JPH1029367A

JPH1029367A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JPH1029367A
Application number: JP8184783A
Authority: JP
Inventors: Keiji Obayashi; 啓治大林; Hideyuki Anzai; 秀行安斉
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-07-15
Filing date: 1996-07-15
Publication date: 1998-02-03

Abstract

(57)【要約】【課題】高いインク吸収性を有し、しかも得られた画
像の印字直後のクッツキ性を改良したインクジェット記
録用紙の提供。【解決手段】繰り返し単位としてアルキレンオキサイ
ド基を有する平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマ
ーとゼラチンを含有する親水性バインダー層を保護層と
して有するインクジェット記録用紙であり、該保護層よ
り支持体に近い側にアミノ基不活性化ゼラチンを含有す
る親水性バインダー層を設けたことを特徴とするインク
ジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性インクを用いて
記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にインク
吸収性と記録後のクッツキ性を改良したインクジェット
記録用紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び
装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、
ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野に急
速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が
高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が
早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ
出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への
拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼや
けないこと等が要求される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭５２−５３０１２号公報に
記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤
させた記録用紙、特開昭５５−５８３０号に記載されて
いる支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録用
紙、特開昭５６−１５７号公報に記載されている被履層
中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有するインクジェ
ット記録用紙、特開昭５７−１０７８７８号に記載され
ている無機顔料と有機顔料を併用したインクジェット記
録用紙、特開昭５８−１１０２８７号公報に記載されて
いる２つの空孔分布ピークを有するインクジェット記録
用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記載されている上
下２層の多孔質層からなるインクジェット記録用紙、特
開昭５９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号及び
同６０−１８３８３号公報などに記載されている不定形
亀裂を有するインクジェット記録用紙、特開昭６１−１
３５７８６号、同６１−１４８０９２号及び同６２−１
４９４７５号公報等に記載されている微粉末層を有する
インクジェット記録用紙、特開昭６３−２５２７７９
号、特開平１−１０８０８３号、同２−１３６２７９
号、同３−６５３７６号及び同３−２７９７６号等に記
載されている特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカ
を含有するインクジェット記録用紙、特開昭５７−１４
０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１０９
８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１８３
号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、
同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同７−
２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリカ等
の微粒子シリカを含有するインクジェット記録用紙、及
び特開平２−２７６６７１号公報、同３−６７６８４号
公報、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、
同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号及び同５−
１６５１７号公報などに記載されているアルミナ水和物
微粒子を含有するインクジェット記録用紙等が多数知ら
れている。

【０００７】しかし、インク受容層がインクを吸収した
り保持するための空隙を多く有する層のみから構成され
る場合、空隙の多いインク受容層が空気との界面や皮膜
表面のミクロな凹凸を多く有することになり、インク受
容層への入射光が散乱されたり、透過が妨げられるため
に、光沢が出にくくなったり不透明になりやすい。

【０００８】また、空隙を形成するため顔料自身の凹凸
や顔料の２次凝集体の凹凸による皮膜表面の平滑性が低
下して光沢が出にくい欠点がある。

【０００９】一方、皮膜中に空隙を設けることなくイン
ク吸収層のバインダーの膨潤作用でインクを吸収、保持
するタイプのインクジェット記録用紙も数多く知られて
いる。

【００１０】例えば、バインダーとしてゼラチン、カゼ
イン、澱粉、アルギン酸、ポリビニルアルコール、各種
の変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキエチルセルロー
ス、デキストラン、プルラン等の親水性バインダーを支
持体上に塗布したインクジェット記録用紙やフィルム等
も従来から数多く知られている。

【００１１】これらのインクジェット記録用紙はインク
吸収性が上記空隙を有する記録用紙に比べて劣るものの
高い光沢性や光学濃度、鮮明な画像が得られ高画質記録
用途として有用である。

【００１２】中でも、ポリエチレングリコール及びこれ
に類似した親水性ポリマーを含有したインクジェット記
録用紙はインク吸収性が特に良好であり、インク吸収性
の観点からは好ましい。

【００１３】従来からポリエチレングリコールをインク
ジェット記録用紙のインク吸収性層中に含有せしめるこ
とは広く知られている。

【００１４】特開平２−１３５９号には透明な支持体上
にポリアルキレンオキサイドとアミノ基不活性化ゼラチ
ン（いわゆる誘導体ゼラチン）とを併用した親水性層を
設け、インク吸収性、透明度、カール特性を改良したイ
ンクジェット記録用紙が記載されている。

