JPH10298012A - 殺微生物剤組成物および微生物防除方法 - Google Patents

殺微生物剤組成物および微生物防除方法

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JPH10298012A
JPH10298012A JP10487497A JP10487497A JPH10298012A JP H10298012 A JPH10298012 A JP H10298012A JP 10487497 A JP10487497 A JP 10487497A JP 10487497 A JP10487497 A JP 10487497A JP H10298012 A JPH10298012 A JP H10298012A
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JP
Japan
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compounds
substituted
benzoisothiazoline
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JP10487497A
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English (en)
Inventor
Koji Kameda
康二 亀田
Shiro Kitai
史郎 北井
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Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Takeda Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の殺微生物剤を添加し、被処理水を有効
に殺微生物処理する。 【解決手段】 下記式(1)で表されるN−置換ベンゾ
イソチアゾリン系化合物(例えば、N−ブチルベンゾイ
ソチアゾリン−3−オン)と、殺微生物作用(例えば、
殺菌、防カビ、防藻作用)を有する非N−置換ベンゾイ
ソチアゾリン系化合物(例えば、エステル系化合物、ア
ミド系化合物、アルコール系化合物、複素環式化合物な
ど)とを組み合わせた殺微生物剤組成物を被処理液に添
加し、微生物を防除する。殺微生物剤組成物の添加量は
被処理液に対して1〜30000ppm程度の範囲から
選択できる。 【化1】 (式中、Rは置換基を有していてもよい炭化水素基を示
し、ベンゼン環は置換基を有していてもよい)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、菌類、細菌類、酵
母、藻類などの微生物の繁殖による種々の障害、例え
ば、製紙工程や工業用冷却水における用水やスライム障
害、各種工場の製造ラインなどにおけるスライム障害な
どを除去する上で有用であるとともに、金属加工油循環
液、繊維油剤循環液、廃水処理システム、クーラーなど
におけるスライムコントロール処理、さらに塗料、接着
剤などの分野における防腐、防カビ処理および防藻処理
に有用な殺微生物剤組成物および微生物防除方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】産業用水の需要に伴い、再循環用水系が
盛んに利用されている。この再循環水の利用において、
微生物の増殖の制御及び抑制が重要な課題となってい
る。また、産業用水以外にも、産業資材の多様化に伴
い、微生物の増殖による災害、カビや藻の発生による災
害が広範囲に亘っている。とりわけ、製紙工程における
白水、パルプスラリー、工業用冷却水、金属加工用潤滑
油、水性エマルジョン、紙、木材、合板、糊、繊維など
の分野においては、菌類、細菌類、真菌類、酵母、藻類
などによるスライム問題、微生物災害などに対する対策
が急務とされている。
【0003】具体的には、例えば、製紙工程中のパルプ
スラリー循環冷却水を供給するための導管、送液路など
の内壁、特に澱む箇所には、スライム(泥状微粒固形
物)が付着し易く、しばしばスライム障害を引き起こ
す。このスライムの発生には細菌類、真菌類、藻類な
ど、多種多様な生物群が関与している。そして、スライ
ムがパルプスラリーの異物として混入すると、変色など
製品の品質を低下させるだけでなく紙切れを生じ、抄紙
機の連続運転を阻害する要因となり生産効率を大幅に低
下させる。そのため、短時間に微生物を減少させなけれ
ば、発生するスライムが原因となり、製造の中止に至る
場合がある。また、工業用冷却水においては、菌類、細
菌類や藻類などによるスライム障害が発生しやすく、通
水の悪化、管の閉塞および熱交換効率の低下などが生
じ、冷却効率を低下させる。さらに、前記製紙工業や、
塗料、接着剤などの分野で使用される合成樹脂エマルジ
ョンや水性ラテックスは、保存中に微生物により腐敗
し、粘度変化や着色だけでなく、悪臭を発生させる。さ
らに、例えば、コート紙製造用コーティングカラーなど
に利用される澱粉糊を含むコーティング剤は、いずれも
腐敗しやすい。また、澱粉糊などを含むサイズ剤に黴が
発生すると、供給ノズルを詰まらせて、連続運転が困難
となる。
【0004】このような微生物の発生を防止したり除去
するための工業用殺菌剤として、イソチアゾリン系化合
物、ハロシアノアセトアミド系化合物、ブロモニトロア
ルコール系化合物などの各種化合物を含む殺菌剤が提案
されている(例えば、特公昭60−54281号公報、
特開昭60−84203号公報、特開昭61−8310
5号公報、特開昭62−70301号公報、特開平3−
176407号公報、特開平5−201810号公報な
ど)。しかし、これらの殺菌剤を添加しても、短時間に
微生物を減少させることが困難である。また、これらの
殺菌剤の多くは、単独では抗菌スペクトル幅が狭く、限
られた種類の微生物にしか適用できない。例えば、イソ
チアゾリン系薬剤やロダン系薬剤は、速効性が劣り、長
期間に亘る使用により耐性菌が生成しやすい。また、ア
ルコール系薬剤、ハロアセトアミド系薬剤やジチオール
系薬剤は、通常、イソチアゾリン系薬剤やロダン系薬剤
に比べて、速効性が高いものの、未だ殺菌および抗菌作
用が小さい。しかも、複数の殺菌剤を組み合わせても、
相加的にしか作用しない。そのため、多種多様の微生物
群が関与するスライム障害などを有効に除去することが
できない。特に、殺菌又は抗菌効果を長時間に亘り維持
することが困難である。
【0005】一方、防カビ剤としてN−ブチルベンゾイ
ソチアゾリン−3−オンも知られている。このN−ブチ
ルベンゾイソチアゾリン−3−オンは、殺菌又は抗菌お
よび防カビ効果を長時間に亘り維持することができる。
また、揮発分の吸入毒性が低く取扱が容易で、光分解性
に優れるため、自然界での残留による環境に与える影響
が少なく、プラスチックなどに練り込んでも、プラスチ
ックなどの特性を損なわないという長所を有している。
【0006】しかし、N−ブチルベンゾイソチアゾリン
−3−オンを単独で使用すると、速効性が劣り、N−ブ
チルベンゾイソチアゾリン−3−オンの殺菌、抗カビ効
果(最小生育阻止濃度)は微生物の種類により大きく変
動する。したがって、配管などに付着したスライムを剥
離破壊させるためには、N−ブチルベンゾイソチアゾリ
ン−3−オンを高濃度で添加する必要がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、少量であっても高い殺微生物作用を示す殺微生物剤
組成物およびそれを用いた微生物防除方法を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、微生物防除効果を長時
間に亘り維持できる殺微生物剤組成物およびそれを用い
た微生物防除方法を提供することにある。本発明のさら
に他の目的は、広い殺菌又は抗菌(抗微生物)スペクト
ルを示し、微生物の繁殖などによる障害、例えば、スラ
イムの生成によるスライム障害などを有効に防止できる
殺微生物剤組成物およびそれを用いた微生物防除方法を
提供することにある。本発明の別の目的は、少量の活性
成分を併用することにより、各種の殺微生物作用を有す
る化合物の活性を有効に高めることができる方法を提供
することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、N−置換ベンゾイソチ
アゾリン系化合物を他の殺菌剤(又は抗菌剤)、殺カビ
剤、殺藻剤などの殺微生物剤と組み合わせると、少量で
あっても、N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物が有
効な効力増強剤として機能し、殺微生物剤の活性が著し
く向上することを見いだし、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明の殺微生物剤組成物は、下記式(1)
【0009】
【化2】 (式中、Rは置換基を有していてもよい炭化水素基を示
