JPH10292096A - プリプレグ用樹脂組成物 - Google Patents
プリプレグ用樹脂組成物Info
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- JPH10292096A JPH10292096A JP11420397A JP11420397A JPH10292096A JP H10292096 A JPH10292096 A JP H10292096A JP 11420397 A JP11420397 A JP 11420397A JP 11420397 A JP11420397 A JP 11420397A JP H10292096 A JPH10292096 A JP H10292096A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性を維持しつつ、プリプレグとした
場合、該プリプレグを積層し硬化して得られた繊維強化
複合材料が機械的特性に優れ、耐腐食性にも優れている
プリプレグ用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂にアクリル酸および
／またはメタアクリル酸を付加した樹脂、および（Ｂ）
過酸化物を必須成分とするプリプレグ用樹脂組成物。
場合、該プリプレグを積層し硬化して得られた繊維強化
複合材料が機械的特性に優れ、耐腐食性にも優れている
プリプレグ用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂にアクリル酸および
／またはメタアクリル酸を付加した樹脂、および（Ｂ）
過酸化物を必須成分とするプリプレグ用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はプリプレグ用樹脂組
成物に関し、詳しくは貯蔵安定性を維持しつつ、さらに
は、該樹脂組成物と強化繊維とを組み合わせて繊維強化
複合材料としたときに、機械的特性および耐腐食性にも
優れた複合材料を得ることができるプリプレグ用樹脂組
成物に関する。
成物に関し、詳しくは貯蔵安定性を維持しつつ、さらに
は、該樹脂組成物と強化繊維とを組み合わせて繊維強化
複合材料としたときに、機械的特性および耐腐食性にも
優れた複合材料を得ることができるプリプレグ用樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】強化繊維とマトリックス樹脂からなる複
合材料は、軽量で優れた機械的特性を有するためスポー
ツ用品用途、航空宇宙用途、一般産業用用途に広く用い
られている。繊維強化複合材料の製造には各種の方式が
用いられるが、強化繊維にマトリックス樹脂が含浸され
たシート状中間基材であるプリプレグを用いる方法が広
く知られている。この方法ではプリプレグを複数枚積層
した後、でき上がった積層体を加熱することによって複
合材料の成形物が得られる。
合材料は、軽量で優れた機械的特性を有するためスポー
ツ用品用途、航空宇宙用途、一般産業用用途に広く用い
られている。繊維強化複合材料の製造には各種の方式が
用いられるが、強化繊維にマトリックス樹脂が含浸され
たシート状中間基材であるプリプレグを用いる方法が広
く知られている。この方法ではプリプレグを複数枚積層
した後、でき上がった積層体を加熱することによって複
合材料の成形物が得られる。
【０００３】プリプレグに用いられるマトリックス樹脂
としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂ともに使用され
るが、ほとんどの場合取り扱い性に優れる熱硬化性樹
脂、特にエポキシ樹脂が用いられる。該熱硬化性樹脂に
マレイミド樹脂、シアネート樹脂などを組み合わせたも
のなどもマトリックス樹脂として使用されているが、十
分貯蔵安定性に優れ、さらには強化繊維と組み合わせて
繊維強化複合材料としたときに、機械的特性および耐腐
食性にも十分優れた複合材料を得ることができるプリプ
レグ用樹脂組成物はこれまで得られていなかった。
としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂ともに使用され
るが、ほとんどの場合取り扱い性に優れる熱硬化性樹
脂、特にエポキシ樹脂が用いられる。該熱硬化性樹脂に
マレイミド樹脂、シアネート樹脂などを組み合わせたも
のなどもマトリックス樹脂として使用されているが、十
分貯蔵安定性に優れ、さらには強化繊維と組み合わせて
繊維強化複合材料としたときに、機械的特性および耐腐
食性にも十分優れた複合材料を得ることができるプリプ
レグ用樹脂組成物はこれまで得られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た貯蔵安定性を維持しつつ、プリプレグとした場合、該
プリプレグを積層し硬化して得られた繊維強化複合材料
が機械的特性に優れ、耐腐食性にも優れているプリプレ
グ用樹脂組成物を提供するものである。
た貯蔵安定性を維持しつつ、プリプレグとした場合、該
プリプレグを積層し硬化して得られた繊維強化複合材料
が機械的特性に優れ、耐腐食性にも優れているプリプレ
グ用樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記問題点を検討した結