【００１５】特開平７−９７５７号には、ポリエチレン
オキサイドとポリアルキレンオキサイド（但しアルキレ
ンオキサイドの炭素原子数は３〜８）との共重合体を使
用して、光透過性に優れ、ビーディング、混色滲み、経
時滲みを改良したインク受容層を有するインクジェット
記録用紙が記載されている。

【００１６】特開平６−４７９２４号には、活性水素基
を２〜４基有する化合物にエチレンオキシド及び／又は
プロピレンオキシドを付加させたポリヒドロキシル化合
物に多価カルボン酸又はその酸無水物又はその低級アル
キルエステルを反応して得られる平均分子量が２万以上
のポリマーを含む液を基材上に被覆し、高温・高湿下で
インクの乾燥性を速め、また記録面の機械的強度を増大
させたインクジェット記録用紙が記載されている。

【００１７】更に、上記と類似の親水性ポリマーを含有
するインクジェット記録用紙が特開平７−１９５８２６
号にも記載されている。

【００１８】しかしながら、本発明者らはかかるポリア
ルキレンオキサイド系の親水性ポリマーを含有する各種
の塗布液を支持体上に塗布して、インクジェット記録し
て評価したところ、確かに、ポリアルキレンオキサイド
系の親水性ポリマーの添加によりインク吸収性は大きく
向上し、ビーディングや画像のざらつき、或いは混色と
言った画質上の欠点が改善されるのを確認した。

【００１９】しかしながら、これらの改良効果にも係わ
らず、ポリアルキレンオキサイド系の親水性ポリマーを
含有するインクジェット記録用紙は、印字後にプリント
同士或いは他の紙などを重ねて放置した場合に印字面が
クッツキを起こしやすいと言う欠点があることが判明し
た。

【００２０】この問題は特に水性インクが溶媒として、
水以外にエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエタノールアミン或いはグリセンリン等低揮発性の
ポリオール類を含有するインクを使用した場合に起こり
やすい事がわかった。

【００２１】特に、この様な低揮発性のポリオール類が
２０重量％以上含有する水性インクで記録した場合にこ
の問題が起こりやすい。

【００２２】この問題は印字面に粗大粒子（平均粒径が
大凡５〜５０μｍ）を添加することにより有る程度は改
善されるが、これのみでは十分とは言えず、また、この
粗大粒子の添加量を増大すると光沢性が低下したり、或
いは粗大粒子の粒径を更に増すと印字の際に痕跡が視認
し得る程度に劣化したり、搬送時に傷がつきやすい等の
トラブルを生じやすくなる。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、高いイ
ンク吸収性を有し、しかも得られた画像の印字直後のク
ッツキ性を改良したインクジェット記録用紙を提供する
ことにある。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００２５】１．繰り返し単位としてアルキレンオキサ
イド基を有する平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリ
マーとゼラチンを含有する親水性バインダー層を保護層
として有するインクジェット記録用紙であり、該保護層
より支持体に近い側にアミノ基不活性化ゼラチンを含有
する親水性バインダー層を設けたことを特徴とするイン
クジェット記録用紙。

【００２６】２．前記アルキレンオキサイド基を有する
平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーの添加量が
保護層中に含有するゼラチンに対して１０〜５０重量％
であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット
記録用紙。

【００２７】３．前記ゼラチンが酸処理ゼラチンである
ことを特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット
記録用紙。

【００２８】４．前記保護層が、更に、ビニルピロリド
ンの単独重合体及び／又は共重合体から選ばれる少なく
とも１種の重合体を含有することを特徴とする前記１、
２又は３に記載のインクジェット記録用紙。

【００２９】５．保護層がゼラチン硬膜剤により硬膜さ
れていることを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記
載のインクジェット記録用紙。

【００３０】６．前記保護層が平均粒径が５〜４０μｍ
の固体微粒子を含有することを特徴とする前記１〜５の
何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００３１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３２】本発明のインクジェット記録用紙で用いら
れるアルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー
は、ポリマー分子中にアルキレンオキサイド基を有する
親水性ポリマーであればいかなるものであってもよい
が、好ましくは、（１）ポリエチレンオキサイド、
（２）側鎖にポリアルキレン基を有するモノマーの単独
重合体又は共重合体および、（３）活性水素基を２〜４
個有する化合物にエチレンオキサイド及び／又はアルキ
レンオキサイドから選ばれる少なくとも１種のオキサイ
ド化合物（但しアルキレンオキサイドの炭素原子数は３
〜８である）を付加して得られるポリヒドロキシル化合
物に、多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、多
価カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシアネー
ト化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化
カルボニル化合物、及びポリエポキシ化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を反応させて得られる親水性
ポリマーの何れかである。