し、ベンゼン環は置換基を有していてもよい)で表され
るN−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物と、殺微生物
作用を有する非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物
とで構成されている。
【0010】前記非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化
合物には、殺微生物作用(例えば、殺菌又は抗菌、殺カ
ビ、殺藻作用)を有する種々の化合物、例えば、(1)
エステル系化合物、(2)アミド系化合物、(3)アル
コール系化合物、(4)グアニジン系化合物、(5)被
複素環式カーバメート系化合物、(6)複素環式化合
物、(7)非複素環式有機硫黄系化合物、(8)第四級
アンモニウム塩系化合物、(9)芳香族ニトリル系化合
物、(10)フェノール系化合物、(11)アセタール
系化合物および(12)有機ヒ素系化合物からなる群か
ら選択された少なくとも一種である場合が多い。
【0011】N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物
は、例えば、非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物
1重量部に対して0.01〜2000重量部程度であっ
てもよい。
【0012】本発明の方法では、前記殺微生物剤組成物
を被処理液に添加することにより微生物を防除する。こ
の方法において、殺微生物剤組成物の添加量は、被処理
液に対して1〜30000ppm程度であってもよく、
N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物の添加量は、被
処理液に対して1〜20000ppm程度であってもよ
い。前記被処理液は、工業用水、抄紙工程水、工業用冷
却水、工業用製造設備の循環液、工業用洗浄水、工業用
油剤、ラテックス、塗工液、糊剤、塗料、印刷インキ、
接着剤、サイズ剤などであってもよい。さらに本発明の
方法には、殺微生物剤に、前記N−置換ベンゾイソチア
ゾリン系化合物を添加し、前記殺微生物剤の殺微生物作
用を高める方法も含まれる。なお、本明細書において、
「微生物」とは、細菌、真菌、原生動物、単細胞の藻類
のほか、広く多細胞の藻類等をも含む意味に用いる。ま
た、「殺微生物」および「微生物防除」とは、微生物を
死滅させたり生育(又は繁殖)を完全に阻止する意味の
ほか、微生物の生育(又は繁殖)を抑制または予防する
意味をも含むものとする。また、N−置換ベンゾイソチ
アゾリン系化合物および非N−置換ベンゾイソチアゾリ
ン系化合物を、それぞれ「NBIT系化合物」および
「非NBIT系化合物」と略称することがある。
【0013】
【発明の実施の形態】前記式(1)において、Rで表さ
れる炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基
およびアラルキル基などが挙げられる。
【0014】アルキル基としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシルなどの炭
素数1〜10程度の直鎖状または分枝鎖状アルキル基が
挙げられる。好ましいアルキル基には、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、s−ブチル、t−ブチルなどの炭素数1〜6程度
(特に、炭素数2〜6程度)のアルキル基が含まれる。
特に好ましいアルキル基は、例えば、炭素数3〜5程度
のアルキル基、なかでもブチル基である。アルケニル基
には、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、1−
プロペニル、2−プロペニル、2−メチル−1−プロペ
ニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ペンテニルな
どの炭素数2〜8程度(特に、炭素数2〜6程度)のア
ルケニル基が含まれる。好ましいアルケニル基は、炭素
数3〜5程度のアルケニル基、なかでも2−ブテニルな
どの炭素数4のアルケニル基である。アルキニル基とし
ては、例えば、エチニル、2−プロピニル、2−ブチニ
ル、3−ペンチニルなどの炭素数2〜8程度(特に、炭
素数2〜6程度)のアルキニル基が含まれる。好ましい
アルキニル基は、炭素数3〜5程度のアルキニル基、な
かでも2−ブチニルなどの炭素数4のアルキニル基であ
る。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数3〜10
程度のシクロアルキル基が例示できる。好ましいシクロ
アルキル基には、例えば、シクロペンチル、シクロヘキ
シルなどの炭素数5〜7程度のシクロアルキルが含まれ
る。アリール基には、例えば、フェニル、ナフチル、ア
ントリルなどの炭素数6〜14程度のアリール基が含ま
れる。好ましいアリール基には、例えば、フェニル基な
どの炭素数6〜10程度のアリール基が含まれる。アラ
ルキル基には、例えば、ベンジル、ベンズヒドリル、フ
ェネチル、フェニルブチルなどのC6-14アリール−C
1-4 アルキル基などが含まれる。好ましいアラルキル基
には、ベンジル基などのC6-10アリール−C1-2 アルキ
ル基などが含まれる。
【0015】Rで表される炭化水素基は置換基を有して
いてもよい。炭化水素基の置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子(フッ素、塩素、臭素およびヨウ素原子)、
ハロアルキル基(例えば、クロロメチル、トリフルオロ
メチルなどのC1-2 ハロアルキル基など)、シアノ基、
ニトロ基、アミノ基、N−置換アミノ基(例えば、ジメ
チルアミノ、エチルアミノなどのモノ−またはジ−C
1-4 アルキルアミノ基など)、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ、t−ブトキシなどのC1-4 アルコキシ基な
ど)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシなどのC
6-10アリールオキシ基など)、アルキルチオ基(例え
ば、メチルチオ、エチルチオなどのC1-4 アルキルチオ
基など)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオなど
のC6-10アリール基など)、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニルなどのC1-4 アルコキシ−カルボニル基な
ど)、アシル基(例えば、ホルミル、アセチルなどのC
1-6 アシル基など)が例示できる。また、炭化水素基が
アリール基またはアラルキル基である場合、芳香環にア
ルキル基(例えば、メチル、エチルなどのC1-4 アルキ
ル基など)が置換されていてもよい。これらの置換基
は、同一又は異なって、炭化水素基に、1〜5個、好ま
しくは1〜3個程度置換していてもよい。
【0016】Rで表される好ましい炭化水素基には、例
えば、アルキル基、アルケニル基などの脂肪族炭化水素
基、およびシクロアルキル基が含まれ、特に炭素数1〜
6程度の脂肪族炭化水素基(特に、C1-6 アルキル基及
びC2-6 アルケニル基)などが好ましい。なかでも、R
は、C1-6 アルキル基、特にC3-5 アルキル基、とりわ
けブチル基であるのが好ましい。
【0017】前記式(1)において、ベンゼン環は置換
基を有していてもよい。このような置換基としては、前
記Rで表される炭化水素基が有していてもよい置換基な
どが挙げられる。前記ベンゼン環が有していてもよい好
ましい置換基には、例えば、前記ハロゲン原子、C1-4
アルキル基、ヒドロキシル基、C1-4 アルコキシ基など
が含まれる。これらの置換基は、ベンゼン環に、1〜4
個、好ましくは1〜2個程度置換していてもよい。好ま
しい化合物において、ベンゼン環は無置換である。
【0018】前記式(1)で表される好ましい化合物の
具体例としては、N−メチルベンゾイソチアゾリン−3
−オン、N−エチルベンゾイソチアゾリン−3−オン、
N−プロピルベンゾイソチアゾリン−3−オン、N−ブ
チルベンゾイソチアゾリン−3−オン(BBIT)、N
−イソブチルベンゾイソチアゾリン−3−オン、N−ペ
ンチルベンゾイソチアゾリン−3−オン、N−イソペン
チルベンゾイソチアゾリン−3−オン、N−ヘキシルベ
ンゾイソチアゾリン−3−オン、N−アリルベンゾイソ
チアゾリン−3−オン、N−(2−ブテニル)ベンゾイ
ソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。中でも、N
−ブチルベンゾイソチアゾリン−3−オン(BBIT)
を用いる場合が多い。式(1)で表される化合物は単独
でまたは二種以上組み合わせて使用できる。
【0019】本発明の特色は、NBIT系化合物との組
み合わせにより、殺微生物作用を有する非NBIT系化
合物の活性を大きく向上させ、持続性を高める点にあ
