JPH1029931A

JPH1029931A - 吸湿性、水溶性製品顆粒

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Publication number: JPH1029931A
Application number: JP9080989A
Authority: JP
Inventors: Karl-Friedrich Dr Jaeger; カール−フリードリヒ、イェーガー; Hans-Michael Dr Fricke; ハンス−ミヒャエル、フリッケ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-04-03
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 1998-02-03
Anticipated expiration: 2017-03-31
Also published as: US5883047A; JP4172832B2; DE59705609D1; EP0799569A2; EP0799569B1; EP0799569A3; DE19613395A1; ES2169286T3

Abstract

(57)【要約】【課題】吸湿性、水溶性製品の顆粒形成を可能ならし
めること、このような顆粒の製造方法を開発すること。【解決手段】５から２００μｍの平均粒径を有する製
品微粒子が、製品層で被覆されている凝集塊から成るこ
とを特徴とする、平均粒径２００から２０００μｍの吸
湿性、水溶性製品顆粒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、吸湿性、水溶性製品、ことに薬
剤、栽培植物処理剤組成物、飼料、食品のような生物学
的作用を有する製品の顆粒およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術】生物学的作用を有する製品の製造に当たっ
ては、使用者ないし消費者および環境に対する安全に関
する配慮がなされるべきである。さらに製品の貯蔵およ
び輸送の間、製品残渣および包装の廃棄の際にも、少く
とも最近の要求に合致するように、問題が生起しないよ
うに留意する必要がある。

【０００３】多くの分野において、上述の要求を充足さ
せる製品形態として顆粒が望ましいとされている。顆粒
は、一般的に微細粉量が少なく、貯蔵安定性もよいの
で、消費者、需要者に安全をもたらす。さらに顆粒は嵩
比重が高いので、溶液分散液、粉末形態にくらべて包装
材料が少量で済む。

【０００４】顆粒は、公知の方法、ことに撹拌装置、押
出装置、噴霧装置、流動床で製造される。しかしなが
ら、顆粒化されるべき製品が、吸湿性、粘着性を有する
場合には、問題がある。撹拌装置または噴霧タワー装置
においては、要求される品質、粒度の顆粒を高濃度のこ
のような製品の材料液から製造することはできない。逆
に著しく微細粉量割合が多い粉末がもたらされる。この
ような方法では、顆粒化は生起せず、単に溶媒の除去が
行なわれるに止まる。湿潤粉末の高度の粘着性のため
に、押出装置による押出顆粒化も行なわれ得ない。

【０００５】米国特許５２６６５５３号明細書には、８
０℃より低い温度で、水溶性の除草性化合物塩から、水
分を除去した、固燥、固体形態製品を製造する方法が記
載されている。水分除去は、公知装置、すなわち水平に
配置され、かつ回転軸に装着されたすきの刃状部材と、
半径方向に配置された切断部材を具備する円筒状乾燥装
置で行なわれる。このようにして、ベンタゾンナトリウ
ム塩のような除草作用を有する化合物塩が、冷水に迅速
かつ完全に溶解して澄明な溶液を形成する、易流動性の
結晶性粉末の形態で得られる。しかしながら、このよう
な方法で得られる製品は、高い割合で微細粉末を含有す
る欠点を有する。

【０００６】また顆粒を形成するために、流動床顆粒化
装置も公知である。このような流動床式顆粒製造は、例
えば「フェルファーレン、テヒニーク」９（１９７５）
の５９−６４頁に記載されている。またＧｌａｔｔＧ
ｍｂＨ社の社報（１９８６）、Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏ
ｎｔｏＦｌｕｉｄＢｅｄＧｒａｎｕｌａｔｉｎ
ｇには、得られるべき製品顆粒に対する顆粒化方法、装
置の影響調査結果が記載されている。しかしながら、こ
れら文献には、吸湿性、粘着性製品の顆粒化について全
く言及されていない。

