JPH10298366A

JPH10298366A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10298366A
Application number: JP9111028A
Authority: JP
Inventors: Satoru Moriya; 屋悟守; Akio Ishimoto; 本昭夫石; Ikunori Sakai; 井郁典酒
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc; Grand Polymer Co Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Grand Polymer Co Ltd
Priority date: 1997-04-28
Filing date: 1997-04-28
Publication date: 1998-11-10

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優
れるとともに、特に成形性に優れ、外観美麗な成形品を
得ることができるポリプロピレン組成物。【解決手段】（Ａ）ＭＦＲが７０ｇ／10分を超え２００
ｇ／10分未満の結晶性ポリプロピレン：５０〜８５重量
％と、（Ｂ）芳香族ビニル単位含有量が２２重量％以
下、かつＭＦＲが５ｇ／10分以上の芳香族ビニル・共役
ジエンブロック共重合体の水添物であり、水添率が９０
％以上である水添ブロック共重合体：２〜２０重量％
と、（Ｇ）無機充填材：５〜２５重量％とを必須成分と
し、任意に（Ｃ）他の水添ブロック共重合体と、（Ｄ）
芳香族炭化水素系共重合体と、（Ｅ）結晶性ポリエチレ
ンと、（Ｆ）軟質エチレン・α-オレフィン共重合体と
からなるポリプロピレン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、剛性および耐衝撃性に優
れるとともに、特に外観美麗な成形品を得ることができ
るポリプロピレン組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンは、剛性、硬度お
よび耐熱性などに優れており、射出成形、カレンダー成
形、押出成形などの種々の成形方法によって容易に所望
形状にすることができ、しかも安価であるので従来より
広範な用途たとえば、家電製品のハウジング、フィルム
またはシート用途、容器用途、インストルメントパネ
ル、トリム、ピラーなどの自動車内装用途、フェンダ
ー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカ
バーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途などに広く利
用されている。

【０００３】従来よりポリプロピレンを上記のような用
途に利用する際には、各用途に応じて、高圧法ポリエチ
レン、そしてポリイソブチレン、ポリブタジエン、エチ
レン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）などの軟質ポリマ
ーまたはゴム成分、さらに無機充填材などをポリプロピ
レンに添加して所望物性のポリプロピレン組成物を調製
している。

【０００４】具体的にはたとえば、ポリプロピレン（結
晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体）と無機充
填材とを含む強化ポリプロピレン組成物であって、軟質
ポリマーまたはゴム成分としてエチレン・α-オレフィ
ン共重合体ゴムを含む組成物（特開昭５８−１６８６４
９号）、水添ブロック共重合体ゴムおよび／またはエチ
レン・プロピレン共重合体ゴムを含む組成物（特開平３
−１７２３３９号、特開昭６１−１２７４２号、特開昭
６１−２９１２４７号、特開昭６３−１５０３４３号、
特開平４−５７８４８号）などが知られている。

【０００５】ところで上記のようなポリプロピレン組成
物は、その用途がますます拡大されるに伴ってさらに高
度な特性が要求されており、たとえば上記のような自動
車内装用途では、該内装品の薄肉、軽量化を実現するた
めに剛性、耐衝撃性、耐熱性などのさらなる向上が望ま
れている。またポリプロピレン組成物からなる成形品
は、フローマークあるいはウェルドが目立ちにくく外観
および耐傷付性に優れていれば、無塗装状態で実用に供
することができる。

【０００６】このような剛性、耐熱性（耐熱変形性）、
耐衝撃性、外観が改良されたポリプロピレン組成物とし
て、たとえば特開平８−２０６８４号には、結晶性ポリ
プロピレンと、スチレン成分含量の多い水添ブロック共
重合体と、共役ジエン（水添）単位含量の多い水添ブロ
ック共重合体と、タルクとを含むポリプロピレン組成物
も提案されているが、この組成物は耐衝撃性および外観
についてはより一層の向上が望まれている。

