄変性能
が安定しないと言う課題は、充分に解消し得なかった。
【0015】そこで、さらに研究を進めたところ、上記
の1)〜3)の要因の他に、第4番目の要因として、希
釈塗料をサーキュレーションにて長期間循環していた場
合に、塗料中に、Cuイオン、Znイオン、Feイオ
ン、等の金属イオンが溶出する場合があり、この金属イ
オンが塗料中及び基材中のUVA(紫外線吸収剤)、フ
ェノール系抗酸化防止剤との作用により黄変することが
発明者によって確認された。
の1)〜3)の要因の他に、第4番目の要因として、希
釈塗料をサーキュレーションにて長期間循環していた場
合に、塗料中に、Cuイオン、Znイオン、Feイオ
ン、等の金属イオンが溶出する場合があり、この金属イ
オンが塗料中及び基材中のUVA(紫外線吸収剤)、フ
ェノール系抗酸化防止剤との作用により黄変することが
発明者によって確認された。
【0016】本願発明は上記の知見に基づき完成された
もので、その目的とするところは、、黄変防止効果、特
に、ポリオレフィン系及びポリウレタン系成形樹脂基材
に対して塗装された塗装体が、50°C〜120°Cの
温度の下で使用される場合において、塗装時間や塗装装
置等の条件に大きく左右されることなく、一定の黄変効
果を生じ得るようにした塗料組成物の提供、及びその塗
装体の提供を目的とする。
もので、その目的とするところは、、黄変防止効果、特
に、ポリオレフィン系及びポリウレタン系成形樹脂基材
に対して塗装された塗装体が、50°C〜120°Cの
温度の下で使用される場合において、塗装時間や塗装装
置等の条件に大きく左右されることなく、一定の黄変効
果を生じ得るようにした塗料組成物の提供、及びその塗
装体の提供を目的とする。
【0017】
【課題を解決するための手段】そこで、本願発明は、樹
脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分中の塗料樹脂固形
分100重量部に対して、0.01〜30.0重量部の
金属不活性化剤を含有することを特徴とする耐黄変性塗
料組成物を提供することにより、上記の課題を解決す
る。前述のように、希釈塗料をサーキュレーションにて
長期間循環していた場合に、塗料中に、Cuイオン、Z
nイオン、Feイオン、等の金属イオンが溶出する場合
があり、また、塗料中に金属を配合している場合もある
が、本願発明者は、これらの金属イオンと、塗料中及び
樹脂成形基材中に含有するUVA(紫外線吸収剤)とが
反応することにより、また、金属イオンとフェノール系
抗酸化剤とが反応することにより、その反応生成物が原
因で黄変することを知見し、この知見に基づき、金属不
活性化剤を塗料組成物中に配合することによって、金属
イオンとUVA(紫外線吸収剤)やフェノール系抗酸化
剤とが反応することを防止するようにしたものである。
これにより、塗料の塗布前に、塗料中に金属イオンが溶
出した場合でも、塗膜の黄変を抑制することができ、塗
装時間や塗装装置等の条件に大きく左右されることな
く、一定の黄変効果を生じ得るようにしたものである。
脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分中の塗料樹脂固形
分100重量部に対して、0.01〜30.0重量部の
金属不活性化剤を含有することを特徴とする耐黄変性塗
料組成物を提供することにより、上記の課題を解決す
る。前述のように、希釈塗料をサーキュレーションにて
長期間循環していた場合に、塗料中に、Cuイオン、Z
nイオン、Feイオン、等の金属イオンが溶出する場合
があり、また、塗料中に金属を配合している場合もある
が、本願発明者は、これらの金属イオンと、塗料中及び
樹脂成形基材中に含有するUVA(紫外線吸収剤)とが
反応することにより、また、金属イオンとフェノール系
抗酸化剤とが反応することにより、その反応生成物が原
因で黄変することを知見し、この知見に基づき、金属不
活性化剤を塗料組成物中に配合することによって、金属
イオンとUVA(紫外線吸収剤)やフェノール系抗酸化
剤とが反応することを防止するようにしたものである。
これにより、塗料の塗布前に、塗料中に金属イオンが溶
出した場合でも、塗膜の黄変を抑制することができ、塗
装時間や塗装装置等の条件に大きく左右されることな
く、一定の黄変効果を生じ得るようにしたものである。
【0018】金属不活性化剤の配合量は、塗膜形成分中
の塗料樹脂固形分100重量部に対して、0.01〜3
0.0重量部になるように、金属不活性化剤を配合す
る。黄変性と外観性を考慮すれば、塗料樹脂固形分10
0重量部に対して、10重量部以下、最も好ましくは
0.01〜0.03重量部とする。金属不活性化剤の配
合量の配合量が多くなれば、外観性、透明性が悪くな
り、0.01重量部より少なくなれば、耐黄変性の効果
が悪くなる。
の塗料樹脂固形分100重量部に対して、0.01〜3
0.0重量部になるように、金属不活性化剤を配合す
る。黄変性と外観性を考慮すれば、塗料樹脂固形分10
0重量部に対して、10重量部以下、最も好ましくは
0.01〜0.03重量部とする。金属不活性化剤の配
合量の配合量が多くなれば、外観性、透明性が悪くな
り、0.01重量部より少なくなれば、耐黄変性の効果
が悪くなる。
【0019】金属不活性化剤としては、トリアゾール系
の金属不活性化剤等、Cuイオン、Znイオン、Feイ
オン等の金属イオンと反応し金属錯化合物を形成する等
して、金属を不活性化させるものを用いることができ、
例示すれば、ベンゾトリアゾール、3−(N−サリチロ
イル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、デカメチレ
ンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、トリアジン
系誘導体複合物、等が挙げられる。商品名としては、C
IBA製の「Irgamet−BTA−M」、旭電化工
業株式会社製の「ADK−STAB−CDA−1」「A
DK−STAB−CDA−1M」「ADK−STAB−
CDA−6」「ADK−STAB−ZS−27」を例示
し得る。
の金属不活性化剤等、Cuイオン、Znイオン、Feイ
オン等の金属イオンと反応し金属錯化合物を形成する等
して、金属を不活性化させるものを用いることができ、
例示すれば、ベンゾトリアゾール、3−(N−サリチロ
イル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、デカメチレ
ンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、トリアジン
系誘導体複合物、等が挙げられる。商品名としては、C
IBA製の「Irgamet−BTA−M」、旭電化工
業株式会社製の「ADK−STAB−CDA−1」「A
DK−STAB−CDA−1M」「ADK−STAB−
CDA−6」「ADK−STAB−ZS−27」を例示
し得る。
【0020】さらに、本願発明は、上記金属不活性化剤
に加えて、フォスファイト系抗酸化剤と脱塩素キャッチ
ャー剤との少なくとも何れか一方を含有することを特徴
とする耐黄変性塗料組成物を提供する。前述のように、
本願発明者らは、黄変の原因を鋭意研究したところ、前
述の1)〜3)の要因、即ち、樹脂成形基材である、ポ
リプロピレン系自動車用バンパー基材及びポリウレタン
系基材中から揮発する、揮発生成分である、ブチルヒド
ロキシトルエン、ジブチルフェノール、含塩素化合物
(Ziegler−Natta系触媒)、Ziegle
r−Natta系触媒から遊離した塩素とブチルヒドロ
キシトルエン及びジブチルフェノールとの反応物、トリ
エチレンジアミン、ジエチルジアミノエタンと、基材の
劣化遅延剤であるUVA(紫外線吸収剤)が原因で黄変
することを知見した。そして、これらの、黄変性を抑制
するには、前述の金属不活性化剤と共に、フォスファイ
ト系抗酸化剤と脱塩素キャッチャー剤との何れか一方、
最も望ましくは3者を共に配合することによって、その
相乗複合作用により黄変性を抑制するものである。
に加えて、フォスファイト系抗酸化剤と脱塩素キャッチ
ャー剤との少なくとも何れか一方を含有することを特徴
とする耐黄変性塗料組成物を提供する。前述のように、
本願発明者らは、黄変の原因を鋭意研究したところ、前
述の1)〜3)の要因、即ち、樹脂成形基材である、ポ
リプロピレン系自動車用バンパー基材及びポリウレタン
系基材中から揮発する、揮発生成分である、ブチルヒド
ロキシトルエン、ジブチルフェノール、含塩素化合物
(Ziegler−Natta系触媒)、Ziegle
r−Natta系触媒から遊離した塩素とブチルヒドロ
キシトルエン及びジブチルフェノールとの反応物、トリ
エチレンジアミン、ジエチルジアミノエタンと、基材の
劣化遅延剤であるUVA(紫外線吸収剤)が原因で黄変
することを知見した。そして、これらの、黄変性を抑制
するには、前述の金属不活性化剤と共に、フォスファイ
ト系抗酸化剤と脱塩素キャッチャー剤との何れか一方、
最も望ましくは3者を共に配合することによって、その
相乗複合作用により黄変性を抑制するものである。
【0021】即ち、前述の1)フェノール系抗酸化剤、
2)アミン、による黄変性の抑制としては、フォスファ
イト系抗酸化剤が適切である。フォスファイト系抗酸化
剤の配合量は、樹脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分
中の塗料樹脂固形分100重量部に対して0.01〜3
0.0重量部になるようにフォスファイト系抗酸化剤を
配合する。耐黄変性と貯蔵安定性を考慮すれば、塗料樹
脂固形分100重量部に対して、0.5〜4.0重量部
が好ましい。4.0重量部より多くなれば貯蔵安定性と
外観性が悪くなり、0.5重量部より少なくなれば、耐
黄変性が悪くなる。
2)アミン、による黄変性の抑制としては、フォスファ
イト系抗酸化剤が適切である。フォスファイト系抗酸化
剤の配合量は、樹脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分
中の塗料樹脂固形分100重量部に対して0.01〜3
0.0重量部になるようにフォスファイト系抗酸化剤を
配合する。耐黄変性と貯蔵安定性を考慮すれば、塗料樹
脂固形分100重量部に対して、0.5〜4.0重量部
が好ましい。4.0重量部より多くなれば貯蔵安定性と
外観性が悪くなり、0.5重量部より少なくなれば、耐
黄変性が悪くなる。
【0022】フォスファイト系抗酸化剤としては、アル
キフォスファイト系、アルキルアリールフォスファイト
系、トリアリールフォスファイト系のもの等が使用で
き、より具体的には、下記のものを例示できる。トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、
サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニルフォスファイト、サイクリックネ
オペンタンテトライルビス(オクタデシルフォスファイ
ト)、サイクリックネオペンタンテトライルビス(ノニ
ルフェニルフォスファイト)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ジ−トリデシルフォスファイト−5−t
−ブチルフェニル)ブタン、4,4’−ブチリデンビス
(3−メチル−6−t−ブチル−ジ−トリデシルフォス
ファイト)、トリス(ミックスド,モノおよびジノニル
フェニル)フォスファイト、トリス(ノニルフェニル)
フォスファイト、4,4’−イソプロピリデン−ジフェ
ノールアルキル(C12〜C15)フォスファイト、ジフェ
ニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイ
ト、トリスイソデシルフォスファイト、ビス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジフォスファイト、2,2−メチレンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルフォスフ
ァイト、製品名としては、 CIBA製の「IRUGAFOX168」「IRUGA
FOX168FF」 旭電化工業株式会社製の「ADK−STAB−211
2」「ADK−STAB−PEP−24」「ADK−S
TAB−PEP−8」「ADK−STAB−PEP−4
C」「ADK−STAB−522A」「ADK−STA
B−260」「ADK−STAB−329K」「ADK
−STAB−1178」「ADK−STAB−150
0」「ADK−STAB−C」「ADK−STAB−1
35A」「ADK−STAB−517」「ADK−ST
AB−3010」「ADK−STAB−PEP−36」
「ADK−STAB−HP−10」 城北化学製の「JP351」 川口化学製の「アンテージTNP」 堺化学製の「チェレックス−T」「Chelex−P」