【０００７】流動床顆粒化に関する上述したような研
究、知見のすべてを総合しても、この顆粒化方法によ
り、吸湿性、粘着性製品の顆粒を製造することは依然と
して不可能であった。従来の流動床顆粒化方法では、多
湿顆粒化位相と乾燥位相との間において差異が存在し
た。すなわち、多湿顆粒化位相の間において、流動床に
おける水分が増大し、同時乾燥と共に、液体ブリッジ形
成により顆粒が造成される。乾燥位相において、この液
体ブリッジが完全に乾燥され、顆粒構造が固定される。
すなわち、多湿、粘着性製品の流動床顆粒化において、
このために、顆粒化されるべき製品の飽和溶液フィルム
で表面が被覆されている製品粉粒が形成される。すなわ
ち、このフィルムが製品の挙動を決定する。通常の処理
条件においては、膠着的性向によって、大きな凝集塊の
形成が認められ、これにより流動床が崩壊するか、ある
いは製品の適当な乾燥が行なわれない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
において解決されるべき課題、ないし本発明の目的は、
吸湿性、水溶性製品の顆粒形成を可能ならしめること、
このような顆粒の製造方法を開発することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】しかるに、この課題ない
し発明の目的は、前述した意味のいわゆる製品の顆粒湿
度を制御しつつ、流動床顆粒化を行なうことにより解決
ないし達成されることが本発明者らにより見出された。

【００１０】すなわち、上記知見に基ずく、本発明は、
５から２００μｍの平均粒径を有する製品微粒子が、製
品層で被覆されている凝集塊から成ることを特徴とす
る、平均粒径２００から２０００μｍの吸湿性、水溶性
製品顆粒に関する。

【００１１】この本発明による製品顆粒の構造が添附図
面、代用写真に示されている。本発明の１実施態様によ
る製品（ナトリウムベンタゾン）の顆粒構造の概要が図
１に示されている。すなわち、顆粒１は、５から２００
μｍの平均粒径を有する複数個の粒子２から構成され、
これら各粒子は、固化された吸湿性製品の固体状ブリッ
ジ３で相互に結合されている。この固体状ブリッジは、
各粒子表面の大部分を覆っており、必要に応じてマトリ
ックスを形成し得る。すなわち、各粒子は、吸湿性製品
（例えば農薬としてのナトリウムベンタゾン）で被覆
（コーティング）された凝集塊を形成する。この顆粒
は、コンパクトなほぼ球状を成し、毛管作用を示すキャ
ビティ４および孔隙５を有する。

【００１２】この被覆層により、複数の微細粒子が顆粒
中によく結合された状態で閉じ込められている。この被
覆層は、さらに図３から認められるように、ほぼ球状の
顆粒を形成し、緻密で、平滑な表面をもたらす。従っ
て、顆粒は、ことに摩耗に対して安定性を示す。上述し
た複数微粒子の強化な結合および摩耗安定性は、顆粒の
微粉含有量を著しく少量ならしめる。この微粉含有量
は、ＣｉｐａｃＭＴ１７０「顆粒の乾燥分級」により測
定して、粒径０．１ｍｍ未満の微粉割合１％未満、こと
に０．５％未満である。

【００１３】顆粒の平均粒径は２００から２０００μ
ｍ、ことに５００から１５００μｍの範囲であり、０．
１ｍｍから３．０ｍｍの範囲の粒径を有する顆粒の割合
が、少くとも９５重量％以上を占める。さらに、顆粒相
互の接触面は最少限度に抑えられ、多湿大気中において
取扱かっても、顆粒の粘着性、ケーキングのおそれも最
少限度になされ得る。すなわち、吸湿性製品の顆粒であ
るにも拘らず、この顆粒状製品は、多湿空気中において
容易かつ安全に計量され得る。

【００１４】本発明による各種製品の顆粒は、一般的に
３００から８００ｇ／ｌ、好ましくは４００から８００
ｇ／ｌ、ことに６００から８００ｇ／ｌの嵩密度を示
す。

【００１５】顆粒中のキャビティ、すなわち空洞、空隙
のために、被覆層が緻密であるにも拘らず、顆粒の迅速
な崩壊をもたらすに必要な多孔性は維持されている。本
発明による顆粒を、緩慢に回転する円筒状容器中の２０
℃の水中に投入してその量割合を０．５重量％に設定し
た場合、これは２分以内、ことに１分以内に完全に溶解
ないし分散する。すなわち、製品の迅速で、実際上適当
な溶液ないし分散液の調製が保証される。

