JPH10298224A - チタン錯化合物、チタン錯化合物を用いたオレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭素数３以上のα−オレフィンの重合に適用
した場合、極めて立体規則性の高いオレフィン重合体を
得ることができるオレフィン重合用固体触媒成分、オレ
フィン重合用触媒及びオレフィンの重合体の製造方法を
提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表わされるチタン錯
化合物と、マグネシウム化合物とを接触させることによ
って形成されるオレフィン重合用固体触媒成分。 ＴｉＣｌ₄ ・ＡＥ ・・・・・（１） （ここでＴｉＣｌ₄ は四塩化チタン、ＡＥは下記一般式
（２）で表わされるアルコキシエステル化合物。） 【化１】 （ここでＲ¹ 及びＲ² は炭化水素基で、それらはお互い
に同一でも異なっていてもよい。Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭化水
素基又は水素原子で、それらはお互いに同一でも異なっ
ていてもよい。） 上記のオレフィン重合用固体触媒成分、有機アルミニウ
ム化合物及び電子供与性化合物から形成されるオレフィ
ン重合用触媒、及びオレフィン重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、チタン錯化合物、
それを用いたオレフィン重合用固体触媒成分、オレフィ
ン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法に関す
る。特に本発明はオレフィン類、高性能の触媒、特に炭
素数３以上のオレフィン類の重合に適用した場合、極め
て立体規則性の高いオレフィン重合体を得ることができ
るオレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触
媒及びオレフィン重合体の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン類の重合に用いる触媒
成分としてマグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲ
ン化合物及び電子供与性化合物を必須成分とする固体触
媒成分が数多く提案されている。これらの触媒は、オレ
フィンの重合に於いて高い活性を有するとともに、α−
オレフィンの重合に於いては高い立体特異性を発現する
ことも良く知られている。

【０００３】とりわけ、上記固体触媒成分を調製する際
に、フタル酸エステル化合物を代表例とする芳香族エス
テルを電子供与性化合物として使用した場合、優れた性
能を発現することが良く知られている（例えば、特開昭
５７−６３３１０等）。また近年、上記の電子供与性化
合物として複数の原子を介して存在する２個のエーテル
結合を有する化合物を用いた触媒系（特開平３−２９４
３０４）についても提案されている。

【０００４】本発明者らも上記の電子供与性化合物とし
て、アルコキシエステル化合物を用いた場合に優れた触
媒性能を発現することを提案してきた（特開平２−２８
９６０４、特開平４−１７８４０６、特開平４−１４９
２１７、特開平４−１８５６１２、特開平４−１８５６
１３、特開平７−１３３３１０、特開平８−１４３６１
９）。しかしながら近年、自動車部品、電気・電子部品
等の工業材料分野に於いて立体規則性のより高いオレフ
ィン重合体が求められる様になり、これらの触媒系を用
いても立体規則性の点から満足するものが得られなくな
ってきた。その為、より一層高い立体特異性能を発現す
る触媒の開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術では不十分であった、極めて立体規則性の高い
オレフィン重合体を与える触媒系を提供しようとするも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決したオレフィン重合用固体触媒成分を得る為
に種々検討した結果、下記一般式（１）で表されるチタ
ン錯化合物と、マグネシウム化合物とを接触させること
によって形成されるオレフィン重合用固体触媒成分を用
いて、オレフィンを重合または共重合することにより、
極めて立体規則性の高いオレフィン重合体を得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。

【０００７】以下、本発明に係わるチタン錯化合物、オ
レフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒及
びオレフィン重合体の製造方法について具体的に説明す
る。本発明に係わるチタン錯化合物は下記一般式（１）
で表される。 ＴｉＣｌ₄ ・ＡＥ・・・・・・（１） （ここでＴｉＣｌ₄ は四塩化チタン、ＡＥは下記一般式
（２）で表されるアルコキシエステル化合物。）

【０００８】

【化２】

【０００９】（ここでＲ¹ 及びＲ² は炭化水素基で、そ
れらはお互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ³ 及び
Ｒ⁴ は炭化水素基又は水素原子で、それらはお互いに同
一でも異なっていてもよい。）

【００１０】本発明に於いて一般式（１）で表されるチ
タン錯化合物は、四塩化チタンと一般式（２）で表され
るアルコキシエステル化合物（ＡＥ）との錯化合物であ
る。この錯化合物は、四塩化チタンと一般式（２）で表
されるアルコキシエステル化合物（ＡＥ）とを接触させ
ることにより得られる。両者の接触方法については特に
限定されるものではないが、例えば有機溶媒中で両者を
接触させる方法等を挙げることが出来る。有機溶媒とし
てはヘキサン、ヘプタン、デカン等の炭化水素溶媒ある
いはトルエン等の芳香族炭化水素溶媒等が使用できる。

【００１１】両者を接触させる時のモル比率は、四塩化
チタン１に対しアルコキシエステル化合物（ＡＥ）１〜
１０であり、通常は１〜２の範囲である。両者を接触さ
せる時の温度及び時間は、−１００〜１５０℃、１秒〜
２４時間である。好ましくは−７８℃〜１００℃、５分
〜２時間であり、この際、不活性ガス雰囲気下で行うこ
とが好ましい。両者を接触させた後、濾過、洗浄、蒸
留、再結晶等の精製操作を行うことで未反応の化合物、
副生成物及び分解物等を取り除くことが出来る。これに
よって、一般式（１）で表されるチタン錯化合物が得ら
れる。

【００１２】本発明に於いて使用されるアルコキシエス
テル化合物（ＡＥ）は下記一般式（２）で表される化合
物である。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭化水素基で、それ
らはお互いに同一でも異なっていてもよい。炭化水素基
として好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖状又は炭素数
３〜２０の分岐状炭化水素基である。特に好ましくは、
炭素数１〜８の直鎖状又は炭素数３〜８の分岐状炭化水
素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ノルマル
プロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基
等のアルキル基がある。

【００１５】Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭化水素基又は水素原子
で、それらはお互いに同一でも異なっていてもよい。炭
化水素基の中で好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖状、
炭素数３〜２０の分岐状又は炭素数３〜２０の環状炭化
水素基である。特に好ましくは炭素数１〜８の直鎖状、
炭素数３〜８の分岐状又は炭素数３〜８の環状炭化水素
基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ノルマルプ
ロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、イソヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖状又は分岐状
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基がある。

【００１６】上記したアルコキシエステル化合物（Ａ
Ｅ）の具体例としては、３−メトキシ−プロピオン酸メ
チル、３−メトキシ−プロピオン酸エチル、３−メトキ
シ−プロピオン酸ノルマルプロピル、３−メトキシ−プ
ロピオン酸イソプロピル、３−メトキシ−プロピオン酸
ノルマルブチル、３−メトキシ−プロピオン酸イソブチ
ル、３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、３
−メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、３−エ
トキシ−プロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン
酸エチル、３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピ
ル、３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、３−エ
トキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、３−エトキシ−
プロピオン酸イソブチル、３−エトキシ−プロピオン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、３−エトキシ−プロピオン酸２−エ
チルヘキシル、３−イソプロポシキ−プロピオン酸メチ
ル、３−イソプロポシキ−プロピオン酸エチル、３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルプロピル、３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、３−イソプ
ロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、３−イソプポ
シキ−プロピオン酸イソブチル、３−イソプロポシキ−
プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−イソプロポシキ−
プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−イソプロピル−
３−メトキシ−プロピオン酸メチル、２−イソプロピル
−３−メトキシ−プロピオン酸エチル、２−イソプロピ
ル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２
−イソプロピル−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロ
ピル、２−イソプロピル−３−メトキシ−プロピオン酸
ノルマルブチル、２−イソプロピル−３−メトキシ−プ
ロピオン酸イソブチル、

【００１７】２−イソプロピル−３−メトキシ−プロピ
オン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソプロピル−３−メト
キシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−イソプロ
ピル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−イソプ
ロピル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−イソ
プロピル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピ
ル、２−イソプロピル−３−エトキシ−プロピオン酸イ
ソプロピル、２−イソプロピル−３−エトキシ−プロピ
オン酸ノルマルブチル、２−イソプロピル−３−エトキ
シ−プロピオン酸イソブチル、２−イソプロピル−３−
エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソプ
ロピル−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシ
ル、２−イソプロピル−３−イソプロポシキ−プロピオ
ン酸メチル、２−イソプロピル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸エチル、２−イソプロピル−３−イソプロ
ポシキ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イソプロ
ピル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピ
ル、２−イソプロピル−３−イソプロポシキ−プロピオ
ン酸ノルマルブチル、２−イソプロピル−３−イソプロ
ポシキ−プロピオン酸イソブチル、２−イソプロピル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、
２−イソプロピル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸
２−エチルヘキシル、２−イソブチル−３−メトキシ−
プロピオン酸メチル、２−イソブチル−３−メトキシ−
プロピオン酸エチル、２−イソブチル−３−メトキシ−
プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イソブチル−３−
メトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソブチル
−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−イ
ソブチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブチル、２
−イソブチル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−
ブチル、２−イソブチル−３−メトキシ−プロピオン酸
２−エチルヘキシル、２−イソブチル−３−エトキシ−
プロピオン酸メチル、２−イソブチル−３−エトキシ−
プロピオン酸エチル、２−イソブチル−３−エトキシ−
プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イソブチル−３−
エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソブチル
−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−イ
ソブチル−３−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２
−イソブチル−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−
ブチル、２−イソブチル−３−エトキシ−プロピオン酸
２−エチルヘキシル、２−イソブチル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸メチル、２−イソブチル−３−イソ
プロポシキ−プロピオン酸エチル、