「Chelex−D」 等が例示し得る。
キフォスファイト系、アルキルアリールフォスファイト
系、トリアリールフォスファイト系のもの等が使用で
き、より具体的には、下記のものを例示できる。トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、
サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニルフォスファイト、サイクリックネ
オペンタンテトライルビス(オクタデシルフォスファイ
ト)、サイクリックネオペンタンテトライルビス(ノニ
ルフェニルフォスファイト)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ジ−トリデシルフォスファイト−5−t
−ブチルフェニル)ブタン、4,4’−ブチリデンビス
(3−メチル−6−t−ブチル−ジ−トリデシルフォス
ファイト)、トリス(ミックスド,モノおよびジノニル
フェニル)フォスファイト、トリス(ノニルフェニル)
フォスファイト、4,4’−イソプロピリデン−ジフェ
ノールアルキル(C12〜C15)フォスファイト、ジフェ
ニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイ
ト、トリスイソデシルフォスファイト、ビス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジフォスファイト、2,2−メチレンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルフォスフ
ァイト、製品名としては、 CIBA製の「IRUGAFOX168」「IRUGA
FOX168FF」 旭電化工業株式会社製の「ADK−STAB−211
2」「ADK−STAB−PEP−24」「ADK−S
TAB−PEP−8」「ADK−STAB−PEP−4
C」「ADK−STAB−522A」「ADK−STA
B−260」「ADK−STAB−329K」「ADK
−STAB−1178」「ADK−STAB−150
0」「ADK−STAB−C」「ADK−STAB−1
35A」「ADK−STAB−517」「ADK−ST
AB−3010」「ADK−STAB−PEP−36」
「ADK−STAB−HP−10」 城北化学製の「JP351」 川口化学製の「アンテージTNP」 堺化学製の「チェレックス−T」「Chelex−P」
「Chelex−D」 等が例示し得る。
【0023】次にまた、3)塩素化合物の塩素による黄
変性の抑制としては、脱塩素キャッチャー剤が適切であ
る。配合量は、樹脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分
中の塗料樹脂固形分100重量部に対して0.01〜5
0.0重量部になるように、脱塩素キャッチャー剤を配
合する。耐黄変性と外観性を考慮すれば、塗料樹脂固形
分100重量部に対して、0.5〜6.0重量部が好ま
しい。6.0重量部より多くなれば、外観性、透明性が
悪くなり、0.5重量部より少なくなれば、耐黄変性の
効果が悪くなるものである。脱塩素キャッチャー剤とし
ては、ステアリン酸カルシウム等種々のものが知られて
いるが、ハイドロタルサイト類が特に好ましい。製品名
としては、DHT−4A(協和化学工業株式会社製)が
挙げられる。このハイドロタルサイト類としては、天然
鉱物のハイドロタルサイトでも良いが、安定した供給を
可能とする点から、工業的に合成されるハイドロタルサ
イト類加工物が適当である。ハイドロタルサイト類加工
物としては、式(1)にて示されるものが知られてい
る。
変性の抑制としては、脱塩素キャッチャー剤が適切であ
る。配合量は、樹脂を含む塗膜形成分と、該塗膜形成分
中の塗料樹脂固形分100重量部に対して0.01〜5
0.0重量部になるように、脱塩素キャッチャー剤を配
合する。耐黄変性と外観性を考慮すれば、塗料樹脂固形
分100重量部に対して、0.5〜6.0重量部が好ま
しい。6.0重量部より多くなれば、外観性、透明性が
悪くなり、0.5重量部より少なくなれば、耐黄変性の
効果が悪くなるものである。脱塩素キャッチャー剤とし
ては、ステアリン酸カルシウム等種々のものが知られて
いるが、ハイドロタルサイト類が特に好ましい。製品名
としては、DHT−4A(協和化学工業株式会社製)が
挙げられる。このハイドロタルサイト類としては、天然
鉱物のハイドロタルサイトでも良いが、安定した供給を
可能とする点から、工業的に合成されるハイドロタルサ
イト類加工物が適当である。ハイドロタルサイト類加工
物としては、式(1)にて示されるものが知られてい
る。
【0024】
【化1】 〔Mg4.5 Al2 (OH)13CO3 ・3.5H2 O〕 …式(1)
【0025】このハイドロタルサイト類加工物において
は、その化学構造中にあるCO3 2-がCl- によって置
換され、この塩素イオンは結晶構造中に組み込まれるこ
とによって、塩素が捕捉されるものであり、高温(約4
50°C)になるまで、塩素イオンは結晶構造から脱離
しないという特徴を有する。
は、その化学構造中にあるCO3 2-がCl- によって置
換され、この塩素イオンは結晶構造中に組み込まれるこ
とによって、塩素が捕捉されるものであり、高温(約4
50°C)になるまで、塩素イオンは結晶構造から脱離
しないという特徴を有する。
【0026】本願発明において利用し得るハイドロタル
サイト類加工物は、上記のものに限らず、塩素イオンを
捕捉できるものであれば、他の構造のものであってもよ
い。より具体的には、一般式(2)にて示すものが適当
である。
サイト類加工物は、上記のものに限らず、塩素イオンを
捕捉できるものであれば、他の構造のものであってもよ
い。より具体的には、一般式(2)にて示すものが適当
である。
【0027】
【化2】 〔M2+ 1-X M3+ X (OH)2 〕X+〔An- X/n ・mH2 O〕X- …式(2)
【0028】式(2)において、M2+は、Mg2+、Zn
2+、Ni2+等の二価金属、M3+は、Al3+、Fe3+、C
r3+等の三価金属、An-は、Cl- 、NO3 - 、CO3
2-等のn価アニオンである。
2+、Ni2+等の二価金属、M3+は、Al3+、Fe3+、C
r3+等の三価金属、An-は、Cl- 、NO3 - 、CO3
2-等のn価アニオンである。
【0029】本願発明の耐黄変性塗料組成物は、種々の