【００１６】以下において、本発明による顆粒の製造方
法を説明する。このために、実施例１において詳述され
るが、図４に示されるような、流動床顆粒化に慣用され
ている適当な装置を使用する。使用される出発材料は、
一般的に２０から７０重量％、ことに少くとも４０重量
％の、吸湿性、水溶性（粘着性）製品を含有する水溶液
もしくは分散液である。水溶液ないし水性分散液は、水
のほかに、有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、
グリコールのようなアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトンのようなケトン類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドを含有していてもよい。

【００１７】この水性溶液ないし分散液を、加熱され、
流動化されたガスの流動流方向に対向して、流動床に対
して噴霧して、流動床顆粒化処理に附される。流動化ガ
スの温度および量、製品の噴霧割合ないし速度、溶液な
いし分散液中の製品の温度ないし量割合は、顆粒化の間
の製品の温度が、最終顆粒の残留湿分に対してほぼ５０
％過大とならないように、好ましくは２０％過大となら
ないように適宜選定される。ここで製品湿度と称するの
は、製品全体の湿度、すなわち、流動床全体にわたって
存在する、形成過程に在る顆粒全体の湿分の平均値であ
る。

【００１８】上述した条件下に顆粒化を行なうときは、
従来の流動床顆粒化におけるような、多湿顆粒化位相と
乾燥位相との間の差異は生起するおそれはない。これと
は逆に、低度の差異下に、すなわち流動床内の最終製品
顆粒中の残留湿分に近い状態で顆粒化が行なわれる。顆
粒化は、６％以下、ことに２％以下の製品湿分で行なわ
れることが望ましい。

【００１９】製品湿分の制御は、流動化ガスの温度と
量、製品噴霧速度、水溶液ないし水性分散液中の製品濃
度の相互作用下に行なわれる。すなわち、顆粒化は以下
の条件下に行なうのが好ましい。

【００２０】（流動化ガスの導入温度）５０から２２０
℃、ことに７０から２００℃、（流動化ガス量）流動床の導入流動流１平方メートル当
たり、毎分１０から５００ｃｍ³ 、ことに毎分５０から
３００ｍ³ 。

【００２１】この場合、噴霧量および水性の溶液ないし
分散液中における製品濃度は、常にそれぞれの場合の特
定条件に適合させねばならないが、適当な数値は、若干
の事前テストで決定され得る。

【００２２】なお、導入流動流の面積１平方メートル当
たり５０から２００ｋｇ、ことに１００から１０００ｋ
ｇの流動床充填物を使用して顆粒化処理するのが好まし
い事実が実証されている。連続的顆粒化法におけるホー
ルドアップすなわち停滞液量、バッチ式顆粒化法におけ
るバッチの量は、顆粒化処理の末期において、流動床充
填物により表わされる。

【００２３】水性の溶液ないし分散液を噴霧するノズル
としては、不活性ガス、一般的には圧搾空気を１．２か
ら５．０バールの圧力で使用して操作される２液用もし
くは３液用ノズルの１個もしくは複数個を設けるのが好
ましい。この圧搾空気の温度は１５から１００℃になさ
れる。

【００２４】なおノズルの導入流動流との間隔を、流動
床滞留充填物層厚さの１．５から１０倍、ことに２から
８倍にするのが、極めて有利であることが実証されてい
る。ノズルを流動床に過度に近接して設け、もしくは流
動床中に進入させると、過度の凝集が生起して流動床は
崩壊する。また流動床から過度に間隔を置いてノズルを
配置すると、噴霧微粒子が流動床到達前に乾燥し始め、
顆粒ではなく微粒子が形成され、あるいは少くとも微粉
を多量含有する製品顆粒が得られる。

【００２５】本発明による顆粒製造方法は、連続的にま
たはバッチ式で行なわれ得る。

【００２６】製造された顆粒の残留水分は、４重量％以
下、好ましくは２重量％以下、ことに１重量％以下であ
る。

【００２７】吸湿性製品のほかに、流動床に向けて噴霧
されるべき溶液、分散液は、必要に応じて、不活性充填
材料、湿潤剤、分散剤、結合剤および／または保恒剤の
ような添加剤を含有していてもよい。