【００１８】２−イソブチル−３−イソプロポシキ−プ
ロピオン酸ノルマルプロピル、２−イソブチル−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソブ
チル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチ
ル、２−イソブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン
酸イソブチル、２−イソブチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソブチル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２
−ｓｅｃ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸メチ
ル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸
エチル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸ノルマルプロピル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−メト
キシ−プロピオン酸イソプロピル、２−ｓｅｃ−ブチル
−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−ｓ
ｅｃ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブチ
ル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−メトキシ
−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−ｓｅｃ−ブチ
ル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−ｓｅｃ−
ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−ｓｅ
ｃ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプロ
ピル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン
酸イソプロピル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−エトキシ−
プロピオン酸ノルマルブチル、２−ｓｅｃ−ブチル−３
−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−ｓｅｃ−ブ
チル−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、
２−ｓｅｃ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸２−
エチルヘキシル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸メチル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸エチル、２−ｓｅｃ−ブ
チル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルプロ
ピル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロ
ピオン酸イソプロピル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−イソ
プロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−ｓｅｃ
−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソブチ
ル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ｓｅｃ−ブチル−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸メチ
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン
酸エチル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸ノルマルプロピル、

【００１９】２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プ
ロピオン酸イソプロピル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブチル、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−
プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマル
プロピル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロ
ピオン酸イソプロピル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エ
トキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸２−エチルヘキシル、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−イソプロポシキ−プロピオン酸メチル、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸エチ
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロ
ピオン酸ノルマルプロピル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−イソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノ
ルマルブチル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸イソブチル、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロ
ピオン酸２−エチルヘキシル、２−イソペンチル−３−
メトキシ−プロピオン酸メチル、２−イソペンチル−３
−メトキシ−プロピオン酸エチル、２−イソペンチル−
３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イ
ソペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロピ
ル、２−イソペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ノ
ルマルブチル、２−イソペンチル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸イソブチル、２−イソペンチル−３−メトキシ
−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソペンチル−
３−メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−
イソペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２
−イソペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、
２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマ
ルプロピル、２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピ
オン酸イソプロピル、２−イソペンチル−３−エトキシ
−プロピオン酸ノルマルブチル、

【００２０】２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピ
オン酸イソブチル、２−イソペンチル−３−エトキシ−
プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソペンチル−３
−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−イ
ソペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸メチ
ル、２−イソペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオ
ン酸エチル、２−イソペンチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イソペンチル−３
−イソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、２−イ
ソペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマ
ルブチル、２−イソペンチル−３−イソプロポシキ−プ
ロピオン酸イソブチル、２−イソペンチル−３−イソプ
ロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソペ
ンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチル
ヘキシル、２−イソヘキシル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸メチル、２−イソヘキシル−３−メトキシ−プロピ
オン酸エチル、２−イソヘキシル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸ノルマルプロピル、２−イソヘキシル−３−メ
トキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソヘキシル
−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−イ
ソヘキシル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブチル、
２−イソヘキシル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、２−イソヘキシル−３−メトキシ−プロピ
オン酸２−エチルヘキシル、２−イソヘキシル−３−エ
トキシ−プロピオン酸メチル、２−イソヘキシル−３−
エトキシ−プロピオン酸エチル、２−イソヘキシル−３
−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イソ
ヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、
２−イソヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマ
ルブチル、２−イソヘキシル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸イソブチル、２−イソヘキシル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソヘキシル−３−
エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−イソ
ヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸メチル、
２−イソヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸
エチル、２−イソヘキシル−３−イソプロポシキ−プロ
ピオン酸ノルマルプロピル、２−イソヘキシル−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソヘ
キシル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブ
チル、２−イソヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸イソブチル、２−イソヘキシル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、

【００２１】２−イソヘキシル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−（２−エチルヘ
キシル）−３−メトキシ−プロピオン酸メチル、２−
（２−エチルヘキシル）−３−メトキシ−プロピオン酸
エチル、２−（２−エチルヘキシル）−３−メトキシ−
プロピオン酸ノルマルプロピル、２−（２−エチルヘキ
シル）−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２
−（２−エチルヘキシル）−３−メトキシ−プロピオン
酸ノルマルブチル、２−（２−エチルヘキシル）−３−
メトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−（２−エチル
ヘキシル）−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブ
チル、２−（２−エチルヘキシル）−３−メトキシ−プ
ロピオン酸２−エチルヘキシル、２−（２−エチルヘキ
シル）−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−（２
−エチルヘキシル）−３−エトキシ−プロピオン酸エチ
ル、２−（２−エチルヘキシル）−３−エトキシ−プロ
ピオン酸ノルマルプロピル、２−（２−エチルヘキシ
ル）−３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−
（２−エチルヘキシル）−３−エトキシ−プロピオン酸
ノルマルブチル、２−（２−エチルヘキシル）−３−エ
トキシ−プロピオン酸イソブチル、２−（２−エチルヘ
キシル）−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２−（２−エチルヘキシル）−３−エトキシ−プロ
ピオン酸２−エチルヘキシル、２−（２−エチルヘキシ
ル）−３−イソプロポシキ−プロピオン酸メチル、２−
（２−エチルヘキシル）−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸エチル、２−（２−エチルヘキシル）−３−イソ
プロポシキ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−（２
−エチルヘキシル）−３−イソプロポシキ−プロピオン
酸イソプロピル、２−（２−エチルヘキシル）−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−（２
−エチルヘキシル）−３−イソプロポシキ−プロピオン
酸イソブチル、２−（２−エチルヘキシル）−３−イソ
プロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−（２
−エチルヘキシル）−３−イソプロポシキ−プロピオン
酸２−エチルヘキシル、２−シクロペンチル−３−メト
キシ−プロピオン酸メチル、２−シクロペンチル−３−
メトキシ−プロピオン酸エチル、２−シクロペンチル−
３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−シ
クロペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロピ
ル、２−シクロペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸
ノルマルブチル、２−シクロペンチル−３−メトキシ−
プロピオン酸イソブチル、

【００２２】２−シクロペンチル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−シクロペンチル−３−
メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−シク
ロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−
シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、
２−シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノル
マルプロピル、２−シクロペンチル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸イソプロピル、２−シクロペンチル−３−エ
トキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−シクロペン
チル−３−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−シ
クロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−
ブチル、２−シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸２−エチルヘキシル、２−シクロペンチル−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸メチル、２−シクロペンチ
ル−３−イソプロホシキ−プロピオン酸エチル、２−シ
クロペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノル
マルプロピル、２−シクロペンチル−３−イソプロポシ
キ−プロピオン酸イソプロピル、２−シクロペンチル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２
−シクロペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸
イソブチル、２−シクロペンチル−３−イソプロポシキ
−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−シクロペンチル
−３−イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシ
ル、２−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロピオン酸
メチル、２−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸エチル、２−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸ノルマルプロピル、２−シクロヘキシル−３−
メトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−シクロヘキ
シル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２
−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブ
チル、２−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロピオン
酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−シクロヘキシル−３−メトキ
シ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−シクロヘキ
シル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−シクロ
ヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−シ
クロヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプ
ロピル、２−シクロヘキシル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸イソプロピル、２−シクロヘキシル−３−エトキシ
−プロピオン酸ノルマルブチル、２−シクロヘキシル−
３−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−シクロヘ
キシル−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２−シクロヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸
２−エチルヘキシル、

【００２３】２−シクロヘキシル−３−イソプロポシキ
−プロピオン酸メチル、２−シクロヘキシル−３−イソ
プロポシキ−プロピオン酸エチル、２−シクロヘキシル
−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルプロピ
ル、２−シクロヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸イソプロピル、２−シクロヘキシル−３−イソプ
ロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−シクロヘ
キシル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソブチ
ル、２−シクロヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−シクロヘキシル−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２，
２−ジイソプロピル−３−メトキシ−プロピオン酸メチ
ル、２，２−ジイソプロピル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸エチル、２，２−ジイソプロピル−３−メトキシ−
プロピオン酸ノルマルプロピル、２，２−ジイソプロピ
ル−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２，２
−ジイソプロピル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマ
ルブチル、２，２−ジイソプロピル−３−メトキシ−プ
ロピオン酸イソブチル、２，２−ジイソプロピル−３−
メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジ
イソプロピル−３−メトキシ−プロピオン酸２−エチル
ヘキシル、２，２−ジイソプロピル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸メチル、２，２−ジイソプロピル−３−エト
キシ−プロピオン酸エチル、２，２−ジイソプロピル−
３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２，２
−ジイソプロピル−３−エトキシ−プロピオン酸イソプ
ロピル、２，２−ジイソプロピル−３−エトキシ−プロ
ピオン酸ノルマルブチル、２，２−ジイソプロピル−３
−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２，２−ジイソ
プロピル−３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２，２−ジイソプロピル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸２−エチルヘキシル、２，２−ジイソプロピル−３
−イソプロポシキ−プロピオン酸メチル、２，２−ジイ
ソプロピル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸エチ
ル、２，２−ジイソプロピル−３−イソプロポシキ−プ
ロピオン酸ノルマルプロピル、２，２−ジイソプロピル
−３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、
２，２−ジイソプロピル−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸ノルマルブチル、２，２−ジイソプロピル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸イソブチル、２，２−ジ
イソプロピル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、２，２−ジイソプロピル−３−イソプロ
ポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、