塗料形態として実施でき、例えば、樹脂成形基材に対し
て直接或いは間接的に塗装される塗料として用いられる
塗料組成物として実施できる。より具体的には、(A)
塩素化ポリオレフィン系樹脂プライマー、(B)アクリ
ルメラミン樹脂カラーベース、(C)マイカー顔料、ア
ルミニウム顔料、着色顔料の何れかを含むアクリルメラ
ミン樹脂ベースコート、(D)アクリルメラミン樹脂ソ
リッドカラー及び(E)アクリルメラミン樹脂トップコ
ートクリヤーの、少なくとも何れか1種として実施でき
る。
塗料形態として実施でき、例えば、樹脂成形基材に対し
て直接或いは間接的に塗装される塗料として用いられる
塗料組成物として実施できる。より具体的には、(A)
塩素化ポリオレフィン系樹脂プライマー、(B)アクリ
ルメラミン樹脂カラーベース、(C)マイカー顔料、ア
ルミニウム顔料、着色顔料の何れかを含むアクリルメラ
ミン樹脂ベースコート、(D)アクリルメラミン樹脂ソ
リッドカラー及び(E)アクリルメラミン樹脂トップコ
ートクリヤーの、少なくとも何れか1種として実施でき
る。
【0030】また、本願発明は、上記の耐黄変性塗料組
成物による塗膜が形成された塗装体を提供するもので、
この塗装体の基材、即ち塗膜が直接又は間接的に形成さ
れる基材としては、水系洗浄により充分な密着性を確保
した、表面物性が安定であるポリオレフィン系及びポリ
ウレタン系成形樹脂基材の自動車用バンパー(Bump
er)又はフェーシア(Facer)等の自動車用の外
装部材が用いられるものである。
成物による塗膜が形成された塗装体を提供するもので、
この塗装体の基材、即ち塗膜が直接又は間接的に形成さ
れる基材としては、水系洗浄により充分な密着性を確保
した、表面物性が安定であるポリオレフィン系及びポリ
ウレタン系成形樹脂基材の自動車用バンパー(Bump
er)又はフェーシア(Facer)等の自動車用の外
装部材が用いられるものである。
【0031】そして、この塗装体としては、基材に対し
て塗装された塗料の少なくとも1種が、着色顔料、マイ
カ顔料、アルミニウム顔料の何れかを含む塗装体であ
り、この塗装体のL値(明度)が50以上とする。即
ち、このような明るい色の塗装体においては、黄変がよ
り一層明確に現れるため、本願発明の耐黄変性塗料組成
物を使用することにより、その耐黄変が顕著に確認され
る。
て塗装された塗料の少なくとも1種が、着色顔料、マイ
カ顔料、アルミニウム顔料の何れかを含む塗装体であ
り、この塗装体のL値(明度)が50以上とする。即
ち、このような明るい色の塗装体においては、黄変がよ
り一層明確に現れるため、本願発明の耐黄変性塗料組成
物を使用することにより、その耐黄変が顕著に確認され
る。
【0032】また、本願発明は、樹脂成形基材に対し
て、(A)塩素化ポリオレフィン系樹脂プライマー、
(B)アクリルメラミン樹脂カラーベース、(C)マイ
カー顔料、アルミニウム顔料、着色顔料の何れかを含む
アクリルメラミン樹脂ベースコート及び(D)アクリル
メラミン樹脂ソリッドカラーからなる群から選択された
2種以上が順次塗装され、さらにその表面に(E)アク
リルメラミン樹脂トップコートクリヤーが塗装された塗
装体において、上記の(A)プライマー、(B)カラー
ベース、(C)ベースコート、(D)ソリッドカラー
が、その各塗膜形成分の塗料樹脂固形分100重量部に
対して0.01〜30.0重量部の金属不活性化剤、
0.01〜30.0重量部のフォスファイト系抗酸化剤
及び0.01〜30.0重量部の脱塩素キャッチャー剤
を含有しており、上記の(E)トップコートクリヤーが
該塗膜形成分の塗料樹脂固形分100重量部に対して
0.01〜30.0重量部の金属活性化剤及び0.01
〜30.0重量部のフォスファイト系抗酸化剤を含有し
且つ脱塩素キャッチャー剤を含有しないものであること
を特徴とする耐黄変性塗料組成物による塗装体を提供す
る。
て、(A)塩素化ポリオレフィン系樹脂プライマー、
(B)アクリルメラミン樹脂カラーベース、(C)マイ
カー顔料、アルミニウム顔料、着色顔料の何れかを含む
アクリルメラミン樹脂ベースコート及び(D)アクリル
メラミン樹脂ソリッドカラーからなる群から選択された
2種以上が順次塗装され、さらにその表面に(E)アク
リルメラミン樹脂トップコートクリヤーが塗装された塗
装体において、上記の(A)プライマー、(B)カラー
ベース、(C)ベースコート、(D)ソリッドカラー
が、その各塗膜形成分の塗料樹脂固形分100重量部に
対して0.01〜30.0重量部の金属不活性化剤、
0.01〜30.0重量部のフォスファイト系抗酸化剤
及び0.01〜30.0重量部の脱塩素キャッチャー剤
を含有しており、上記の(E)トップコートクリヤーが
該塗膜形成分の塗料樹脂固形分100重量部に対して
0.01〜30.0重量部の金属活性化剤及び0.01
〜30.0重量部のフォスファイト系抗酸化剤を含有し
且つ脱塩素キャッチャー剤を含有しないものであること
を特徴とする耐黄変性塗料組成物による塗装体を提供す
る。
【0033】通常、自動車バンパー用の明るい色の塗装
は、上記の(A)プライマー、(B)カラーベース、
(C)ベースコート、(E)トップコートクリヤーの4
層か、或いは、(A)プライマー、(D)ソリッドカラ
ー、(E)トップコートクリヤーの3層が多いが、これ
ら以外の組合せとして実施することもできる。そして、
(E)アクリルメラミン樹脂トップコートクリヤーにお
いて、脱塩素キャッチャー剤を用いると、塗膜の透明性
が害されるおそれがあるため、脱塩素キャッチャー剤
は、(A)プライマー、(B)カラーベース、(C)ベ
ースコート、(D)ソリッドカラーにおいて使用するに
止め、(E)トップコートクリヤーには、使用しないこ
とにより、塗膜の透明性を維持し得るようにしたもので
ある。
は、上記の(A)プライマー、(B)カラーベース、
(C)ベースコート、(E)トップコートクリヤーの4
層か、或いは、(A)プライマー、(D)ソリッドカラ
ー、(E)トップコートクリヤーの3層が多いが、これ
ら以外の組合せとして実施することもできる。そして、
(E)アクリルメラミン樹脂トップコートクリヤーにお
いて、脱塩素キャッチャー剤を用いると、塗膜の透明性
が害されるおそれがあるため、脱塩素キャッチャー剤
は、(A)プライマー、(B)カラーベース、(C)ベ
ースコート、(D)ソリッドカラーにおいて使用するに
止め、(E)トップコートクリヤーには、使用しないこ