【０００７】本発明者も、上記のような諸特性を満たす
ポリプロピレン組成物を得るべく研究したところ、とく
にメルトフローレートが７０ｇ／10分を超え２００ｇ／
10分未満の結晶性ポリプロピレンと、芳香族ビニル・共
役ジエンブロック共重合体の水添物と、無機充填材とと
もに、任意成分として芳香族炭化水素系共重合体と、結
晶性ポリエチレンと、軟質エチレン・α-オレフィン共
重合体とから得られるポリプロピレン組成物は、剛性、
耐熱性に優れ、特に耐衝撃性および成形性および外観向
上効果が大きいがことを見出して本発明を完成するに至
った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、剛性、耐熱性および耐衝撃性
に優れるとともに、特に成形性にも優れ、外観美麗な成
形品を得ることができるポリプロピレン組成物を提供す
ることを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
（Ａ）メルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重
下）が７０ｇ／10分を超え２００ｇ／10分未満の結晶性
ポリプロピレン：５０〜８５重量％と、（Ｂ）芳香族ビ
ニルから導かれる単位の含有量が２２重量％以下であ
り、かつメルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷
重下）が５ｇ／10分以上である芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体の水添物であって、水添率が９０％
以上である水添ブロック共重合体：２〜２０重量％と、
（Ｃ）芳香族ビニルから導かれる単位を２５重量％以上
の量で含有し、かつメルトフローレート（２３０℃、
２.１６kg荷重下）が１０ｇ／10分以下である芳香族ビ
ニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であって、
水添率が９０％以上である水添ブロック共重合体：０〜
１６重量％と、（Ｄ）芳香族炭化水素系共重合体：０〜
１０重量％と、（Ｅ）結晶性ポリエチレン：０〜１０重
量％と、（Ｆ）軟質エチレン・α-オレフィン共重合
体：０〜２０重量％と、（Ｇ）無機充填材：５〜２５重
量％とからなることを特徴としている。

【００１０】上記結晶性ポリプロピレン（Ａ）は、エチ
レンから導かれる単位を０.５〜８モル％の量で含有
し、２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペン
タッド分率が０.９７０以上である結晶性エチレン・プ
ロピレンブロック共重合体であってもよい。この結晶性
エチレン・プロピレンブロック共重合体は、エチレンか
ら導かれる単位を２０〜４５モル％の量で含有し、かつ
１３５℃デカリン中で測定される極限粘度が４dl／ｇ以
上である２３℃n-デカン可溶成分を４〜２０重量％の量
で含有していることが好ましい。

【００１１】上記芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）は、
メルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）０.
５〜１００ｇ／10分のポリスチレンであることが好まし
い。結晶性ポリエチレン（Ｅ）としては、密度０.８９
５〜０.９７５ｇ／cm³、メルトフローレート（１９０
℃、２.１６kg荷重下）０.５〜７０ｇ／10分のエチレン
単独共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン
・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテ
ン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体を用い
ることができる。

【００１２】軟質エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ｆ）としては、密度０.８６０ｇ／cm ³以上０.８９５
ｇ／cm³未満、メルトフローレート（１９０℃、２.１６
kg荷重下）０.５〜３０ｇ／10分のエチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・
1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体を
用いることができる。

【００１３】本発明では、無機充填材（Ｇ）は平均粒径
０.１〜５μｍのタルクであることが好ましい。

【００１４】

【発明の具体的説明】本発明に係るポリプロピレン組成
物は、（Ａ）ＭＦＲが７０ｇ／10分を超え２００ｇ／10
分以下の結晶性ポリプロピレンと、（Ｂ）芳香族ビニル
・共役ジエンブロック共重合体の水添物である水添ブロ
ック共重合体と、（Ｇ）の無機充填材とを必須成分とし
て含有している。本発明では、これらに加えて必要に応
じて（Ｃ）水添ブロック共重合体、（Ｄ）芳香族炭化水
素系共重合体、（Ｅ）結晶性ポリエチレン、（Ｆ）軟質
エチレン・α-オレフィン共重合体を任意に含有してい
てもよい。

【００１５】以下まず上記各成分について説明する。（Ａ）結晶性ポリプロピレン本発明では、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８；２３０℃、２.１６kg荷重下で測定）が、
７０ｇ／10分を超え２００ｇ／10分以下である結晶性ポ
リプロピレンが用いられる。このＭＦＲは、好ましくは
７０〜１５０ｇ／10分特に好ましくは７０〜１００ｇ／
10分である。

