JPH10290931A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH10290931A JPH10290931A JP9104217A JP10421797A JPH10290931A JP H10290931 A JPH10290931 A JP H10290931A JP 9104217 A JP9104217 A JP 9104217A JP 10421797 A JP10421797 A JP 10421797A JP H10290931 A JPH10290931 A JP H10290931A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 広い温度範囲にわたって高効率のＮＯｘ低減
機能を有する排ガス浄化用触媒を提供すること。 【解決手段】 アルミナまたはジルコニアの担体上に担
持された貴金属触媒と、ペロブスカイト型複合酸化物と
の混合物からなる排ガス浄化用触媒であり、ペレットの
ような成形体、あるいは担体表面上のコーティングの形
で使用される触媒。
機能を有する排ガス浄化用触媒を提供すること。 【解決手段】 アルミナまたはジルコニアの担体上に担
持された貴金属触媒と、ペロブスカイト型複合酸化物と
の混合物からなる排ガス浄化用触媒であり、ペレットの
ような成形体、あるいは担体表面上のコーティングの形
で使用される触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関からの排
ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）を低減させ排ガ
スを浄化するための新規な構成の触媒に関する。さらに
詳しくは、本発明は、排ガス温度の変動にかかわらず低
温から高温に至る幅広い温度範囲でＮＯｘを有効に低減
することができる新規な排ガス浄化用触媒に関する。
ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）を低減させ排ガ
スを浄化するための新規な構成の触媒に関する。さらに
詳しくは、本発明は、排ガス温度の変動にかかわらず低
温から高温に至る幅広い温度範囲でＮＯｘを有効に低減
することができる新規な排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の内燃機関での燃料の燃焼に伴
って発生するＮＯｘを含む排ガスを処理して、そのＮＯ
ｘ含量を低減させるための触媒として種々のものが提案
されてきている。その一例として銅−ゼオライト触媒、
すなわちＮａ型のＺＳＭ−５ゼオライトのＮａイオンを
Ｃｕイオンで交換した銅イオン交換ゼオライト触媒があ
る。このものは、典型的にはコージェライト等のセラミ
ックスから作られた多数の透通孔を有するモノリスハニ
カム担体の表面上にコーティングされた状態で排ガス処
理のために使用される。この触媒は、３００〜５００℃
の温度範囲でＮＯｘの選択還元を高効率で行なう機能を
有するが使用時間の経過に伴ないその選択還元効率が低
下して来るという実用上の欠点がある。この原因は、銅
イオン交換ゼオライトの網目状分子構造内に排ガス中の
水分やＳＯ2が吸着され、その吸着水分とＳＯ2の存在に
よってＮＯｘ選択還元機能が著しく阻害されることにあ
る。従って銅イオン交換ゼオライト触媒は、耐久性が低
くあるいは使用寿命が短いという、実用化上の問題を有
している。
って発生するＮＯｘを含む排ガスを処理して、そのＮＯ
ｘ含量を低減させるための触媒として種々のものが提案
されてきている。その一例として銅−ゼオライト触媒、
すなわちＮａ型のＺＳＭ−５ゼオライトのＮａイオンを
Ｃｕイオンで交換した銅イオン交換ゼオライト触媒があ
る。このものは、典型的にはコージェライト等のセラミ
ックスから作られた多数の透通孔を有するモノリスハニ
カム担体の表面上にコーティングされた状態で排ガス処
理のために使用される。この触媒は、３００〜５００℃
の温度範囲でＮＯｘの選択還元を高効率で行なう機能を
有するが使用時間の経過に伴ないその選択還元効率が低
下して来るという実用上の欠点がある。この原因は、銅
イオン交換ゼオライトの網目状分子構造内に排ガス中の
水分やＳＯ2が吸着され、その吸着水分とＳＯ2の存在に