とにより、塗膜の透明性を維持し得るようにしたもので
ある。
【0034】
【実施例】以下、本願発明の理解を高めるために、実施
例及び比較例を説明する。例中で部は他に特記せぬ限り
重量部を表す。まず、表1、表2は、(A)塩素化ポリ
オレフィン系樹脂プライマー(表の記載では、導電性プ
ライマー(A)とした)の配合例であり、実施例につい
ては表1の実施例1〜7の7種、比較例については表2
の比較例1〜4の4種を示したものである。各実施例及
び比較例について、表1、表2に示す条件で配合して塩
素化ポリオレフィン系樹脂プライマー(A)を作成し
た。
例及び比較例を説明する。例中で部は他に特記せぬ限り
重量部を表す。まず、表1、表2は、(A)塩素化ポリ
オレフィン系樹脂プライマー(表の記載では、導電性プ
ライマー(A)とした)の配合例であり、実施例につい
ては表1の実施例1〜7の7種、比較例については表2
の比較例1〜4の4種を示したものである。各実施例及
び比較例について、表1、表2に示す条件で配合して塩
素化ポリオレフィン系樹脂プライマー(A)を作成し
た。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】次に、表3、表4は、(B)アクリルメラ
ミン樹脂カラーベース(表の記載では、カラーベース
(B)とした)の配合例であり、実施例については表3
の実施例1〜7の7種、比較例については表4の比較例
1〜4の4種を示したものである。各実施例及び比較例
について、表3、表4に示す条件で配合してアクリルメ
ラミン樹脂カラーベース(B)を作成した。
ミン樹脂カラーベース(表の記載では、カラーベース
(B)とした)の配合例であり、実施例については表3
の実施例1〜7の7種、比較例については表4の比較例
1〜4の4種を示したものである。各実施例及び比較例
について、表3、表4に示す条件で配合してアクリルメ
ラミン樹脂カラーベース(B)を作成した。
【0038】
【表3】
【0039】
【表4】
【0040】次に、表5、表6は、(C)マイカー顔料
を含むアクリルメラミン樹脂ベースコート(表の記載で
は、マイカベース(C)とした)の配合例であり、実施
例については表5の実施例1〜7の7種、比較例につい
ては表6の比較例1〜4の4種を示したものである。各
実施例及び比較例について、表5、表6に示す条件で配
合してマイカベース(C)を作成した。
を含むアクリルメラミン樹脂ベースコート(表の記載で
は、マイカベース(C)とした)の配合例であり、実施
例については表5の実施例1〜7の7種、比較例につい
ては表6の比較例1〜4の4種を示したものである。各
実施例及び比較例について、表5、表6に示す条件で配
合してマイカベース(C)を作成した。
【0041】
【表5】
【0042】
【表6】
【0043】次に、表7、表8は、(E)アクリルメラ
ミン樹脂トップコートクリヤー(表の記載では、トップ
コートクリヤー(E)とした)の配合例であり、実施例
については表7の実施例1〜7の7種、比較例について
は表8の比較例1〜4の4種を示したものである。各実
施例及び比較例について、表7、表8に示す条件で配合
してトップコートクリヤー(E)を作成した。
ミン樹脂トップコートクリヤー(表の記載では、トップ
コートクリヤー(E)とした)の配合例であり、実施例
については表7の実施例1〜7の7種、比較例について
は表8の比較例1〜4の4種を示したものである。各実
施例及び比較例について、表7、表8に示す条件で配合
してトップコートクリヤー(E)を作成した。
【0044】
【表7】
【0045】
【表8】
【0046】上記の各実施例では、金属不活性剤
(a)、フォスファイト系抗酸化剤(b)、金属不活性
剤(c)の内、少なくとも金属不活性剤(a)を配合し
たものである。比較例では、これら3種を全く配合して
いないか、金属不活性剤(a)以外のフォスファイト系
抗酸化剤(b)、脱塩素キャッチャー剤(c)を配合し
たものである。尚、各例において、金属不活性剤(a)
にはIrgamet−BTA−M(CIBA製)を、フ
ォスファイト系抗酸化剤(b)としてはトリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト;IRUG
AFOX168(CIBA製)を、脱塩素キャッチャー
剤(c)としては、ハイドロタルサイト類化合物DHT
−4A(協和化学工業株式会社製)を用いた。
(a)、フォスファイト系抗酸化剤(b)、金属不活性
剤(c)の内、少なくとも金属不活性剤(a)を配合し
たものである。比較例では、これら3種を全く配合して
いないか、金属不活性剤(a)以外のフォスファイト系
抗酸化剤(b)、脱塩素キャッチャー剤(c)を配合し
たものである。尚、各例において、金属不活性剤(a)
にはIrgamet−BTA−M(CIBA製)を、フ
ォスファイト系抗酸化剤(b)としてはトリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト;IRUG
AFOX168(CIBA製)を、脱塩素キャッチャー
剤(c)としては、ハイドロタルサイト類化合物DHT
−4A(協和化学工業株式会社製)を用いた。
【0047】次に、下記の条件で、試験片を作成した。
試験片は、基材として、三菱油化株式会社製のポリプロ
ピレン(超高剛PP)基材(NY10)をイソプロピル
アルコールで脱脂を行ったものを用いた。この基材に対
して、各実施例及び比較例の(A)塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂プライマーを乾燥塗膜厚で10μになるように
塗装する。それから、ウエットオンウエット(Wet
on Wet)で、(B)アクリルメラミン樹脂カラー
ベースを乾燥塗膜厚で40μになるように塗装し、12
0°C×30分焼き付け乾燥をおこなった。その後、
(C)マイカー顔料を含むアクリルメラミン樹脂ベース
コートを乾燥膜厚で15μになるように塗装し、ウエッ
トオンウエット(Wet on Wet)で、(E)ア
クリルメラミン樹脂トップクリヤーを乾燥膜厚で30μ
になるよう塗装し、120°C×30分焼き付け乾燥を
行い、それぞれの完成塗膜試験片を作製した。
試験片は、基材として、三菱油化株式会社製のポリプロ
ピレン(超高剛PP)基材(NY10)をイソプロピル
アルコールで脱脂を行ったものを用いた。この基材に対