【００１６】本発明では、上記のようなメルトフローレ
ート値を有する結晶性ポリプロピレンであれば、公知の
ポリプロピレンが特に限定されることなく用いられ、こ
のポリプロピレンは、ホモポリプロピレンであっても、
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であって
もよい。この共重合体はブロック共重合体であってもラ
ンダム共重合体であってもよい。またその製造方法も特
に限定されないが、ホモポリプロピレンおよび／または
プロピレンブロック共重合体が好ましく用いられる。

【００１７】上記のような（Ａ）結晶性ポリプロピレン
は、n-デカン可溶成分を０.１〜２５重量％好ましくは
０.１〜２０重量％特に好ましくは０.１〜１５重量％の
量で含有していてもよい。このポリプロピレンの２３℃
デカン可溶成分は、実質的にポリプロピレン中の共重合
ゴム成分およびアタクティック成分である。

【００１８】ポリプロピレンの２３℃デカン可溶成分量
は、下記のように測定される。１リットルのフラスコ
に、３ｇの試料（ポリプロピレン）、２０mgの2,6-ジ-t
ert-ブチル-4-メチルフェノール、５００mlのn-デカン
を入れ、１４５℃で加熱して溶解させる。溶解後８時間
かけて２３℃まで冷却し、２３℃で８時間維持する。析
出した固体と、溶解した重合体を含むn-デカン溶液とを
グラスフィルターで濾過分離する。液相を減圧下１５０
℃で恒量になるまで乾燥し、その重量を測定する。得ら
れた重合体溶解量を、試料の重量に対する百分率として
算出し、ポリプロピレンの２３℃デカン可溶成分量とす
る。

【００１９】このポリプロピレンの結晶性は、たとえば
ホモポリプロピレンであるときには、その２３℃デカン
不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率［Ｉ₅］
は、０_.９５〜０_.９９好ましくは０_.９７〜０_.９９であ
ることが望ましい。このペンタッドアイソタクティシテ
ィは、２３℃デカンの¹³Ｃ−ＮＭＲから常法により求め
ることができる。

【００２０】結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、ポリプロ
ピレンがブロック共重合体である場合には、エチレンか
ら導かれる単位を０.５〜８モル％好ましくは１〜７モ
ル％の量で含有していることが望ましい。

【００２１】また２３℃n-デカン不溶成分のアイソタク
チック−ペンタッド分率は、０.９７０以上、好ましく
は０.９８０以上であることが望ましい。ブロック共重
合体は、２３℃n-デカン可溶成分を、４〜２０重量％、
好ましくは４〜１５重量％の量で含有していることが望
ましい。

【００２２】この２３℃n-デカン可溶成分は、エチレン
から導かれる単位を２０〜４５モル％、好ましくは３０
〜４５モル％の量で含有していることが望ましく、かつ
１３５℃デカリン中で測定される極限粘度が４dl／ｇ以
上、好ましくは６〜１０dl／ｇであることが望ましい。

【００２３】なおエチレン単位含有量は¹³Ｃ−ＮＭＲか
ら常法により求めることができる。このような結晶性ポ
リプロピレンのＸ線回折法で測定される結晶化度は、通
常６０％以上好ましくは６５％以上さらに好ましくは６
５〜９５％である。

【００２４】なお上記ポリプロピレンは、予備重合体と
して3-メチル-1-ペンテン重合体などを含有している
と、結晶化速度が大きくなるため好ましい。本発明で
は、上記のようなポリプロピレンを２種以上併用するこ
ともできる。

【００２５】（Ｂ）水添ブロック共重合体本発明で用いられる水添ブロック共重合体は、芳香族ビ
ニルから導かれるブロック重合単位（Ｘ）と共役ジエン
から導かれるブロック重合単位（Ｙ）とからなる芳香族
ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物である。

【００２６】このような構成の芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体の形態は、たとえばＸ（ＹＸ）_nま
たは（ＸＹ）_n〔ｎは１以上の整数〕で示される。この
うち、Ｘ（ＹＸ）_n特にＸ−Ｙ−Ｘの形態のものが好ま
しく、具体的に、ポリスチレン−ポリブタジエン（また
はポリイソプレンまたはポリイソプレン・ブタジエン）
−ポリスチレンブロック共重合体が好ましい。