【００３３】側鎖にアルキレンオキサイド基を有する親
水性ポリマー（２）は好ましくはアルキレンオキサイド
基を有するビニルモノマーの単独重合体もしくは他の１
種類以上のビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。

【００３４】上記（２）に区分される親水性ポリマーの
具体例を以下に示す。

【００３５】

【化１】

【００３６】活性水素基を２〜４個有する化合物にエチ
レンオキサイド及び／又はアルキレンオキサイドから選
ばれる少なくとも１種のオキサイド化合物（但しアルキ
レンオキサイドの炭素原子数は３〜８である）を付加し
て得られるポリヒドロキシル化合物に、多価カルボン
酸、多価カルボン酸の酸無水物、多価カルボン酸の低級
アルキルエステル、ジイソシアネート化合物、ジハロゲ
ン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化カルボニル化合物、
ビスハロゲン化スルホニル化合物、及びポリエポキシ化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて
得られる親水性ポリマー（３）は、好ましくは下記一般
式（１）で表される繰り返し単位から構成される親水性
ポリマーである。

【００３７】一般式（１） −（Ａ−Ｘ−Ａ−Ｙ）− 一般式（１）において、Ａは−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−及び−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（Ｒ）−の繰り返し単位から構成される単位で
ある。但し、Ａ中の−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−の比率は５０〜１
００モル％以上存在することが好ましい。Ｒは炭素原子
数が１〜６の脂肪族基を表す。また、Ａ中に−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（Ｒ）−が存在する場合、異なるＲを有する−ＣＨ₂
ＣＨ（Ｒ）−が２種類以上存在していても良い。Ｘは活
性水素基を２〜４個有する有機化合物の残基であり、Ｙ
は多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、多価カ
ルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシアネート化
合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化カル
ボニル化合物、ビスハロゲン化スルホニル化合物、又は
ポリエポキシ化合物の残基である。

【００３８】一般式（１）で表される親水性ポリマー
は、下記（ａ）と下記（ｂ）を反応させることにより得
られる（ａ）活性水素基を２〜４個有する化合物にエチレンオ
キサイド及び／又はアルキレンオキサイド（但しアルキ
レンオキサイドの炭素原子数は３〜８である）を付加し
て得られるポリヒドロキシル化合物（ｂ）多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、多
価カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシアネー
ト化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化
カルボニル化合物、及びポリエポキシ化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物。

【００３９】上記活性水素基を２〜４個有する化合物と
しては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４ブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジ
オール、１，２，４−ブタントリオール、ネオペンチル
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、トリエタノールアミン及びビスフ
ェノールＡ等が挙げられる。

【００４０】これらに付加されるアルキレンオキサイド
としては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
及びスチレンオキサイド等が挙げられる。これらは２種
以上を併用しても良い。

【００４１】上記、（ａ）は上記各成分を用いて、例え
ば、水酸化カリウム等の苛性アルカリを触媒として約９
０〜２００℃の温度で１〜４０時間反応させて、活性水
素記を有する化合物にエチレンオキサイド及び／又はア
ルキレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種のオキ
サイド化合物をランダム又はブロック付加重合させて得
られる。好ましい反応物の平均分子量は約１０００以上
であり、特に３０００〜２００００が好ましい。

【００４２】一方、前記多価カルボン酸としてはフター
ル酸、マレイン酸、テレフタール酸、クエン酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、コハク酸、トリメリット酸等が挙げ
られる。また、酸無水物としては、無水フタル酸、無水
マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水トリ
メリット酸及び無水１，８−ナフタル酸等が挙げられ
る。

【００４３】多価カルボン酸の低級アルキルエステルと
しては、上記多価カルボン酸のジメチルエステル、モノ
メチルエステル、ジエチルエステル、ジブチルエステル
等が挙げられる。

【００４４】また、前記ジイソシアネートとしては例え
ばジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート及び４，
４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
等が挙げられる。

【００４５】上記ジハロゲン化脂肪族化合物としては例
えば、１，４−ジクロロブタン、１，６−ジクロロヘキ
サン、１，６−ジブロモヘキサン、及び１，８−ジブロ
モオクタン等が挙げられる。