果、本発明者は、エポキシ樹脂に特定の酸が加えられた
樹脂および過酸化物を含む樹脂組成物を用いることによ
って、これら問題点を解決できることを見出し本発明を
完成するに至った。
果、本発明者は、エポキシ樹脂に特定の酸が加えられた
樹脂および過酸化物を含む樹脂組成物を用いることによ
って、これら問題点を解決できることを見出し本発明を
完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂にア
クリル酸および／またはメタアクリル酸を付加した樹脂
および（Ｂ）過酸化物を必須成分とするプリプレグ用樹
脂組成物に関する。
クリル酸および／またはメタアクリル酸を付加した樹脂
および（Ｂ）過酸化物を必須成分とするプリプレグ用樹
脂組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）として用い
る、エポキシ樹脂にアクリル酸および／またはメタアク
リル酸を付加した樹脂としては通常、ビニルエステル樹
脂あるいはエポキシアクリレート樹脂が挙げられ、これ
らの樹脂はエポキシ樹脂とアクリル酸および／またはメ
タアクリル酸の反応により得ることができる。
る、エポキシ樹脂にアクリル酸および／またはメタアク
リル酸を付加した樹脂としては通常、ビニルエステル樹
脂あるいはエポキシアクリレート樹脂が挙げられ、これ
らの樹脂はエポキシ樹脂とアクリル酸および／またはメ
タアクリル酸の反応により得ることができる。
【０００８】エポキシ樹脂にアクリル酸および／または
メタアクリル酸を付加した樹脂の数平均分子量は、４０
０〜５０００とすることができる。数平均分子量が４０
０未満だと、該樹脂を含むプリプレグ用樹脂組成物が液
だれしてしまい、Ｖｆ（繊維体積含有率）やＶｍ（マト
リックス樹脂体積含有率）を所望の値に設定しにくい。
また、数平均分子量が５０００を超えると、該樹脂を含
むプリプレグ用樹脂組成物を強化繊維に含浸させにく
く、取り扱い性に劣る。
メタアクリル酸を付加した樹脂の数平均分子量は、４０
０〜５０００とすることができる。数平均分子量が４０
０未満だと、該樹脂を含むプリプレグ用樹脂組成物が液
だれしてしまい、Ｖｆ（繊維体積含有率）やＶｍ（マト
リックス樹脂体積含有率）を所望の値に設定しにくい。
また、数平均分子量が５０００を超えると、該樹脂を含
むプリプレグ用樹脂組成物を強化繊維に含浸させにく
く、取り扱い性に劣る。
【０００９】この場合、エポキシ樹脂に通常、触媒の存
在下、酸化防止剤を添加して、溶媒の存在下あるいは非
存在下に通常、３０〜１５０℃、好ましくは３０〜１０
０℃の温度範囲でアクリル酸および／またはメタアクリ
ル酸をエポキシ樹脂と反応させ、ビニルエステル樹脂、
エポキシアクリレート樹脂等を得ることができる。
在下、酸化防止剤を添加して、溶媒の存在下あるいは非
存在下に通常、３０〜１５０℃、好ましくは３０〜１０
０℃の温度範囲でアクリル酸および／またはメタアクリ
ル酸をエポキシ樹脂と反応させ、ビニルエステル樹脂、
エポキシアクリレート樹脂等を得ることができる。
【００１０】該アクリル酸および／またはメタアクリル
酸の添加量は、エポキシ樹脂のエポキシド基の１化学当
量に対して通常、１〜５化学当量とすることができ、好
ましくは該アクリル酸および／またはメタアクリル酸の
添加は、酸価が１ｍｇ／ＫＯＨ以下になるまで行うこと
ができ、エポキシ樹脂中のエポキシド基が該アクリル酸
および／またはメタアクリル酸と全て反応するようにす
ることが好ましい。
酸の添加量は、エポキシ樹脂のエポキシド基の１化学当
量に対して通常、１〜５化学当量とすることができ、好
ましくは該アクリル酸および／またはメタアクリル酸の
添加は、酸価が１ｍｇ／ＫＯＨ以下になるまで行うこと
ができ、エポキシ樹脂中のエポキシド基が該アクリル酸
および／またはメタアクリル酸と全て反応するようにす
ることが好ましい。
【００１１】該反応に使用されるエポキシ樹脂として
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキ
シ樹脂；ノボラック型エポキシ樹脂；フルオレン骨格を
有するエポキシ樹脂；フェノール化合物とジシクロペン
タジエンの共重合体を原料とするエポキシ樹脂；ジグリ
シジルレゾルシノール、テトラキス（グリシジルオキシ
フェニル）エタン、トリス（グリシジルオキシフェニ
ル）メタンのようなグルシジルエーテル型エポキシ樹
脂；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジルアミノフェノール、トリグリシジルアミノク
レゾール、テトラグリシジルキシレンジアミンのような
グリシジルアミン型エポキシ樹脂およびこれらの混合物
などが挙げられる。
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキ
シ樹脂；ノボラック型エポキシ樹脂；フルオレン骨格を
有するエポキシ樹脂；フェノール化合物とジシクロペン
タジエンの共重合体を原料とするエポキシ樹脂；ジグリ
シジルレゾルシノール、テトラキス（グリシジルオキシ
フェニル）エタン、トリス（グリシジルオキシフェニ
ル）メタンのようなグルシジルエーテル型エポキシ樹