【００２７】このようなスチレン系ブロック共重合体で
は、ハードセグメントである芳香族ビニルブロック単位
（Ｘ）が、共役ジエンゴムブロック単位（Ｙ）の橋かけ
点として存在して物理架橋（ドメイン）を形成してい
る。この芳香族ビニルブロック単位（Ｘ）間に存在する
共役ジエンゴムブロック単位（Ｙ）は、ソフトセグメン
トであってゴム弾性を有している。

【００２８】上記のようなブロック重合単位（Ｘ）を形
成する芳香族ビニルとしては、具体的に、スチレン、α
−メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレン、4-シク
ロヘキシルスチレン、2-エチル-4-ベンジルスチレン、4
-（フェニルブチル）スチレン、1-ビニルナフタレン、2
-ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのうち、
スチレンが好ましい。

【００２９】またブロック重合単位（Ｙ）を形成する共
役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジ
エン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれらの組合せな
どが挙げられる。これらのうち、ブタジエンまたはイソ
プレンまたはブタジエンとイソプレンとの組み合わせが
好ましい。

【００３０】この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
が、ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、
イソプレンから導かれる単位を４０モル％以上の量で含
有していることが好ましい。

【００３１】またこのようにブタジエン・イソプレン共
重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、
ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいず
れであってもよい。

【００３２】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体は、芳香族ビニルブロック重合単位
（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは５〜
２２重量％である。この芳香族ビニル単位の含有量は、
赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によって測定す
ることができる。

【００３３】またメルトフローレート：ＭＦＲ（ＡＳＴ
ＭＤ１２３８；２００℃、２.１６kg荷重下）は、通
常５ｇ／10分以上であり、好ましくは５〜１００ｇ／10
分である。

【００３４】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体の製造方法は、種々の方法により製造す
ることができ、たとえば製造方法として、(1) n-ブチル
リチウムなどのアルキルリチウム化合物を開始剤とし
て、芳香族ビニル化合物、次いで共役ジエンを逐次重合
させる方法、(2) 芳香族ビニル化合物次いで共役ジエン
を重合させ、これをカップリング剤によりカップリング
させる方法、(3) リチウム化合物を開始剤として、共役
ジエン、次いで芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方
法などを挙げることができる。

【００３５】本発明で用いられる水添ブロック共重合体
は、上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共
重合体を公知の方法により水添した物であって、水添率
は９０％以上である。

【００３６】この水添率は、共役ジエンブロック重合単
位（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量を１００％とし
たときの値である。このような水添ブロック共重合体
（Ｂ）として具体的には、スチレン・イソプレンブロッ
ク共重合体の水添物（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリ
スチレン・ポリエチレン／プロピレン・ポリスチレンブ
ロック共重合体）、スチレン・ブタジエンブロック共重
合体の水添物（ＳＥＢ）、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；ポリスチレ
ン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレンブロック共
重合体）などが挙げられ、より具体的には、ＨＹＢＲＡ
Ｒ（クラレ（株）製）、クレイトン（Kraton；シェル化
学（株）製、商品名）、キャリフレックスＴＲ（シェル
化学（株）製）、ソルプレン（フィリップスペトロリフ
ァム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッチ社製）、
タフプレン（旭化成（株）製）、ソルプレン−Ｔ（日本
エラストマー社製）、ＪＳＲＴＲ（日本合成ゴム社
製）、電化ＳＴＲ（電気化学社製）、クインタック（日
本ゼオン社製）、クレイトンＧ（シェル化学（株）
製）、タフテック（旭化成（株）製）（以上商品名）な
どが挙げられる。

【００３７】本発明では、水添ブロック共重合体（Ｂ）
として、これらのうちでもＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好まし
く用いられる。（Ｃ）水添ブロック共重合体本発明において任意成分として用いられる水添ブロック
共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニルから導かれる単位を２
５重量％以上、好ましくは２５〜６５重量％の量で含有
し、メルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重
下）が１０ｇ／10分以下、好ましくは０.０１〜１０ｇ
／10分である芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合
体の水添物であること以外は、上記（Ｂ）と同様な芳香
族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であ
る。その水添率は水添ブロック共重合体（Ｂ）と同様に
９０％以上である。

【００３８】（Ｄ）芳香族炭化水素系共重合体任意成分として用いられる（Ｄ）芳香族炭化水素系共重
合体としては、たとえば、ポリスチレン、ＡＳ（ポリス
チレン・アクリロニトリル）、ＡＢＳ、ＰＰＯなどが挙
げられ、特にポリスチレンが１好ましく用いられる。