して、各実施例及び比較例の(A)塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂プライマーを乾燥塗膜厚で10μになるように
塗装する。それから、ウエットオンウエット(Wet
on Wet)で、(B)アクリルメラミン樹脂カラー
ベースを乾燥塗膜厚で40μになるように塗装し、12
0°C×30分焼き付け乾燥をおこなった。その後、
(C)マイカー顔料を含むアクリルメラミン樹脂ベース
コートを乾燥膜厚で15μになるように塗装し、ウエッ
トオンウエット(Wet on Wet)で、(E)ア
クリルメラミン樹脂トップクリヤーを乾燥膜厚で30μ
になるよう塗装し、120°C×30分焼き付け乾燥を
行い、それぞれの完成塗膜試験片を作製した。
【0048】各々の完成塗膜試験片について、各種の性
能試験を行った結果を表9、表10に示す。表9、表1
0中で、Cuイオン溶出の項でアリ(Cuイオン溶出試
験をする)とあるのは、表1〜表8に従って配合した各
実施例及び比較例の塗料を、単にそのまま使用するので
はなく、各塗料にCuイオンを溶出させたもので塗布し
たものである。即ち、それぞれの(A)塩素化ポリオレ
フィン系樹脂プライマー、(B)アクリルメラミン樹脂
カラベース(C)マイカー顔料を含むアクリルメラミン
樹脂ベースコート、(E)アクリルメラミン樹脂トップ
コートクリヤー、の各々600gを、口径80mm、高さ
210mmの、肉厚のガラス製容器(JIS規格)に投入
後スリ合わせガラス蓋の中央に、白金線を吊るし、その
先端に、20mm×20mm×1mmのCu板(予め1N塩酸
で酸洗いと水洗いとエチルアルコール洗浄を行ったも
の)を2枚中央に吊るし、完全に密閉する。その、ガラ
ス製容器を40°C×48h、マグネチックスタラーを
用いて攪拌して得た塗料をCuイオン溶出塗料として用
いたものである。
能試験を行った結果を表9、表10に示す。表9、表1
0中で、Cuイオン溶出の項でアリ(Cuイオン溶出試
験をする)とあるのは、表1〜表8に従って配合した各
実施例及び比較例の塗料を、単にそのまま使用するので
はなく、各塗料にCuイオンを溶出させたもので塗布し
たものである。即ち、それぞれの(A)塩素化ポリオレ
フィン系樹脂プライマー、(B)アクリルメラミン樹脂
カラベース(C)マイカー顔料を含むアクリルメラミン
樹脂ベースコート、(E)アクリルメラミン樹脂トップ
コートクリヤー、の各々600gを、口径80mm、高さ
210mmの、肉厚のガラス製容器(JIS規格)に投入
後スリ合わせガラス蓋の中央に、白金線を吊るし、その
先端に、20mm×20mm×1mmのCu板(予め1N塩酸
で酸洗いと水洗いとエチルアルコール洗浄を行ったも
の)を2枚中央に吊るし、完全に密閉する。その、ガラ
ス製容器を40°C×48h、マグネチックスタラーを
用いて攪拌して得た塗料をCuイオン溶出塗料として用
いたものである。
【0049】
【表9】
【0050】
【表10】
【0051】(評価)密着性評価は試験片の上の塗膜を
貫通して、試験片の生地面に到達するまで、2mmの碁盤
目100個(10×10)カッターナイフで切りつけ、
セロハン粘着テープ(JISZ1522)を碁盤目の上
に密着させ、上方に一気に引きはがし、その剥離個数に
より密着性を評価する。各実施例及び比較例とも、結果
は同じで、100/100であった。
貫通して、試験片の生地面に到達するまで、2mmの碁盤
目100個(10×10)カッターナイフで切りつけ、
セロハン粘着テープ(JISZ1522)を碁盤目の上
に密着させ、上方に一気に引きはがし、その剥離個数に
より密着性を評価する。各実施例及び比較例とも、結果
は同じで、100/100であった。
【0052】耐温水性評価は、40°Cに保持した純水
に、240時間浸漬した後、室温で24時間放置後、上
記の2mmの碁盤目と同様の密着性試験を行う。各実施例
及び比較例とも、結果は同じで、100/100であっ
た。
に、240時間浸漬した後、室温で24時間放置後、上
記の2mmの碁盤目と同様の密着性試験を行う。各実施例
及び比較例とも、結果は同じで、100/100であっ
た。
【0053】耐熱試験評価は、試験片を90°C×50
0時間、恒温層に放置し、取り出し1時間室温放置した
後、△b値を測定する(耐熱試験後b値−耐熱試験前b
値)。測定機;CR−231(ミノルタ株式会社製)で
ある。
0時間、恒温層に放置し、取り出し1時間室温放置した
後、△b値を測定する(耐熱試験後b値−耐熱試験前b
値)。測定機;CR−231(ミノルタ株式会社製)で
ある。
【0054】この△b値は、その値が小さい程、黄変が
少ないことを意味するものであり、金属不活性剤
(a)、フォスファイト系抗酸化剤(b)、脱塩素キャ
ッチャー剤(c)の何れも配合していない比較例1に比
して、全ての実施例が、良好な耐黄変性を示すことが確
認された。また、各比較例では、Cuイオンを溶出させ
た場合、溶出させなかった場合に比して、黄変が顕著と
なるが、実施例4〜7では、Cuイオンを溶出させた場
合と、溶出させなかった場合とで、黄変に関して、大き
な変化は生じなかった。従って、Cuイオンが溶出する
おそれのある塗装装置等にて塗装を行った場合にも、安
定した耐黄変性を示すことが確認された。金属不活性剤
(a)、フォスファイト系抗酸化剤(b)、脱塩素キャ
ッチャー剤(c)の三者を配合した実施例1〜4では、
Cuイオンを溶出させた条件でも、各比較例に比して良
好な耐黄変性を発揮することが確認されたものである。
少ないことを意味するものであり、金属不活性剤
(a)、フォスファイト系抗酸化剤(b)、脱塩素キャ
ッチャー剤(c)の何れも配合していない比較例1に比
して、全ての実施例が、良好な耐黄変性を示すことが確
認された。また、各比較例では、Cuイオンを溶出させ
た場合、溶出させなかった場合に比して、黄変が顕著と
なるが、実施例4〜7では、Cuイオンを溶出させた場
合と、溶出させなかった場合とで、黄変に関して、大き
な変化は生じなかった。従って、Cuイオンが溶出する
おそれのある塗装装置等にて塗装を行った場合にも、安
定した耐黄変性を示すことが確認された。金属不活性剤
(a)、フォスファイト系抗酸化剤(b)、脱塩素キャ
ッチャー剤(c)の三者を配合した実施例1〜4では、
Cuイオンを溶出させた条件でも、各比較例に比して良
好な耐黄変性を発揮することが確認されたものである。
【0055】外観性に関しては、PGD値について確認
したが、実施例4以外、何れも良好な外観を示すもので
