JPH10292039A - 安定化ポリアセタール共重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不安定末端部が極めて少なく、また、充分に
触媒を失活させて次の安定化工程での負荷を著しく低減
し、熱的にも極めて安定なポリアセタール共重合体を得
る。 【解決手段】 トリオキサンを主モノマーとし、環状エ
ーテル或いは環状ホルマールをコモノマーとし、重合触
媒としてカチオン活性触媒を用いて重合して、ポリアセ
タール共重合体を製造する方法において、共重合後、失
活処理剤としてシアノ基を有する有機化合物を添加して
接触させた後、更に塩基性化合物と接触させて重合触媒
を失活化し、重合停止、安定化を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱安定性の改良され
たポリアセタール共重合体の製造法に関する。更に詳し
くは、トリオキサンと環状エーテル或いは環状ホルマー
ルとのカチオン共重合において、重合後特定の化合物を
用いて２段階の失活処理を行うことにより、不安定末端
部の少ない熱安定性の改良されたポリアセタール共重合
体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール共重合体はエンジニアリ
ングプラスチック素材として多年にわたり知られてお
り、その共重合方法は一般に、トリオキサンを主モノマ
ーとし、隣接炭素原子を有する環状エーテル或いは環状
ホルマールをコモノマーとして、カチオン活性触媒を用
いて共重合し、次いで重合生成物は触媒の中和剤または
失活剤またはこれらの溶液と接触させ失活処理される。
触媒の失活方法については従来より種々の方法が検討さ
れ提案されている。これらの提案に見られる触媒の失活
剤としては、一般に有機又は無機のアルカリ性物質、例
えば有機物質としてはアルキルアミン類、アルコキシア
ミン類、ヒンダードアミン類等が、又、無機物質として
はアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、有機又は
無機塩、アルコキシド等（例えば、特開昭58−38713 号
公報等）が、又、一般の塩基性物質以外にも、三価の有
機リン化合物を用いて触媒を失活させる方法（例えば特
公昭55−42085 号公報等）が提案されている。しかしか
かる従来の失活剤による失活方法は何れも充分とはいえ
ず、かなりの量の不安定末端部が生成し、また完全に触
媒の活性を失わせることは困難で、失活後の高温乾燥
時、溶融ペレット化時、或いは成形時に解重合が起こ
り、不安定末端が生成する。従ってこれを実用に供する
ためには、不安定部分を除去し、安定化しなくてはなら
ず、このため煩雑な後処理工程を必要とし、その処理に
多量のエネルギーを要し、経済的に不利である。重合後
触媒の失活が充分で不安定部分の少ない粗ポリアセター
ル共重合体が得られれば、最終製品の安定性もより優れ
たものとなり、また安定化等の後処理工程を簡略化でき
る等の利点が存在し、不安定部分の少ない重合体を得る
方法が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる現
状に鑑み、充分に触媒を失活させ、また不安定末端部の
生成を抑制して、次の安定化工程での負荷を著しく低減
し、熱的にも極めて安定なポリアセタール共重合体を得
ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、重合生成物に対し、先
ずシアノ基を有する有機化合物を用いて触媒の失活及び
重合停止を行った後、更に塩基性化合物で処理すること
により、重合触媒を完全に失活させると同時に熱的・化
学的に安定な末端へ変換することにより、上記目的を達
成しうることを見出し、本発明を完成するに到った。即
ち、本発明は、トリオキサンを主モノマーとし、環状エ
ーテル或いは環状ホルマールをコモノマーとし、重合触
媒としてカチオン活性触媒を用いて重合して、ポリアセ
タール共重合体を製造する方法において、共重合後、失
活処理剤としてシアノ基を有する有機化合物を添加して
接触させた後、更に塩基性化合物と接触させて重合触媒
を失活化し、重合停止、安定化を行うことを特徴とする
安定化ポリアセタール共重合体の製造法に関するもので
ある。本発明の特徴は、重合後の生成共重合体の失活処
理を２段に分けて行い、先ず第一に触媒の失活処理剤、
重合停止剤として、シアノ基を有する有機化合物を単独
（ガス状）で、或いは一般的な不活性溶媒の溶液として
重合系に添加し接触させることにより、重合触媒の失活
及び重合停止を行い、次いで更に塩基性化合物を添加し
て、更に触媒の失活を十分に行うと同時に不安定な末端
部を安定な末端構造に変換して、不安定末端部の極めて
少ないポリアセタール共重合体を得ることにある。かか
る本発明の効果は上記特定の２段の失活処理により、触
媒自体の失活と共に、重合しつつある活性カチオン末端
が、シアノ基と反応して比較的安定な末端基を形成して
重合を停止し、これが更にアルカリ処理により一層安定
な末端構造に転換して封鎖されることによるものと解さ
れる。従って、本発明の方法によれば、従来ポリアセタ
ール共重合体の安定化法として専ら行われている塩基性
物質による触媒の失活後、比較的多量に存在する不安定
部分を全部除去する方法に比して、除去すべき不安定部
分が極めて低減して、安定化のための負荷が軽減するの
みならず、安定な共重合体としての収率も向上するとい
う利点も有するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順を追って
詳しく説明する。先ず本発明の共重合の対象となる原料
モノマーはホルムアルデヒドの環状三量体であるトリオ
キサンを主体とするものであり、コモノマーとしては従
来のトリオキサンとの共重合に用いられる少なくとも一
つの隣接炭素間結合を有する公知の環状ホルマール又は
環状エーテルが何れも使用可能である。かかるコモノマ
ーとしては、例えば、1,3 −ジオキソラン、ジエチレン
グリコールホルマール、1,4 −ブタンジオールホルマー
ル、1,3 −ジオキサン、1,3,5−トリオキセパン、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキシド、エピクロルヒド
リン等の環状ホルマール又は環状エーテルが挙げられ
る。また、共重合体が分岐状又は架橋状分子構造を形成
するためのコモノマーとして、アルキレン−ジグリシジ
ルエーテルまたはジホルマールの如き２つ以上の環状エ
ーテル基又は環状ホルマール基を有する化合物、例えば
ブタンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオール
ジメチリデングリセリルエーテル等を用いることもでき
る。かかるコモノマーは少なくとも１種、又は目的に応
じて２種以上を併用してもよい。特にコモノマーとして
は、1,3 −ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマ
ール、1,4 −ブタンジオールホルマール、エチレンオキ
シド等の環状ホルマール或いは環状エーテルが好まし
い。本発明に用いるコモノマー量はトリオキサンに対し
て、20モル％以下であり、好ましくは 0.2〜10モル％で
ある。コモノマーの量が多い程、生成ポリマーの熱安定
性には有利であるが、過大になると生成共重合体が軟質
となり融点の低下を生じて好ましくない。