脂；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジルアミノフェノール、トリグリシジルアミノク
レゾール、テトラグリシジルキシレンジアミンのような
グリシジルアミン型エポキシ樹脂およびこれらの混合物
などが挙げられる。
【００１２】該反応で用いる触媒としては通常、アミ
ン、アミン塩、無機水酸化物、有機金属、有機リン化合
物などが挙げられ、炭素数３〜１０のアルキル基を有す
る第３アミン類およびその塩類などが好ましく用いられ
る。該触媒の具体例として、トリエチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、
ジメチルアニリン、メチルトリエチルアンモニウムクロ
リド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、ベン
ジルトリメチル水酸化アンモニウム、トリフェニルスチ
ビン、トリフェニルホスフィン、水酸化カリウムなどが
挙げられる。該触媒の添加量は通常、エポキシ樹脂とア
クリル酸および／またはメタアクリル酸１００重量部に
対して０．１〜１０重量部とすることができる。
ン、アミン塩、無機水酸化物、有機金属、有機リン化合
物などが挙げられ、炭素数３〜１０のアルキル基を有す
る第３アミン類およびその塩類などが好ましく用いられ
る。該触媒の具体例として、トリエチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、
ジメチルアニリン、メチルトリエチルアンモニウムクロ
リド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、ベン
ジルトリメチル水酸化アンモニウム、トリフェニルスチ
ビン、トリフェニルホスフィン、水酸化カリウムなどが
挙げられる。該触媒の添加量は通常、エポキシ樹脂とア
クリル酸および／またはメタアクリル酸１００重量部に
対して０．１〜１０重量部とすることができる。
【００１３】前記反応で用いる酸化防止剤としてはフェ
ノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤などが挙げられ、フェノール系酸化防止剤が好まし
く、具体的には２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ハイドロキノン、メトキノン、ブチル化ヒドロキシ
アニソールなどを用いることができる。
ノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤などが挙げられ、フェノール系酸化防止剤が好まし
く、具体的には２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ハイドロキノン、メトキノン、ブチル化ヒドロキシ
アニソールなどを用いることができる。
【００１４】該反応で用いる溶媒は反応温度によって適
宜選択することができ、具体的にはエチルセロソルブ、
ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテ
ート、メチルエチルケトン、カルビトールアセテート、
イソプロピルセロソルブアセテート、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ソルベントナフサなどの有機溶
剤またはスチレン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ブチルアクリレート、カルビトールメタアクリレー
ト、カルビトールアクリレート、フェノキシエチルアク
リレート、フェノキシエチルメタアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジメタ
アクリレート、１，６−ヘキサンジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリ
レート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートなどを用いることができる。
宜選択することができ、具体的にはエチルセロソルブ、
ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテ
ート、メチルエチルケトン、カルビトールアセテート、
イソプロピルセロソルブアセテート、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ソルベントナフサなどの有機溶
剤またはスチレン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ブチルアクリレート、カルビトールメタアクリレー
ト、カルビトールアクリレート、フェノキシエチルアク
リレート、フェノキシエチルメタアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジメタ
アクリレート、１，６−ヘキサンジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリ
レート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートなどを用いることができる。
【００１５】エポキシ樹脂にアクリル酸を付加した樹脂