る。すなわち、前記NBIT系化合物は、非NBIT系
化合物に対して効力増強剤又は防除促進剤として機能す
るようである。そのため、前記NBIT系化合物の添加
量が極めて少量であっても、前記非NBIT系化合物の
微生物防除活性(効力)や防除効率が大きく向上すると
ともに、広い殺菌又は抗菌(抗微生物)スペクトルを示
し、種々の微生物の生育や繁殖を抑制できる。そして、
少量の殺微生物剤組成物により、高い微生物防除効果を
長時間に亘り維持できる。
【0020】非NBIT系化合物の種類は殺微生物活性
を有する限り特に限定されず、広い範囲の殺菌剤又は抗
菌剤、殺カビ剤、殺藻剤などが使用可能である。前記非
NBIT系化合物としては、例えば、(1)エステル系
化合物、(2)アミド系化合物、(3)アルコール系化
合物、(4)グアニジン系化合物、(5)非複素環式カ
ーバメート系化合物、(6)複素環式化合物、(7)非
複素環式有機硫黄系化合物、(8)第四級アンモニウム
塩系化合物、(9)芳香族ニトリル系化合物、(10)
フェノール系化合物、(11)アセタール系化合物およ
び(12)有機ヒ素系化合物などが挙げられる。
【0021】(1)エステル系化合物には、例えば、ビ
ス−1,4−ブロモアセトキシ−2−ブテン(BBA
B)などのハロ脂肪酸エステル化合物;モノクロロフマ
ル酸ジエチルエステル、モノブロモフマル酸ジエチルエ
ステルなどのハロゲン含有不飽和カルボン酸エステル化
合物などが含まれる。(2)アミド系化合物には、例え
ば、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロパンアミド、
2,2−ジブロモ−3−ニトリロ−N−メチルプロパン
アミドなどのブロモアセトアミド化合物、ヨードアセト
アミドなどのヨードアセトアミド化合物等のハロ脂肪酸
アミド化合物などが含まれる。(3)アルコール系化合
物には、例えば、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノ
ール(DBNE)、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−
1,3−ジオール(BNPD)、2−ヒドロキシメチル
−2−ニトロ−1,3−プロパンジオールなどのニトロ
基含有アルコール化合物;2−ヒドロキシメチルアミノ
−2−メチルプロパノール(HMAMP)、2−ヒドロ
キシメチルアミノエタノール(HMAE)などのアミノ
アルコール化合物;2,3,3−トリヨードアリルアル
コールなどのハロアリルアルコール化合物などが含まれ
る。(4)非複素環式カーバメート系化合物としては、
例えば、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメー
ト(IPBC)などのアルキルカーバメート化合物など
が挙げられる。(5)グアニジン系化合物としては、例
えば、ドデシルグアニジンハイドロクロライド、ドデシ
ルグアニジンハイドロブロマイド、デシルグアニジンハ
イドロクロライド、1,1′−ヘキサメチレンビス[5
−(4−クロロフェニル)ビグアニド]ジハイドロクロ
ライドなどが例示できる。
【0022】(6)複素環式化合物には、例えば、含硫
黄複素環式化合物、含窒素複素環式化合物(含硫黄複素
環式化合物を除く)などの、酸素、硫黄および窒素原子
(特に硫黄および窒素原子)から選択された少なくとも
1種のヘテロ原子を含む、3〜8員程度(特に、5〜6
員程度)の複素環を有する複素環式化合物(縮合複素環
式化合物を含む)などが含まれる。含硫黄複素環式化合
物としては、例えば、4,5−ジクロロ−1,2−ジチ
オール−3−オン、4,5−ジブロモ−1,2−ジチオ
ール−3−オンなどのハロゲン化ジチオール化合物;
3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン
−1,1−ジオキシド、3,3,4−トリクロロテトラ
ヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド、3,3−ジク
ロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドなど
のテトラヒドロチオフェン化合物;2−(4−チオシア
ノメチルチオ)ベンゾチアゾール(TCMTB)などの
ベンゾチアゾール化合物;1,2−ベンゾイソチアゾリ
ン−3−オン(BIT)などのベンゾイソチアゾリン化
合物;2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(M
IT)、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン
−3−オン、4,5−ジクロロ−4−イソチアゾリン−
3−オン(Cl−MIT)、4,5−ジクロロ−2−オ
クチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−オクチル
−4−イソチアゾリン−3−オン(OIT)、2−メチ
ル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−
オン(MTI)などのイソチアゾリン化合物;3,5−
ジメチル−テトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジア
ジン−2−チオンなどのチアジアジン化合物などが例示
される。含窒素複素環式化合物としては、ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−
トリアジンなどのトリアジン化合物;2,3,5,6−
テトラクロロ−4−(メチルスルフォニル)ピリジンな
どのハロピリジン化合物およびジンクピリチオン(ZP
T)、ソディウムピリチオンなどピリチオン化合物など
のピリジン化合物;メチル−2−ベンズイミダゾールカ
ーバメート(MBC)、2−(4−チアゾリル)ベンズ
イミダゾールなどのベンズイミダゾール化合物などが挙
げられる。
【0023】(7)非複素環式有機硫黄系化合物には、
例えば、メチレンビスチオシアネート(MBTC)など
のロダン系化合物;エチレンチウラムモノスルファイ
ド、テトラメチルチウラムジスルファイドなどのジチオ
カーバメート化合物;N−(フルオロジクロロメチルチ
オ)フタルイミド、N−(ジクロロフルオロメチルチ
オ)−N′,N′−ジメチル−N−フェニル−N−フェ
ニルスルファミドなどのハロアルキルチオ化合物;ジヨ
ードメチル−p−トリルスルフォンなどのスルホン化合
物などが含まれる。(8)第四級アンモニウム塩系化合
物には、例えば、ベンザルコニウムクロライド、ジデシ
ルジメチルアンモニウムクロライドなどが含まれる。
(9)芳香族ニトリル系化合物としては、例えば、2,
4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリルなどが例
示できる。(10)フェノール系化合物としては、例え
ば、o−フェニル−フェノール、p−クロロメタキシレ
ノールなどが例示できる。(11)アセタール系化合物
には、例えば、p−クロロフェニル−3−ヨードプロパ
ギルフォルマールなどが含まれる。(12)有機ヒ素系
化合物には、例えば、10,10′−オキシビス−10
H−フェノキシアルシンなどが挙げられる。これらの非
NBIT系化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使
用できる。
【0024】好ましい非NBIT系化合物としては、例
えば、(1)エステル系化合物(例えば、ハロ脂肪酸エ
ステル化合物など)、(2)アミド系化合物(例えば、
ハロ脂肪酸アミド化合物など)、(3)アルコール系化
合物(例えば、ニトロ基含有アルコール化合物、アミノ
アルコール化合物など)、(4)非複素環式カーバメー
ト(例えば、アルキルカーバメート化合物など)、
(5)グアニジン系化合物、(6)複素環式化合物(例
えば、ジチオール化合物、チオフェン化合物、ベンゾチ
アゾール化合物などの硫黄含有複素環式化合物;トリア
ジン化合物、ピリジン化合物、ベンズイミダゾール化合
物など窒素含有複素環式化合物)などが挙げられる。
【0025】前記NBIT系化合物と非NBIT系化合
物とで構成された殺微生物剤組成物において、前記NB
IT系化合物は少量であっても非NBIT系化合物の殺
微生物活性(微生物防除活性)を高める。そのため、各
成分の割合は、非NBIT系化合物の種類に応じて殺菌
又は抗菌、防カビ、防藻活性などの殺微生物活性を損わ
ない広い範囲で選択でき、例えば、NBIT系化合物の
割合は、非NBIT系化合物1重量部に対して0.01
〜2000重量部、好ましくは0.1〜1000重量
部、さらに好ましくは0.2〜500重量部(例えば
0.2〜100重量部)、特に0.3〜50重量部程度
である。また、特に、非NBIT系化合物が、ハロ脂肪
酸アミド化合物、ニトロ基含有アルコール化合物又はグ
アニジン系化合物である場合のNBIT系化合物の割合
は、非NBIT系化合物1重量部に対して10〜100