【００３９】この芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）のメ
ルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）は、
０.５〜１００ｇ／10分であることが望ましい。載のポ
リプロピレン樹脂組成物。

【００４０】（Ｅ）結晶性ポリエチレン本発明では、任意成分（Ｅ）として密度が０.８９５〜
０.９７５ｇ／cm³、好ましくは０.９００〜０.９７０ｇ
／cm³であって、メルトフローレート（１９０℃、２.１
６kg荷重下）が０.５〜７０ｇ／10分、好ましくは２〜
５０ｇ／10分の結晶性ポリエチレンを用いることができ
る。

【００４１】このような特性を満たせば、公知の結晶性
ポリエチレンを特に限定することなく用いることがで
き、エチレン単独共重合体であってもよく、またたとえ
ばエチレンと少量のα−オレフィンとのランダム共重合
体であってもよく、具体的に炭素数３〜１０のα−オレ
フィンから導かれる単位を１０モル％以下の量で含有し
ていてもよい。

【００４２】このようなエチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体としては、エチレン・1-ブテン共重合体、
エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1
-ペンテン共重合体またはエチレン・1-オクテン1 共重
合体などを用いることができる。

【００４３】（Ｆ）軟質エチレン・α-オレフィン共重
合体本発明では、軟質エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ｆ）として、密度が０.８６０ｇ／cm³以上０.８９５
ｇ／cm³未満、好ましくは０.８６０〜０.８９０ｇ／cm³
であって、メルトフローレート（１９０℃、２.１６kg
荷重下）が０.５〜３０ｇ／10分、好ましくは１〜２０
ｇ／10分のエチレン・α-オレフィン共重合体が用いら
れる。

【００４４】この軟質エチレン・α−オレフィン共重合
体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
ランダム共重合体であって、エラストマー状物であるこ
とが望ましい。

【００４５】軟質エチレン・α−オレフィン共重合体
は、炭素数３〜２０のから導かれる単位を２種以上含有
していてもよい。エチレン・α−オレフィン共重合体
は、エチレンから導かれる単位を６０〜９０モル％の量
で、炭素数３〜１０のα−オレフィンから導かれる単位
を１０〜４０モル％の量で含有していることが望まし
い。

【００４６】このようなα−オレフィンとしては、たと
えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘ
キサドデセン、4-メチル-1-ペンテンなどが挙げられ
る。

【００４７】これらのうちでも、炭素数３〜１０のα−
オレフィンが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重
合体は、２種以上の上記α−オレフィンから導かれる単
位を含有していてもよく、また本発明の特性を損なわな
い範囲であれば、必要に応じて他の重合性モノマーから
導かれる単位を含有していてもよい。

【００４８】このような他の重合性モノマーとしては、
たとえばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、ビニルノルボルナンなどのビニル化合物
類、酢酸ビニルなどのビニルエステル、無水マレイン酸
などの不飽和有機酸またはその誘導体、共役ジエン類、
1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5-
ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-
1,6-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキ
サジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネ
ン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボル
ネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデ
ン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル
-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボル
ネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネ
ン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエンなどの非共役
ポリエン類などが挙げられる。

【００４９】エチレン・α−オレフィン共重合体は、こ
のような他の重合性モノマーから導かれる単位を、１０
モル％以下好ましくは５モル％以下より好ましくは３モ
ル％以下の量で含有していてもよい。

【００５０】本発明では、軟質エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ｆ）としては、具体的には、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチ
レン・プロピレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロ
ピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・
1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体な
どが挙げられ、これらのうちでも、エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・
1-ヘキセン共重合体エチレン・1-オクテン共重合体など
が特に好ましく用いられる。これらを２種以上併用して
もよい。

【００５１】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタ
ロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造す
ることができる。

【００５２】（Ｇ) 無機充填材本発明では、無機充填材として、具体的には、微粉末タ
ルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、
セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸または珪酸
塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸
化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシウム、含
水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪
酸または珪酸塩などの粉末状充填材、マイカなどのフレ
ーク状充填材、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チ
タン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィ
スカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fi
ber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイト
などの繊維状充填材、ガラスバルン、フライアッシュバ
ルンなどのバルン状充填材などを用いることができる。