【００２４】２，２−ジイソブチル−３−メトキシ−プ
ロピオン酸メチル、２，２−ジイソブチル−３−メトキ
シ−プロピオン酸エチル、２，２−ジイソブチル−３−
メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２，２−ジ
イソブチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロピ
ル、２，２−ジイソブチル−３−メトキシ−プロピオン
酸ノルマルブチル、２，２−ジイソブチル−３−メトキ
シ−プロピオン酸イソブチル、２，２−ジイソブチル−
３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２
−ジイソブチル−３−メトキシ−プロピオン酸２−エチ
ルヘキシル、２，２−ジイソブチル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸メチル、２，２−ジイソブチル−３−エトキ
シ−プロピオン酸エチル、２，２−ジイソブチル−３−
エトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２，２−ジ
イソブチル−３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピ
ル、２，２−ジイソブチル−３−エトキシ−プロピオン
酸ノルマルブチル、２，２−ジイソブチル−３−エトキ
シ−プロピオン酸イソブチル、２，２−ジイソブチル−
３−エトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２
−ジイソブチル−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチ
ルヘキシル、２，２−ジイソブチル−３−イソプロポシ
キ−プロピオン酸メチル、２，２−ジイソブチル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸エチル、２，２−ジイソ
ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルプ
ロピル、２，２−ジイソブチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸イソプロピル、２，２−ジイソブチル−３
−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２，
２−ジイソブチル−３−イソプロポシキ−−プロピオン
酸イソブチル、２，２−ジイソブチル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジイソ
ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチル
ヘキシル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ
−プロピオン酸メチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−
３−メトキシ−プロピオン酸エチル、２，２−ジｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロ
ピル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プ
ロピオン酸イソプロピル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル
−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２，２
−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸イ
ソブチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ
−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジｔｅｒｔ
−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキ
シル、

【００２５】２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキ
シ−プロピオン酸メチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル
−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２，２−ジｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルプ
ロピル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−
プロピオン酸イソプロピル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマルブチル、２，
２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸
イソブチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキ
シ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘ
キシル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸メチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸エチル、２，２
−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオ
ン酸ノルマルプロピル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、２，
２−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピ
オン酸ノルマルブチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソブチル、２，２
−ジｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシ
ル、２，２−ジシクロペンチル−３−メトキシ−プロピ
オン酸メチル、２，２−ジシクロペンチル−３−メトキ
シ−プロピオン酸エチル、２，２−ジシクロペンチル−
３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２，２
−ジシクロペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸イソ
プロピル、２，２−ジシクロペンチル−３−メトキシ−
プロピオン酸ノルマルブチル、２，２−ジシクロペンチ
ル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブチル、２，２−
ジシクロペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、２，２−ジシクロペンチル−３−メトキシ
−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２−ジシクロ
ペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２，２
−ジシクロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸エチ
ル、２，２−ジシクロペンチル−３−エトキシ−プロピ
オン酸ノルマルプロピル、２，２−ジシクロペンチル−
３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２，２−ジ
シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノルマル
ブチル、２，２−ジシクロペンチル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸イソブチル、

【００２６】２，２−ジシクロペンチル−３−エトキシ
−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２，２−ジシクロペ
ンチル−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシ
ル、２，２−ジシクロペンチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸メチル、２，２−ジシクロペンチル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸エチル、２，２−ジシク
ロペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマ
ルプロピル、２，２−ジシクロペンチル−３−イソプロ
ポシキ−プロピオン酸イソプロピル、２，２−ジシクロ
ペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマル
ブチル、２，２−ジシクロペンチル−３−イソプロポシ
キ−プロピオン酸イソブチル、２，２−ジシクロペンチ
ル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２，２−ジシクロペンチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−イソプロピル−
２−イソペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸メチ
ル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−３−メトキ
シ−プロピオン酸エチル、２−イソプロピル−２−イソ
ペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピ
ル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−３−メトキ
シ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソプロピル−２
−イソペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマル
ブチル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−３−メ
トキシ−プロピオン酸イソブチル、２−イソプロピル−
２−イソペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−３
−メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−イ
ソプロピル−２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピ
オン酸メチル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−
３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−イソプロピル
−２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸ノル
マルプロピル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−
３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソプ
ロピル−２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピオン
酸ノルマルブチル、２−イソプロピル−２−イソペンチ
ル−３−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−イソ
プロピル−２−イソペンチル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソプロピル−２−イソペ
ンチル−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシ
ル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−３−イソプ
ロポシキ−プロピオン酸メチル、２−イソプロピル−２
−イソペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸エ
チル、

【００２７】２−イソプロピル−２−イソペンチル−３
−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２
−イソプロピル−２−イソペンチル−３−イソプロポシ
キ−プロピオン酸イソプロピル、２−イソプロピル−２
−イソペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノ
ルマルブチル、２−イソプロピル−２−イソペンチル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソブチル、２−イ
ソプロピル−２−イソペンチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソプロピル−２
−イソペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸２
−エチルヘキシル、２−イソプロピル−２−シクロペン
チル−３−メトキシ−プロピオン酸メチル、２−イソプ
ロピル−２−シクロペンチル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸エチル、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−
３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−イ
ソプロピル−２−シクロペンチル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸イソプロピル、２−イソプロピル−２−シクロ
ペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチ
ル、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−３−メト
キシ−プロピオン酸イソブチル、２−イソプロピル−２
−シクロペンチル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−
３−メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２−
イソプロピル−２−シクロペンチル−３−エトキシ−プ
ロピオン酸メチル、２−イソプロピル−２−シクロペン
チル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−イソプ
ロピル−２−シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸ノルマルプロピル、２−イソプロピル−２−シクロ
ペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、
２−イソプロピル−２−シクロペンチル−３−エトキシ
−プロピオン酸ノルマルブチル、２−イソプロピル−２
−シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオン酸イソブ
チル、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−３−エ
トキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソプロ
ピル−２−シクロペンチル−３−エトキシ−プロピオン
酸２−エチルヘキシル、２−イソプロピル−２−シクロ
ペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸メチル、
２−イソプロピル−２−シクロペンチル−３−イソプロ
ポシキ−プロピオン酸エチル、２−イソプロピル−２−
シクロペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノ
ルマルプロピル、２−イソプロピル−２−シクロペンチ
ル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソプロピル、

【００２８】２−イソプロピル−２−シクロペンチル−
３−イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２
−イソプロピル−２−シクロペンチル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸イソブチル、２−イソプロピル−２
−シクロペンチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、２−イソプロピル−２−シクロペン
チル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘ
キシル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メト
キシ−プロピオン酸メチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メトキシ−プロピオン酸エチル、２−メ
チル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸ノルマルプロピル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−
メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピ
オン酸ノルマルブチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−メ
チル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシ
ル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ
−プロピオン酸メチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−エトキシ−プロピオン酸エチル、２−メチル
−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸
ノルマルプロピル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−エトキシ−プロピオン酸イソプロピル、２−メチ
ル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン
酸ノルマルブチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−エトキシ−プロピオン酸イソブチル、２−メチル
−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２
−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ
−プロピオン酸メチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸エチル、２−
メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−
プロピオン酸ノルマルプロピル、２−メチル−２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸イソ
プロピル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イ
ソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−メチ
ル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロポシキ−プロ
ピオン酸イソブチル、２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、

【００２９】２−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸２−エチルヘキシル、２
−エチル−２−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロピ
オン酸メチル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−
メトキシ−プロピオン酸エチル、２−エチル−２−シク
ロヘキシル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルプロ
ピル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−メトキシ
−プロピオン酸イソプロピル、２−エチル−２−シクロ
ヘキシル−３−メトキシ−プロピオン酸ノルマルブチ
ル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−メトキシ−
プロピオン酸イソブチル、２−エチル−２−シクロヘキ
シル−３−メトキシ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、
２−エチル−２−シクロヘキシル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸２−エチルヘキシル、２−エチル−２−シクロ
ヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸メチル、２−エ
チル−２−シクロヘキシル−３−エトキシ−プロピオン
酸エチル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−エト
キシ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−エチル−２
−シクロヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸イソプ
ロピル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−エトキ
シ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−エチル−２−シ
クロヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸イソブチ
ル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−エトキシ−
プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチル−２−シク
ロヘキシル−３−エトキシ−プロピオン酸２−エチルヘ
キシル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−イソプ
ロポシキ−プロピオン酸メチル、２−エチル−２−シク
ロヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸エチ
ル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸ノルマルプロピル、２−エチル−２
−シクロヘキシル−３−イソプロポシキ−プロピオン酸
イソプロピル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−
イソプロポシキ−プロピオン酸ノルマルブチル、２−エ
チル−２−シクロヘキシル−３−イソプロポシキ−プロ
ピオン酸イソブチル、２−エチル−２−シクロヘキシル
−３−イソプロポシキ−プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、２−エチル−２−シクロヘキシル−３−イソプロポ
シキ−プロピオン酸２−エチルヘキシル等を例示するこ
とが出来る。