【００４６】前記ビスハロゲン化カルボニル化脂肪族化
合物としては例えば、フタロイルクロライド、テレフタ
ロイルクロライド、イソフタロイルクロライド、アジポ
イルジクロライド等が挙げられる。

【００４７】前記ポリエポキシ化合物としては、例え
ば、１，２；３，４−ジエポキシブタン、１，２；７，
８−ジエポキシオクタン、例えばジグリシジルヘキサヒ
ドロフタレート等が挙げられる。

【００４８】（ａ）と（ｂ）の反応の際の両者の好まし
い比率はモル比で（ａ）：（ｂ）＝１：５〜５：１であ
る。

【００４９】次に、一般式（１）で表される親水性ポリ
マー例を表１に示す。なお、親水性ポリマーの組成は反
応物の形態で表した。但し、原料の反応比はモル比で示
した。

【００５０】

【表１】

【００５１】ＧＲ：グリセリン、ＤＥＧ：ジエチレングリコール、ＥＧ：エチレングリコール、ＥＯ：エチレンオキサイド、ＰＯ：プロピレンオキサイド、ＳＯ：スチレンオキサイド、ＴＤ：テレフタル酸ジメチルエステル、ＳＡ：無水コハク酸、ＰＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート本発明において、上記アルキレンオキサイド基を有する
親水性ポリマーの平均分子量は２万〜５０万である。

【００５２】平均分子量が２万未満の場合には、インク
吸収性の改良効果が小さく、また、経時で該親水性ポリ
マー自身が皮膜中で移動し易くなり経時滲みがいっそう
大きく成り易い。平均分子量が５０万を越える場合には
該親水性バインダーを含有する塗布液の粘度が著しく増
粘して塗布が困難になるために、添加量の上限が実際上
は大きく制約を受け、十分なインク吸収性を得る為に必
要な量を使用することができなくなる。好ましい平均分
子量の範囲は５万〜４０万である。

【００５３】本発明のインクジェット記録用紙の保護層
は、上記アルキレンオキサイド基を有する平均分子量が
２万〜５０万の親水性ポリマーを含有し、更にゼラチン
を含有する。

【００５４】ここで保護層とは、インクジェット記録紙
面側に設けられた支持体から最も離れた層を言う。

【００５５】保護層に用いられるゼラチンはゼラチンの
原料を石灰などでアルカリ処理して得られるアルカリ処
理ゼラチン及び各種の酸で処理して得られる酸処理ゼラ
チンの何れも用いることが出来るが、好ましくは滲み防
止の観点から酸処理ゼラチンが用いられる。

【００５６】また、上記ゼラチンに加えて、後述するア
ミノ基不活性化ゼラチンも保護層に用いることが出来る
が、このゼラチンを保護層に使用した場合には印字後の
クッツキ性が低下するためにその添加量は低く押さえる
ことが好ましく、上記ゼラチンの６０重量％以下が好ま
しく、より好ましくは３０重量％以下である。

【００５７】前記アルキレンオキサイド基を有する平均
分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーの保護層中にお
ける添加量は、保護層中に含有するゼラチンに対して１
０〜５０重量％であることが好ましい。

【００５８】１０重量％未満の場合にはインク吸収性の
充分な改良効果が得られにくくなり、また、５０重量％
を越える場合には本発明の効果である印字後のクッツキ
性に対する改良効果が得にくくなる。特に好ましい添加
長は保護層中に含有するゼラチンに対して、２０〜４０
重量％である。

【００５９】また、上記保護層はゼラチン及びアルキレ
ンオキサイド基を有する親水性ポリマー以外にビニルピ
ロリドンの単独重合体及び／又は共重合体から選ばれる
少なくとも１種の重合体を更に含有していることが高い
インク吸収性や滲み防止の観点から好ましい。

【００６０】ビニルピロリドンの共重合体はビニルピロ
リドンと他の共重合可能な１種以上のビニルモノマーの
共重合体であり、その様な共重合可能なビニルモノマー
としては例えば、酢酸ビニル及びその完全又は部分加水
分解モノマー、ビニルメチルエーテル、メタクリル酸又
はアクリル酸及びこれらのエステル類、アクリルアミド
及びそのＮ−アルキル付加物、スチレン、塩化ビニル、
マレイン酸及びそれらのエステル類等が挙げられる。

【００６１】上記ビニルピロリドンの単独重合体又は共
重合体の平均分子量は好ましくは５万以上であり、１０
万以上がインク吸収性を低下させないことから特に好ま
しい。