0重量部程度であることが多い。また、防カビ用として
用いる場合には、NBIT系化合物の割合を非NBIT
系化合物1重量部に対して、例えば、0.1〜10重量
部、好ましくは0.2〜5重量部程度に設定することに
より、広範囲のカビに対して高い防除作用を示すと共
に、相乗的な抗カビ効果が得られる場合が多い。
【0026】本発明の殺微生物剤組成物の形態は、前記
式(1)で表されるNBIT系化合物及び前記非NBI
T系化合物を含む限り特に制限されず、例えば、錠剤、
顆粒剤、粉剤、粒剤、微粉剤、ペースト剤、噴霧剤など
であってもよく、乳剤、水和剤、水溶剤、懸濁剤などの
液剤として使用してもよい。粉剤などにおける固体担体
としては、例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土
などのクレー類、タルク類、シリカ類、アルミナ、活性
炭などが挙げられ、これらの固体担体は一種又は二種以
上使用できる。
【0027】液剤における溶媒(液体担体)としては、
前記有効成分を溶解又は分散可能な種々の溶媒、例え
ば、水及び/又は有機溶媒が使用できる。溶媒は水単独
であってもよく、水と有機溶媒との混合溶媒として用い
てもよい。有機溶媒としては、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール
類;酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類;アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類;ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭素水素類;ジオ
キサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ルなどの極性溶媒;エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、グリセリンなどの多
価アルコールとその誘導体などが挙げられる。多価アル
コールの誘導体には、グリコール系溶媒、例えば、エチ
レングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソル
ブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチル
セロソルブ)、エチレングリコールモノブチルエーテル
(ブチルセロソルブ)などのセロソルブ類;ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルなどのカルビトール類、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどが含まれる。こ
れらの溶媒は一種又は二種以上混合して使用できる。好
ましい溶媒には、水、アルコール類、多価アルコール類
とその誘導体などの親水性有機溶媒(特に水溶性有機溶
媒)が挙げられる。好ましい前記多価アルコールとその
誘導体には、例えば、グリコール類(例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコールなど)、セロソルブ類
(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルなど)、カルビト
ール類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなど)
が含まれる。
【0028】水と有機溶媒とを混合溶媒として使用する
場合、水と有機溶媒との割合は、前記NBIT系化合物
および非NBIT系化合物の活性および安定性を損わな
い範囲で選択でき、例えば、水/有機溶媒=5/95〜
95/5(重量比)、好ましくは10/90〜90/1
0(重量比)、さらに好ましくは25/75〜75/2
5(重量比)程度である。
【0029】殺微生物剤組成物中のNBIT系化合物及
び非NBIT系化合物の総含有量は、殺菌又は抗菌、殺
カビ、殺藻活性などを損わない範囲で取扱性などを考慮
して選択でき、例えば、液剤の場合、1〜90重量%、
好ましくは2〜50重量%程度である。
【0030】前記殺微生物剤組成物には、その目的、用
途などに応じて、種々の添加剤、例えば、界面活性剤、
酸化防止剤、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸
とその塩、ポリビニルアルコールなどのポリマー、防錆
剤などの助剤、ベントナイト、植物油、殺虫剤、香料等
を添加してもよい。これらの添加剤のうち、殺微生物剤
を乳剤などの液剤として使用する場合、界面活性剤を使
用する場合が多い。
【0031】界面活性剤としては、石鹸類、ノニオン系
界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、両イオン系界面活性剤、高分子系界面活性剤など
が使用できる。これらの界面活性剤は一種または二種以
上併用できる。好ましい界面活性剤には、ノニオン系界
面活性剤、アニオン系界面活性剤が含まれる。ノニオン
系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン
アリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂
肪酸多価アルコールポリオキシエチレンエーテル、脂肪
酸ショ糖エステル、酸化エチレンと酸化プロピレンとの
ブロック共重合体などが挙げられる。アニオン系界面活
性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、α−オレフィン
スルホン酸塩、ポリカルボン酸とその塩、2−スルホコ
ハク酸ジアルキル塩、ポリオキシエチレンジスチレン化
フェニルエーテルサルフェート塩、リグニンスルホン酸
塩、リグニンスルホン酸塩などが挙げられる。前記塩と
しては、例えば、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩などのアルカリ金属塩が挙げられる。酸化防止剤
の種類は特に制限されず、例えば、2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフェノール、2,2′−メチレンビス
[4−メチル−6−t−ブチルフェノール]などのフェ
ノール系酸化防止剤、アルキルジフェニルアミン、N,
N′−ジ−s−ブチル−p−フェニレンジアミンなどの
アミン系酸化防止剤などが挙げられる。界面活性剤及び
酸化防止剤の使用量は、例えば、液剤の場合、それぞ
れ、0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量
%程度である場合が多い。
【0032】錠剤、顆粒剤、粉剤、粒剤、微粉剤、ペー
スト剤、噴霧剤、液剤としての殺微生物剤組成物は慣用
の方法で調製できる。例えば、前記液剤は、必要に応じ
て界面活性剤や他の添加剤とともに、前記成分と溶媒と
を撹拌手段により撹拌混合することにより調製できる。
【0033】本発明の方法では、前記NBIT系化合物
を併用することにより、非NBIT系化合物の殺菌(又
は抗菌)、殺カビ、殺藻活性等の殺微生物活性を著しく
向上させることができる。そのため、前記殺微生物剤組
成物を被処理液に添加すると、被処理液を有効に殺微生
物処理できる。特に、このような方法では、被処理液に
対する前記殺微生物剤組成物の添加量が少量であっても
高い微生物防除作用を示し、長時間に亘り高い殺微生物
活性が持続する。被処理液に対する殺微生物剤組成物の
添加量は、被処理液の種類、汚染度などに応じて広い範
囲から選択でき、通常、1〜30000ppm(例え
ば、1〜10000ppm)、好ましくは5〜5000
ppm(例えば、10〜4000ppm)、さらに好ま
しくは10〜2000ppm(例えば、20〜1000
ppm)程度であり、50〜500ppm程度である場
合が多い。なお、被処理液に対して殺微生物剤組成物を
10〜1000ppm、特に10〜500ppm程度添
加すると、殆どの場合、高い殺微生物効果が有効に発現
する。より具体的には、例えば、製紙用スライムコント
ロール剤として使用する場合、白水又はパルプスラリー
に対する前記殺微生物剤組成物の添加量は、例えば、1
0〜200ppm(好ましくは10〜100ppm)程
度であり、循環水としての冷却用水に添加してスライム
の生成を抑制したり藻類の繁殖を防止する場合、保有水
量に対する前記殺微生物剤組成物の添加量は、例えば、
5〜200ppm(好ましくは10〜100ppm)程
度である。
【0034】また、NBIT系化合物の添加量も、被処
理液の種類、非NBIT系化合物の種類などに応じて選
択でき、例えば、被処理液に対して1〜20000pp
m(例えば、1〜10000ppm)、好ましくは5〜
3000ppm(例えば、10〜2000ppm)、さ
らに好ましくは10〜1000ppm(例えば、20〜
500ppm)程度であり、50〜250ppm程度で
ある場合が多い。なお、NBIT系化合物は、被処理液