【００２８】適当な不活性充填剤は、慣用されている充
填剤および担体は、アルカリ金属マグネシウム、塩化ア
ンモニウム、硫酸アンモニウムのような無機塩、ことに
硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩
化カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸リチウム、塩化ア
ンモニウム、ならびに酸化物、ことに酸化マグネシウム
ニトラート、カルボナート、水素カルボナート、シリカ
ート、タルク、チョーク、石英粉、カオリン、さらに尿
素、尿素誘導体、例えばヘキサメチレンテトラミン、カ
ルボヒドラート、例えばスターチ、蔗糖、アルギナー
ト、その誘導体、穀類粉末、例えば小麦粉、米粉、水溶
性重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンである。

【００２９】適当な湿潤剤、分散剤は、陰イオン性、も
しくは陽イオン性、双極性または非イオン性表面活性
剤、ことに陰イオン湿潤剤、例えば芳香族スルホン酸と
ホルムアルデヒドの縮合生成物、リグノスルホン酸塩、
例えばリグノスルホン酸のナトリウム、カリウム、アン
モニウム塩、アルキルスルホナート、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
エーテルなどである。

【００３０】適当な結合剤（接着剤）は、ことにポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
セタートである。

【００３１】適当な保恒剤は、２−ヒドロキシビフェニ
ル、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、メ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾアート、プロピル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾアート、安息香酸である。

【００３２】適当な着色剤は、酸化鉄、二酸化チタン、
プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン、アゾ
染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料であ
る。

【００３３】顆粒化は、大気中において、または窒素の
ような不活性ガス中において行なわれる。顆粒製造方法
は、空の流動床装置で開始されることができ、初期段階
では、顆粒のコアとしての製品粒子がまず形成される。
しかしながら、このような顆粒コア粒子は、また流動床
にも添加され、例えば顆粒化されるべき粒子または上述
した不活性材料となり得る。顆粒化は、すでに出発材料
顆粒がすでに形成されている流動床装置で開始されるこ
ともできる。

【００３４】また流動床から排出されるガスと共に逸出
する微細粒子部分には、慣用の態様で対処される。すな
わち、顆粒形成のための種として流動床に返還されるこ
とが可能である。この場合、微細粒子の内方および外方
リサイクルの両方が行なわれ得る。このような処理に使
用されるあらゆる装置が使用可能である。

【００３５】処理完了の顆粒は、単一装置または複数装
置により流動床装置から排出され得る。この排出目的の
装置としても、慣用のあらゆる装置、例えば向流重力分
離装置、ジグザグ分離装置、バルブ経由排出装置などが
使用される。

【００３６】本発明によれば、あらゆる吸湿性、水溶
性、粘着性製品が顆粒化され得る。本発明による顆粒
は、ことに生物学的作用を有する製品の場合においてこ
とに重要な意義を有する。例えば家畜用のものを含む薬
剤、肥料、飼料、食品、ことに栽培植物保護のための処
理剤などである。

【００３７】吸湿性製品として、ことに栽培植物保護
剤、ことにベンタゾン塩、例えばナトリウム、カリウム
塩、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸（ＭＣＰ
Ａ）塩、２−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）−
プロピオン酸（ＭＣＰＰ）塩、２−メチル−４−クロロ
フェノキシブチル酸（ＭＣＰＢ）塩、２，４−ジクロロ
フェノキシ酢酸（２，４−Ｄ）塩、２−（２，４−ジク
ロロフェノキシ）プロピオン酸（２，４−ＤＰ）塩、
２，４−ジクロロフェノキシブチル酸（２，４−ＰＢ）
塩が重要である。これらの例としては、アルカリ金属
塩、ことにナトリウム、アルカリ塩、ヒドロキシアルキ
ルアンモニウム塩、ジヒドロキシアルキルアンモニウム
塩、アルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム
塩、トリアルキルアンモニウム塩などの置換アンモニウ
ム塩を含むアンモニウム塩が挙げられる。

【００３８】さらに好ましい吸湿性製品として、下式の
メピコートクロリド、および

【００３９】

【化１】下式のクロロメクアートクロリド

【００４０】

【化２】が挙げられる。

【００４１】さらに、シクロヘキセノン吸湿性除草剤顆
粒も製造可能である。この種の除草剤の例として、セト
キシジン、シクロキシジン、２−（１−（３−クロロア
リルオキシ）イミノプロピル）−５−（テトラヒドロピ
ラニル−４）−３−ヒドロキシシクロヘキセノンまたは
これらの混合物が挙げられる。さらに、アシフルオルフ
ェンのナトリウム塩もしくはカリウム塩の顆粒も製造可
能である。