【００５３】本発明では、これらのうちでもタルクが好
ましく用いられる。このような無機充填材の平均粒径は
０.１〜５μｍ、好ましくは０.５〜３.０μｍであるこ
とが望ましい。

【００５４】なおタルクの平均粒径は、液相沈降方法に
よって測定することができる。また本発明で用いられる
無機充填材特にタルクは、無処理であっても予め表面処
理されていてもよい。この表面処理に例としては、具体
的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金
属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエ
チレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物
理的処理が挙げられる。このような表面処理が施された
タルクを用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性
にも優れたプロピレン系重合体組成物を得ることができ
る。

【００５５】上記のような無機充填材は、２種以上併用
してもよい。また本発明では、このような無機充填材と
ともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機
充填材を用いることもできる。

【００５６】ポリプロピレン組成物本発明に係るポリプロピレン組成物は、上記のような
（Ａ）結晶性ポリプロピレンを５０〜８５重量％好まし
くは５０〜７０重量％と、（Ｂ）水添ブロック共重合体
を２〜２０重量％好ましくは５〜１６重量％と、（Ｃ）
水添ブロック共重合体を０〜１６重量％好ましくは０〜
１４重量％と、（Ｄ）芳香族炭化水素系共重合体を０〜
１０重量％好ましくは０〜７重量％と、（Ｅ）結晶性ポ
リエチレンを０〜１０重量％好ましくは０〜９重量％
と、（Ｆ）軟質エチレン・α-オレフィン共重合体を０
〜２０重量％好ましくは０〜１５重量％と、（Ｇ）無機
充填材：５〜２５重量％好ましくは５〜２３重量％とを
含有している。

【００５７】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のように（Ａ）結晶性ポリプロピレン、（Ｂ）水添ブ
ロック共重合体および（Ｇ）無機充填材を必須成分と
し、任意成分として（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）を
含むが、任意成分のうちでもとくに（Ｃ）他の水添ブロ
ック共重合体および（Ｄ）芳香族炭化水素系共重合体の
いずれか一方あるいは両方を含有していることが望まし
い。

【００５８】また本発明に係るポリプロピレン組成物
は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応
じて各種添加剤、他の樹脂類、他のエラストマーなどを
適宜含有していてもよい。

【００５９】添加剤としては、核剤、フェノール系酸化
防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸
化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、滑剤、
芳香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステ
ル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅
害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋
剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤
などが挙げられる。

【００６０】他の樹脂類としては、熱可塑性樹脂または
熱硬化性樹脂を用いることができ、具体的には、ポリ1-
ブテンなどのα-オレフィン単独重合体、上記成分以外
のα-オレフィンとビニル化合物との共重合体、無水マ
レイン酸変性ポリプロピレンなどの変性オレフィン重合
体、ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリ塩化ビ
ニル、ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノー
ル樹脂などを用いることができる。他のエラストマーと
しては、共役ジエン系ゴムなどを挙げることができる。

【００６１】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のような各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘ
ンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレン
ダー、リボンブレンダーなどに装入して混練した後、単
軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混練することによって得られる。

【００６２】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの混練性能に優れた装置を
使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポ
リプロピレン系樹脂組成物を得ることができて好まし
い。

【００６３】上記のような各成分は優れた分散性で混練
することができ、均質なポリプロピレン系樹脂組成物を
えることができる。本発明では、各成分を同時に混合・
混練して組成物を調製してもよく、また予め特定の成分
たとえば（Ｇ）無機充填剤を高濃度に含む予備混合物
（マスターバッチ）を調製した後、次いで最終的に
（Ｇ）無機充填剤が所望濃度になるように（Ａ）〜
（Ｆ）成分で適宜希釈してもよい。

【００６４】本発明に係るポリプロピレン組成物は、公
知の成形方法を特に限定することなく採用して種々の形
状の成形品に成形することができる。これらのうちで
も、射出成形品に成形することが好ましい。

【００６５】ポリプロピレン組成物の射出成形は、通常
２００〜２５０℃の樹脂温度で、また得られる射出成形
品の形状にもよるが通常８００〜１４００kg／cm²の射
出圧で射出成形される。