に対して、例えば10〜500ppm、好ましくは10
〜250ppm程度添加しても非NBIT系化合物の殺
微生物活性を著しく高めることができ、殺微生物剤全体
の使用量を大きく低減できる。
【0035】前記微生物防除方法において、添加方法は
特に制限されず、NBIT系化合物と非NBIT系化合
物とを所定の割合で混合した混合物を被処理液中に添加
してもよく、NBIT系化合物と非NBIT系化合物と
を別々に所定濃度になるように添加してもよい。
【0036】本発明の殺微生物剤組成物は、広い殺菌又
は抗菌(抗微生物)スペクトルを示し、菌類、細菌類、
酵母、藻類などの微生物の繁殖による種々の障害(スラ
イム障害など)を有効かつ確実に防止できる。そのた
め、本発明の殺微生物剤組成物は、種々の被処理液に適
用でき、水性被処理液、例えば、製紙工程における白水
やパルプスラリー(抄紙工程水)、工業用冷却水、工業
用洗浄水、循環水、金属加工用潤滑油、水性エマルジョ
ン、紙、木材、合板などに対する水性コーティング剤や
水性処理剤、糊剤(澱粉スラリーなど)、繊維加工用水
性処理剤などの工業用被処理液、家庭用被処理液などに
適用できる。特にスライム障害が生じやすい工業用水
[例えば、紙工程における製紙用白水又はパルプスラリ
ー(抄紙工程水)、工業用製造設備の循環液(例えば、
クーリングタワー用循環液、金属加工用循環液、繊維紡
糸油用循環液、コーティングカラー用循環液など)、冷
却塔用冷却水などの工業用冷却水、産業用水、冷暖房用
冷却水など]などに好ましく適用される。特に、製紙用
白水やスラリー、繰り返し循環して使用される循環水に
添加すると、微生物の生育及び繁殖を著しく抑制でき、
スライムの生成をコントロールする上で有効である。
【0037】また、合成樹脂エマルジョン、ラテック
ス、澱粉糊、にかわ、切削油、工業用油剤(金属加工油
剤、繊維油剤など)などには、殺微生物剤組成物を直接
添加してもよく、或いはその二次製品である塗工液(コ
ーティングカラーなど)、塗料(ペイント、防汚塗料な
ど)、印刷インキ、接着剤、サイズ剤などに殺微生物剤
組成物を添加してもよい。さらに、殺微生物剤組成物
は、化粧用品、不織布、皮革などの殺菌、防カビ、防藻
処理や、食品工場、病院などのように衛生性が要求され
る施設の床、壁などの殺菌、防カビ処理などにも有用で
ある。
【0038】
【発明の効果】本発明の殺微生物剤組成物および微生物
防除方法では、前記NBIT系化合物と非NBIT系化
合物とを組み合わせるので、少量であっても高い殺微生
物活性を発現させることができる。また、被処理水中の
微生物を著しく減少させ、微生物防除効果を長時間に亘
り維持できる。さらに、前記成分の組み合わせにより、
広範囲の微生物に対して活性を示し、微生物の繁殖など
による障害、例えば、スライムの生成によるスライム障
害などを有効に防止できる。本発明の方法では、非NB
IT系化合物と組み合わせることにより、非NBIT系
化合物の殺菌又は抗菌、殺カビ、殺藻活性などを有効に
高めることができる。そのため、少量の添加であって
も、速やかに防除処理でき、微生物の繁殖による種々の
障害を有効に防止できる。さらに、殺微生物剤の使用量
を低減できるとともに、強い殺微生物活性により、被処
理液を効率よく処理できる。
【0039】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。 実施例1〜10及び比較例1〜10 クーリングタワー冷却水のモデル系での殺菌性を調べる
ため、次のような試験を行った。下記のNBIT系化合
物(以下、A成分という)及び/又は下記の非NBIT
系化合物(以下、B成分という)を、滅菌水を用いて、
表に示す所定濃度に希釈し、希釈薬液20mlを調製し
た。なお、表中の各成分の濃度は、有効成分の量(pp
m)である。 A1成分:N−ブチルベンゾイソチアゾリン−3−オン
(BBIT,含量90.0重量%) B1成分:ビス−1,4−ブロモアセトキシ−2−ブテ
ン(BBAB,含量90.0重量%) B2成分:4,5−ジクロロ−1,2−ジチオール−3
−オン(RYH-86,含量97.0重量%) B3成分:2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−
ジオール(BNPD,含量97.0重量%) B4成分:3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−1,1−ジオキシド(TeCS,含量98.0重量
%) B5成分:2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール(D
BNE,含量75.8重量%) B6成分:ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒ
ドロキシエチル)−s−トリアジン(HTHE-トリアジン,
含量76.8重量%) B7成分:2−ヒドロキシメチルアミノ−2−メチルプ
ロパノール(HMAMP,含量90.0重量%) B8成分:1,1′−ヘキサメチレンビス[5−(4−
クロロフェニル)ビグアニド]ジヒドロクロリド(クロ
ルヘキシジン,含量100重量%) B9成分:2,2−ジブロモニトリロプロピオンアミド
(DBNPA,含量95.0重量%) B10成分:2−ヒドロキシメチルアミノエタノール(HM
AE,含量97.0重量%) 一方、下記の5種類の試験菌をGB培地に接種し、28
℃で18時間振盪培養(前培養)し、滅菌水を用いて
O.D.660 nmで0.20に希釈して等量づつ混合し、
混合菌液を調製した。 シュードモナス エルギノーサ(Pseudomonas aerugin
osa) IFO 3080(-) セラチア マルセンス(Serratia marcescens) IFO 37
35(-) フラボバクテリウム スボレンス(Flavobacterium su
avolens)ATTC 958(-) アルカリゲネス ファエカリス(Alcaligenes faecali
s) IFO 13111(-) スタフィロコッカス アウレウス(Staphylococcus au
reus) IFO 12732(+) そして、前記薬液20mlに、上記菌液0.1ml(混
合液中の合計菌数約108 )を添加し、接触時間24時
間後の菌数を調べたところ、表1〜表10に示す結果を
得た。なお、ブランクとして、前記薬液に代えて薬剤未
添加の滅菌水を用い、上記と同様にして、菌数を測定し
た。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
【表3】
【0043】
【表4】
【0044】
【表5】
【0045】
【表6】
【0046】
【表7】
【0047】
【表8】
【0048】
【表9】
【0049】
【表10】 表1〜10から明らかなように、A成分とB成分をそれ
ぞれ単独で用いた比較例に比べて、A成分とB成分とを
組み合わせると、細菌数を相乗的に大きく低減できる。
【0050】実施例11〜13及び比較例11〜13 微生物に対する防除活性を調べるため、次のような試験
を行った。
【0051】下記のNBIT系化合物(以下、A成分と
いう)及び/又は下記の非NBIT系化合物(以下、B
成分という)を、表に示す割合で、滅菌水を用いて希釈
し、有効成分含量がトータルで10重量%の薬液を調製
した。
【0052】A 1成分:N−ブチルベンゾイソチアゾリ
ン−3−オン(BBIT,含量90.0重量%) B11成分:2,3,5,6−テトラクロロ−4−メチル
スルフォニルピリジン(デンシルS-100,含量98重量%) B12成分:ジンクビス(2−ピリジルチオ−1−オキシ
ド)(ZPT,含量50重量%) B13成分:2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンゾチ
アゾール(TCMTB,含量20重量%) 一方、下記のカビに対する抗菌活性を調べるため、次の
ような試験を行った。前記薬液を所定の割合で含むグル
コースブイヨン寒天培地を用いて倍数希釈画線法によ
り、28℃で3日間培養後に供試菌の成育の有無を肉眼
観察し、最小生育阻止濃度(MIC,μg/mL)を求
めた。結果を表11に示す。
【0053】カビ (a) アスペルギルス ニガー(Aspergillus niger) (b) ペニシリウム シトリナム(Penicillium citrinu
m)
【0054】
【表11】 表11より明らかなように、A成分とB成分をそれぞれ
単独で用いた比較例に比べて、A成分とB成分とを組み
合わせると、カビに対する生育阻止作用を相乗的に増大
できる。
【0055】実施例14〜15及び比較例14〜15 非NBIT系化合物(B成分)として下記の化合物を用
いると共に、微生物として上記のカビに加えて下記のカ
ビを用いた以外は、実施例11〜13及び比較例11〜
13と同様の操作を行い、微生物に対する防除活性を調
べた。結果を表12に示す。
【0056】B14成分:3−ヨード−2−プロピニルブ