【００４２】本発明によるこれら顆粒は、一般的に４０
から１００重量％、ことに６０から１００重量％の吸湿
性製品を含有し得る。

【００４３】本発明は、上述した本発明による顆粒を含
有する組成物に関する。この組成物は、さらに慣用の組
成分、添加剤ならびに他の有効成分を含有し得る。例え
ば栽培植物保護剤のほかに、本発明組成物は、また硫酸
アンモニウム、尿素などの肥料、植物生長制御剤、他の
栽培植物保護剤、殺菌剤なども含有し得る。

【００４４】上述した他の組成分、添加剤としては、施
用特性に必要な、また有効組成分の好ましい生物学的作
用を発揮するのに必要な慣用の物質が使用され得る。こ
の種の助剤、添加剤組成分として、例えば抗ケーキング
剤、流動性化助剤などが使用され得る。しかしながら、
本発明顆粒は、このような助剤、添加剤を含有しないこ
とが好ましい。

【００４５】

【実施例】以下において、本発明の好ましい実施態様
を、単に例示的な意味において、説明する。すなわち、
以下の実施例において、図４に示されるような、それ自
体公知の流動床顆粒化装置を使用して、顆粒を製造し
た。この顆粒化装置１は、円筒状部分２と、円錐台状部
分３から構成され、流動化ガスとして空気を使用した。
空気を熱交換器４により加熱し、流入基盤５を経て、流
動床６中に導入した。顆粒化されるべき前述製品を、水
溶液の形態において、２孔噴霧ノズル７により、流動床
６に対して噴霧した。製品微小粒部分は、ノズル７の上
方に在る筒状フィルタ８により濾別され、時々圧搾空気
により還流された。流動床装置から排出された空気は、
熱交換器４を経て再循環させた。形成された顆粒は、排
出バルブ９から排出され、捕集された。

【００４６】実施例１ベンタゾンナトリウム塩顆粒の製造１９０ｇの硫酸アンモニウム粉末を、図４に示されるよ
うな実験室流動床顆粒化装置中に導入し、３２ｍ³ ／ｈ
の給送割合で給送される１２０℃の空気流で流動化し、
流動床基盤部分の１６ｃｍ上方に２孔ノズルを設置し
た。流動床基盤部分の導入空気用面積は１５３ｃｍ² と
した。

【００４７】４１４ｇのベンタゾンナトリウム塩粉末
を、３００ｇの水に溶解させ、この溶液を流動床に向け
て噴霧し、１００分間で乾燥させた。２孔噴霧ノズル
は、２バールの圧搾空気で作動させた。噴霧処理完了
後、加熱を中止して、さらに１分間流動処理した。次い
で装置を停止し、形成された顆粒を排出した。実験末期
において、顆粒は流動床の基盤部分上に６ｃｍ高さに静
置状態で堆積していた。

【００４８】得られた製品顆粒は６８．９％のベンタゾ
ンナトリウム塩を含有し、０．９％の残存水分量を示し
た。顆粒は、図１から図３に示されるように、ほぼ球状
の、緻密な表面を有する凝集塊構造を有するものであっ
た。顆粒の平均粒径は０．３６ｍｍであって、ほとんど
微粉を持たなかった。顆粒製品において、０．１ｍｍ以
下の粒度を示す微粉割合は、０．１％であって、嵩密度
は７４１ｇ／ｌであった。緩慢に回転する堅型円筒状容
器中の２０℃の水中において、０．５％量割合の顆粒は
約１分間で完全に溶解した。また顆粒は易流動性であっ
た。

【００４９】実施例２ベンタゾンナトリウム塩の連続的顆粒化９９％のベンタゾンナトリウム塩と、１％の残存水分を
有する７２ｋｇのベンタゾンナトリウム顆粒を、図４に
示されるようなインスチチュート、オブ、テクノロジー
の、基盤部分導入面積０．２６ｍ² を有する流動床顆粒
化装置に装填した。