【００６２】上記アルキレンオキサイド基を有する親水
性ポリマーに対する上記ビニルピロリドンの単独重合体
又は共重合体の比率は好ましくは２０〜２００重量％で
あり、特に４０〜１５０重量％が好ましい。

【００６３】保護層には上記以外の親水性ポリマーを使
用することができる。その様な親水性バインダーとして
は、プルラン、ポリビニルアルコール又はその誘導体
（平均分子量が約２万以上が好ましい）、ポリアセター
ル、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキ
ストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラ
ギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサ
ンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラ
ビアゴム、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、或
いは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシ
ル基やスルホン酸基を有するビニルモノマ−の単独又は
これらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等
のポリマーを挙げることができる。

【００６４】上記保護層の乾燥時の厚みは０．５〜５μ
ｍが好ましく、より好ましくは１〜３μｍである。

【００６５】保護層にはクッツキ性を更に改善するため
に平均粒径が５〜４０μｍの固体微粒子を含有するのが
好ましい。好ましくは保護層として親水性バインダーの
みを使用した時の乾燥膜厚より１μｍ以上、特に好まし
くは５μｍ以上大きな平均粒子サイズを有する固体微粒
子である。

【００６６】固体微粒子としては、無機及び有機微粒子
が挙げられるが、その種類としては従来公知の固体微粒
子の中から適宜選択して用いることが出来るが、特に、
ガラス転移温度が４０℃以上の有機微粒子（ポリスチレ
ン、ポリ−ｔ−ブチルアクリレート、ポリメチルメタク
リレート等）や無機微粒子（例えばシリカ、酸化亜鉛、
炭酸カルシウムなど）が好ましい。

【００６７】又、本発明において、保護層より支持体に
近い側にはアミノ基不活性化ゼラチンを含有する親水性
バインダー層を設けることが必須である。アミノ基不活
性化ゼラチンはゼラチンのアミノ基又はイミノ基の少な
くとも一部をフェニルイソシアネート等のイソシアネー
ト類や無水フタル酸等の酸無水物と反応させて得られる
ゼラチン誘導体である。

【００６８】上記アミノ基不活性化ゼラチンとはゼラチ
ン中のアミノ基の６０％以上が反応してることをいい、
特にゼラチン中のアミノ基の８０％以上が反応している
ものが本発明では好ましい。

【００６９】上記アミノ基不活性化ゼラチンを含有する
親水性バインダー層は更に他の親水性ポリマーを含有す
ることが出来るが、アミノ基不活性化ゼラチンの親水性
ポリマー全体に対する比率は２０重量％以上が好まし
く、特に３０重量％以上が最も好ましい。

【００７０】上記アミノ基不活性化ゼラチン以外の親水
性ポリマーとしては例えば、酸処理ゼラチン、アルカリ
処理ゼラチン、プルラン、ポリビニルアルコール又はそ
の誘導体（平均分子量が約２万以上が好ましい）、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアセタール、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキス
トラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒
天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギ
ーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アル
ギン酸、アラビアゴム、プルラン、水溶性ポリビニルブ
チラール、或いは、特開昭６２−２４５２６０号に記載
のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマ
ーの単独又はこれらのビニルモノマーを繰り返して有す
る共重合体等のポリマーを挙げることができる。中でも
好ましい親水性ポリマーはノニオン性の親水性ポリマー
であり、特に保護層に用いられるアルキレンオキサイド
基を少なくとも有する親水性ポリマー、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン及びポリアクリルアミド
である。

【００７１】保護層より支持体に近い側に設けられ、ア
ミノ基不活性化ゼラチンを含有する親水性バインダー層
の膜厚は使用する水性インクの最大吐出量やインクが含
有する低蒸発性の有機溶媒の種類や比率により変化する
が、最大吐出量がインクジェット記録用紙１ｍ²当たり
２０〜２５ｍｌで有機溶媒の比率が２５〜４０重量％の
場合、概ね３〜１５μｍである。３μｍ未満の場合に
は、印字後のクッツキ性に対する改良効果が得にくくま
た、１５μｍを越える場合には高湿下又は低湿下におけ
るカールの発生が起きやすい。好ましくは４〜１２μｍ
である。

【００７２】保護層より支持体に近い側に設けられ、ア
ミノ基不活性化ゼラチンを含有する親水性バインダー層
は２層以上であっても良く、この場合、これらの膜厚の
和が上記条件を満たしていることが好ましい。