チルカーバメート(IPBC,含量100重量%) B 4成分:3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−1,1−ジオキシド(TcCS,含量10重量
%)カビ (c) クラドスポリウム クラドスポリオイデス(Clados
porium cladosporioides) (d) ムコール スピネセンス(Mucor spinescens)
【0057】
【表12】 表12より明らかなように、A成分とB成分をそれぞれ
単独で用いた比較例に比べて、A成分とB成分とを組み
合わせると、カビに対する生育阻止作用を相乗的に増大
できる。
【0058】実施例16及び比較例16 非NBIT系化合物(B成分)として下記の化合物を用
いると共に、微生物として上記のカビに加えて下記の酵
母を用いた以外は、実施例14〜15及び比較例14〜
15と同様の操作を行い、微生物に対する防除活性を調
べた。結果を表13に示す。
【0059】B15成分:メチル−2−ベンズイミダゾー
ルカーバメイト(MBC,含量10重量%)酵母 (e) ロドトルラ ルブラ(Rhodotorula rubra) (f) サッカロミセス セレビシア(Saccharomyces cere
visiae)
【0060】
【表13】 表13より明らかなように、A成分とB成分をそれぞれ
単独で用いた比較例に比べて、A成分とB成分とを組み
合わせると、カビに対する生育阻止作用を相乗的に増大
できると共に、少量であっても広範囲の真菌類に対して
防除作用を発揮する。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記式(1) 【化1】 (式中、Rは置換基を有していてもよい炭化水素基を示
    し、ベンゼン環は置換基を有していてもよい)で表され
    るN−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物と、殺微生物
    作用を有する非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物
    とで構成されている殺微生物剤組成物。
  2. 【請求項2】 非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合
    物が、(1)エステル系化合物、(2)アミド系化合
    物、(3)アルコール系化合物、(4)グアニジン系化
    合物、(5)非複素環式カーバメート系化合物、(6)
    複素環式化合物、(7)非複素環式有機硫黄系化合物、
    (8)第四級アンモニウム塩系化合物、(9)芳香族ニ
    トリル系化合物、(10)フェノール系化合物、(1
    1)アセタール系化合物および(12)有機ヒ素系化合
    物からなる群から選択された少なくとも一種である請求
    項1記載の殺微生物剤組成物。
  3. 【請求項3】 非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合
    物が、(1)エステル系化合物、(2)アミド系化合
    物、(3)アルコール系化合物、(4)グアニジン系化
    合物、(5)被複素環式カーバメート系化合物および
    (6)複素環式化合物からなる群から選択された少なく
    とも一種である請求項1記載の殺微生物剤組成物。
  4. 【請求項4】 N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物
    の割合が、非N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物1
    重量部に対して0.01〜2000重量部である請求項
    1記載の殺微生物剤組成物。
  5. 【請求項5】 請求項1記載の殺微生物剤組成物を被処
    理液に添加する微生物防除方法。
  6. 【請求項6】 殺微生物剤組成物を被処理液に対して1
    〜30000ppm添加する請求項5記載の方法。
  7. 【請求項7】 N−置換ベンゾイソチアゾリン系化合物
    を被処理液に対して1〜20000ppm添加する請求
    項5記載の方法。
  8. 【請求項8】 被処理液が工業用水である請求項5記載
    の方法。
  9. 【請求項9】 被処理液が、抄紙工程水、工業用冷却
    水、工業用製造設備の循環液、工業用洗浄水、工業用油
    剤、ラテックス、塗工液、糊剤、塗料、印刷インキ、接
    着剤又はサイズ剤である請求項5記載の方法。
  10. 【請求項10】 殺微生物剤に、請求項1記載のN−置
    換ベンゾイソチアゾリン系化合物を添加し、前記殺微生
    物剤の殺微生物作用を高める方法。
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Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000069265A1 (en) * 1999-05-18 2000-11-23 Avecia Limited Microbicidal composition of a 2-alkylbenzisothiazol-3-one and a halopropynyl compound
JP2001261509A (ja) * 2000-03-17 2001-09-26 Kurita Water Ind Ltd 工業用抗菌剤組成物及び工業用抗菌方法
JP2002285185A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Kyodo Yushi Co Ltd 水溶性金属加工油剤組成物
JP2003011106A (ja) * 2001-07-03 2003-01-15 Shinto Fine Co Ltd 木材防黴組成物
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
WO2008093844A1 (ja) 2007-02-01 2008-08-07 Kyodo Yushi Co., Ltd. 金属加工用油剤及び金属加工方法
JP2009001561A (ja) * 2007-06-21 2009-01-08 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2009024003A (ja) * 2007-07-18 2009-02-05 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2009024004A (ja) * 2007-07-18 2009-02-05 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2012511543A (ja) * 2008-12-11 2012-05-24 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1h−ピロール−3−カルボニトリルを含んでなる防汚性組み合わせ
AU2012201222B2 (en) * 2005-10-04 2013-06-27 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201221B2 (en) * 2005-10-04 2013-06-27 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201202B2 (en) * 2005-10-04 2013-07-25 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201206B2 (en) * 2005-10-04 2013-08-15 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201204B2 (en) * 2005-10-04 2013-08-15 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201211B2 (en) * 2005-10-04 2013-08-15 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2013200789B2 (en) * 2007-06-21 2013-08-29 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP2749167A1 (de) * 2012-12-28 2014-07-02 Sanitized AG Formulierung zur antimikrobiellen Ausrüstung von Polyvinylchlorid-Zusammensetzungen
WO2014102228A1 (de) * 2012-12-28 2014-07-03 Sanitized Ag Formulierung zur antimikrobiellen ausrüstung von polymer-zusammensetzungen
