JPH10292193A - 液体酸素系漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 過酸化水素を主活性成分とする液体酸素系漂
白剤組成物において、高温および低温における保存安定
性を改善し、しかも衣料に対して良好な漂白力を発揮せ
しめる。 【解決手段】 （ａ）過酸化水素：１〜１０重量％、
（ｂ）以下の化１の一般式（Ｉ）で示されるエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドが付加した芳香族
化合物：０．５〜１０重量％、（ｃ）ノニオン界面活性
剤／アニオン界面活性剤の配合比率が重量比で１／１〜
１０／１の範囲にある界面活性剤：０．２〜１０重量
％、（ｄ）有機ホスホン酸またその塩：０．０１〜５重
量％を含有し、かつｐＨが３〜７の範囲にある液体酸素
系漂白剤組成物。 【化１】 Ｒ¹−Ｏ−（Ｒ²）ｎ（Ｒ³）ｍ−Ｈ …（Ｉ） （式中、Ｒ¹ は芳香環であり、Ｒ² はエチレンオキサイ
ドの付加単位、Ｒ³ はプロピレンオキサイドの付加単位
であり、ｎとｍはそれぞれ０〜１０．０の数である。但
し、ｎとｍは同時に０になることはない。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高温及び低温にお
ける保存安定性に優れ、かつ、衣料に付着した汚れに対
しても良好な漂白力を有する液体酸素系漂白剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、酸素系漂白剤は、手軽にかつ
安全に、しかも色柄物を含む幅広い衣料に使用できると
いう点で広く受け入れられるようになってきている。こ
の酸素系漂白剤には、形態で分類すれば、液体タイプの
物と、粉末タイプの物とが商品化されている。一般に、
液体酸素系漂白剤には、過酸化水素が配合されている
が、過酸化水素は、アルカリ域では分解が促進されガス
が発生し、容器の内圧の上昇により容器に変形が生じた
り、漂白剤としての品質価値を失う。そのため、液体タ
イプの漂白剤は、酸性に調整されているのが一般的であ
る。

【０００３】しかしながら、漂白剤の分解は抑制されて
いるものの、酸性域においても高温で貯蔵した場合に
は、漂白剤の安定性は充分ではない。従来より、過酸化
水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安定性を改良する研究
が鋭意なされている。例えば、特公昭４０−７７７４号
公報には、酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリン酸ソー
ダ及びピロリン酸カリを併用した貯蔵安定な弱酸性液体
漂白剤が開示されている。また、特開昭４９−５２７８
４号公報には、アルキリデンジホスホン酸、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びニトリ
ロトリメチレンホスホン酸から選ばれた有機酸と可溶性
錫塩とアンモニウム塩とを配合したｐＨが０．５〜７の
安定な液体漂白剤が開示されている。また、特開昭５２
−１０３３８６号公報には、ポリ−α−ヒドロキシアク
リル酸からなる過酸化水素安定化剤が開示されている。
また、特開昭５５−１０８５００号公報には、有機酸、
リン酸及びホウ酸から選ばれる酸と、窒素化合物とを配
合したｐＨが１．８〜５．５の安定な液体漂白剤が開示
されている。また、特開昭６２−１８５７９７号公報に
は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と、有機ホスホ
ン酸塩とを併用した過酸化水素系漂白安定化剤が開示さ
れている。また、特開平３−１８８１９８号公報には、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ポリア
クリル酸等及びポリリン酸等を配合し、ｐＨが１．５〜
６の範囲にした例が開示されている。また、特開平４−
２８７９７号公報には、特定の界面活性剤系で特定分子
量を有するポリカルボン酸又はその塩と特定の水溶性無
機塩を配合した例が開示されている。また、特開平５−
１９４９８６号公報には、界面活性剤と特定の有機ホス
ホン酸オリゴマーとを配合して、貯蔵時の安定性を改善
した例も開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の安定剤を使用した過酸化水素漂白剤は、高温貯蔵安定
性が充分でなかったり、あるいは低温保存において液分
離や析出物が生じたりする問題があった。従って、本発
明は、高温及び低温における液体酸素系漂白剤の貯蔵安
定性を向上する液体酸素系漂白剤組成物を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、過酸化水素に、特
定の芳香族化合物、ノニオン界面活性剤とアニオン界面
活性剤及び有機ホスホン酸を添加することにより、上記
課題を達成することができることを見出し、本発明に至
った。

【０００６】すなわち、本発明の液体酸素系漂白剤組成
物は、（ａ）過酸化水素：１〜１０重量％ （ｂ）以下の化２の一般式（Ｉ）で示される芳香族化合
物：０．５〜１０重量％