【０００６】尚、本発明の共重合において、更に目的に
応じて重合度を調節するための公知の連鎖移動剤、例え
ばメチラールの如き低分子量の線状アセタール等を添加
することも可能である。また立体障害性フェノール系の
酸化防止剤を予めモノマー又はコモノマーに添加し、そ
の存在下で共重合させてもよい。又、重合系（モノマー
等）は活性水素を有する不純物例えばギ酸、水、メタノ
ール等が実質的に存在しないことが好ましく、例えばこ
れらの不純物が夫々10ppm 以下であることが望ましい。

【０００７】また、本発明における重合触媒としては、
一般のカチオン活性触媒が使用される。このようなカチ
オン活性触媒としては、ルイス酸、殊にホウ素、スズ、
チタン、リン、ひ素およびアンチモン等のハロゲン化
物、例えば、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタ
ン、五塩化リン、五フッ化リン、五フッ化ヒ素及び五フ
ッ化アンチモン、及びそれらの錯化合物又は塩の如き化
合物、プロトン酸、例えば、トリフルオロメタンスルホ
ン酸の如きパーフルオロアルキルスルホン酸、パークロ
ル酸、或はこれらプロトン酸のエステル（例えばパーク
ロル酸３級ブチルエステル）、プロトン酸の無水物（例
えばアセチルパークロレート）、或いは、イソポリ酸、
ヘテロポリ酸（例えばリンモリブデン酸、リンタングス
テン酸、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸等）、
或はそれらの酸性塩、更にトリエチルオキソニウムヘキ
サフルオロホスファート、トリフェニルメチルヘキサフ
ルオロアルゼナート、アセチルヘキサフルオロボラート
等のイオンペア触媒等が挙げられる。中でも三フッ化ホ
ウ素、或いは三フッ化ホウ素と有機化合物（例えばエー
テル類）との配位化合物は最も一般的であり、又、パー
フルオロアルキルスルホン酸、ヘテロポリ酸等も好適で
ある。触媒の添加法は特に限定されるものではなく、ト
リオキサンとコモノマーの混合物へガス状で或いは不活
性溶媒の溶液として添加してもよいが、予めコモノマー
の全部又は一部に添加混合し、これをコモノマー自体の
重合が進行する前にトリオキサンと混合して共重合を開
始してもよい。このためには、触媒とコモノマーは低温
で調合し、速やかに重合系に添加することが好ましい。