よってＮＯｘ選択還元機能が著しく阻害されることにあ
る。従って銅イオン交換ゼオライト触媒は、耐久性が低
くあるいは使用寿命が短いという、実用化上の問題を有
している。
【０００３】さらには排ガスを処理してＮＯｘを低減さ
せるための触媒として、白金−アルミナ触媒があり、こ
のものも一般的にはセラミックスハニカム担体の表面上
にコーティングされた状態で排気ガス処理のために使用
され、ほぼ１６０℃ないし３００℃の温度範囲において
ＮＯｘ低減活性を示すが、この温度範囲の両端近傍にお
けるＮＯｘ低減率は余り実効の有るものとは言えない程
低い。
せるための触媒として、白金−アルミナ触媒があり、こ
のものも一般的にはセラミックスハニカム担体の表面上
にコーティングされた状態で排気ガス処理のために使用
され、ほぼ１６０℃ないし３００℃の温度範囲において
ＮＯｘ低減活性を示すが、この温度範囲の両端近傍にお
けるＮＯｘ低減率は余り実効の有るものとは言えない程
低い。
【０００４】従って、排ガス処理用の触媒の耐久性（使
用寿命）を改善し、ＮＯｘ低減活性温度範囲を拡張する
ことは、実用上著しく望ましいことである。
用寿命）を改善し、ＮＯｘ低減活性温度範囲を拡張する
ことは、実用上著しく望ましいことである。
【０００５】例えば、安定であり、かつ高い効率で排ガ
スに含まれるＮＯｘを低減する触媒として、特願平６−
２９６１９８号明細書には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｔｉ
Ｏ2及びＺｒＯ2のうちの少なくとも２種からなる複合酸
化物に貴金属を担持してなる排ガス浄化用触媒が開示さ
れている。
スに含まれるＮＯｘを低減する触媒として、特願平６−
２９６１９８号明細書には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｔｉ
Ｏ2及びＺｒＯ2のうちの少なくとも２種からなる複合酸
化物に貴金属を担持してなる排ガス浄化用触媒が開示さ
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、排ガスＮ
Ｏｘ低減用触媒のＮＯｘ低減機能が排ガスの低温域から
高温域までの広い温度範囲にわたって有効に発揮され、
しかも当該機能が長期間維持されるような触媒の構成を
見出すべく鋭意研究検討を実施し、その結果として本発
明を創意完成するに至った。
Ｏｘ低減用触媒のＮＯｘ低減機能が排ガスの低温域から
高温域までの広い温度範囲にわたって有効に発揮され、
しかも当該機能が長期間維持されるような触媒の構成を
見出すべく鋭意研究検討を実施し、その結果として本発
明を創意完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明は、特
定の複合酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材を従来の貴金属−
アルミナ触媒と併用するという基本概念に基礎を置くも
のである。すなわち、本発明において使用される特定の
複合酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材は、貴金属−アミルナ
触媒のＮＯｘ低減活性が充分には発現されない排ガス温
度、すなわち低温ないし中温時に排ガス中のＮＯｘを効
率よく吸蔵保持し、そして貴金属−アミルナ触媒のＮＯ
ｘ低減活性が有効に高まる排ガス高温時に吸蔵ＮＯｘを
放出する。そのように放出されたＮＯｘは、高温で活性
が高まっている貴金属−アミルナ触媒との接触によって
容易にＮＯ2及び／またはＮ2にまで還元される。
定の複合酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材を従来の貴金属−
アルミナ触媒と併用するという基本概念に基礎を置くも
のである。すなわち、本発明において使用される特定の
複合酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材は、貴金属−アミルナ
触媒のＮＯｘ低減活性が充分には発現されない排ガス温
度、すなわち低温ないし中温時に排ガス中のＮＯｘを効
率よく吸蔵保持し、そして貴金属−アミルナ触媒のＮＯ
ｘ低減活性が有効に高まる排ガス高温時に吸蔵ＮＯｘを