【化２】 Ｒ¹−Ｏ−（Ｒ²）ｎ（Ｒ³）ｍ−Ｈ …（Ｉ） （式中、Ｒ¹ は芳香環であり、Ｒ² はエチレンオキサイ
ドの付加単位、Ｒ³ はプロピレンオキサイドの付加単位
であり、ｎとｍはそれぞれ０〜１０．０の数である。但
し、ｎとｍは同時に０になることはない。） （ｃ）界面活性剤：０．２〜１０重量％ （但し、ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤の配
合比率が重量比で１／１〜１０／１の範囲である） （ｄ）有機ホスホン酸またその塩：０．０１〜５重量％ を含有し、かつｐＨが３〜７の範囲にあることを特徴と
する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の組成物において（ａ）過
酸化水素は、１〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％
配量される。この配合量が１重量％未満では十分な漂白
効果が得られない。一方、１０重量％を超えると劇物に
該当し、日用雑貨品として販売することはできない。ま
た、性能面からは、洗浄力の向上が少なくなり、特に塗
布の場合はその度合が著しい。（ｂ）成分の芳香族化合
物としては、以下の化３の一般式（Ｉ）で示されるもの
が用いられる。

【０００８】

【化３】 Ｒ¹−Ｏ−（Ｒ²）ｎ（Ｒ³）ｍ−Ｈ …（Ｉ） （式中、Ｒ¹ は芳香環であり、Ｒ² はエチレンオキサイ
ドの付加単位、Ｒ³ はプロピレンオキサイドの付加単位
であり、ｎとｍはそれぞれ０〜１０．０の数である。た
だし、ｎとｍは同時に０になることはない。） 上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹ は、ベンゼン環、ナフタ
レン環等の芳香環であり、代表的にはベンゼン環であ
る。すなわち、具体的な代表例を挙げれば、フェノール
にエチレンオキサイド（ＥＯ）または／およびプロピレ
ンオキサイド（ＰＯ）が付加重合した化合物であり、Ｅ
Ｏ、ＰＯとの付加形式および付加順序は問わない。ＥＯ
とＰＯとの平均付加モル数は、それぞれ０〜１０であ
り、好ましくは０〜８の範囲である。また、ＥＯとＰＯ
との合計付加モル数は、いずれかが単独の場合も含め
て、１〜８が好適である。なお、ＥＯの付加モル数ｎ
と、ＰＯの付加モル数ｍが同時に零となることはない。

【０００９】（ｃ）成分の界面活性剤としては、各種の
界面活性剤を使用しうるが、ノニオン界面活性剤とアニ
オン界面活性剤とを組み合わせて配合した活性剤系が用
いられる。具体的には、ノニオン界面活性剤／アニオン
界面活性剤が重量比で１／１〜１０／１、好ましくは１
／１〜８／１の比率で組み合わせて配合される。上記比
率よりノニオン界面活性剤の配合比率が少ないと、洗浄
力が低下する。一方、上記比率よりアニオン界面活性剤
の配合比率が少ないと、低温・高温時の安定性が悪化す
る。

【００１０】（ｃ）成分の界面活性剤は、０．２〜１０
重量％、好ましくは０．５〜８重量％配合される。この
配合量が０．２重量％未満では、洗浄力が低下する。一
方、１０重量％を超えると、低温・高温時の安定性が悪
化する。なお、（ｃ）成分の界面活性剤は、ノニオン界
面活性剤とアニオン界面活性剤の合計量として０．２〜
１０重量％配合せしめることが望ましい。

【００１１】（ｃ）成分におけるノニオン界面活性剤と
しては、特に限定されないが、以下のものが例示され
る。 １）ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル ２）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
又はアルケニルエーテル ３）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル ４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル ５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル ６）ポリエチレングリコール脂肪酸エステル ７）ポリオキシエチレンアルキルアミン ８）グリセリン脂肪酸エステル ９）高級脂肪酸アルカノールアミド １０）アルキルグリコシド １１）アルキルアミンオキサイド

【００１２】このうち、ポリオキシエチレンアルキル
（又はアルケニル）エーテルが好ましく、特に炭素数１
０〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級アルコー
ルのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加モル
数６〜２０のエチレンオキサイドを付加したものが好ま
しい。本発明の組成物中のノニオン界面活性剤は、単独
でも２種以上併用しても良い。

【００１３】また、（ｃ）成分におけるアニオン界面活
性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示
される。 １）炭素数８〜１６のアルキルベンゼンスルホン酸塩 ２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩 ３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩 ４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩 ５）炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩ま
たはアルケニルエーテル硫酸塩