【０００８】本発明の重合法は、従来公知のトリオキサ
ンの重合法と同様の設備と方法で行なうことができる。
即ち、バッチ式、連続式、いずれも可能であり、又、溶
液重合、溶融塊状重合等何れにても良いが、液体モノマ
ーを用い、重合の進行とともに固体粉塊状のポリマーを
得る連続式塊状重合方法が工業的には一般的であり好ま
しい。この場合、必要に応じて少量の不活性液体媒体を
共存させることもできる。本発明に用いられる重合装置
としては、コニーダー、二軸スクリュー式連続押出混合
機、二軸パドルタイプの連続混合機、その他、これまで
に提案されているトリオキサンの連続重合装置が使用可
能で、密閉系であれば２種以上のタイプの重合機を組合
わせて使用してもよい。特に重合反応によって生成する
固体重合物が微細な形態で得られるような破砕機能を備
えたものが好ましい。重合温度は、重合方式、使用触媒
の種類、量等により特に限定はないが、一般に用いられ
る塊状重合法を採用するならば、60〜120 ℃、好ましく
は65〜110 ℃の温度範囲で行われる。また、重合時間は
触媒量、重合温度等とも関係し、特に制限はないが、一
般には 0.5〜100 分の重合時間が選ばれ、特に１〜30分
とするのが好ましい。

【０００９】重合を完了し、重合機から排出される粗重
合体は、次いで失活剤と混合接触させて重合触媒の失活
化を行ない重合反応を停止する。本発明の特徴は重合後
の失活剤、重合停止剤として、先ず第１段としてシアノ
基を有する有機化合物を用いて、生成粗共重合体と接触
させ触媒の失活及び重合の停止を行なう点にある。かか
るシアノ基含有有機化合物の使用量は触媒量に対して５
〜2000倍モル、好ましくは25〜1000倍モル、さらに好ま
しくは 100〜500倍モルである。上記第１段の失活剤と
重合反応生成物との接触方法に関しては、特に制限はな
く、前記失活剤を粗重合体に加え、よく混合することに
よって得られる。本発明の特徴とする失活剤であるシア
ノ基を有する有機化合物とは、分子中に少なくとも１つ
のシアノ基を有する有機化合物であって、例えばアセト
ニトリル、アクリロニトリル、プロピオニトリル、バレ
ロニトリル、シアナミド、ベンゾニトリル等が挙げられ
る。中でも好ましくはアセトニトリル、プロピオニトリ
ル、シアナミド、ベンゾニトリル等である。 上記失活剤は例えば、アセトニトリルの如き沸点が比較
的低い化合物であれば、失活剤をそのままガス状態で、
或は窒素ガスの如き不活性ガスで稀釈して重合生成物と
よく混合接触させることにより、効率的な失活処理を行
うことができる。また、上記失活剤を不活性な有機溶媒
中に溶解した溶液とし、これと重合反応生成物とを混合
攪拌処理する方法によっても、十分に効率良い失活を行
うことができる。特に後者の方法によれば、150 ℃以上
の高沸点のものでも充分な効果を得ることができる。即
ち本発明の第１段の失活処理の方法としては、勿論上記
失活剤を含む大量の溶液を反応生成物に加えよく混合処
理した後、未反応モノマーと共に液を分離し、失活後未
反応モノマーを分離回収する方法も可能であり、本発明
の効果は発揮されるが、未反応モノマー量が少量（例え
ば５重量％以下）となるように重合を行い、ガス状の失
活剤を用いるか、失活剤を含む少量の溶液で失活処理を
行い、生成粗重合体の洗浄やモノマー回収等を行うこと
なく、そのまま次の塩基性化合物による失活安定化処理
に移行することも出来る。上記第１段の失活剤の溶媒と
しては、不活性なものであれば特に限定しないが好まし
くは非プロトン性の有機溶媒が好ましく、例えばベンゼ
ン、トルエン等の芳香族化合物、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル等のエーテル類、テトラヒドロフラン、
1,4 −ジオキサンの如き環状エーテル類、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素類、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン系溶剤等が挙げられるが、この第
１段の失活処理においては、水が存在すると不安定なヘ
ミアセタール末端基を形成するため好ましくない。