【００５０】２孔噴霧器を流動床基盤部分の上方１４０
ｃｍに設置し、導入温度１４０℃の空気を毎時３０００
ｋｇの量割合で流動床装置内に吸引した。ベンタゾンナ
トリウム塩水溶液を毎時１００ｋｇの噴霧量で５５％の
密度となるように２孔噴霧ノズルから流動床中に噴霧し
た。これは毎時４５ｋｇの噴霧給送水分に対応する。２
孔噴霧ノズルからの噴霧は、毎時１００ｋｇの圧搾空気
流により行なわれ、形成された顆粒は、毎時５５ｋｇの
割合で篩分けスクリーン近傍のバルブを経て排出され
る。この成形顆粒は、流動床に対し３１．５ｃｍ高さに
静態的に堆積されている。排出された顆粒は、９９％の
ベンタゾンナトリウム塩と１％の残留水分から成り、
０．５ｍｍの平均粒度を示し、０．１ｍｍより小さい微
粉は認め得なかった。顆粒の耐摩耗性は、タンブルミキ
サー中、７６ｒｐｍの速度で回転するビン中に顆粒を入
れて、３時間にわたる耐摩耗テストの結果、０．０５ｍ
ｍより小さい粒径を示した摩耗材料はわずかに０．７％
であった。得られた顆粒は、ほぼ球状で、緻密な表面を
有する凝集塊であった。この顆粒は、緩慢に回転する堅
型円筒状容器内の１０℃の水中における０．５％の量割
合において、１分以内で完全に溶解した。なお、この顆
粒は易流動性を示した。

【００５１】実施例３メピコートクロリド顆粒の製造２２１ｇのナトリウムリグノスルホナートを、３．５ｋ
ｇのメピコートクロリド水溶液（濃度５７％）と混同し
た。

【００５２】次いでこの混合溶液を、図４に示されるよ
うな、１３０℃の導入口空気温度において、実験室流動
床顆粒化装置中にノズルを経て噴霧し、１１５分間にわ
たり顆粒化した。導入基盤部分の面積は２２１ｃｍ² 、
ノズルの設置間隔はこの基盤部分から３４ｃｍ、ノズル
の作動空気圧は２バール、流動床導入空気量は１２０ｍ
³ ／ｈとした。噴霧処理完了後、加熱を中止し、さらに
１分間形成された顆粒を流動させ、冷却した。装置の作
動停止後、形成された顆粒は、装置内において静態的状
態で、流動床基盤部分上に１７ｃｍの高さで堆積した。

【００５３】得られた顆粒は、９０％のメピコートクロ
リドを含有し、残留水分０．２％を示し、図１から図３
に示されるように緻密な凝集塊構造を示した。これはほ
とんど微粉を含有せず、０．１ｍｍより小さい粒度の微
細粒部分は存在しなかった。またその嵩比重は４００ｇ
／ｌであった。さらに、この顆粒は、易流動性であり、
また２５０ｍｌ容積の堅型円筒状容器中における１０℃
の水に、０．５％濃度で入れられた顆粒は、３０秒以内
で完全に溶解した。

【００５４】実施例４クロロメクワートクロリド顆粒の製造４３０ｇの水に溶解させた３００ｇナトリウムナフタレ
ン−２−スルホ酸−ホルムアルデヒド縮合体の水溶液
を、クロロメクワートクロリドの水溶液（６９％濃度）
４．１８８ｋｇと混同し、この溶液を、２孔噴霧ノズル
を経て、図４に示されるような流動床顆粒化装置中に１
７０分間にわたって噴霧した。この装置の導入基盤部分
面積は２２１ｃｍ² 、流動床基盤部分上方に設けたノズ
ルの間隔は３４ｃｍ、その作動用圧搾空気圧は２バール
とした。また給送空気量は１２０ｃｍ³ ／ｈ、導入空気
温度は１３０℃であった。噴霧処理の間に形成された顆
粒は同時に乾燥された。噴霧処理完了後、加熱を中止
し、形成された顆粒はさらに１分間流動され、冷却され
た。装置停止後、得られた顆粒は静態的に、流動床基盤
部分上に高さ２２ｃｍに堆積した。