ある。実施例4についても、極めて良好な外観が求めら
れる場合はともかく、使用に際して大きな障害とはなら
ないものである。尚、実施例7については、外観性試験
(PGD値)では、良好であったが、他の実施例に比し
て若干(使用に際して大きな障害とならない程度)透明
性が低下した。
したが、実施例4以外、何れも良好な外観を示すもので
ある。実施例4についても、極めて良好な外観が求めら
れる場合はともかく、使用に際して大きな障害とはなら
ないものである。尚、実施例7については、外観性試験
(PGD値)では、良好であったが、他の実施例に比し
て若干(使用に際して大きな障害とならない程度)透明
性が低下した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08F 299/02 MRR C08F 299/02 MRR C09D 133/06 PGC C09D 133/06 PGC
Claims (6)
- 【請求項1】 樹脂を含む塗膜形成分と、 該塗膜形成分中の塗料樹脂固形分100重量部に対し
て、0.01〜30.0重量部の金属不活性化剤を含有
することを特徴とする耐黄変性塗料組成物。 - 【請求項2】 上記金属不活性化剤に加えて、フォスフ
ァイト系抗酸化剤と脱塩素キャッチャー剤との少なくと
も何れか一方を含有することを特徴とする請求項1記載
の耐黄変性塗料組成物。 - 【請求項3】 請求項1又は2記載の耐黄変性塗料組成
物が、樹脂成形基材に対して直接或いは間接的に塗装さ
れる塗料として用いられる塗料組成物であって、(A)
塩素化ポリオレフィン系樹脂プライマー、(B)アクリ
ルメラミン樹脂カラーベース、(C)マイカー顔料、ア
ルミニウム顔料、着色顔料の何れかを含むアクリルメラ
ミン樹脂ベースコート、(D)アクリルメラミン樹脂ソ
リッドカラー及び(E)アクリルメラミン樹脂トップコ
ートクリヤーからなる群から選択された少なくとも1種
であることを特徴とする耐黄変性塗料組成物。 - 【請求項4】 樹脂成形基材が水系洗浄により充分な密
着性を確保した、表面物性が安定であるポリオレフィン
系及びポリウレタン系成形樹脂基材の自動車用バンパー
(Bumper)及びフェーシア(Facer)等の自
動車の外装部材に対して、請求項1又は2又は3に記載
の塗料組成物を直接或いは間接的に塗装したことを特徴
とする耐黄変性塗料組成物による塗装体。 - 【請求項5】 樹脂成形基材に対して塗装された塗料の
少なくとも1種が、着色顔料、マイカ顔料、アルミニウ
ム顔料の何れかを含む塗装体であり、この塗装体のL値
(明度)が50以上であることを特徴とする請求項4に
記載の耐黄変性塗料組成物による塗装体。 - 【請求項6】 樹脂成形基材に対して、(A)塩素化ポ
リオレフィン系樹脂プライマー、(B)アクリルメラミ
ン樹脂カラーベース、(C)マイカー顔料、アルミニウ
ム顔料、着色顔料の何れかを含むアクリルメラミン樹脂
ベースコート及び(D)アクリルメラミン樹脂ソリッド
カラーからなる群から選択された2種以上が順次塗装さ
れ、さらにその表面に(E)アクリルメラミン樹脂トッ
プコートクリヤーが塗装された塗装体において、 上記の(A)プライマー、(B)カラーベース、(C)
ベースコート、(D)ソリッドカラーが、その各塗膜形
成分の塗料樹脂固形分100重量部に対して0.01〜
10.0重量部の金属不活性化剤、0.01〜10.0
重量部のフォスファイト系抗酸化剤及び0.01〜5
0.0重量部の脱塩素キャッチャー剤を含有しており、 上記の(E)トップコートクリヤーが該塗膜形成分の塗
料樹脂固形分100重量部に対して0.01〜10.0
重量部の金属活性化剤及び0.01〜10.0重量部の
フォスファイト系抗酸化剤を含有し且つ脱塩素キャッチ
ャー剤を含有しないものであることを特徴とする耐黄変
性塗料組成物による塗装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8203194A JPH1028924A (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | 耐黄変性塗料組成物及びその塗装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8203194A JPH1028924A (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | 耐黄変性塗料組成物及びその塗装体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1028924A true JPH1028924A (ja) | 1998-02-03 |
Family
ID=16470029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8203194A Pending JPH1028924A (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | 耐黄変性塗料組成物及びその塗装体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1028924A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129106A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | T B L:Kk | 耐塩水噴霧性塗料組成物及びその塗装体 |
| WO2006075251A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Coatings Japan Ltd. | A method for forming paint films and the painted objects |
| WO2014044814A1 (de) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur herstellung und ausbesserung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung |
| CN104790104A (zh) * | 2015-05-08 | 2015-07-22 | 南通天燕纺织器材有限公司 | 新型纺织梭子 |