【００１０】また、上記第１段の失活処理は、そのその
接触を十分且つ均一に行うため粗重合体が微細な粉粒体
であることが好ましく、このためには重合反応機が塊状
重合物を充分粉砕する機能を有するものが好ましく、
又、重合後の反応物を別に粉砕機を用いて粉砕した後に
失活剤を加えてもよく、更に失活剤の存在下で粉砕と攪
拌を同時に行ってもよい。失活処理における粗重合体の
粒度は小さい程好ましく、少なくともその90％以上が３
mm以下であり、更に２mm以下、特に好ましくは１mm以下
の粒度であることが好ましい。なお、上記第１段の失活
反応は20℃以上 130℃以下で行なうことが好ましく、あ
まりに温度が低いと失活反応の完結に時間を要し、高す
ぎると解重合が生じ好ましくない。

【００１１】本発明においては、上記の如く、シアノ基
を有する有機化合物により失活処理した後で、更に塩基
性化合物を添加し、混合接触させて第２段の処理を行う
ことにより、共重合体の末端を熱的・化学的に一層安定
な末端に変換させることを特徴とする。 かかる第２段の処理に用いる塩基性化合物としては公知
の無機又は有機アルカリ性物質が何れも有効であり、例
えばアンモニア、各種のアミン化合物、アルカリ又はア
ルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、無酸機塩あるいは
有機酸塩等が挙げられる。アミン化合物としては、一
級、二級、三級の脂肪族アミンや芳香族アミン、例え
ば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン
及びこれらに対応するアルコールアミン（例えばトリエ
タノールアミンなど）、更にアニリン、ジフェニルアミ
ン、ヘテロ環アミン、ヒンダードアミン（各種ピペリジ
ン誘導体）などが挙げられる。 又、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物としては、ア
ルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩などの無
機弱酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、ギ酸塩、安息香酸塩、
テレフタル酸塩、イソフタル酸塩、脂肪酸塩などの有機
酸塩、メトキシド、エトキシド、ｎ−ブトキシド、 sec
−ブトキシド、tert−ブトキシド等のアルコキシド、フ
ェノキシド等が挙げられるが、中でも炭酸塩、脂肪酸塩
が好ましく用いられる。アルカリ又はアルカリ土類金属
成分としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム等が挙げられるが、そのうちリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが好ましく用
いられる。具体的には、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸ナトリウム、酢酸カルシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウ
ム等が特に好ましい。上記塩基性化合物の使用量は特に
限定されるものではないが、一般には触媒の５倍から50
00倍モル、好ましく10倍から1000倍モル、更に好ましく
は20倍から500 倍モルである。 塩基性化合物の量が過少
であると失活、安定化合処理に長時間を要し、また過大
であると着色促進等の悪影響が生じ好ましくない。

【００１２】上記第２段の塩基性化合物による処理は、
水の存在下で行うことが好ましく、一般には水溶液とし
て添加するのが適当であるが、水を含む他の溶媒の溶液
として添加してもよい。 また、アンモニアの如き気化し
易い物質は水蒸気と共に添加接触させてもよい。塩基性
化合物溶液の添加量も特に限定するものではなく、大量
に添加して処理した後、液を分離し、この段階で未反応
モノマーを回収してもよく、又、未反応モノマーが僅少
（例えば0.2 〜５％）となるよう重合し、そのまま第１
段処理後、更に第２段も少量の塩基性化合物溶液で処理
して、そのまま次工程の溶融混練処理等へ移行してもよ
い。 第２段処理の条件も特に限定するものではなく、適宜選
択すればよいが、一般には第２段の失活安定化処理温度
は20〜100 ℃であり、好ましくは50〜90℃、時間は５〜
60分、好ましくは10〜30分である。 又、処理時の重合物
の粒度も第１段の処理と同様、接触を充分に行う上で微
細であることが好ましいのは当然であり、第１段の処理
時に充分微粉砕されていれば、そのまま処理すればよ
い。