【００７３】本発明のインクジェット記録用紙において
は少なくとも保護層はゼラチン硬膜剤により硬膜されて
いるのが好ましい。

【００７４】保護層が含有する硬膜剤はそれ自身は特定
できない。即ち、硬膜剤は一般に層間で拡散性があり、
別の層を形成する塗布液に添加した場合であっても未添
加の層も親水性ポリマーに架橋性さえあれば硬膜され
る。従って特定の層にのみ固定させることが困難である
が、本発明においては、インク吸収性層側の親水性バイ
ンダーの総量に対して概ね０．０１〜１０重量％、好ま
しくは０．０５〜２重量％である。

【００７５】本発明で使用することの出来る硬膜剤とし
ては、無機硬膜剤（例えばクロムみょうばん、硫酸アル
ミニウム等）、アルデヒド系硬膜剤（例えばホルマリ
ン、グリオキザールなど）、エポキシ系硬膜剤（例えば
ジグリシジルビニルエーテル等）、エチレンイミノ系硬
膜剤（例えば１，６−ビスエチレンイミノプロパン
等）、アクリロイル系硬膜剤（２，４，６−トリスアク
リロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン等）、ビニルス
ルホン系硬膜剤（例えばビスビニルスルホニルメタン
等）、及び活性ハロゲン系硬膜剤（例えば２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等）等が挙げら
れる。

【００７６】本発明のインクジェット記録用紙のインク
受容性層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加
剤を含有させることが出来る。

【００７７】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオン又はノニオンの各
種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９
−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同
６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６６
号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、
クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール
等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等
の公知の各種添加剤を含有させることもできる。

【００７８】本発明のインクジェット記録用紙の支持体
としては、従来インクジェット用記録用紙として公知の
ものを適宜使用できる。

【００７９】透明支持体としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロ
イド等の材料からなるフィルムや板、及びガラス板など
を挙げるられ、この中でもＯＨＰとして使用されたとき
の輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレン
テレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持
体の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。

【００８０】また、透明である必要のない場合に用いる
支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆
紙、布、木材、金属等からなるシートや板、及び上記の
透光性支持体を公知の手段により不透明化処理したもの
等を挙げることができる。不透明の支持体としては、基
紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフ
ィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペー
パー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加
してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。支持体と
インク受像層の接着強度を大きくする等の目的で、イン
ク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や
下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のイン
クジェット記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、
着色されたインクジェット記録用紙であってもよい。

【００８１】本発明のインクジェット記録用紙には前記
した以外にも各種の無機又は有機の固体微粒子を皮膜中
に空隙を形成するために含有させることが出来る。

【００８２】上記目的で用いられる無機微粒子しては、
当業界公知の例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タル
ク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタ
ルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化ア
ルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウ
ム等の白色無機顔料等を使用する事が出来る。

【００８３】その様な無機微粒子は、１次粒子のままで
バインダー中に均一に分散された状態で用いられること
も、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散
された状態で添加されても良い。

【００８４】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エス
テル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又は
これらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等が挙
げられる。

【００８５】上記無機又は有機微粒子は、１次粒子とし
ては平均粒径が概ね、０．００５〜２μｍ、好ましくは
０．００７〜０．５μｍのものが用いられる。また、２
次粒子としては、平均粒径が概ね０．０２〜０．５μｍ
のものが好ましく用いられる。

【００８６】上記固体微粒子の添加量は、空隙容量、粒
子形状、バインダー比率により大きく変わり得るが、耐
光性の観点から、特に固体微粒子含有層のバインダーに
対して容量比で、好ましくは１．０以下、特に０．５以
下であることが好ましい。

【００８７】親水性層を支持体上に塗布する方法は公知
の方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方
法は、ゼラチンやκ−カラギーナンの様なゾルゲル変換
可能な親水性バインダーを含む塗布液を支持体上に塗設
して乾燥して得られる。この場合、親水性バインダー層
は２層以上有っても良く、この場合、２層以上を同時に
塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を
１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。

【００８８】例えば特開平６−６４３０６号に記載され
ているようなゼラチン等ゾルゲル変換可能な親水性バイ
ンダー含有インク受容層を支持体上に塗布後、冷却して
ゲル状態にした後、コールドドライ法で乾燥する方法は
好ましい方法のひとつである。

【００８９】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法或い
は米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパー
を使用するエクストルージョンコート法が好ましく用い
られる。

【００９０】この際、好ましくは乾燥時にはセットした
塗布液が再溶解しない状態までの条件で加熱することが
生産性の観点から好ましい。通常はセット後室温〜３０
℃の範囲内である程度水分を蒸発させた後で４０℃〜５
０℃に加熱して完全に乾燥させられる。