| JP2024048281A (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-08 | 株式会社プロテリアル | 樹脂組成物、電線・ケーブルおよびチューブ |
-
1996
- 1996-07-12 JP JP8203194A patent/JPH1028924A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129106A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | T B L:Kk | 耐塩水噴霧性塗料組成物及びその塗装体 |
| WO2006075251A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Coatings Japan Ltd. | A method for forming paint films and the painted objects |
| JP2008237940A (ja) * | 2005-01-14 | 2008-10-09 | Basf Coatings Japan Ltd | 塗膜形成方法および塗装物 |
| EP1836000A4 (en) * | 2005-01-14 | 2010-03-24 | Basf Coatings Japan Ltd | METHOD FOR FORMING PANELS AND DISRUPTED OBJECTS |
| WO2014044814A1 (de) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur herstellung und ausbesserung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung |
| JP2015534502A (ja) * | 2012-09-21 | 2015-12-03 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 色および/または効果を与える多層塗膜の製造および修復のための方法 |
| US10293373B2 (en) | 2012-09-21 | 2019-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Method for producing and repairing a multicoat color and/or effect paint system |
| CN104790104A (zh) * | 2015-05-08 | 2015-07-22 | 南通天燕纺织器材有限公司 | 新型纺织梭子 |
| JP2024048281A (ja) * | 2022-09-27 | 2024-04-08 | 株式会社プロテリアル | 樹脂組成物、電線・ケーブルおよびチューブ |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2093962C (en) | Mirrorback coating | |
| HK1007553B (en) | Mirrorback coating | |
| JPH0234955B2 (ja) | ||
| JP6863502B1 (ja) | 化粧部材、及び化粧部材の製造方法 | |
| US5075134A (en) | Mirrorback coating | |
| KR102165994B1 (ko) | 도장성을 향상시킨 피도장 기재 | |
| US5143789A (en) | Mirrorback coating | |
| JP6953159B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂フィルム及び積層体 | |
| EP0587104A2 (en) | Improved rigid smoke supressed polyvinyl chloride compounds | |
| US5156917A (en) | Mirrorback coating | |
| US5321090A (en) | Polyvinyl chloride resin powder composition and production thereof | |
| US5252402A (en) | Mirrorback coating | |
| US5248331A (en) | Mirror back coating | |
| JPS6328935B2 (ja) | ||
| JP2002500695A (ja) | イミノジアセトニトリル系の鏡裏面コーティング腐食抑制剤 | |
| JP2003238901A (ja) | 塗料組成物及びその塗装体 | |
| JP2001089610A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物、そのフィルムおよび農業用フィルム | |
| JP2003082235A (ja) | 難燃性樹脂組成物及びこれを塗布又は積層した難燃性積層体 | |
| JPH06107897A (ja) | 塗装バンパー用ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2002155211A (ja) | 難燃性樹脂組成物及びこれを塗布又は積層した難燃性積層体 | |
| JPH05125328A (ja) | トツプコート剤 | |
| JPH02158649A (ja) | プラスチゾル組成物及び下塗り剤 | |
| JP2025163325A (ja) | 弗素樹脂硬化塗膜積層ポリ塩化ビニル系樹脂組成物フィルム、加飾フィルム、及び物品 | |
| JP2008237940A (ja) | 塗膜形成方法および塗装物 | |
| JP3054484B2 (ja) | 塩化ビニル樹脂系透明成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051104 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060206 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071106 |