【００１３】本発明の特徴とする上記特定の２段処理
は、重合触媒自体の失活を完全に行うのに有効であるの
みならず、重合しつつあるカチオン性の活性末端がシア
ノ基と反応して失活封鎖された後、更に第２のアルカリ
処理により熱的・化学的に安定な構造の末端基に変換さ
れるため、従来の失活剤の如くヘミアセタール基の如き
不安定な末端を形成して停止することが避けられるた
め、不安定部の減少に寄与しているものと考えられる。

【００１４】本発明の失活処理を行った重合体は、その
まま、要すればモノマーの分離回収、乾燥等を経て、又
各種安定剤等の添加剤を加え溶融混練しペレット化して
製品とする。この溶融処理において、前記の処理で一部
不安定末端部が残存していても安定化処理が更に進行、
完結する。 本発明の共重合体は前述の如く極めて不安定
末端が少なく、安定化処理の負荷は軽減されているため
簡単な溶融押出処理で十分安定なポリマーが得られ、例
えばベント押出機を用いて溶融混練押出により安定剤の
配合と共に混在する揮発成分や残存する不安定部の揮発
除去を兼ねることも可能で、極めて安定性の優れた共重
合体を得ることができる。安定剤としては、従来公知の
安定剤、例えばヒンダードフェノール類、ヒンダードア
ミンの如き酸化防止剤、ホルムアルデヒド吸収剤、無機
質塩基性物質等の１種又は２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

【００１５】

【発明の効果】前記の如く本発明の方法によれば、極め
て不安定部の少ない共重合体が得られ、又、後処理工程
を簡略化でき、最終製品の熱安定性も高い。

【００１６】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものでないことは勿論である。なお、実
施例および比較例中の用語及び測定法は次の通りであ
る。 ・％及びppm ：全て重量で表す。 ・メルトインデックス（MI）：失活処理した重合体（粉
粒状）について、 190℃で測定したメルトインデックス
(g／10min)を示す。これは分子量に対する特性値として
評価した。即ちMIが低いほど分子量が高い。但し、測定
時の分解を防ぐため、一定の安定剤（チバガイギー社、
イルガノックス1010（0.5 ％）及びメラミン（0.1
％））を添加し、よく混合して測定。 ・アルカリ分解率（不安定部分の存在量）：失活処理し
た粗重合体粉末の１ｇを0.5 ％のアンモニアを含む50％
メタノール水溶液100ml に入れ密閉容器中で 180℃、45
分間加熱した後、液中に分解溶出したホルムアルデヒド
の量を定量分析し、重合物に対する％で示す。 ・加熱重量減少率：粗重合体粉末に安定剤（前記と同
じ）を加え、ベント付押出機にて溶融混練し押出したペ
レット５ｇを、空気中で 230℃、45分間加熱した場合の
重量減少率を示す。

【００１７】実施例１〜５、比較例１〜３ 二つの円が一部重なった断面を有し、外側に熱媒を通す
ジャケット付きのバレルとその内部に攪拌、推進用の多
数のパドルを付した２本の回転軸を長手方向に設けた連
続式混合反応機を用い、ジャケットに80℃の温水を通
し、２本の回転軸を一定の速度で回転させ、その一端に
コモノマーとして1,3 −ジオキソラン３％およびメチラ
ール 700ppm を含有するトリオキサンを連続的に供給
し、同時に同じところへ触媒として三フッ化ホウ素ジエ
チルエーテル錯体（三フッ化ホウ素として全モノマーに
対し40ppm ）を連続添加して、共重合を行った。次い
で、この重合機吐出口より排出された反応生成物を粉砕
（粒径は95％以上が２mm以下）すると同時に、表１に示
したシアノ基含有化合物を添加して約100℃で30分間よ
く混合して第１段の処理を行った後、更に、表１に示し
た塩基性水溶液中に投じて90℃で10分間よく攪拌混合し
て第２段の処理を行った。次いで、遠心分離、洗浄、乾
燥を行い、共重合体粉末を得た。この重合体粉末につい
て上記に準じMI、アルカリ分解率を測定した。又この重
合体粉末に所定の安定剤（前記と同じ）を混合し、ベン
ト付押出機を用いて溶融押出してペレットを調製し前記
の方法で加熱重量減少率を測定した。結果を表１に示
す。一方、比較のため、上記第１段の処理のみ（第２段
は水単独）、および第１段の処理を省略して塩基性水溶
液中に投じて失活処理を行った場合について同様の実験
を行い、結果を併せて表１に示した。