放出する。そのように放出されたＮＯｘは、高温で活性
が高まっている貴金属−アミルナ触媒との接触によって
容易にＮＯ2及び／またはＮ2にまで還元される。
【０００８】従って、本発明は、アミルナまたはジルコ
ニアの担体上に担持された貴金属触媒と、ペロブスカイ
ト型複合酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材と、の混合物より
なる排ガス浄化用触媒を提供する。
ニアの担体上に担持された貴金属触媒と、ペロブスカイ
ト型複合酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材と、の混合物より
なる排ガス浄化用触媒を提供する。
【０００９】本発明で使用される貴金属担持触媒におけ
る貴金属の例としては、白金、パラジウム、ロジウム、
イリジウムを挙げることができ、これらを適宜に組合せ
て使用することもできる。これらの貴金属を担持するた
めの担体の典型的な例は、アミルナ、ジルコニア、及び
これらの混合物である。貴金属担持触媒は、白金、パラ
ジウム、ロジウム、イリジウム等の貴金属の硝酸塩また
は塩化物の水溶液を、アミルナ、ジルコニアまたはこれ
らの混合物と、混合し、乾燥し、焼成することにより調
製することができる。
る貴金属の例としては、白金、パラジウム、ロジウム、
イリジウムを挙げることができ、これらを適宜に組合せ
て使用することもできる。これらの貴金属を担持するた
めの担体の典型的な例は、アミルナ、ジルコニア、及び
これらの混合物である。貴金属担持触媒は、白金、パラ
ジウム、ロジウム、イリジウム等の貴金属の硝酸塩また
は塩化物の水溶液を、アミルナ、ジルコニアまたはこれ
らの混合物と、混合し、乾燥し、焼成することにより調
製することができる。
【００１０】本発明においてＮＯｘ吸蔵材として採用さ
れる複合酸化物は、その結晶構造型がペロブスカイト型
（立方格子）であり、その具体例として、ペロブスカイ
ト（ＣａＯ−ＴｉＯ2、ＢａＯ−ＴｉＯ2、ＳｒＯ−Ｔｉ
Ｏ2）、ＺｒＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＣｏＯ2−Ａｌ2Ｏ3、Ｃｕ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3あるいはこれらの混
合物があり、ＣｕＯ2−Ａｌ2Ｏ3（酸化銅−アミル
ナ）、ＣｏＯ2−Ａｌ2Ｏ3（酸化コバルト−アミルナ）
またはこれらの混合物が好適である。これらの複合酸化
物は、単独では、排ガスの低温ないし中温域（概略２６
０℃〜３８０℃の範囲）でＮＯｘを吸蔵する特性傾向が
あり、さらに温度が高まると吸蔵特性が消失し、逆に吸
蔵ＮＯｘを放出する特性傾向が顕著となる。前述のよう
に、ここで放出されたＮＯｘは、その場に存在する高活
性の貴金属担持触媒の作用により効率良く還元される。
れる複合酸化物は、その結晶構造型がペロブスカイト型
（立方格子）であり、その具体例として、ペロブスカイ
ト（ＣａＯ−ＴｉＯ2、ＢａＯ−ＴｉＯ2、ＳｒＯ−Ｔｉ
Ｏ2）、ＺｒＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＣｏＯ2−Ａｌ2Ｏ3、Ｃｕ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3あるいはこれらの混
合物があり、ＣｕＯ2−Ａｌ2Ｏ3（酸化銅−アミル
ナ）、ＣｏＯ2−Ａｌ2Ｏ3（酸化コバルト−アミルナ）
またはこれらの混合物が好適である。これらの複合酸化
物は、単独では、排ガスの低温ないし中温域（概略２６
０℃〜３８０℃の範囲）でＮＯｘを吸蔵する特性傾向が
あり、さらに温度が高まると吸蔵特性が消失し、逆に吸
蔵ＮＯｘを放出する特性傾向が顕著となる。前述のよう
に、ここで放出されたＮＯｘは、その場に存在する高活
性の貴金属担持触媒の作用により効率良く還元される。
【００１１】貴金属担持触媒は、担体となるアミルナま
たはジルコニア、あるいはそれらの混合物の粉末に白
金、パラジウム、ロジウム、イリジウム等の貴金属の硝
酸塩または塩化物の水溶液を混合練り合せ、その混練物
を温度１００〜１２０℃で乾燥し、次いで温度４００〜
６５０℃、好ましくは４５０〜６００℃において約１〜