【００９１】本発明のインクジェット記録用紙において
は印字後のクッツキ性を改善するために支持体に対して
インク吸収層側と反対の側に少なくとも１層のバックコ
ートを有し、該バックコート層が平均粒径が１〜４０μ
ｍの固体微粒子を含有するが好ましい。特に好ましいの
は平均粒径が２〜３０μｍである。

【００９２】また、この固体微粒子含有層はバック層の
最上層（支持体から最も離れた層）であることが好まし
く、固体微粒子の使用量はバック層のバインダーに対し
て０．００１〜２倍が好ましく、より好ましくは０．０
１〜１倍である。

【００９３】本発明で言う水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。
着色剤としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水
溶性染料が使用できる。

【００９４】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン
又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘ
キサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタ
ノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又は
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類
等が挙げられる。

【００９５】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。

【００９６】その他の水性インクの添加剤としては、例
えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤、等
が挙げられる。

【００９７】水性インク液はインクジェット記録用紙に
対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、２
５〜６０ｄｙｎ／ｃｍが好ましく、より好ましくは３０
〜５０ｄｙｎ／ｃｍの範囲内の表面張力を有するのが好
ましい。

【００９８】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
し、添加量は各々インクジェット記録用紙１ｍ²当たり
の量を示す。

【００９９】実施例１１００ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙
支持体（厚さ１４０μｍ、インクジェット記録面側のポ
リエチレン層中に７重量％のアナターゼ型二酸化チタン
を含有。インクジェット記録面の裏面側にバック層とし
てアルカリ処理ゼラチン５．２ｇ／ｍ²、平均粒径が約
１３μｍのシリカ粒子０．０３ｇ／ｍ²と硬膜剤を含有
する層を有する）上のインクジェット記録面側に、下記
の層構成の塗布液を同時塗布しインクジェット記録用紙
−１を作成した。

【０１００】第１層：アルカリ処理ゼラチン６．５ｇポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％）３．２ｇ界面活性剤−１０．０２ｇ第２層：アルカリ処理ゼラチン１．０ｇポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％）０．５ｇシリカ微粒子（平均粒径＝１３μｍ）０．０７ｇ界面活性剤−２０．０４ｇ界面活性剤−３０．０８ｇ各インクジェット記録用紙の塗布は第１層と第２層を同
時塗布して行った。

【０１０１】

【化２】

【０１０２】一方、インクジェット記録用紙−１におい
て、各層の親水性ポリマーを表２、３に示すように変更
したインクジェット記録用紙−２〜２１をインクジェッ
ト記録用紙−１と同様にして作成した。

【０１０３】表中、Ｇｅｌ（Ａ）はアルカリ処理ゼラチ
ンを、Ｇｅｌ（Ｓ）は酸処理ゼラチンを、ＰＣ−Ｇｅｌ
はフェニルカルバモイル化ゼラチン（但しアミノ基封鎖
率＝８５％）を、ＰＶＡ＝ポリビニルアルコール（平均
重合度＝５００、ケン化度＝８８％）を、ＰＶＰはポリ
ビニルピロリドン（平均分子量＝約３６万）、ＰＥＯは
平均分子量が約１５万のポリエチレンオキサイドを表
す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】得られた各々のインクジェット記録用紙に
ついて、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプ
リンターＭＪ−５０００Ｃを用いてインクジェット記録
を行い以下の項目の評価を行った。

【０１０７】（１）インク吸収性：イエローとシアンの
インクを均一に吐出させて形成した緑ベタ部のザラツキ
を目視判定し、ザラツキが視認出来なくなるまでの距離
で以下のように区別した。

【０１０８】 ○：３０ｃｍの距離で見てザラツキが感じられない △：６０ｃｍの距離で見てザラツキが感じられない ×：６０ｃｍ以上離れてもザラツキが認められる。

【０１０９】（２）クッツキ：イエローとマゼンタの最
大吐出量で印字部を印字後一定時間経過後、２５℃・相
対湿度５５％で４時間毎に経過した後で普通紙を重ね合
わせていき、荷重を５００ｇ／Ａ４（Ａ４用紙１枚に５
００ｇの荷重をかける）かけて１昼夜放置した。