【００１４】６）炭素数１０〜２０のアルキル基を有す
る、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加し
たポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸
塩 ７）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ
脂肪酸エステル塩 ８）炭素数１０〜２２のアルキル基またはアルケニル基
を有する脂肪酸塩 ９）炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエーテル脂肪酸塩
またはアルケニルエーテル脂肪酸塩 １０）炭素数１０〜２０のアルキル基を有する、平均
０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルフェノールエーテル脂肪酸塩等が
挙げられる。

【００１５】本発明において好ましいアニオン界面活性
剤としては、炭素数８〜１６のアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、炭素数１
０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜
２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニ
ル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド
を付加したアルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエ
ーテル硫酸塩、炭素数１０〜２２のアルキル基またはア
ルケニル基を有する脂肪酸塩で、対イオンとしてはナト
リウム、カリウム、アルカノールアミンなどが好まし
い。特に、上記アルキルベンゼンスルホン酸塩α−オレ
フィンスルホン酸塩が好適である。また、アニオン界面
活性剤は２種類以上を併用して配合することが望まし
い。（ｄ）成分の有機ホスホン酸またはその塩として
は、特に限定されないが、以下の化４の一般式（II）で
表わされるものが好適である。

【００１６】

【化４】 （Ｘ：水素または水酸基Ｒ：水素または炭素数１〜５の
アルキル基）

【００１７】上記有機ホスホン酸の具体例としては、メ
タン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタン
−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、ブタン−１
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、メタン−１，１
−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸などが
挙げられ、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホ
スホン酸が好ましい。また、ホスホン酸を塩型として用
いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩などが用いられ
る。さらに、以下の化５の一般式（III） または（IV）
で示される有機ホスホン酸またはその塩などを使用する
こともできる。

【００１８】

【化５】 （Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴：水素または以下の化６のホスホ
ン酸基 ｎ：０〜４の数 Ｙ¹，Ｙ²：水素または以下の化６のスルホン酸基）

【００１９】

【化６】

【００２０】上記有機ホスホン酸の具体例としては、エ
チレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエ
チレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸、トル
エチンテトラアミン−ヘキサ（メチレンホスホン酸）、
アミノートリ（メチレンホスホン酸）などが挙げられ
る。（ｄ）成分の有機ホスホン酸またはその塩は、本発
明の組成物中に０．０１〜５重量％、好ましくは０．１
〜３重量％配合される。この配合量が０．０１重量未満
であると、ガス発性を抑制できない。、一方、５重量％
を超えると、低温・高温時の安定性が悪化する。

【００２１】本発明の液体酵素系漂白剤組成物のｐＨ
は、３〜７、好ましくは４〜６の範囲とする。このｐＨ
調整により、過酸化水素の安定性を改善できる。ｐＨ
は、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、エタノールアミン
などのｐＨ調整剤により調整できる。本発明の組成物
は、上記各成分に水を加えてバランスとするが、さらに
必要に応じて任意成分としてエタノール等のアルコール
類、増粘剤、香料、色素、蛍光剤、酵素等を配合するこ
ともできる。

【００２２】

【発明の効果】本発明によれば、過酸化水素を主活性成
分とする液体酸素系漂白剤組成物において、特定の芳香
族化合物、ノニオン／アニオンの混合界面活性剤系、有
機ホスホン酸を配合することにより、高温および低温に
おける保存安定性を改善し、しかも衣料に対して良好な
漂白力を発揮することができる。

【００２３】

【実施例】後記の表１〜表３に示す組成物を調製し、そ
の特性を評価し同表に示した。なお、表１および表２は
一組として実施例の組成物の組成および特性を示してい
る。また、表中の略記および評価方法は以下の通でりあ
る。 （１）表中の略記 フェノール（ＥＯ）１．５：フェノールに対してエチレ
ンオキサイド（ＥＯ）平均１．５モル付加した付加物 ポリオキシエチレンアルキルエーテル：炭素鎖長が１２
〜１４の第２級アルコールに１モル当たり平均９モルの
エチレンオキサイドを付加させたアルコールエトキシレ
ート ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＡＯＳ：炭素数が１４のα−オレフィンスルホン酸ナト
リウム ＰＳ：分枝アルカンスルホン酸ナトリウム Ｂｌａ：バランス

【００２４】（２）ガス発生量の測定法 得られた液体酸素系漂白剤組成物を、アルミ箔で遮光し
た容器（スリ合わせ共栓付き５００ｍｌ容量の三角フラ
スコ）に５００ｍｌ充填し、スリ合わせ共栓付きガラス
管（スリ合わせから上の長さ１００ｃｍ、スリ合わせの
下の長さは１５ｃｍであり、内径は５ｍｍであった。）
を装着した後、５０℃条件下で１ケ月静置し、メニスカ
スの上昇量から、ガス発生量を測定する。