６時間焼成することにより調製できる。焼成物は解砕ま
たは粉砕して粉末状とする。貴金属の硝酸塩または塩化
物の使用量は、上記で得られる焼成物中に貴金属換算
（例えばＰｔ換算）で約０．０５〜１０重量％の貴金属
が導入担持されるような量である。上記の種々の貴金属
の硝酸塩または塩化物は２種以上の混合物として使用し
てもよい。このようにして得られる貴金属担持触媒の代
表的な組成例は、Ｐｔ−Ａｌ2Ｏ3、Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3、Ｒ
ｈ−Ａｌ2Ｏ3、Ｉｒ−Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ−ＺｒＯ2、Ｐｄ
−ＺｒＯ2、Ｒｈ−ＺｒＯ2、Ｉｒ−ＺｒＯ2、Ｐｔ／Ｒ
ｈ−Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／Ｒｈ−ＺｒＯ2等である。
たはジルコニア、あるいはそれらの混合物の粉末に白
金、パラジウム、ロジウム、イリジウム等の貴金属の硝
酸塩または塩化物の水溶液を混合練り合せ、その混練物
を温度１００〜１２０℃で乾燥し、次いで温度４００〜
６５０℃、好ましくは４５０〜６００℃において約１〜
６時間焼成することにより調製できる。焼成物は解砕ま
たは粉砕して粉末状とする。貴金属の硝酸塩または塩化
物の使用量は、上記で得られる焼成物中に貴金属換算
（例えばＰｔ換算）で約０．０５〜１０重量％の貴金属
が導入担持されるような量である。上記の種々の貴金属
の硝酸塩または塩化物は２種以上の混合物として使用し
てもよい。このようにして得られる貴金属担持触媒の代
表的な組成例は、Ｐｔ−Ａｌ2Ｏ3、Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3、Ｒ
ｈ−Ａｌ2Ｏ3、Ｉｒ−Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ−ＺｒＯ2、Ｐｄ
−ＺｒＯ2、Ｒｈ−ＺｒＯ2、Ｉｒ−ＺｒＯ2、Ｐｔ／Ｒ
ｈ−Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／Ｒｈ−ＺｒＯ2等である。
【００１２】貴金属担持触媒と混合されるべきＮＯｘ吸
蔵材をなす複合酸化物として、本発明の排ガス浄化用触
媒の製造に使用できるものは、ペロブスカイト型の結晶
構造（立方格子）を示すものであり、具体的な例として
は、先に挙げたペロブスカイト（ＣａＯ−ＴｉＯ
2等）、ＺｒＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＣｏＯ2−Ａｌ2Ｏ3、Ｃｕ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3等がある。
蔵材をなす複合酸化物として、本発明の排ガス浄化用触
媒の製造に使用できるものは、ペロブスカイト型の結晶
構造（立方格子）を示すものであり、具体的な例として
は、先に挙げたペロブスカイト（ＣａＯ−ＴｉＯ
2等）、ＺｒＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＣｏＯ2−Ａｌ2Ｏ3、Ｃｕ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3等がある。
【００１３】本発明による排ガス浄化用触媒は、内燃機
関の排気マニフォールドと排気マフラーとの間の排気管
路中において排ガス流と接触するように配置して使用さ
れる。本発明の触媒は、小寸法の成形体、例えばペレッ
ト、ハニカム成形体として、あるいはハニカム構造のセ
ラミックスまたはメタル担体表面上にコーティングされ
た状態で都合よく使用できる。
関の排気マニフォールドと排気マフラーとの間の排気管
路中において排ガス流と接触するように配置して使用さ
れる。本発明の触媒は、小寸法の成形体、例えばペレッ
ト、ハニカム成形体として、あるいはハニカム構造のセ
ラミックスまたはメタル担体表面上にコーティングされ
た状態で都合よく使用できる。
【００１４】本発明の排ガス浄化用触媒の製造に際して
は、前記のように調製した貴金属担持触媒（粉末）とペ
ロブスカイト型複合酸化物（粉末）とを良く混合してフ
リット状の触媒粉末混合物を得る。原料の貴金属担持触