【０１１０】普通紙にくっつかなくなる時の印字後〜普
通紙重ね合わせまでの経過時間でクッツキ性を評価した（３）滲み評価：シアンの単色で吐出レベルを変化させ
て印字し、室温で２日間放置した後、４０℃、相対湿度
８０％で１週間保存した。保存前と保存後の赤色で反射
濃度を測定し、初濃度＝０．５における濃度変化（ΔＤ
b）を求めた。ドットが滲むことで反射濃度が増大し、
このΔＤbが大きいほど滲みが大きいことを示す得られた結果を表４に示す。

【０１１１】

【表４】

【０１１２】表４に示す結果から、保護層である第２層
にＰＥＯを添加した記録用紙、５〜２１は何れもインク
吸収性が改良され、ビーディングによる画像のザラツキ
が良好であることがわかる。

【０１１３】しかしながら、第２層（保護層）にフェニ
ルカルバモイル化ゼラチンを使用した記録用紙（２０、
２１）及び、第１層にアミノ基不活性化ゼラチン（ＰＣ
−Ｇｅｌ）を使用せず、通常のアルカリ処理ゼラチン
（Ｇｅｌ（Ａ））又は酸処理ゼラチン（Ｇｅｌ（Ｓ））
を使用した記録用紙（５〜８、１１〜１３）は印字して
から２４時間以上乾燥させてからでないと普通紙を重ね
合わせてクッツキを起こすのに対して、本発明の構成を
採用したインクジェット記録用紙（９、１０、１４〜１
９）は１２〜１６時間経過後でクッツキを起こさなくな
る。

【０１１４】更に本発明のインクジェット記録用紙にお
いて、保護層にに酸処理ゼラチン又はポリビニルピロリ
ドンを使用した記録用紙は経時滲みが良好であることが
わかる。

【０１１５】実施例２実施例１で作成したインクジェット記録用紙−１１〜１
６において、第２層のＰＥＯを例示親水性ポリマーＰＡ
Ｏ−５に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジ
ェット記録用紙−１１Ｂ〜１６Ｂを作成し、実施例−１
と同様にしてインク吸収性と乾燥性を評価した。結果を
表５に示す。

【０１１６】

【表５】

【０１１７】表５に示す結果から、アルキレンオキサイ
ド基を有する親水性ポリマーをＰＡＯ−５に変更しても
実施例１と同様の効果が得られることがわかる。

【０１１８】実施例３実施例１で作成したインクジェット記録用紙−１１〜１
６において、第２層の塗布液中に硬膜剤として、１，３
−ジグリシジル−２−ヒドロキシプロパンを記録用紙１
ｍ²当たり２０ｍｇ添加してインクジェット記録用紙１
１Ｃ〜１６Ｃを実施例１と同様にして作成した。尚硬膜
剤は塗布直前に添加し、塗布乾燥後に４０℃で２日間放
置して硬膜させた。

【０１１９】得られた試料を実施例１と同様に評価して
表６に示す結果を得た。

【０１２０】

【表６】

【０１２１】表６に示す結果から、非常に少量の架橋剤
により本発明のインクジェット記録用紙はクッツキ性が
大きく改善されるのがわかる。これに対して比較のイン
クジェット記録用紙は硬膜剤による改良幅が小さい。

【０１２２】

【発明の効果】以上本発明のインクジェット記録用紙の
構成を用いれば、高い光沢性とインク吸収性を維持しつ
つ印字後のクッツキを防止したインクジェット記録用紙
が得られる。

【０１２３】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるイ
ンクジェット記録用紙は高いインク吸収性を有し、しか
も得られた画像の印字直後のクッツキ性を改良した優れ
た効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繰り返し単位としてアルキレンオキサイ
ド基を有する平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマ
ーとゼラチンを含有する親水性バインダー層を保護層と
して有するインクジェット記録用紙であり、該保護層よ
り支持体に近い側にアミノ基不活性化ゼラチンを含有す
る親水性バインダー層を設けたことを特徴とするインク
ジェット記録用紙。
【請求項２】前記アルキレンオキサイド基を有する平
均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーの添加量が保
護層中に含有するゼラチンに対して１０〜５０重量％で
あることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット
記録用紙。
【請求項３】前記ゼラチンが酸処理ゼラチンであるこ
とを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット
記録用紙。
【請求項４】前記保護層が、更に、ビニルピロリドン
の単独重合体及び／又は共重合体から選ばれる少なくと
も１種の重合体を含有することを特徴とする請求項１、
２又は３に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】保護層がゼラチン硬膜剤により硬膜され
ていることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記
載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】前記保護層が平均粒径が５〜４０μｍの
固体微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜５の
何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。