としては具体的には、ＶＲ−６０、ＶＲ−９０（どちら
も商品名、昭和高分子社製）、ＹＤＶ−１１２８Ｎ（商
品名、東都化成社製）として市販されているものが挙げ
られる。本発明に用いられる成分（Ｂ）の過酸化物は、
成分（Ａ）１００重量部に対して１〜１０重量部、好ま
しくは１〜５重量部用いることができる。
としては具体的には、ＶＲ−６０、ＶＲ−９０（どちら
も商品名、昭和高分子社製）、ＹＤＶ−１１２８Ｎ（商
品名、東都化成社製）として市販されているものが挙げ
られる。本発明に用いられる成分（Ｂ）の過酸化物は、
成分（Ａ）１００重量部に対して１〜１０重量部、好ま
しくは１〜５重量部用いることができる。
【００１６】該過酸化物としては、有機過酸化物、無機
過酸化物などが挙げられ、有機過酸化物としてはケトン
パーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ヒドロ
パーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パー
オキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーオキ
シカーボネ−ト類、コハク酸パーオキサイドおよびこれ
らの混合物などが挙げられ、無機過酸化物としては過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
過酸化物などが挙げられ、有機過酸化物としてはケトン
パーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ヒドロ
パーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パー
オキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーオキ
シカーボネ−ト類、コハク酸パーオキサイドおよびこれ
らの混合物などが挙げられ、無機過酸化物としては過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００１７】ケトンパーオキサイド類としてはメチルエ
チルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサノンパーオキサイドおよびこれらの
混合物などが挙げられる。ジアシルパーオキサイド類と
してはイソブチルパーオキサイド、３，５，５，−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、アセチルシクロヘキサンスルホニルパー
オキサイドおよびこれらの混合物などが挙げられる。
チルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサノンパーオキサイドおよびこれらの
混合物などが挙げられる。ジアシルパーオキサイド類と
してはイソブチルパーオキサイド、３，５，５，−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、アセチルシクロヘキサンスルホニルパー
オキサイドおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【００１８】ヒドロパーオキサイド類としてはｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、キュメンヒドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ
−メタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、１，１，３，
３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイドおよびこ
れらの混合物などが挙げられる。
ルヒドロパーオキサイド、キュメンヒドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ
−メタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、１，１，３，
３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイドおよびこ
れらの混合物などが挙げられる。
【００１９】ジアルキルパーオキサイド類としてはジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル−α−クミルパ
ーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、１，４
−ビス（ｔ−ブチルオキシ）イソプロピルベンゼン、
１，３−ビス（ｔ−ブチルオキシ）イソプロピルベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ−
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンおよびこれら
の混合物などが挙げられる。
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル−α−クミルパ
ーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、１，４
−ビス（ｔ−ブチルオキシ）イソプロピルベンゼン、
１，３−ビス（ｔ−ブチルオキシ）イソプロピルベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ−
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンおよびこれら
の混合物などが挙げられる。
【００２０】パーオキシケタール類としては１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタンおよびこれらの混合物などが挙げら
れる。
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタンおよびこれらの混合物などが挙げら
れる。
【００２１】アルキルパーエステル類としてはｔ−ブチ
ルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブ
チレート、ｔ−ブチルパーオキシオフトエート、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
ルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブ
チレート、ｔ−ブチルパーオキシオフトエート、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２２】パーオキシカ−ボネート類としてはビス−
（２−エチルヘキシル）パーオキシカーボネート、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ジーｓｅｃ−ブ
チルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパー
オキシジカーボネート、ビス３−メトキシブチル）パー
オキシジカーボネート、ビス（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）パーオキシジカーボネート、ＯＯ−ｔ−ブチ
ル−Ｏ−イソプロピルパーオキシカーボネートおよびこ
れらの混合物などが挙げられる。
（２−エチルヘキシル）パーオキシカーボネート、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ジーｓｅｃ−ブ
チルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパー
オキシジカーボネート、ビス３−メトキシブチル）パー
オキシジカーボネート、ビス（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）パーオキシジカーボネート、ＯＯ−ｔ−ブチ
ル−Ｏ−イソプロピルパーオキシカーボネートおよびこ
れらの混合物などが挙げられる。
【００２３】本発明のプリプレグ用樹脂組成物において
は、熱可塑性樹脂を併用することができ、該熱可塑性樹
脂としてはフェノキシ樹脂、ポリビニルホルマール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルイミド、芳香族ポリエス
テル、ポリアミド、各種エラストマー類およびこれらの
混合物などが挙げられる。
は、熱可塑性樹脂を併用することができ、該熱可塑性樹
脂としてはフェノキシ樹脂、ポリビニルホルマール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルイミド、芳香族ポリエス
テル、ポリアミド、各種エラストマー類およびこれらの
混合物などが挙げられる。
【００２４】該熱可塑性樹脂の添加量は、成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）１００重量部に対して通常、５〜２５重
量部、好ましくは１０〜２０重量部とすることができ
る。本発明のプリプレグ用樹脂組成物においては、該組
成物の粘度調整のためラジカル重合性を持つ不飽和二重
結合を持った化合物を該組成物に添加することができ
る。
よび成分（Ｂ）１００重量部に対して通常、５〜２５重
量部、好ましくは１０〜２０重量部とすることができ
る。本発明のプリプレグ用樹脂組成物においては、該組
成物の粘度調整のためラジカル重合性を持つ不飽和二重
結合を持った化合物を該組成物に添加することができ
る。
【００２５】該化合物として具体的には、アクリル酸、
メタアクリル酸、アクリル酸エステル類、メタアクリル
酸エステル類、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
メタアクリル酸、アクリル酸エステル類、メタアクリル
酸エステル類、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２６】該化合物の添加量は特に制限されないが、
本発明の樹脂組成物の粘度が２５℃で通常、２〜２０万
Ｐの範囲となるように添加することができる。本発明の
樹脂組成物は強化繊維に含浸させてプリプレグとするこ
とができる。該強化繊維としてはガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、炭化珪