媒粉末及び複合酸化物粉末の両者の粒度は余り重要な因
子ではないが、例えば約０．１ｍｍないし数ミクロンの
範囲であってよく、非限定的な特定の好ましい例とし
て、約１５０メッシュないし１００メッシュ付近の粒度
を挙げることができる。
は、前記のように調製した貴金属担持触媒（粉末）とペ
ロブスカイト型複合酸化物（粉末）とを良く混合してフ
リット状の触媒粉末混合物を得る。原料の貴金属担持触
媒粉末及び複合酸化物粉末の両者の粒度は余り重要な因
子ではないが、例えば約０．１ｍｍないし数ミクロンの
範囲であってよく、非限定的な特定の好ましい例とし
て、約１５０メッシュないし１００メッシュ付近の粒度
を挙げることができる。
【００１５】フリット状触媒粉末混合物には、当業者に
周知の無機系または有機系バインダーを添加して、成形
に適当な塑性を示す混練物となし、大きな比表面積を示
すペレット、またはハニカム等に押出成形加工する。こ
のようにして得られるペレット、ハニカム等の成形品
は、必要に応じて適切な乾燥及び／または焼成処理を受
けて、本発明による排ガス浄化用触媒となり、内燃機関
の排ガス管路における触媒充填区画域に装填される。
周知の無機系または有機系バインダーを添加して、成形
に適当な塑性を示す混練物となし、大きな比表面積を示
すペレット、またはハニカム等に押出成形加工する。こ
のようにして得られるペレット、ハニカム等の成形品
は、必要に応じて適切な乾燥及び／または焼成処理を受
けて、本発明による排ガス浄化用触媒となり、内燃機関
の排ガス管路における触媒充填区画域に装填される。
【００１６】あるいはフリット状触媒粉末混合物に、無
機系または有機系バインダー及び適量の媒質（典型的に
は水）を加えて良く混合撹拌してスラリーとなし、この
スラリーを大きな比表面積を有するセラミックス製のハ
ニカム（例えばコージェライト製ハニカム）またはメタ
ルハニカム（例えばステンレス鋼製ハニカム）等の担体
表面にコーティングし、適当な熱処理（乾燥及び／また
は焼成）を行なうことにより、排ガス管路中に配置され
るハニカム触媒とすることができる。
機系または有機系バインダー及び適量の媒質（典型的に
は水）を加えて良く混合撹拌してスラリーとなし、この
スラリーを大きな比表面積を有するセラミックス製のハ
ニカム（例えばコージェライト製ハニカム）またはメタ
ルハニカム（例えばステンレス鋼製ハニカム）等の担体
表面にコーティングし、適当な熱処理（乾燥及び／また
は焼成）を行なうことにより、排ガス管路中に配置され
るハニカム触媒とすることができる。
【００１７】上記で使用の無機系バインダーの例として
は、アルミナゾル、シリカゾル、硝酸アルミニウム、タ
ルク等があり、また有機系バインダーとしては炭水化物
類がある。
は、アルミナゾル、シリカゾル、硝酸アルミニウム、タ
ルク等があり、また有機系バインダーとしては炭水化物
類がある。
【００１８】本発明による排ガス浄化用触媒の固化物と
なった状態での微視的組織の模式図を図１に示す。符号
１はアルミナまたはジルコニア等の担体粒子であり、そ
の表面には貴金属２（小さな複数の黒点として表示）が
担持されている。３はＮＯｘ吸蔵材の粒子である。
なった状態での微視的組織の模式図を図１に示す。符号
１はアルミナまたはジルコニア等の担体粒子であり、そ
の表面には貴金属２（小さな複数の黒点として表示）が
担持されている。３はＮＯｘ吸蔵材の粒子である。
【００１９】本発明による排ガス浄化用触媒における貴
金属担持触媒とＮＯｘ吸蔵材複合酸化物との比率は、重
量基準で概略８：１ないし１：２、好ましくは５：１な
いし１：１の範囲である。
金属担持触媒とＮＯｘ吸蔵材複合酸化物との比率は、重
量基準で概略８：１ないし１：２、好ましくは５：１な
いし１：１の範囲である。
【００２０】
【発明の実施の形態】貴金属担持触媒の調製 金属として計算して２．５ｇの貴金属を含むように算出
した量の硝酸白金、硝酸ロジウムまたは硝酸イリジウム
を水３００ｍｌに入れ良く混合撹拌し、さらに１５０ｇ
のアルミナ粉末を加え、均質になるように充分に混合し
た。この水性混合物から余分の水性相を流去させ、残留
物を約１００℃で５時間にわたって乾燥し、次いで約５
６０〜５８０℃の水素含有窒素ガス流（１％Ｈ2／９９
％Ｎ2容）中で３時間加熱処理し、顕微鏡検査するとア