【００３０】本発明に係わるオレフィン重合用固体触媒
成分は、一般式（１）で表されるチタン錯化合物とマグ
ネシウム化合物とを接触させることによって形成され
る。本発明に於いて使用されるマグネシウム化合物とし
ては塩化マグネシウム、臭化マグネシウムの様なハロゲ
ン化マグネシウム：エトキシマグネシウム、イソプロポ
キシマグネシウムの様なアルコキシマグネシウム：ラウ
リル酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムの様な
マグネシウムのカルボン酸塩：ブチルエチルマグネシウ
ムの様なアルキルマグネシウム等を例示することが出来
る。また、これらの化合物の２種以上の混合物であって
もよい。好ましくは、ハロゲン化マグネシウムを使用す
るもの、更に好ましくは、上記のハロゲンが塩素である
ものである。またアルコール化合物、エーテル化合物、
エステル化合物の様な含酸素有機化合物が付加したハロ
ゲン化マグネシウムを用いてもよい。アルコール化合物
としてはエタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノ
ール等が、エーテル化合物としてはテトラヒドロフラ
ン、ジエーテル類、アルコキシシラン類等が、エステル
化合物としてはギ酸エステル、安息香酸エステル、フタ
ル酸エステル等が例示される。

【００３１】一般式（１）で表されるチタン錯化合物
と、マグネシウム化合物との接触方法については特に限
定されるものではないが、具体的な方法としては、振動
ボールミル装置等を用いて両者を共粉砕する方法を例示
することが出来る。また溶媒中での分散及び溶解により
両者を接触させる方法も例示することが出来る。この
際、両者を分散させ接触させる方法、一方を分散させ他
方を溶解させ接触させる方法、両者を溶解させ接触させ
る方法のいずれのケースでも良く、析出操作等を組み合
わせることも出来る。これらのうちで好ましい方法は、
一般式（１）で表されるチタン錯化合物を溶媒に溶解さ
せ均一溶液とした後、マグネシウム化合物を接触させる
方法である。使用される溶媒は特に限定されないが、ヘ
キサン、ヘプタン又はデカン等の炭化水素溶媒、トルエ
ン等の芳香族炭化水素溶媒等が例示され、これらは組み
合わせて使用してもよい。

【００３２】両者を接触させる時のモル比率は、本発明
の効果が認められる限り任意であるが、一般的には次の
範囲が好ましい。マグネシウム化合物１に対しチタン錯
化合物０．００１〜１０００範囲内、好ましくは０．０
１〜１００範囲内である。

【００３３】両者を接触させる時の温度及び時間は、接
触方法によって異なるが一般的には、−１００〜２００
℃、１分〜７２時間、好ましくは−７８℃〜１５０℃、
３０分〜４８時間であり、この際、不活性ガス雰囲気下
で行うことが好ましい。このようにして得られたオレフ
ィン重合用固体触媒成分は、そのままオレフィン重合体
の製造に用いてもよいが、濾過及び洗浄等の操作により
未反応物及び副生成物を除去してから用いる事も出来
る。

【００３４】また本発明のオレフィン重合用固体触媒成
分は、前述のオレフィン重合用固体触媒成分にルイス酸
化合物及び／又はルイス塩基化合物を接触させることに
よっても得られる。

【００３５】本発明に於いて使用されるルイス酸化合物
としては、三塩化リン、五塩化リン等の塩化リン化合
物：四塩化ケイ素：三塩化チタン、四塩化チタン等の塩
化チタン化合物：トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオ
クチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド等の有機ア
ルミニウム化合物が例示される。

【００３６】接触させるルイス酸化合物の量は、本発明
の効果が認められる限り任意であるが、一般的には次の
範囲が好ましい。モル比率でマグネシウム化合物１に対
しルイス酸化合物０．００１〜１０００範囲内、好まし
くは０．０１〜１００範囲内である。

【００３７】本発明に於いて使用されるルイス塩基化合
物としては酸素含有化合物および窒素含有化合物等が挙
げられる。酸素含有化合物としてはアルコール類、フェ
ノール類、ケトン類、アルデヒド類、エーテル類、ケト
エーテル類、有機酸エステル類、無機酸エステル類、ア
ルコキシエステル類、ケトエステル類、酸無水物、チオ
ール類、チオエーテル類、硫酸エステル類、スルホン酸
類、アルコキシシラン類が、窒素含有化合物としてはア
ミン類、アミド類、ニトリル類が挙げられる。これらの
うちで好ましいのは、アルコール類、エーテル類、ケト
エーテル類、有機酸エステル類、アルコキシエステル
類、ケトエステル類、アルコキシシラン類である。

【００３８】アルコール類として具体的には、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノ
ール、ヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オ
クタデシルアルコール、２−エチルヘキサノール、ベン
ジルアルコール、クミルアルコール、ジフェニルメタノ
ール、トリフェニルメタノール等の炭素数１〜２０のア
ルコール類が例示される。

【００３９】エーテル類として具体的には、メチルエー
テル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフランアニソ
ール、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、
２，２−ジメトキシプロパン等の炭素数２〜２５のエー
テル類、２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメト
キシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−クミル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（フェニ
ルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−
シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−（ジフェニルメチル）−１，３−ジメト
キシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメト
キシプロパン、２−（２−フルオロフェニル）−１，３
−ジメトキシプロパン、２−（１−デカヒドロナフチ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−メチル−２−ノルマルプロピル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−ベンジル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−エチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソ
プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロ
ピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−メチル−２−フェニル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（２
−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−メチル−２−（２−エチルヘキシル）−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジベンジル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘ
キシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン等のジエ
ーテル類が例示される。

【００４０】ケトエーテル類として具体的には、（１−
イソプロピル−２−メトキシエチル）メチルケトン、
（１−メチル−１−イソプロピル−２−メトキシエチ
ル）メチルケトン、（１，１−ジイソプロピル−２−メ
トキシエチル）メチルケトン、（１−イソプロピル−１
−ノルマルブチル−２−メトキシエチル）メチルケト
ン、（１−イソプロピル−１−イソブチル−２−メトキ
シエチル）メチルケトン、（１−イソブチル−２−メト
キシエチル）メチルケトン、（１，１−ジイソブチル−
２−メトキシエチル）メチルケトン、（１−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メトキシエチル）メチルケトン、（１−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−エトキシエチル）メチルケトン、
（１−メチル−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシエ
チル）メチルケトン、（１−イソペンチル−２−メトキ
シエチル）メチルケトン、（１−メチル−１−イソペン
チル−２−メトキシエチル）メチルケトン、（１−イソ
プロピル−１−イソペンチル−２−メトキシエチル）メ
チルケトン、（１−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イソペンチ
ル−２−メトキシエチル）メチルケトン、（１−イソペ
ンチル−２−エトキシエチル）メチルケトン、（１−メ
チル−１−イソペンチル−２−エトキシエチル）メチル
ケトン、（１−イソプロピル−１−イソペンチル−２−
エトキシエチル）メチルケトン、（１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−１−イソペンチル−２−エトキシエチル）メチルケ
トン、（１−シクロヘキシル−２−メトキシエチル）メ
チルケトン、（１−メチル−１−シクロヘキシル−２−
メトキシエチル）メチルケトン、（１−イソプロピル−
１−シクロヘキシル−２−メトキシエチル）メチルケト
ン、（１−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシル−２
−メトキシエチル）メチルケトン、（１−イソプロピル
−２−メトキシエチル）フェニルケトン、（１−メチル
−１−イソプロピル−２−メトキシエチル）フェニルケ
トン、（１，１−ジイソプロピル−２−メトキシエチ
ル）フェニルケトン、（１−イソプロピル−１−ノルマ
ルブチル−２−メトキシエチル）フェニルケトン、（１
−イソプロピル−１−イソブチル−２−メトキシエチ
ル）フェニルケトン、（１−イソブチル−２−メトキシ
エチル）フェニルケトン、（１，１−ジイソブチル−２
−メトキシエチル）フェニルケトン、（１−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メトキシエチル）フェニルケトン、（１−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−エトキシエチル）フェニルケト
ン、（１−メチル−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキ
シエチル）フェニルケトン、（１−イソペンチル−２−
メトキシエチル）フェニルケトン、（１−メチル−１−
イソペンチル−２−メトキシエチル）フェニルケトン、
（１−イソプロピル−１−イソペンチル−２−メトキシ
エチル）フェニルケトン、（１−ｔｅｒｔ−ブチル−１
−イソペンチル−２−メトキシエチル）フェニルケト
ン、（１−イソペンチル−２−エトキシエチル）フェニ
ルケトン、（１−メチル−１−イソペンチル−２−エト
キシエチル）フェニルケトン、（１−イソプロピル−１
−イソペンチル−２−エトキシエチル）フェニルケト
ン、（１−イソプロピル−２−メトキシエチル）イソプ
ロピルケトン、（１−メチル−１−イソプロピル−２−
メトキシエチル）イソプロピルケトン、（１，１−ジイ
ソプロピル−２−メトキシエチル）イソプロピルケト
ン、（１−イソプロピル−１−ノルマルブチル−２−メ
トキシエチル）イソプロピルケトン、（１−イソプロピ
ル−１−イソブチル−２−メトキシエチル）イソプロピ
ルケトン、（１−イソブチル−２−メトキシエチル）イ
ソプロピルケトン、（１，１−ジイソブチル−２−メト
キシエチル）イソプロピルケトン、（１−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−メトキシエチル）イソプロピルケトン、（１
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エトキシエチル）イソプロピ
ルケトン、（１−メチル−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
メトキシエチル）イソプロピルケトン、（１−イソペン
チル−２−メトキシエチル）イソプロピルケトン、（１
−メチル−１−イソペンチル−２−メトキシエチル）イ
ソプロピルケトン、（１−イソプロピル−１−イソペン
チル−２−メトキシエチル）イソプロピルケトン、（１
−ｔｅｒｔ−ブチル−１−イソペンチル−２−メトキシ
エチル）イソプロピルケトン、（１−イソペンチル−２
−エトキシエチル）イソプロピルケトン、（１−メチル
−１−イソペンチル−２−エトキシエチル）イソプロピ
ルケトン、（１−イソプロピル−１−イソペンチル−２
−エトキシエチル）イソプロピルケトン等のケトエステ
ル類が例示される。