【００５５】得られた顆粒は、９０％のクロロメクワー
トクロリドを含有し、０．７％の残留水分を示した。ま
た顆粒の構造は、図１から図３に示される凝集塊構造で
あった。その平均粒径は０．５ｍｍであって、微小粒子
はほとんど認められず、０．１０ｍｍより小さい粒度の
微小粒子の割合は、わずかに０．０３％であった。顆粒
の嵩密度は４６８ｇ／ｌであった。なお、緩慢に回転す
る堅型円筒状容器（２５０ミリリットル容積）中におけ
る１０℃の水に０．５％の量割合で投入された顆粒は、
３０秒以内に完全に溶解した。また顆粒は易流動性であ
った。

【００５６】実施例５メコプロプカリウム（ＭＣＰＰ）顆粒の製造４ｋｇのメコプロプカリウム水溶液（５８．４％濃度）
を、図５に示されるような実験室流動床顆粒化装置にお
いて、２孔噴霧ノズルにより、１１７分間にわたって噴
霧した。この流動床のガス（空気）導入基盤部分の面積
は２２１ｃｍ²、ノズル高さは基盤部分から３４ｃｍ、
２孔噴霧ノズルの作動圧搾空気圧力は２バール、導入空
気の量は１２０ｍ² ／ｈ、その温度は１３０℃とした。
噴霧処理の間に形成される顆粒は同時に乾燥される。噴
霧処理の完了後、加熱を中止して、さらに１分間流動さ
せて冷却した。装置の停止により、装置中の顆粒は、流
動床基盤部分上において、静態的に１６ｃｍ高さに堆積
した。

【００５７】得られた顆粒は、メコプロプカリウムを９
９．９％含有し、０．１％の残留水分を示し、図１から
図３に示されるような緻密な凝集塊構造を示した。顆粒
の平均粒径は０．５ｍｍで、ほとんど微小粒子を認めら
れず、０．１６ｍｍより小さい粒度の微小粒子は存在し
なかった。その嵩密度は４６０ｇ／ｌであり、緩慢に回
転する堅型円筒状容器（２５０ミリリットル容積）中
の、１０℃の水に０．５％の量割合で投入された顆粒
は、１分以内で完全に溶解した。なお製品顆粒は易流動
性であった。

【００５８】対比例１２孔噴霧ノズルを使用するベンタゾンナトリウム塩の噴
霧乾燥５５％のベンタゾンナトリウム塩の５５％水溶液を、２
孔噴霧ノズルを使用して、インスチチュート、オブ、テ
クノロジーの噴霧装置により噴霧乾燥した。乾燥空気流
の装置導入口温度を１７０℃、排出口温度を９０℃に設
定し、２孔噴霧ノズルの作動圧力を２バールとし、装置
を貫流する空気のスループットを３６０ｍ³ ／ｈ、溶液
の噴霧量割合を１６ｌ／ｈとした。

【００５９】サイクロン下流で採取されたベンタゾンカ
リウム塩微小粒子の残留水分は２．０％を示し、嵩比重
は６７３ｇ／ｌであった。また得られた粒子の粒径が、
０．１ｍｍより小さいものが１００％を占めた。

【００６０】この実験は、極めて微小な粒子がもたらさ
れ、顆粒が全く形成されなかったことを実証した。

【００６１】対比例２真空ミキサー中におけるベンタゾンナトリウム塩の乾燥７０ｋｇのベンタゾンナトリウム塩水溶液（５６％ｗ／
ｗ）を、１３０ｌ内容積のバッチ式真空ミキサー（Ｌｉ
ｔｔｅｒｆｏｒｄ）に装填した。このミキサーは、加熱
可能の円筒状容器を持っており、その内部にすきの刃状
の部材を有する回転混合装置が軸線方向に設けられてお
り、かつ容器内壁には高速回転し得る切断部材が装着さ
れている構造のものである。これを真空下、６０℃にお
いて３０．７ｋｇの水分が蒸散するまで作動させた。こ
れにより、残留水分が０．４％嵩比重が０．７ｋｇ／ｌ
の生成物が得られたが、これは大量の粉末（粒径０．１
５ｍｍ以下のものが３０％を占める）を含有していた。

【００６２】この実験は、米国特許５２６６５５３号特
許明細書中の実施例８とほぼ同様にして行なわれたが、
この実験では、極めて微細な粒子がもたらされ、顆粒が
得られないことを実証した。