ルミナ担体粒子の表面上に貴金属の微細な粒子が斑点状
に沈着している貴金属担持触媒が得られた。これを軽く
解砕、粉砕し、粒度１５０〜１００メッシュの粉体とし
た。それぞれの貴金属の含有率（重量基準）は、下記の
通りであった。
した量の硝酸白金、硝酸ロジウムまたは硝酸イリジウム
を水３００ｍｌに入れ良く混合撹拌し、さらに１５０ｇ
のアルミナ粉末を加え、均質になるように充分に混合し
た。この水性混合物から余分の水性相を流去させ、残留
物を約１００℃で５時間にわたって乾燥し、次いで約５
６０〜５８０℃の水素含有窒素ガス流（１％Ｈ2／９９
％Ｎ2容）中で３時間加熱処理し、顕微鏡検査するとア
ルミナ担体粒子の表面上に貴金属の微細な粒子が斑点状
に沈着している貴金属担持触媒が得られた。これを軽く
解砕、粉砕し、粒度１５０〜１００メッシュの粉体とし
た。それぞれの貴金属の含有率（重量基準）は、下記の
通りであった。
【００２１】 Ａ． 白金担持触媒 Ｐｔ １．３％ Ｂ． ロジウム担持触媒 Ｒｈ １．２％ Ｃ． イリジウム担持触媒 Ｉｒ １．３％複合酸化物（ＮＯｘ吸蔵材）との混合 Ａ’． 上記Ａ．白金担持触媒とペロブスカイトとを重
量比２：１で混合した。
量比２：１で混合した。
【００２２】Ｂ’． 上記Ｂ．ロジウム担持触媒とＣｏ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物とを重量比２：１で混合し
た。
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物とを重量比２：１で混合し
た。
【００２３】Ｃ’． 上記Ｃ．イリジウム担持触媒とＣ
ｕＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物とを重量比２：１で混合し
た。
ｕＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物とを重量比２：１で混合し
た。
【００２４】コージェライト製ハニカム担体の触媒コー
ティング 純水、アルミナゾルバインダー及び上記Ａ’（白金）、
Ｂ’（ロジウム）またはＣ’（イリジウム）の混合物を
重量比７０：２０：５０で混合し、充分に撹拌混合して
均一なスラリーとした。スラリーにコージェライト製ハ
ニカム担体を浸漬し、引き上げ、大気中１００℃で４時
間乾燥し、次いで大気中で６００℃で１０時間焼成し、
放冷し触媒コーティングされたハニカム担体を得た。
ティング 純水、アルミナゾルバインダー及び上記Ａ’（白金）、
Ｂ’（ロジウム）またはＣ’（イリジウム）の混合物を
重量比７０：２０：５０で混合し、充分に撹拌混合して
均一なスラリーとした。スラリーにコージェライト製ハ
ニカム担体を浸漬し、引き上げ、大気中１００℃で４時
間乾燥し、次いで大気中で６００℃で１０時間焼成し、
放冷し触媒コーティングされたハニカム担体を得た。
【００２５】比較例（対照）として、前記Ｂ．ロジウム
担持触媒のみを上記と同じ操作によってコージェライト
製ハニカムにコーティングした触媒を調製した。
担持触媒のみを上記と同じ操作によってコージェライト
製ハニカムにコーティングした触媒を調製した。
【００２６】ＮＯｘ低減評価試験 上記の触媒Ａ’、Ｂ’及びＣ’でコーティングしたハニ
カム及び比較例のハニカムを、それぞれ固定床流通式反
応装置に装着し、ディーゼルエンジン排ガスを模擬した
下記組成のガス混合物を空間速度（ＳＶ）＝２０，００
０ｈｒ-1で、触媒入口温度を種々に変えて、触媒下流排
ガスを排ガス分析装置により分析し、ＮＯｘ低減率を測
定した。
カム及び比較例のハニカムを、それぞれ固定床流通式反
応装置に装着し、ディーゼルエンジン排ガスを模擬した
下記組成のガス混合物を空間速度（ＳＶ）＝２０，００
０ｈｒ-1で、触媒入口温度を種々に変えて、触媒下流排
ガスを排ガス分析装置により分析し、ＮＯｘ低減率を測
定した。
【００２７】模擬排ガス組成： ＮＯ １，０００ｐｐｍ Ｃ3Ｈ6 １，３００ｐｐｍ Ｏ2 １０％ ＳＯ2 ２０ｐｐｍ Ｈ2Ｏ ４％ Ｎ2 残部 各触媒についての種々の温度におけるＮＯｘ低減率
（％）は下記の通りであった。
（％）は下記の通りであった。