【００４１】有機酸エステル類として具体的には、ギ酸
メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチ
ルセロソルブ、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、
ノルマル酪酸メチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチ
ル、イソ酪酸イソプロピル、吉草酸エチル、吉草酸ブチ
ル、ステアリン酸エチル、クロロ酢酸メチル、ジクロロ
酢酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、フェニル酢酸メチル、フェニル酪酸メチル、フェニ
ル酪酸プロピル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、
安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸
ベンジル、安息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、ト
ルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エ
チル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息
香酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジネオペンチル、γ
−ブチロラクトン、γ−パレロラクトン、クマリン、フ
タリド、炭酸ジエチル、オルトギ酸メチル、オルトギ酸
エチル等の炭素数２〜２０の有機酸エステル類が例示さ
れる。

【００４２】アルコキシエステル類として具体的には、
前述した一般式（２）で表わされるアルコキシエステル
化合物（ＡＥ）等が例示される。ケトエステル類として
具体的には、アセチル酢酸メチル、アセチル酢酸エチ
ル、アセチル酢酸ブチル、プロピオニル酢酸メチル、ア
セチル酢酸フェニル、プロピオニル酢酸エチル、プロピ
オニル酢酸ブチル、プロピオニル酢酸フェニル、プロピ
オニル酢酸ブチル、ブチリル酢酸エチル、イソブタノイ
ル酢酸エチル、ペンタノイル酢酸エチル、３−アセチル
プロピオン酸メチル、３−アセチルプロピオン酸エチ
ル、３−アセチルプロピオン酸ブチル、３−プロピオニ
ルプロピオン酸エチル、３−プロピオニルプロピオン酸
ブチル、、３−プロピオニルプロピオン酸ノルマルオク
チル、３−プロピオニルプロピオン酸ドデシル、３−プ
ロピオニルプロピオン酸ペンタメチルフェニル、３−
（イソプロピオニル）プロピオン酸エチル、３−（イソ
プロピオニル）プロピオン酸ブチル、３−（イソプロピ
オニル）プロピオン酸アリル、３−（イソプロピオニ
ル）プロピオン酸シクロヘキシル、３−ネオペンタノイ
ルプロピオン酸エチル、３−ノルマルラウリルプロピオ
ン酸ブチル、３−（２，６−ジメチルヘキサノイル）プ
ロピオン酸メチル、４−プロピオニル酪酸エチル、４−
プロピオニル酪酸シクロヘキシル、５−ブチリル吉草酸
オクチル、１２−ブチリルラウリン酸エチル、３−アセ
チルアクリル酸メチル、２−アセチルアクリル酸メチ
ル、３−ベンゾイルプロピオン酸エチル、３−ベンゾイ
ルプロピオン酸メチル、３−メチルベンゾイルプロピオ
ン酸エチル、３−トルイル酪酸ブチル、ｏ−ベンゾイル
安息香酸エチル、ｍ−ベンゾイル安息香酸エチル、ｐ−
ベンゾイル安息香酸エチル、ｏ−トルイル安息香酸ブチ
ル、ｏ−トルイル安息香酸エチル、ｍ−トルイル安息香
酸エチル、ｐ−トルイル安息香酸エチル、ｏ−（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）安息香酸エチル、ｍ−
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）安息香酸エチ
ル、ｐ−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）安息香
酸エチル、ｏ−エチルベンゾイル安息香酸エチル、ｏ−
アセチル安息香酸エチル、ｏ−プロピオニル安息香酸エ
チル、ｏ−ラウリル安息香酸エチル、ｏ−シクロヘキサ
ノイル安息香酸エチル、ｏ−ドデシル安息香酸エチル等
のケトエステル類が例示される。

【００４３】アルコキシシラン類として具体的には、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリブトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルジメチ
ルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、
トリフェニルメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、トリメチルシラノー
ル、フェニルジメチルシラノール、トリフェニルシラノ
ール、ジフェニルシランジオール、ケイ酸低級アルキル
（特にケイ酸エチル）等の炭素数２〜２４のケイ素含有
化合物が例示される。

【００４４】接触させるルイス塩基化合物の量は、本発
明の効果が認められる限り任意であるが、一般的には次
の範囲が好ましい。モル比率でマグネシウム化合物１に
対しルイス塩基化合物０．００１〜１０００範囲内、好
ましくは０．０１〜１００範囲内である。

【００４５】これらの接触方法及び条件については特に
限定されるものではないが、一般式（１）で表されるチ
タン錯化合物とマグネシウム化合物との接触の項目で記
述した方法及び条件を例示することが出来る。またルイ
ス酸化合物とルイス塩基化合物の両方を接触させる際の
接触順序も特に限定されるものではなく、ルイス酸化合
物接触後ルイス塩基化合物を接触させる方法、ルイス塩
基化合物接触後ルイス酸化合物を接触させる方法又は両
方同時に接触させる方法のいずれでも良い。このように
して得られたオレフィン重合用固体触媒成分は、そのま
まオレフィン重合体の製造に用いてもよいが、濾過及び
洗浄等の操作により未反応物及び副生成物を除去してか
ら用いる事も出来る。

【００４６】本発明に係わるオレフィン重合用触媒は、
オレフィン重合用固体触媒成分及び有機アルミニウム化
合物からなる。また第３成分として電子供与性化合物を
共存させることも出来る。

【００４７】本発明に於ける有機アルミニウム化合物と
しては代表的なものは下記一般式（３）〜（５）で表さ
れる。

【００４８】

【化４】

【００４９】（３）、（４）式及び（５）式に於て、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は同一でも異種でもよく、炭素数が多く
とも１２個の炭化水素基、ハロゲン原子又は水素原子で
あるが、それらのうち少なくとも一個は炭素水素基であ
り、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ ¹⁴は同一でも異種でもよ
く、炭素数が多くとも１２個の炭化水素基である。また
Ｒ¹⁵は、炭素数が多くとも１２個の炭化水素基であり、
ｎは１以上の整数である。

【００５０】（３）式で示される有機アルミニウム化合
物のうち代表的なものとしては、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム及びトリオクチルアルミニウムの様なトリアルキ
ルアルミニウム、更にジエチルアルミニウムハイドライ
ド及びジイソブチルアルミニウムハイドライドの様なア
ルキルアルミニウムハイドライド並びにジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド及
びエチルアルミニウムセスキクロライド等のアルキルア
ルミニウムハライドが挙げられる。

【００５１】また、（４）式で示される有機アルミニウ
ム化合物のうち、代表的なものとしては、テトラエチル
ジアルミノキサン及びテトラブチルジアルミノキサンの
様なアルキルジアルミノキサン類が挙げられる。

【００５２】また、（５）式は、アルミノキサンを表
し、アルミニウム化合物の重合体である。Ｒ¹⁵はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等を
含むが、好ましくはメチル基、エチル基である。ｎの値
は１〜１０が好ましい。

【００５３】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハラ
イド及びアルキルアルミノキサン類が好適であり、特に
トリアルキルアルミニウム類が好ましい結果を与えるた
め好適である。

【００５４】オレフィンの重合体の製造時に於て、重合
系に於ける有機アルミニウム化合物の使用量は、一般に
１０^-4ミリモル／ｌ以上であり、１０^-2ミリモル／ｌ以
上が好適である。またオレフィン重合用固体触媒成分中
のチタン原子に対する使用割合は、モル比で一般には
０．５以上であり、好ましくは２以上、とりわけ１０以
上が好適である。なお、有機アルミニウム化合物の使用
量が少なすぎる場合には、重合活性の大幅な低下を招
く。なお、重合系内に於ける有機アルミニウム化合物の
使用量が２０ミリモル／ｌ以上でかつチタン原子に対す
る割合が、モル比で１０００以上の場合、更にこれらの
値を高くしても触媒性能が更に向上することはない。

【００５５】また本発明に係わるオレフィン重合用触媒
は、オレフィン重合用固体触媒成分及び有機アルミニウ
ム化合物の他に、第３成分として電子供与性化合物が用
いられる。この電子供与性化合物としては、アルコキシ
基を有する有機ケイ素化合物、窒素含有化合物、リン含
有化合物及び酸素含有化合物の中から選ばれる化合物を
少なくても一種類以上用いることが好ましい。このうち
特にアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物を用いるこ
とが好ましい。第３成分である電子供与性化合物の使用
量は、有機アルミニウム化合物に対するモル比が０．０
０１〜５、好ましくは０．０１〜１の範囲内である。