【００６６】上記のような各成分から形成される本発明
に係るポリプロピレン組成物は、耐熱性および剛性に優
れるとともに、耐衝撃性特に低温での耐脆性に優れてい
る。さらに本発明に係るポリプロピレン組成物は、とく
に成形性にも優れており、外観美麗な成形品を得ること
ができ、成形品を塗装せずにそのまま利用することも可
能である。

【００６７】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物は、種々の成形品用途に有用であり、たとえば自動
車内装材、外装材、一般射出用途、真空成形用途、シー
ト成形用途、スタンピングモールド用途に好適に用いら
れる。

【００６８】

【発明の効果】上記のような各成分から形成される本発
明に係るポリプロピレン組成物は、耐熱性および剛性に
優れるとともに、耐衝撃性特に低温での耐脆性に優れて
おり、しかもとくに成形性に優れており外観美麗な成形
品を得ることができる。

【００６９】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００７０】以下の実施例および比較例で用いられた成
分を示す。（Ａ）結晶性ポリプロピレンＡ１…プロピレンブロック共重合体ＭＦＲ（ｇ／10分）＝７５エチレン単位含量（モル％）＝３.７２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率＝０.９８２２３℃n-デカン可溶成分含有量（重量％）＝７.０〃エチレン単位含量（モル％）＝４０.２〃極限粘度（dl／ｇ）＝９.１Ａ２…ホモポリプロピレンＭＦＲ（ｇ／10分）＝８１２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率＝０.９８５２３℃n-デカン可溶成分含有量（重量％）＝０.５Ａ３…プロピレンブロック共重合体ＭＦＲ（ｇ／10分）＝３０エチレン単位含量（モル％）＝４.３２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率＝０.９７６２３℃n-デカン可溶成分含有量（重量％）＝７.４〃エチレン単位含量（モル％）＝３９.６〃極限粘度（dl／ｇ）＝９.６（Ｂ）水添ブロック共重合体Ｂ１…ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５７シェル社製）ＭＦＲ（ｇ／10分）＝７.１芳香族ビニル単位含量（重量％）＝１３.２（Ｃ）水添ブロック共重合体Ｃ１…ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５２シェル社製）ＭＦＲ（ｇ／10分）＝１.１芳香族ビニル単位含量（重量％）＝３０.４Ｃ２…ＳＥＢＳ（クレイトンＧ１６５０シェル社製）ＭＦＲ（ｇ／10分）＝０.０６芳香族ビニル単位含量（重量％）＝３０.３（Ｄ）芳香族炭化水素系共重合体Ｄ１…ポリスチレン（トーポレックス５００−５１三
井東圧社製）ＭＦＲ（ｇ／10分）＝３５.４Ｄ２…ポリスチレン（トーポレックス５５０−５１三
井東圧社製）ＭＦＲ（ｇ／10分）＝５.０（Ｅ）結晶性エチレン共重合体Ｅ１…線状低密度ポリエチレン（ウルトゼックス2020Ｌ
三井石油化学社製）密度（ｇ／cm³）＝０.９２０ＭＦＲ（ｇ／10分）＝２.１Ｅ２…高密度ポリエチレン（ハイゼックス2000Ｊ三井
石油化学社製）密度（ｇ／cm³）＝０.９６８ＭＦＲ（ｇ／10分）＝５.５（Ｆ）軟質エチレン・α−オレフィン共重合体Ｆ１…エチレン・1-ブテン共重合体（タフマ−Ａ０５５
０三井石油化学社製）密度（ｇ／cm³）＝０.８６１ＭＦＲ（ｇ／10分）＝１.０Ｆ２…エチレン・1-オクテン共重合体（エンゲージＥＧ
８２００ダウ社製）密度（ｇ／cm³）＝０.８７２ＭＦＲ（ｇ／10分）＝８.３Ｆ３…エチレン・1-オクテン共重合体（タフマ−Ｈ１２
０三井石油化学社製）密度（ｇ／cm³）＝０.８８６ＭＦＲ（ｇ／10分）＝２.１（Ｇ）無機充填材Ｇ１…タルク（ミセルトーン林化成社製）平均粒径（μｍ）１.４