素繊維などを用いることができ、特に炭素繊維が好まし
く用いられる。強化繊維の形態としては、一方向に揃え
た長繊維シート、トウ、織物、マット、ニット、編み紐
などを挙げることができる。
本発明の樹脂組成物の粘度が２５℃で通常、２〜２０万
Ｐの範囲となるように添加することができる。本発明の
樹脂組成物は強化繊維に含浸させてプリプレグとするこ
とができる。該強化繊維としてはガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、炭化珪
素繊維などを用いることができ、特に炭素繊維が好まし
く用いられる。強化繊維の形態としては、一方向に揃え
た長繊維シート、トウ、織物、マット、ニット、編み紐
などを挙げることができる。
【００２７】
【実施例】実施例１ ＹＤＶ−１１２８Ｎ（商品名、東都化成社製、ビニルエ
ステル樹脂）３０重量部、ＶＲ９０（商品名、昭和高分
子社製、ビニルエステル樹脂）７０重量部およびジ−α
−クミルパーオキサイド３重量部を７０℃で混合し、プ
リプレグ用樹脂組成物を得た。貯蔵安定性を調べるため
に該組成物を常温（２０℃）で１ケ月間放置しておいた
が、硬化せず安定であった。
ステル樹脂）３０重量部、ＶＲ９０（商品名、昭和高分
子社製、ビニルエステル樹脂）７０重量部およびジ−α
−クミルパーオキサイド３重量部を７０℃で混合し、プ
リプレグ用樹脂組成物を得た。貯蔵安定性を調べるため
に該組成物を常温（２０℃）で１ケ月間放置しておいた
が、硬化せず安定であった。
【００２８】この樹脂組成物をＰＡＮ系炭素繊維Ｔ８０
０Ｈ（商品名、東レ社製）に含浸し、一方向プリプレグ
を得た。このプリプレグを１６層積層して積層体を形成
し、この積層体を密閉して脱気して、オートクレイブ
中、１００℃で２時間、さらに１８０℃で２時間硬化
し、一方向炭素繊維強化樹脂（ＵＤ−ＣＦＲＰ）板（厚
さ：２ｍｍ、Ｖｆ：６０％）を得た。このＣＦＲＰ板の
曲げ試験をＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して行った。得ら
れた値は繊維方向（０°方向）の曲げ強さが１６０ｋｇ
／ｍｍ2 、曲げ弾性率が１５×１０3 ｋｇ／ｍｍ2 であ
った。
０Ｈ（商品名、東レ社製）に含浸し、一方向プリプレグ
を得た。このプリプレグを１６層積層して積層体を形成
し、この積層体を密閉して脱気して、オートクレイブ
中、１００℃で２時間、さらに１８０℃で２時間硬化
し、一方向炭素繊維強化樹脂（ＵＤ−ＣＦＲＰ）板（厚
さ：２ｍｍ、Ｖｆ：６０％）を得た。このＣＦＲＰ板の
曲げ試験をＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して行った。得ら
れた値は繊維方向（０°方向）の曲げ強さが１６０ｋｇ
／ｍｍ2 、曲げ弾性率が１５×１０3 ｋｇ／ｍｍ2 であ
った。
【００２９】このＣＦＲＰ板を２．５％の次亜塩素酸ソ
ーダに１０ケ月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び
曲げ試験を行ったところ、曲げ弾性率に変化はなく、浸
漬試験後のＣＦＲＰ板の重量変化もなかった。またこれ
とは別に、前記ＣＦＲＰ板を５％のアンモニア水に１０
ケ月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び曲げ試験を
行ったところ、曲げ弾性率に変化はなく、浸漬試験後の
ＣＦＲＰ板の重量変化もなかった。
ーダに１０ケ月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び
曲げ試験を行ったところ、曲げ弾性率に変化はなく、浸
漬試験後のＣＦＲＰ板の重量変化もなかった。またこれ
とは別に、前記ＣＦＲＰ板を５％のアンモニア水に１０
ケ月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び曲げ試験を
行ったところ、曲げ弾性率に変化はなく、浸漬試験後の
ＣＦＲＰ板の重量変化もなかった。
【００３０】実施例２ ＶＲ６０（商品名、昭和高分子社製、ビニルエステル樹
脂）８０重量部、ＶＲ９０（商品名、昭和高分子社製、
ビニルエステル樹脂）２０重量部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート５重量部を８０℃で混合し、プリプレグ
用樹脂組成物を得た。貯蔵安定性を調べるために該組成
物を常温（２０℃）で１ケ月間放置しておいたが、硬化
せず安定であった。
脂）８０重量部、ＶＲ９０（商品名、昭和高分子社製、
ビニルエステル樹脂）２０重量部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート５重量部を８０℃で混合し、プリプレグ
用樹脂組成物を得た。貯蔵安定性を調べるために該組成
物を常温（２０℃）で１ケ月間放置しておいたが、硬化
せず安定であった。
【００３１】この樹脂組成物をＰＡＮ系炭素繊維Ｍ４０
Ｊ（商品名、東レ社製）に含浸し、一方向プリプレグを
得た。このプリプレグを１６層積層して積層体を形成
し、この積層体を密閉して脱気して、オートクレイブ
中、１００℃で３時間、さらに１５０℃で２時間硬化
し、ＵＤ−ＣＦＲＰ板（厚さ：２ｍｍ、Ｖｆ：６０％）
を得た。