【００５６】アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物と
しては、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソブト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチル
エトキシシラン、エチルイソプロピルジメトキシシラ
ン、プロピルイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプ
ロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラ
ン、イソプロピルイソブチルジメトキシシラン、ジｔｅ
ｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキ
シシラン、ｔｅｒｔ−ブチルノルマルプロピルジメトキ
シシラン、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルジメトキシシ
ラン、ｔｅｒｔ−ブチルノルマルブチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルイソブチルジメトキシシラン、ｔ
ｅｒｔ−ブチル（ｓｅｃ−ブチル）ジメトキシシラン、
ｔｅｒｔ−ブチルアミルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−
ブチルヘキシルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルヘ
プチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルオクチルジ
メトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルノニルジメトキシシ
ラン、ｔｅｒｔ−ブチルデシルジメトキシシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチル（３，３，３−トリフルオルメチルプロピ
ル）ジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル（シクロペン
チル）ジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル（シクロヘ
キシル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキ
シシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、メシチルトリメトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、ノルマルプロピルトリメトキシシラン、
イソプロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブ
チルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシ
シラン、アミルトリメトキシシラン、イソアミルトリメ
トキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シ
クロヘキシルトリメトキシシラン、ノルボルナントリメ
トキシシラン、インデニルトリメトキシシラン、２−メ
チルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチ
ル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジメトキシシラン、イソプロ
ピル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
ｔ−ブチル（イソブトキシ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
ｔ−ブチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジメトキシシラン、
テキシルトリメトキシシラン、テキシル（イソプロポキ
シ）ジメトキシシラン、テキシル（ｔｅｒｔ−ブトキ
シ）ジメトキシシラン等である。

【００５７】窒素含有化合物としては、具体的には、
２，６−ジイソプロピルピペリジン、２，６−ジイソプ
ロピル−４−メチルピペリジン、Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンなどの２，６−置換ピ
ペリジン類、２，５−ジイソプロピルアゾリジン、Ｎ−
メチル−２，２，５，５−テトラメチルアゾリジンなど
の２，５−置換アゾリジン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラエチルメチレンジアミンなどの置換メチレンジアミ
ン類、１，３−ジベンジルイミダゾリジン、１，３−ジ
ベンジル−２−フェニルイミダゾリジンなどの置換イミ
ダゾリン類等である。

【００５８】リン含有化合物としては、具体的には、ト
リエチルホスファイト、トリノルマルプロピルホスファ
イト、トリイソプロピルホスファイト、トリノルマルブ
チルホスファイト、トリイソブチルホスファイト、ジエ
チルノルマルブチルホスファイト、ジエチルフェニルホ
スファイトなどの亜リン酸エステル類などである。

【００５９】酸素含有化合物としては、具体的には、
２，２，６，６−テトラメチルテトラヒドロフラン、
２，２，６，６−テトラエチルテトラヒドロフランなど
の２，６−置換テトラヒドロフラン類、１，１−ジメト
キシ−２，３，４，５−テトラクロロシクロペンタジエ
ン、９，９−ジメトキシフルオレン、ジフェニルジメト
キシメタンなどのジメトキシメタン誘導体等である。

【００６０】本発明に係るオレフィン重合体の製造方法
は、前述のオレフィン重合用触媒を用いてオレフィン
を、重合又は共重合する方法である。重合に使用される
オレフィンとしては、一般には炭素数が多くとも１２個
のオレフィンであり、その代表例としては、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１などが挙げられる。重合を実
施するにあたり、これらのオレフィンを単独重合しても
良いが、２種類以上のオレフィンを共重合しても良い。
特に炭素数３以上のオレフィンの立体特異性重合に有利
であり、プロピレン重合が最も好適である。

【００６１】重合を実施するに当たり、本発明のオレフ
ィン重合用固体触媒成分、有機アルミニウム化合物ある
いはこれらと第３成分である電子供与性化合物は重合容
器に個別に導入してもよいが、それらのうちの二種類ま
たは全部を事前に混合してもよく、典型的には窒素で置
換した滴下ロートに、後述する不活性溶媒、有機アルミ
ニウム化合物および第３成分である電子供与性化合物を
加え混合し一定時間以上（約１分以上）経過後、この混
合物をオレフィン重合用固体触媒成分と接触させ、さら
に一定時間以上（約１分以上）反応させた後、重合反応
容器内へ添加することが好ましい。なお、この際使用す
る不活性溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロヘキサン
及びメチルシクロヘキサンの様なアルカン及びシクロア
ルカン；トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼン、エチルトルエン、ノルマルプロピルベ
ンゼン、ジエチルベンゼンおよびモノ又はジアルキルナ
フタレンの様なアルキル芳香族炭化水素；クロロベンゼ
ン、クロロナフタレン、オルトジクロロベンゼン、テト
ラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレンの様なハロ
ゲン化及び水素化芳香族炭化水素；高分子量液状パラフ
ィンまたはそれらの混合物を用いることが出来る。

【００６２】本発明によるオレフィンの重合は、大気圧
または大気圧以上のモノマー圧力で行われる。気相重合
ではモノマー圧力は重合させるオレフィンの重合温度に
於ける蒸気圧を下回ってはならないけれども、一般には
モノマー圧力は常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは
約２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の範囲にある。重合は、不活性
溶媒中、液体モノマー（オレフィン）中あるいは気相の
いずれでも行うことができる。また、重合を、回分式、
半連続式、連続式のいずれの方法に於いても行うことが
できる。さらに、重合を、反応条件を変えて２段以上に
分けて行うこともできる。実用可能の溶融流れを有する
重合体を得るために、分子量調節剤（一般には、水素）
を共存させてもよい。重合時間は、回分法の場合には、
一般に３０分〜数時間であり、連続法の場合には相当す
る平均滞留時間である。オートクレーブ型反応では約１
時間〜６時間にわたる重合時間が典型的である。

【００６３】スラリー法では、重合時間は３０分〜数時
間にわたる重合時間が好ましい。スラリー重合で用いる
のに適当な希釈溶媒には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロヘキサン
及びメチルシクロヘキサンの様なアルカン及びシクロア
ルカン；トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼン、エチルトルエン、ノルマルプロピルベ
ンゼン、ジエチルベンゼンおよびモノ又はジアルキルナ
フタレンの様なアルキル芳香族炭化水素；クロロベンゼ
ン、クロロナフタレン、オルトジクロロベンゼン、テト
ラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレンの様なハロ
ゲン化及び水素化芳香族炭化水素；高分子量液状パラフ
ィンまたはそれらの混合物、及び他の周知の希釈溶媒が
ある。

【００６４】本発明が有用である気相重合法は、攪拌層
反応器、流動層反応器システム等を用いることが出来
る。典型的な気相オレフィン重合反応器システムは、オ
レフィンモノマー及び触媒成分を加えることができ、攪
拌装置を備えた反応容器よりなり、触媒成分は１つ以上
の弁調節口から一緒にまたは別々に反応容器に加えられ
る。オレフィンモノマーは、典型的には、排ガスとして
除かれる未反応モノマー及びフレシュな供給モノマーが
混合されて反応容器に圧入されリサイクルガスシステム
を通じて反応器に供給される方法である。

【００６５】一般には必要としないが、重合の完了時ま
たは重合の停止あるいは本発明の不活性化を行う場合に
は、触媒毒として既知である水、アルコール、アセトン
または他の適当な触媒不活性化剤と接触することにより
可能である。

【００６６】重合温度は、一般には−１０℃〜１８０℃
であるが、良好な触媒性能および高生産速度を得る見地
から２０℃〜１００℃が好適であり、より好適には、５
０℃〜８０℃の範囲である。

【００６７】予備重合は必ずしも必要とはしないが、予
備重合を行うことは好ましくもある。予備重合で使用さ
れるオレフィンは、前述した重合で使用されるオレフィ
ンと同一であっても異なっていてもよいが、プロピレン
を用いることが好ましい。予備重合の際の反応温度は、
−２０〜１００℃、好ましくは−２０〜６０℃の範囲で
ある。予備重合は、オレフィン重合用固体触媒１ｇ当た
り０．１〜１０００ｇ、好ましくは０．３〜５００ｇ、
特に好ましくは１〜２００ｇの重合体が生成するように
行なうことが望ましい。なお、予備重合に於ては、水素
の様な分子量調節剤を用いることもできる。予備重合は
回分式あるいは連続式で行うことが出来る。

【００６８】その他、重合の制御法、後処理方法などに
ついては、本発明におけるオレフィン重合用触媒に固有
な特別の制限はなく、公知のすべての方法を適用するこ
とができる。

【００６９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。各実施例において、チタン錯化合物及びオレフィ
ン重合用固体触媒成分の製造、及び重合に使用した各化
合物（有機溶媒、四塩化チタン、アルコキシエステル化
合物、塩化マグネシウム、プロピレン、水素、有機ケイ
素化合物等）はすべて実質的に水分を除去したものであ
る。また、チタン錯化合物及びオレフィン重合用固体触
媒成分の製造、及び重合については、実質的に水分が存
在せず、かつ窒素の雰囲気下で行った。チタン錯化合物
の組成分析は、試料を希塩酸で分解しヘキサンで有機物
を抽出した後、ＩＣＰ発光分析装置によりチタン原子含
量を、またガスクロマトグラフによりアルコキシエステ
ル化合物含量を定量した。チタン錯化合物のＮＭＲスペ
クトルは、日本電子（株）製のＥＸ４００を用いて測定
した。溶媒は重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃ ）を用いた。
ポリマーのメルトフローレート（すなわち、ＭＦＲ）
は、ＪＩＳ Ｋ−６７５８−１９９５に従って測定し
た。ポリマーの立体規則性は、ポリマーの２５℃でのキ
シレン不溶分量（ＸＩ％）により評価した。すなわち、
１３５℃でキシレン２５０ｍｌにポリマー２．５ｇを溶
解させた後、溶液を２５℃まで冷却することにより析出
するポリマー量（ｗｔ％）を測定し、キシレン不溶分量
（ＸＩ％）とした。