【００７１】

【実施例１〜１４】上記の各成分を表１に示すような量
で用いて、３０mmφ二軸押出機により２００℃〜２３０
℃で混練した。

【００７２】得られた樹脂組成物を、射出成形機（東芝
機械社製）を用いて、シリンダー温度２１０℃、型温４
０℃で射出成形を行った。下記のような試験を行った結
果を表１に示す。（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して測定した。（２）曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ７９０に準拠して測定した。（３）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して測定した。（４）熱変形温度（ＨＤＴ）ＡＳＴＭＤ６４８に準拠して測定した。（５）表面硬度ＡＳＴＭＤ６８５（Ｒスケール）に準拠して測定し
た。（６）脆化温度ＡＳＴＭＤ７４６に準拠して測定した。（７）外観の評価ポリプロピレン組成物１００重量部に対して、カーボン
マスターバッチ（東洋インキ株式会社製ＰＰＭ０１
１４３Ｂｌａｃｋ）を２部ドライブレンドし、これを
用いて射出角板（縦３５０mm×横１００mm×厚み３mm）
を成形した。ゲートはサイドゲートであり縦方向末端よ
り３５mmの所に位置する。外観は以下の基準で目視判定
した。

【００７３】 ○：ゲート位置より縦３００mm以内にフローマークの発
生がみられないもの △：ゲート位置より縦２８０mm以内にフローマークの発
生がみられないもの ×：ゲート位置より縦２８０mm以内でフローマークが発
生したもの。

【００７４】ここでフローマークは、射出流路に垂直に
発生する虎縞状模様を指す。

【００７５】

【比較例１〜３】表１に示す成分を用いて実施例１と同
様に組成物を調製し、射出成形を行った。結果を表１に
示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 25:04 23:04 23:16） (72)発明者酒井郁典大阪府堺市築港新町三丁１番地株式会社グランドポリマー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メルトフローレート（２３０℃、
２.１６kg荷重下）が７０ｇ／10分を超え２００ｇ／10
分未満の結晶性ポリプロピレン：５０〜８５重量％と、
（Ｂ）芳香族ビニルから導かれる単位の含有量が２２重
量％以下であり、かつメルトフローレート（２３０℃、
２.１６kg荷重下）が５ｇ／10分以上である芳香族ビニ
ル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であって、水
添率が９０％以上である水添ブロック共重合体：２〜２
０重量％と、（Ｃ）芳香族ビニルから導かれる単位を２
５重量％以上の量で含有し、かつメルトフローレート
（２３０℃、２.１６kg荷重下）が１０ｇ／10分以下で
ある芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添
物であって、水添率が９０％以上である水添ブロック共
重合体：０〜１６重量％と、（Ｄ）芳香族炭化水素系共
重合体：０〜１０重量％と、（Ｅ）結晶性ポリエチレ
ン：０〜１０重量％と、（Ｆ）軟質エチレン・α-オレ
フィン共重合体：０〜２０重量％と、（Ｇ）無機充填
材：５〜２５重量％とからなることを特徴とするポリプ
ロピレン樹脂組成物。
【請求項２】結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、エチレン
から導かれる単位を０.５〜８モル％の量で含有し、２
３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド
分率が０.９７０以上である結晶性エチレン・プロピレ
ンブロック共重合体であることを特徴とする請求項１に
記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】結晶性エチレン・プロピレンブロック共重
合体が、エチレンから導かれる単位を２０〜４５モル％の量で含
有し、かつ１３５℃デカリン中で測定される極限粘度が
４dl／ｇ以上である２３℃n-デカン可溶成分を４〜２０
重量％の量で含有することを特徴とする請求項２に記載
のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）が、メル
トフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）０.５〜
１００ｇ／10分のポリスチレンであることを特徴とする
請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項５】結晶性ポリエチレン（Ｅ）が、密度０.８
９５〜０.９７５ｇ／cm³、メルトフローレート（１９０
℃、２.１６kg荷重下）０.５〜７０ｇ／10分のエチレン
単独共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン
・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテ
ン共重合体またはエチレン・1-オクテン1 共重合体であ
ることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン樹
脂組成物。
【請求項６】軟質エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ｆ）が、密度０.８６０ｇ／cm³以上０.８９５ｇ／cm³
未満、メルトフローレート（１９０℃、２.１６kg荷重
下）０.５〜３０ｇ／10分のエチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキ
セン共重合体エチレン・1-オクテン共重合体であること
を特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成
物。
【請求項７】無機充填材（Ｇ）が、平均粒径０.１〜５
μｍのタルクであることを特徴とする請求項１に記載の
ポリプロピレン樹脂組成物。