Ｊ（商品名、東レ社製）に含浸し、一方向プリプレグを
得た。このプリプレグを１６層積層して積層体を形成
し、この積層体を密閉して脱気して、オートクレイブ
中、１００℃で３時間、さらに１５０℃で２時間硬化
し、ＵＤ−ＣＦＲＰ板（厚さ：２ｍｍ、Ｖｆ：６０％）
を得た。
【００３２】このＣＦＲＰ板の曲げ試験をＡＳＴＭ Ｄ
７９０に準拠して行った。得られた値は繊維方向（０°
方向）の曲げ強さが１１５ｋｇ／ｍｍ2 、曲げ弾性率が
１９．５×１０3 ｋｇ／ｍｍ2 であった。
７９０に準拠して行った。得られた値は繊維方向（０°
方向）の曲げ強さが１１５ｋｇ／ｍｍ2 、曲げ弾性率が
１９．５×１０3 ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３３】このＣＦＲＰ板を２．５％の次亜塩素酸ソ
ーダに１年間浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び曲
げ試験を行ったところ、曲げ弾性率に変化はなく、浸漬
試験後のＣＦＲＰ板の重量変化もなかった。
ーダに１年間浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び曲
げ試験を行ったところ、曲げ弾性率に変化はなく、浸漬
試験後のＣＦＲＰ板の重量変化もなかった。
【００３４】またこれとは別に前記ＣＦＲＰ板を５％の
アンモニア水に１年間浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出し
て再び曲げ試験を行ったところ、曲げ弾性率が５％減少
しただけであり、浸漬試験後のＣＦＲＰ板の重量変化は
なかった。
アンモニア水に１年間浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出し
て再び曲げ試験を行ったところ、曲げ弾性率が５％減少
しただけであり、浸漬試験後のＣＦＲＰ板の重量変化は
なかった。
【００３５】比較例１ エポキシ樹脂としてエピコート８２８（商品名、油化シ
ェルエポキシ社製）１３重量部、ＹＤ−０１１（商品
名、東都化成社製）３０重量部、ＹＤＦ１７０（商品
名、東都化成社製）１５重量部、ＹＤＣＮ７０１（商品
名、東都化成社製）４０重量部、ジシアンジアミド４重
量部、ジクロロフェニルジメチルウレア３重量部を７０
℃で混合し、プリプレグ用樹脂組成物を得た。貯蔵安定
性を調べるために該組成物を常温（２０℃）で１ケ月間
放置しておいたが、硬化せず安定であった。
ェルエポキシ社製）１３重量部、ＹＤ−０１１（商品
名、東都化成社製）３０重量部、ＹＤＦ１７０（商品
名、東都化成社製）１５重量部、ＹＤＣＮ７０１（商品
名、東都化成社製）４０重量部、ジシアンジアミド４重
量部、ジクロロフェニルジメチルウレア３重量部を７０
℃で混合し、プリプレグ用樹脂組成物を得た。貯蔵安定
性を調べるために該組成物を常温（２０℃）で１ケ月間
放置しておいたが、硬化せず安定であった。
【００３６】実施例１と同じ炭素繊維に該樹脂組成物を
含浸し、一方向プリプレグを得た。このプリプレグを１
６層積層して積層体を形成し、この積層体を密閉して脱
気して、オートクレイブ中、１３０℃で１時間硬化して
ＣＦＲＰ板（厚さ：２ｍｍ、Ｖｆ：６０％）を得た。
含浸し、一方向プリプレグを得た。このプリプレグを１
６層積層して積層体を形成し、この積層体を密閉して脱
気して、オートクレイブ中、１３０℃で１時間硬化して
ＣＦＲＰ板（厚さ：２ｍｍ、Ｖｆ：６０％）を得た。
【００３７】このＣＦＲＰ板について実施例１と同様の
曲げ試験を行ったところ、曲げ強さは１６０ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率は１５×１０3 ｋｇ／ｍｍ2 であった。
このＣＦＲＰ板を２．５％の次亜塩素酸ソーダに１０ケ
月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び曲げ試験を行
ったところ、曲げ弾性率は７０％に低下し、重量は８％
減少した。
曲げ試験を行ったところ、曲げ強さは１６０ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率は１５×１０3 ｋｇ／ｍｍ2 であった。
このＣＦＲＰ板を２．５％の次亜塩素酸ソーダに１０ケ
月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出して再び曲げ試験を行
ったところ、曲げ弾性率は７０％に低下し、重量は８％
減少した。
【００３８】またこれとは別に前記ＣＦＲＰ板を５％の
アンモニア水に１０ケ月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出
して再び曲げ試験を行ったところ曲げ弾性率が６０％に
減少し、浸漬後の樹脂板の重量変化は１０％減少した。
アンモニア水に１０ケ月浸漬し、該ＣＦＲＰ板を取り出
して再び曲げ試験を行ったところ曲げ弾性率が６０％に
減少し、浸漬後の樹脂板の重量変化は１０％減少した。
【００３９】
【発明の効果】以上説明したように、エポキシ樹脂にア
クリル酸および／またはメタアクリル酸を付加した樹脂
と過酸化物を含むプリプレグ用樹脂組成物は、優れた貯
蔵安定性を維持しつつ、さらには、本発明のプリプレグ