【００７０】実施例１ ［チタン錯化合物の合成］窒素気流下、充分乾燥した５
００ｍｌの３つ口フラスコ（冷却管付き）に、精製ヘキ
サン２００ｍｌ及び四塩化チタン３．７９ｇを加え攪拌
混合し、次いで２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−
プロピオン酸エチル４．２４ｇと精製ヘキサン５ｍｌの
混合物を５分間かけて全量滴下した。その後フラスコの
内容物を加熱し還流下で３０分間反応を行った。反応終
了後、室温までフラスコの内容物を冷却し、析出固体を
濾別した後、精製ヘキサン２００ｍｌで３回洗浄した。
洗浄後ドライアップを行い、黄色固体状物質を７．５９
ｇ得た。組成分析及びＮＭＲ測定結果からこの黄色固体
状物質は、四塩化チタンと２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
エトキシ−プロピオン酸エチルの錯化合物であることが
判明した。 チタン含量＝１２．０ｗｔ％（理論値１２．２ｗｔ
％）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸エチル含量＝５１．１ｗｔ％（理論値５１．６ｗｔ
％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃ ）； ４．９
８（ｔ，１Ｈ）、４．７３（ｑ，２Ｈ）、４．４１
（ｍ，２Ｈ）、３．５０（ｄｄ，２Ｈ）、１．５０
（ｔ，３Ｈ）、１．４８（ｔ，３Ｈ）、１．１５（ｓ，
９Ｈ）ｐｐｍ¹³ Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃ ）； １８
４．７２、７５．１９、７０．２２、６８．０３、５
２．５９、３４．０３、２８．４９、１３．９０、１
３．１５ｐｐｍ

【００７１】［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］
窒素気流下、充分乾燥した振動ボールミル用容器（ステ
ンレス製の円筒型、内容積１Ｌ、直径が１０ｍｍの磁性
ボールミルを見かけの容積で約５０％充填）に無水塩化
マグネシウム１００ｇを入れた。これを振幅が６ｍｍの
振動ボールミルに取り付け１０時間粉砕処理を行った。
窒素気流下、充分乾燥した３００ｍｌの３つ口フラスコ
（フラスコＡ）に、粉砕処理後の無水塩化マグネシウム
１．５０ｇ及びトルエン２０ｍｌを加え、フラスコＡの
内容物を攪拌下加熱し９０℃のスラリー状態に保った。
また窒素気流下、充分乾燥した３００ｍｌの別の３つ口
フラスコ（フラスコＢ）に、上記のチタン錯化合物３．
０９ｇ及びトルエン８０ｍｌを加え、フラスコＢの内容
物を攪拌下加熱しチタン錯化合物を溶解させ、９０℃の
均一溶液とした。次にフラスコＡ内のスラリーに、フラ
スコＢ内の均一溶液を５分間かけて全量滴下した。フラ
スコＡの内容物を攪拌下更に加熱し１１０℃まで昇温し
た後、同温度で２時間攪拌を継続した。その後フラスコ
Ａの内容物を９０℃まで冷却し、同温度で固体物を濾別
し、トルエン１００ｍｌで３回洗浄を行った。更に室温
まで冷却し精製ヘキサン１００ｍｌで３回洗浄を行っ
た。洗浄終了後ドライアップを行い、オレフィン重合用
固体触媒成分を得た。

【００７２】［プロピレンの重合］窒素気流下、充分乾
燥した内容積１．５Ｌのステンレス製オートクレーブ
に、上記で製造されたオレフィン重合用固体触媒成分を
３０ｍｇ、トリエチルアルミニウムを２０５ｍｇ及びｔ
−ブチルトリメトキシシランを９１ｍｇ入れ、次いで３
３６ｇのプロピレン及び０．１ｇの水素を仕込んだ。オ
ートクレーブを昇温し、内温を７０℃に保った。１時間
後、内容ガスを放出して重合を終結させた。その結果、
７１ｇの粉末状ポリプロピレンが得られた。得られたポ
リプロピレンのＭＦＲは８．５ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは
９９．３％であった。

【００７３】比較例１ ［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］窒素気流下、
充分乾燥した３００ｍｌの３つ口フラスコ（フラスコ
Ａ）に実施例１に記載の粉砕処理後の無水塩化マグネシ
ウムを１．５０ｇ及びトルエン２０ｍｌを加え、フラス
コＡの内容物を攪拌下加熱し９０℃のスラリー状態に保
った。また充分乾燥した３００ｍｌの別の３つ口フラス
コを２個用意し（フラスコＢ、フラスコＣ）、窒素気流
下、フラスコＢに四塩化チタン１．５０ｇ及びトルエン
４０ｍｌを加え、フラスコＣに２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−エトキシ−プロピオン酸エチル１．５９ｇ及びトル
エン４０ｍｌを加えた。フラスコＢ及びフラスコＣの内
容物を攪拌下加熱し、それぞれ９０℃の均一溶液とし
た。次にフラスコＡ内のスラリーに、フラスコＢ及びフ
ラスコＣ内の均一溶液を、別々の投入口から同時に５分
間かけて全量滴下した。フラスコＡの内容物を攪拌下更
に加熱し１１０℃まで昇温した後、同温度で２時間攪拌
を継続した。その後フラスコＡの内容物を９０℃まで冷
却し、同温度で固体物を濾別し、トルエン１００ｍｌで
３回洗浄を行った。更に室温まで冷却し精製ヘキサン１
００ｍｌで３回洗浄を行った。洗浄終了後ドライアップ
を行い、オレフィン重合用固体触媒成分を得た。

【００７４】［プロピレンの重合］上記のオレフィン重
合用固体触媒成分を用い、実施例１と同様な方法で重合
を行った。その結果、６３ｇの粉末状のポリプロピレン
が得られた。得られたポリプロピレンのＭＦＲは１０．
４ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは９６．１％であった。

【００７５】比較例２ ［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］窒素気流下、
充分乾燥した３００ｍｌの３つ口フラスコ（フラスコ
Ａ）に実施例１に記載の粉砕処理後の無水塩化マグネシ
ウムを１．５０ｇ及びトルエン２０ｍｌ加え、フラスコ
Ａの内容物を攪拌下加熱し９０℃のスラリー状態に保っ
た。また充分乾燥した３００ｍｌの別の３つ口フラスコ
を２個用意し（フラスコＢ、フラスコＣ）、窒素気流
下、フラスコＢに四塩化チタン１．５０ｇ及びトルエン
４０ｍｌを加え、フラスコＣに２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−エトキシ−プロピオン酸エチル１．５９ｇ及びトル
エン４０ｍｌを加えた。フラスコＢ及びフラスコＣの内
容物を攪拌下加熱し、それぞれ９０℃の均一溶液とし
た。次にフラスコＡ内のスラリーに、フラスコＢ内の均
一溶液を５分間かけて全量滴下し、フラスコＡの内容物
を９０℃に保ち１時間攪拌を行ない、続いてこのフラス
コＡの内容物に、フラスコＣ内の均一溶液を５分間かけ
て全量滴下した。フラスコＡの内容物を攪拌下更に加熱
し１１０℃まで昇温した後、同温度で２時間攪拌を継続
した。その後フラスコＡの内容物を９０℃まで冷却し、
同温度で固体物を濾別し、トルエン１００ｍｌで３回洗
浄を行った。更に室温まで冷却し精製ヘキサン１００ｍ
ｌで３回洗浄を行った。洗浄終了後ドライアップを行
い、オレフィン重合用固体触媒成分を得た。

【００７６】［プロピレンの重合］上記のオレフィン重
合用固体触媒成分を用い、実施例１と同様な方法で重合
を行った。その結果、５５ｇの粉末状のポリプロピレン
が得られた。得られたポリプロピレンのＭＦＲは１２．
４ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは９４．８％であった。

【００７７】比較例３ ［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］窒素気流下、
充分乾燥した３００ｍｌの３つ口フラスコ（フラスコ
Ａ）に実施例１に記載の粉砕処理後の無水塩化マグネシ
ウムを１．５０ｇ及びトルエン２０ｍｌ加え、フラスコ
Ａの内容物を攪拌下加熱し９０℃のスラリー状態に保っ
た。また窒素気流下、充分乾燥した３００ｍｌの別の３
つ口フラスコ（フラスコＢ）に、四塩化チタン１５ｇ及
びトルエン７５ｍｌを加え、攪拌下このフラスコＢの内
容物に、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピ
オン酸エチル１．５９ｇとトルエン５ｍｌの混合物を５
分間かけて滴下した。その後、このフラスコＢの内容物
を攪拌下加熱し９０℃の均一溶液とした。次にフラスコ
Ａ内のスラリーに、フラスコＢ内の均一溶液５分間かけ
て全量滴下した。フラスコＡの内容物を攪拌下更に加熱
し１１０℃まで昇温した後、同温度で２時間攪拌を継続
した。その後フラスコＡの内容物を９０℃まで冷却し、
同温度で固体物を濾別し、トルエン１００ｍｌで３回洗
浄を行った。更に室温まで冷却し精製ヘキサン１００ｍ
ｌで３回洗浄を行った。洗浄終了後ドライアップを行
い、オレフィン重合用固体触媒成分を得た。