【００１８】

【表１】

【００１９】実施例６〜７、比較例４〜５ 重合触媒としてヘテロポリ酸（リンモリブデン酸；全モ
ノマーに対し３ppm ）を予めコモノマーへ添加混合し、
これをトリオキサンに加えた以外は前記実施例２、５及
び比較例１、３と同様に共重合及び失活処理を行い、同
様に評価した。結果を表２に示す。

【００２０】

【表２】

【００２１】実施例８、比較例６〜７ 重合触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸（全モノ
マーに対し１ppm ）のジグライム溶液を用いた以外は前
記実施例１及び比較例１、２と同様に共重合及び失活処
理を行い、同様に評価した。結果を表３に示す。

【００２２】

【表３】

【００２３】実施例９〜11、比較例８〜10 実施例１〜５と同様の方法により、残存モノマーが約３
％となるまで共重合した後、表４に示したニトリル化合
物を添加して約100 ℃で30分間よく混合して第１段の処
理を行った。次いで、第２段の処理として、表４に示し
た少量の塩基性水溶液、及び前記の安定剤を添加し、90
℃で30分間よく攪拌混合した後、そのままベント付押出
機を用いて溶融押出してペレットを調製し前記の方法で
加熱重量減少率を測定した。結果を表４に示す。一方、
比較のため、上記第１段を省略した場合、第２段の塩基
性水溶液の添加を省略した場合についても同様の実験を
行い、結果を併せて表４に示した。

【００２４】

【表４】

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トリオキサンを主モノマーとし、環状エ
   ーテル或いは環状ホルマールをコモノマーとし、重合触
   媒としてカチオン活性触媒を用いて重合して、ポリアセ
   タール共重合体を製造する方法において、共重合後、失
   活処理剤としてシアノ基を有する有機化合物を添加して
   接触させた後、更に塩基性化合物と接触させて重合触媒
   を失活化し、重合停止、安定化を行うことを特徴とする
   安定化ポリアセタール共重合体の製造法。
2. 【請求項２】 重合触媒が三フッ化ホウ素又はその配位
   化合物である請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】 重合触媒がパーフルオロアルキルスルホ
   ン酸、パークロル酸、又はこれらのエステル類、ヘテロ
   ポリ酸、イソポリ酸又はその酸性塩、から選ばれた少な
   くとも１種である請求項１記載の安定化ポリアセタール
   共重合体の製造法。
4. 【請求項４】 失活処理剤としてシアノ基を有する有機
   化合物を、重合に用いた触媒量に対し、５〜2000倍モル
   添加し、接触させる請求項１〜３の何れか１項記載の安
   定化ポリアセタール共重合体の製造法。
5. 【請求項５】 共重合後、シアノ基を有する有機化合物
   をガス状及び／又は非プロトン性有機溶剤に溶解して添
   加し、接触させる請求項１〜４の何れか１項記載の安定
   化ポリアセタール共重合体の製造法。
6. 【請求項６】 塩基性化合物を、水溶液又は水を含有す
   る溶液として添加し接触させる請求項１〜５の何れか１
   項記載の安定化ポリアセタール共重合体の製造法。
7. 【請求項７】 塩基性化合物が、アンモニア、又は一
   級、二級、三級の何れかのアミン、アルカリ又はアルカ
   リ土類金属の酸化物、水酸化物、無機酸塩あるいは有機
   酸塩の少なくとも１種である請求項１〜６の何れか１項
   記載の安定化ポリアセタール共重合体の製造法。
8. 【請求項８】 共重合後、失活処理剤を、生成粗重合体
   の90％以上が粒径２mm以下に粉砕された共重合体と接触
   させる請求項１〜７の何れか１項記載の安定化ポリアセ
   タール共重合体の製造法。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか１項記載の方法で
   失活安定化処理した共重合体を更に溶融混練処理する安
   定化ポリアセタール共重合体の製造法。
10. 【請求項１０】 溶融混練処理を安定剤の存在下でベン
    ト押出機により行う請求項９記載の安定化ポリアセター
    ル共重合体の製造法。