AU2013270580B2 (en) * 2007-07-18 2015-04-16 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
JP2017149781A (ja) * 2017-06-07 2017-08-31 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 木材用抗菌組成物
JP6472007B1 (ja) * 2017-10-17 2019-02-20 大同化学工業株式会社 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びク−ラント
WO2021021477A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Improved biocide formulations for the preservation of analyte detection sensor(s) and method(s) of use and thereof

Cited By (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000069265A1 (en) * 1999-05-18 2000-11-23 Avecia Limited Microbicidal composition of a 2-alkylbenzisothiazol-3-one and a halopropynyl compound
JP2001261509A (ja) * 2000-03-17 2001-09-26 Kurita Water Ind Ltd 工業用抗菌剤組成物及び工業用抗菌方法
JP2002285185A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Kyodo Yushi Co Ltd 水溶性金属加工油剤組成物
JP2003011106A (ja) * 2001-07-03 2003-01-15 Shinto Fine Co Ltd 木材防黴組成物
US6726937B2 (en) 2001-07-03 2004-04-27 Shinto Fine Co., Ltd. Antifungal composition
CN102283213A (zh) * 2005-10-04 2011-12-21 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
AU2012201206B8 (en) * 2005-10-04 2013-12-05 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
CN102302016A (zh) * 2005-10-04 2012-01-04 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
KR100839816B1 (ko) * 2005-10-04 2008-06-19 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR100846724B1 (ko) * 2005-10-04 2008-07-16 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR100847255B1 (ko) * 2005-10-04 2008-07-18 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR100847259B1 (ko) * 2005-10-04 2008-07-18 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR100847260B1 (ko) * 2005-10-04 2008-07-18 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
EP2856877A3 (en) * 2005-10-04 2015-08-26 Rohm and Haas Company Microbicidal composition
KR100851543B1 (ko) * 2005-10-04 2008-08-11 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR100870884B1 (ko) * 2005-10-04 2008-11-28 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
EP2865268A1 (en) * 2005-10-04 2015-04-29 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal composition comprising a N-alkyl benzisothiazolinone and dithio-2,2'-bis(N-methylbenzamide)
KR100879546B1 (ko) * 2005-10-04 2009-01-22 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR100879548B1 (ko) * 2005-10-04 2009-01-22 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
EP2865270A1 (en) * 2005-10-04 2015-04-29 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal composition comprising a N-alkyl benzisothiazolinone
EP2865269A1 (en) * 2005-10-04 2015-04-29 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal composition comprising an N-alkyl benzisothiazolinone and hexetidine
US8741940B2 (en) 2005-10-04 2014-06-03 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
JP2007099773A (ja) * 2005-10-04 2007-04-19 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
EP1884159A3 (en) * 2005-10-04 2010-02-24 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal composition comprising N-alkyl-1,2-benzisothiazolin-3-one and caprylyl glycol
EP1886568A3 (en) * 2005-10-04 2010-02-24 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzisothiazolin-3-one and an alkylparaben
EP1897442A3 (en) * 2005-10-04 2010-03-10 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzisothiazolin-3-one and dehydroacetic acid
JP2011016816A (ja) * 2005-10-04 2011-01-27 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
AU2012201206A8 (en) * 2005-10-04 2013-12-05 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201211B2 (en) * 2005-10-04 2013-08-15 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201204B2 (en) * 2005-10-04 2013-08-15 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201206B2 (en) * 2005-10-04 2013-08-15 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2006222721B2 (en) * 2005-10-04 2012-04-19 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2012201221B2 (en) * 2005-10-04 2013-06-27 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