【００７８】［プロピレンの重合］上記のオレフィン重
合用固体触媒成分を用い、実施例１と同様な方法で重合
を行った。その結果、７０ｇの粉末状のポリプロピレン
が得られた。得られたポリプロピレンのＭＦＲは１５．
７ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは９５．５％であった。

【００７９】実施例２ ［プロピレンの重合］実施例１のオレフィン重合用固体
触媒成分を用い、ｔ−ブチルトリメトキシシランを使用
しないこと以外は実施例１と同様な方法により、プロピ
レンの重合を行った。重合結果を表−１に示す。

【００８０】比較例４〜６ 比較例１〜３のオレフィン重合用固体触媒成分を用い、
ｔ−ブチルトリメトキシシランを使用しないこと以外は
実施例１と同様な方法により、プロピレンの重合を行っ
た。重合結果を表−１に示す。

【００８１】実施例３〜６ 実施例１に於て、アルコキシエステル化合物（ＡＥ）と
して２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロピオン
酸エチル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メトキシ−プロ
ピオン酸イソプロピル、２−シクロペンチル−３−エト
キシ−プロピオン酸エチル、２，２−ジイソブチル−３
−メトキシ−プロピオン酸エチルを使用した以外は実施
例１と同様な方法により、チタン錯化合物の合成、オレ
フィン重合用固体触媒成分を調製及びプロピレンの重合
を行った。チタン錯化合物の組成分析結果及び、重合評
価結果を表−２に示した。

【００８２】実施例７ ［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］窒素気流下、
充分乾燥した３００ｍｌの３つ口フラスコ（フラスコ
Ａ）に、実施例１記載の粉砕処理後の無水塩化マグネシ
ウム１．５０ｇ及びトルエン２０ｍｌを加え、フラスコ
Ａの内容物を攪拌下加熱し９０℃のスラリー状態に保っ
た。また窒素気流下、充分乾燥した３００ｍｌの別の３
つ口フラスコ（フラスコＢ）に、上記のチタン錯化合物
３．０９ｇ及びトルエン８０ｍｌを加え、フラスコＢの
内容物を攪拌下加熱しチタン錯化合物と溶解させ、９０
℃の均一溶液とした。次にフラスコＡ内のスラリーに、
フラスコＢ内の均一溶液を５分間かけて全量滴下し、フ
ラスコＡの内容物を攪拌下更に加熱し１１０℃まで昇温
した後、同温度で２時間攪拌を継続した。その後フラス
コＡの内容物を９０℃まで冷却し、同温度で固体物を濾
別し、トルエン１００ｍｌで３回洗浄を行った。フラス
コＡ内の固体物に新たにトルエンを２５ｍｌ加え、攪拌
下内容物を９０℃のスラリー状態に保った後、このスラ
リーに、四塩化チタン１．５０ｇとトルエン２５ｍｌと
の混合物を５分間かけて全量滴下した。フラスコＡの内
容物を攪拌下更に加熱し１１０℃まで昇温した後、同温
度で２時間攪拌を継続した。その後フラスコＡの内容物
を９０℃まで冷却し、同温度で固体物を濾別し、トルエ
ン１００ｍｌで３回洗浄を行った。更に室温まで冷却し
精製ヘキサン１００ｍｌで３回洗浄を行った。洗浄終了
後ドライアップを行い、オレフィン重合用固体触媒成分
を得た。

【００８３】［プロピレンの重合］上記のオレフィン重
合用固体触媒成分を用い、実施例１と同様な方法で重合
を行った。その結果、９２ｇの粉末状のポリプロピレン
が得られた。得られたポリプロピレンのＭＦＲは１４．
９ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは９９．０％であった。

【００８４】実施例８ ［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］実施例６に於
て、四塩化チタンの代わりに２−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−エトキシ−プロピオン酸エチル１．５９ｇを使用した
以外は、実施例５と同様な調製を行い、オレフィン重合
用固体触媒成分を得た。

【００８５】［プロピレンの重合］上記のオレフィン重
合用固体触媒成分を用い、実施例１と同様な方法で重合
を行った。その結果、６９ｇの粉末状のポリプロピレン
が得られた。得られたポリプロピレンのＭＦＲは４．３
ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは９９．５％であった。

【００８６】実施例９ ［オレフィン重合用固体触媒成分の調製］窒素気流下、
充分乾燥した３００ｍｌの３つ口フラスコ（フラスコ
Ａ）に、実施例１記載の粉砕処理後の無水塩化マグネシ
ウム１．５０ｇ及びトルエン２０ｍｌを加え、フラスコ
Ａの内容物を攪拌下加熱し９０℃のスラリー状態に保っ
た。また窒素気流下、充分乾燥した３００ｍｌの別の３
つ口フラスコ（フラスコＢ）に、上記のチタン錯化合物
３．０９ｇ及びトルエン８０ｍｌを加え、フラスコＢの
内容物を攪拌下加熱しチタン錯化合物と溶解させ、９０
℃の均一溶液とした。次にフラスコＡ内のスラリーに、
フラスコＢ内の均一溶液を５分間かけて全量滴下し、フ
ラスコＡの内容物を攪拌下更に加熱し１１０℃まで昇温
した後、同温度で２時間攪拌を継続した。その後フラス
コＡの内容物を９０℃まで冷却し、同温度で固体物を濾
別し、トルエン１００ｍｌで３回洗浄を行った。フラス
コＡ内の固体物に新たにトルエンを２５ｍｌ加え、攪拌
下内容物を９０℃のスラリー状態に保った後、このスラ
リーに２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシ−プロピオ
ン酸エチル１．５９ｇとトルエン２５ｍｌとの混合物を
５分間かけて全量滴下した。フラスコＡの内容物を攪拌
下更に加熱し１１０℃まで昇温した後、同温度で２時間
攪拌を継続した。その後フラスコＡの内容物を９０℃ま
で冷却し、同温度で固体物を濾別し、トルエン１００ｍ
ｌで３回洗浄を行った。フラスコＡ内の固体物に新たに
トルエンを２５ｍｌ加え、攪拌下内容物を９０℃のスラ
リー状態に保った後、このスラリーに四塩化チタン１．
５０ｇとトルエン２５ｍｌとの混合物を５分間かけて全
量滴下した。フラスコＡの内容物を攪拌下更に加熱し１
１０℃まで昇温した後、同温度で２時間攪拌を継続し
た。その後フラスコＡの内容物を９０℃まで冷却し、同
温度で固体物を濾別し、トルエン１００ｍｌで３回洗浄
を行った。更に室温まで冷却し精製ヘキサン１００ｍｌ
で３回洗浄を行った。洗浄終了後ドライアップを行い、
オレフィン重合用固体触媒成分を得た。

【００８７】［プロピレンの重合］上記のオレフィン重
合用固体触媒成分を用い、実施例１と同様な方法で重合
を行った。その結果、８５ｇの粉末状のポリプロピレン
が得られた。得られたポリプロピレンのＭＦＲは９．６
ｇ／１０ｍｉｎ、ＸＩは９９．３％であった。

【００８８】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によって得ら
れたオレフィン重合用固体触媒成分を用いることで、極
めて立体規則性の高いオレフィン重合体の製造が可能と
なった。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

フロントページの続き (72)発明者 稲沢 伸太郎 大分県大分市大字中の洲２番地 日本ポリ オレフィン株式会社大分研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるチタン錯化
   合物。 ＴｉＣｌ₄ ・ＡＥ・・・・・・・（１） （ここでＴｉＣｌ₄ は四塩化チタン、ＡＥは下記一般式
   （２）で表されるアルコキシエステル化合物。） 【化１】 （ここでＲ¹ 及びＲ² は炭化水素基で、それらはお互い
   に同一でも異なっていてもよい。Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭化水
   素基又は水素原子で、それらはお互いに同一でも異なっ
   ていてもよい。）
2. 【請求項２】 一般式（２）で表されるアルコキシエス
   テル化合物（ＡＥ）のＲ¹ 及びＲ² が炭素数１〜２０の
   直鎖状炭化水素基及び炭素数３〜２０の分岐状炭化水素
   基の中から選ばれる同一又は異なった置換基であり、Ｒ
   ³ 及びＲ⁴ が炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基、炭素
   数３〜２０の分岐状炭化水素基、炭素数３〜２０の環状
   の炭化水素基及び水素原子の中から選ばれる同一又は異
   なった置換基であることを特徴とする請求項１に記載の
   チタン錯化合物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
   るチタン錯化合物と、マグネシウム化合物とを接触させ
   ることによって形成されることを特徴とするオレフィン
   重合用固体触媒成分。
4. 【請求項４】 請求項３に記載のオレフィン重合用固体
   触媒成分に、ルイス酸化合物及び／又はルイス塩基化合
   物を接触させることによって形成されることを特徴とす
   るオレフィン重合用固体触媒成分。
5. 【請求項５】 請求項３又は４に記載のオレフィン重合
   用固体触媒成分、及び有機アルミニウム化合物から構成
   されることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
6. 【請求項６】 請求項３又は４に記載のオレフィン重合
   用固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び第３成分
   である電子供与性化合物から構成されることを特徴とす
   るオレフィン重合用触媒。
7. 【請求項７】 第３成分である電子供与性化合物とし
   て、アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物、窒素含有
   化合物、リン含有化合物及び酸素含有化合物の中から選
   ばれる化合物を少なくとも一種用いることを特徴とする
   請求項６に記載のオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】 請求項５ないし７のいずれか１項に記載
   のオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンを重合又
   は共重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造
   方法。