用樹脂組成物と強化繊維とを組み合わせて得られる繊維
強化複合材料は、従来のプリプレグ用樹脂組成物を用い
て得られる繊維強化複合材料に比べて、機械的特性およ
び耐腐食性に優れている。
クリル酸および／またはメタアクリル酸を付加した樹脂
と過酸化物を含むプリプレグ用樹脂組成物は、優れた貯
蔵安定性を維持しつつ、さらには、本発明のプリプレグ
用樹脂組成物と強化繊維とを組み合わせて得られる繊維
強化複合材料は、従来のプリプレグ用樹脂組成物を用い
て得られる繊維強化複合材料に比べて、機械的特性およ
び耐腐食性に優れている。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ樹脂にアクリル酸および
／またはメタアクリル酸を付加した樹脂、および（Ｂ）
過酸化物を必須成分とするプリプレグ用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11420397A JPH10292096A (ja) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | プリプレグ用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11420397A JPH10292096A (ja) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | プリプレグ用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10292096A true JPH10292096A (ja) | 1998-11-04 |
Family
ID=14631797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11420397A Pending JPH10292096A (ja) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | プリプレグ用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10292096A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108790A1 (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子 |
| JP2005018022A (ja) * | 2003-06-04 | 2005-01-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、液晶表示素子用封口剤、液晶表示素子用上下導通材料、及び、液晶表示装置 |
| JP2005060651A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、液晶表示素子用封口剤、液晶表示素子用上下導通材料及び液晶表示素子 |
| CN104761705A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-07-08 | 河北麦格尼菲复合材料股份有限公司 | 窄分子量分布的乙烯基树脂的制备方法及所用催化剂 |
| US20210238092A1 (en) * | 2018-04-20 | 2021-08-05 | Kordsa Teknik Tekstil A.S. | Use of prepregs in structures as a reinforcing material |
-
1997
- 1997-04-17 JP JP11420397A patent/JPH10292096A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108790A1 (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子 |
| JP2005018022A (ja) * | 2003-06-04 | 2005-01-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、液晶表示素子用封口剤、液晶表示素子用上下導通材料、及び、液晶表示装置 |
| JP2005060651A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、液晶表示素子用封口剤、液晶表示素子用上下導通材料及び液晶表示素子 |
| CN104761705A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-07-08 | 河北麦格尼菲复合材料股份有限公司 | 窄分子量分布的乙烯基树脂的制备方法及所用催化剂 |
| US20210238092A1 (en) * | 2018-04-20 | 2021-08-05 | Kordsa Teknik Tekstil A.S. | Use of prepregs in structures as a reinforcing material |
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