CN102283208A (zh) * 2005-10-04 2011-12-21 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
CN102293206A (zh) * 2005-10-04 2011-12-28 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
AU2012201222B2 (en) * 2005-10-04 2013-06-27 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP1772056A3 (en) * 2005-10-04 2007-05-30 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
AU2012201202B2 (en) * 2005-10-04 2013-07-25 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
US8375755B2 (en) 2007-02-01 2013-02-19 Kyodo Yushi Co., Ltd. Metal working fluid composition and metal working method
WO2008093844A1 (ja) 2007-02-01 2008-08-07 Kyodo Yushi Co., Ltd. 金属加工用油剤及び金属加工方法
JP2009001561A (ja) * 2007-06-21 2009-01-08 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
AU2013200789B2 (en) * 2007-06-21 2013-08-29 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2008202430C1 (en) * 2007-06-21 2014-03-06 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP2008520A3 (en) * 2007-06-21 2009-06-24 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
TWI381807B (zh) * 2007-06-21 2013-01-11 Rohm & Haas 殺菌組成物
JP2012087140A (ja) * 2007-06-21 2012-05-10 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
AU2008202430B2 (en) * 2007-06-21 2013-11-07 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2013200792B2 (en) * 2007-06-21 2013-08-29 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2013200790B2 (en) * 2007-06-21 2013-08-29 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
JP2009024004A (ja) * 2007-07-18 2009-02-05 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2011252011A (ja) * 2007-07-18 2011-12-15 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2011252008A (ja) * 2007-07-18 2011-12-15 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2011251995A (ja) * 2007-07-18 2011-12-15 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2011252009A (ja) * 2007-07-18 2011-12-15 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2011252001A (ja) * 2007-07-18 2011-12-15 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
KR101102501B1 (ko) * 2007-07-18 2012-01-03 롬 앤드 하아스 컴패니 살미생물 조성물
US8188127B2 (en) 2007-07-18 2012-05-29 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
AU2013270581B2 (en) * 2007-07-18 2015-07-09 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP2025228A3 (en) * 2007-07-18 2009-03-25 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal compositions comprising N-methyl-1,2-benzisothiazolin-3-one
AU2013270580B2 (en) * 2007-07-18 2015-04-16 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
JP2011252010A (ja) * 2007-07-18 2011-12-15 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2009024003A (ja) * 2007-07-18 2009-02-05 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2012511543A (ja) * 2008-12-11 2012-05-24 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1h−ピロール−3−カルボニトリルを含んでなる防汚性組み合わせ
WO2014102228A1 (de) * 2012-12-28 2014-07-03 Sanitized Ag Formulierung zur antimikrobiellen ausrüstung von polymer-zusammensetzungen
EP2749167A1 (de) * 2012-12-28 2014-07-02 Sanitized AG Formulierung zur antimikrobiellen Ausrüstung von Polyvinylchlorid-Zusammensetzungen
JP2017149781A (ja) * 2017-06-07 2017-08-31 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 木材用抗菌組成物
JP6472007B1 (ja) * 2017-10-17 2019-02-20 大同化学工業株式会社 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びク−ラント
JP2019073644A (ja) * 2017-10-17 2019-05-16 大同化学工業株式会社 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びク−ラント
WO2021021477A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Improved biocide formulations for the preservation of analyte detection sensor(s) and method(s) of use and thereof
EP4003013A4 (en) * 2019-07-31 2022-09-07 Siemens Healthcare Diagnostics, Inc. IMPROVED BIOCIDE FORMULATIONS FOR THE PRESERVATION OF ANALYTE DETECTION SENSORS AND METHODS OF USE

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