【００２５】（３）液相安定性（凍結復元性）の評価方
法 得られた液体酸素系漂白組成物を１００ｍｌ、ＰＳ瓶
（容量１００ｍｌ）に入れ、−２０℃（２４時間）と０
℃（２４時間）の１サイクルを５回繰り返した後、液の
状態を観察した。（×は二層分離）

【００２６】（４）漂白率の評価方法 漂白剤組成物１．２５ｍｌを各汚垢布（５ｃｍ×５ｃ
ｍ）５枚に塗り、５分間放置した後、洗浄剤（ライオン
（株）スーパートップ）１５ｇを２５℃，３０リットル
（水道水）、浴比３０に溶解した洗濯槽に投入し、１０
分間撹拌する。次いで１分間脱水し、３分間ためすすぎ
と１分間の脱水を２回繰り返し、乾燥を行い、被洗物の
反射物を日本電色社製Σ９０により測定し、下記の数１
の式により漂白率を求めた。

【数１】 なお、汚垢布は以下のようにして作成した。すなわち、
沸騰した水道水４リットルで紅茶（トワイニング社製、
オレンジペコ）８４ｇを５分間煮た後、ガーゼで濾過
し、４０℃に急冷する。この濾液に綿布（１００＃（日
清紡製）、３５ｃｍ×３５ｃｍ，１２０ｇ）を入れ、時
々かき混ぜながら３０分放置する。脱水後、風乾する。

【００２７】

【表１】 表１：実施例の組成 実 施 例 No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ 液体酸素系漂白剤組成物 の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノキシエタノール − − − 3 − − − フェノール(EO)1.5 1 3 5 − − 3 3 フェノール(EO)2.3 − − − − 3 − − ノニオン界面活性剤 ポリオキシエチレン 4 2 2 1 2 2 2 アルキルエーテル アニオン界面活性剤 ＬＡＳ 1 0.5 0.5 0.2 0.5 0.5 0.5 ＡＯＳ 1 0.5 0.5 0.2 − 0.5 0.3 ＰＳ − − − − − − 0.3 有機ホスホン酸 エタン-1-ヒドロキシ 1 1 0.2 1 1 1 0.5 -1,1-ジホスホン酸 他の成分 香料 0.1 0.1 0.1 − 0.1 0.1 − 酸性染料(ppm) − − − − − 2 − イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla ノニオン/アニオン重量比 2/1 2/1 2/1 2.5/1 4/1 1/1 1.1/1

【００２８】 表２：実施例の特性 実 施 例 No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ 液体酸素系漂白剤組成物の特性 ｐＨ 4 5 6 5 5 5 5 ガス発生量(ml) 4 2 3 3 3 2 4 液相安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 漂白率(%) 36 34 35 36 33 34 35

【００２９】

【表３】 表３：比較例の組成および特性 比 較 例 No. １ ２ ３ ４ ５ ６ 液体酸素系漂白剤組成物の組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 芳香族化合物 フェノール(EO)2.0 3 3 − 3 3 3 ノニオン界面活性剤 ポリオキシエチレン 2 2 2 2 − 8 アルキルエーテル アニオン界面活性剤 ＬＡＳ 0.5 0.5 0.3 − 1 − ＡＯＳ 0.5 0.5 − 5 1 4 有機ホスホン酸 エタン-1-ヒドロキシ 1 − 1 1 1 1 -1,1-ジホスホン酸 他の成分 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 イオン交換水 Bla Bla Bla Bla Bla Bla ノニオン/アニオン重量比 2/1 2/1 6.7/1 0.4/1 − 2/1 液体酸素系漂白剤組成物の特性 ｐＨ 7 5 5 5 5 5 ガス発生量(ml) 13 16 10 2 5 2 液相安定性 ○ ○ ○ × × × 漂白率(%) 38 26 32 20 28 31

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:39 3:36） (Ｃ１１Ｄ 7/54 7:26 7:18 7:36）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）過酸化水素：１〜１０重量％ （ｂ）以下の化１の一般式（Ｉ）で示される芳香族化合
   物：０．５〜１０重量％ 【化１】 Ｒ¹−Ｏ−（Ｒ²）ｎ（Ｒ³）ｍ−Ｈ …（Ｉ） （式中、Ｒ¹ は芳香環であり、Ｒ² はエチレンオキサイ
   ドの付加単位、Ｒ³ はプロピレンオキサイドの付加単位
   であり、ｎとｍはそれぞれ０〜１０．０の数である。但
   し、ｎとｍは同時に０になることはない。） （ｃ）界面活性剤：０．２〜１０重量％ （但し、ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤の配
   合比率が重量比で１／１〜１０／１の範囲である） （ｄ）有機ホスホン酸またその塩：０．０１〜５重量％ を含有し、かつｐＨが３〜７の範囲にあることを特徴と
   する液体酸素系漂白剤組成物。