【００２８】 触媒 Ａ'コーティング Ｂ'コーティング Ｃ'コーティング 比較例 （Ｐｔ） （Ｒｈ） （Ｉｒ） （Ｒｈ） ２００℃ ３.２ ０ ０ ０ ２５０℃ ９.０ ２.０ １.５ １.５ ３００℃ １２.５ １３.３ ７.２ ２.８ ３５０℃ １１.１ ２１.４ １６.０ ８.１ ４００℃ ９.８ １７.６ ２２.４ １０.１ ４５０℃ ４.８ ９.８ １４.７ ３.４ ５００℃ ２.５ ２.５ ５.０ ０ 図２に、上記試験におけるＢ’（ロジウム担持触媒＋Ｎ
Ｏｘ吸蔵材）コーティングハニカム触媒と比較例のロジ
ウム担持触媒コーティングハニカム触媒とのＮＯｘ低減
率（対触媒入口温度）のグラフを参考のために示す。
Ｏｘ吸蔵材）コーティングハニカム触媒と比較例のロジ
ウム担持触媒コーティングハニカム触媒とのＮＯｘ低減
率（対触媒入口温度）のグラフを参考のために示す。
【００２９】本発明の触媒には、公知の銅イオン交換ゼ
オライト触媒における水分やＳＯ2によるＮＯｘ選択還
元機能の劣化傾向は認められない。
オライト触媒における水分やＳＯ2によるＮＯｘ選択還
元機能の劣化傾向は認められない。
【００３０】
【発明の効果】ＮＯｘ吸蔵材を貴金属担持触媒と併用す
ることにより、低温ないし中温域におけるＮＯｘ低減機
能が著しく改善されるばかりでなく、高温域におけるＮ
Ｏｘ低減機能も総合的に向上した排ガス浄化用触媒が実
現された。
ることにより、低温ないし中温域におけるＮＯｘ低減機
能が著しく改善されるばかりでなく、高温域におけるＮ
Ｏｘ低減機能も総合的に向上した排ガス浄化用触媒が実
現された。
【図１】本発明の複合酸化物ＮＯｘ吸蔵材と貴金属担持
触媒とを併用してなる排ガス浄化用触媒の固化物の組織
模式図。
触媒とを併用してなる排ガス浄化用触媒の固化物の組織
模式図。
【図２】本発明による排ガス浄化触媒の一例と比較例
（対照）との種々の排ガス触媒入口温度におけるＮＯｘ
低減率を示すグラフ。
（対照）との種々の排ガス触媒入口温度におけるＮＯｘ
低減率を示すグラフ。
１ アルミナまたはジルコニアの担体粒子 ２ 貴金属微細粒子 ３ 吸蔵材粒子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 35/04 Ｂ０１Ｊ 35/04 ３０１Ｚ ３０１ 37/02 ３０１Ｃ 37/02 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ａ
Claims (5)
- 【請求項１】 アルミナまたはジルコニアの担体上に担
持される貴金属からなる触媒と、ペロブスカイト型複合
酸化物からなるＮＯｘ吸蔵材と、の混合物よりなる排ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項２】 貴金属が白金、パラジウム、ロジウム及
びイリジウムから選択される１種又は２種以上である請
求項１の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 ペロブスカイト型複合酸化物が酸化銅−
アルミナ、酸化コバルト−アルミナまたはこれらの混合
物である請求項１または２の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 ペレット、またはハニカムの形状に形成
された請求項１〜３のいずれかの排ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 ハニカム構造のセラミックスまたはメタ
ル担体の表面上にコーティングされた請求項１〜３のい
ずれかの排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9104217A JPH10290931A (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9104217A JPH10290931A (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10290931A true JPH10290931A (ja) | 1998-11-04 |
Family
ID=14374803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9104217A Pending JPH10290931A (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10290931A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002020155A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Absorption/reduction type catalyst for nox removal |
| US7081431B2 (en) | 2000-09-08 | 2006-07-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | NOx absorbent and absorption reduction-type NOx purifying catalyst |
| JP2009291753A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 排ガス浄化触媒と排ガス浄化触媒用塗料およびディーゼル排ガス浄化用フィルタ |
| WO2023151687A1 (zh) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 有研稀土高技术有限公司 | 一种晶界和表面负载贵金属催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2023151688A1 (zh) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 有研稀土高技术有限公司 | 一种晶界和表面负载贵金属的催化剂及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-04-22 JP JP9104217A patent/JPH10290931A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002020155A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Absorption/reduction type catalyst for nox removal |
| US6906002B2 (en) | 2000-09-08 | 2005-06-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Absorption reduction-type NOx purifying catalyst |
| US7081431B2 (en) | 2000-09-08 | 2006-07-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | NOx absorbent and absorption reduction-type NOx purifying catalyst |
| JP2009291753A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 排ガス浄化触媒と排ガス浄化触媒用塗料およびディーゼル排ガス浄化用フィルタ |
| WO2023151687A1 (zh) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 有研稀土高技术有限公司 | 一种晶界和表面负载贵金属催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2023151688A1 (zh) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 有研稀土高技术有限公司 | 一种晶界和表面负载贵金属的催化剂及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20031226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040120 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040518 |