【００６３】対比実験例３渦流ミキサー中における顆粒化対比例１において得たベンタゾンナトリウム塩粉末４１
２５ｇを、切断部材と液体計量給送装置が設けられてい
る実験室渦流ミキサー（ＰＫ−Ｎｉｒｏ）中において混
同した。このミキサーを６０ｒｐｍの回転速度で作動さ
せ、切断部材シャフトを１１００ｒｐｍで回転させた。
切断部材シャフトを経て、ベンタゾンナトリウム水溶液
（５６％ｗ／ｗ）を徐々に給送した。この給送過程にお
いて、顆粒の生成は認め得なかった。液体導入の末期、
４３℃において、湿潤粉末から粘着性材料への急激な遷
移が生起したが、顆粒は形成され得なかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による顆粒（ベンタゾンナトリウム塩）
の構造を示す略図である。

【図２】本発明による顆粒（ベンタゾンナトリウム塩）
の走査電子顕微鏡写真（倍率１３０倍）である。

【図３】本発明による顆粒（ベンタゾンナトリウム塩）
の走査電子顕微鏡写真（倍率８００倍）である。

【図４】本発明による顆粒（ベンタゾンナトリウム塩）
を製造するための流動床顆粒化装置の略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】５から２００μｍの平均粒径を有する製
品微粒子が、製品層で被覆されている凝集塊から成るこ
とを特徴とする、平均粒径２００から２０００μｍの吸
湿性、水溶性製品顆粒。
【請求項２】平均粒径が５００から１５００μｍであ
ることを特徴とする、請求項（１）の製品顆粒。
【請求項３】嵩比重が３００から８００ｇ／ｌである
ことを特徴とする、請求項（１）または（２）の製品顆
粒。
【請求項４】２０℃において、０．５重量％の濃度
で、２分より短かい時間内に水に溶解することを特徴と
する、上記請求項のいずれかの製品顆粒。
【請求項５】残存湿分が、４重量％以下、ことに２重
量％以下であることを特徴とする、上記請求項のいずれ
かの製品顆粒。
【請求項６】上記吸湿性製品が、ベンタゾン塩、２，
４−ジクロロフェノキシ酢酸、２−（２，４−ジクロロ
フェノキシ）−プロピオン酸、２，４−ジクロロフェノ
キシ酪酸、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２
−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）プロピオン
酸、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸の各塩、メ
ピコート塩、ことにメピコートクロリド、セトキシジ
ム、シクロキシジム、２−（１−（３−クロロアリルオ
キシ）イミノプロピル）−５−（テトラヒドロピラン−
４−イル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセノンお
よびアシフルオロルフェンの塩のいずれかの栽培植物保
護作用剤であることを特徴とする、上記請求項のいずれ
かの顆粒。
【請求項７】栽培植物保護作用剤が、ベンタゾンのナ
トリウム塩もしくはカリウム塩であることを特徴とす
る、請求項（６）の顆粒。
【請求項８】嵩比重が少くとも６００ｇ／ｌであるこ
とを特徴とする、請求項（７）の顆粒。
【請求項９】凝集体が不活性材料または生物学的作用
を有する他の製品を含有することを特徴とする、上記請
求項のいずれかの顆粒。
【請求項１０】膨潤剤、分散剤および／または結合剤
を含有することを特徴とする、上記請求項のいずれかの
顆粒。
【請求項１１】顆粒中の吸湿性製品の量割合が、２０
から１００重量％を占めることを特徴とする、上記請求
項のいずれかの顆粒。
【請求項１２】吸湿性製品の、必要に応じて請求項１
０の物質を含有する水溶液もしくは水性分散液を、顆粒
化中の製品湿分が最終製品顆粒の残留湿分よりほぼ５０
％以上過大とならないように、流動床ガスの温度および
量、製品の噴霧速度、水溶液ないし水性分散液中の製品
濃度を選定して、加熱された流動床ガスの流動方向に対
向して流動床に噴霧することにより、流動床顆粒化処理
に附することを特徴とする、請求項（１）から（１１）
のいずれかの顆粒を製造する方法。
【請求項１３】製品の湿分が、６重量％以下、ことに
２重量％以下になされることを特徴とする、請求項（１
２）の方法。
【請求項１４】流動化ガスの温度が、５０から２２０
℃になされることを特徴とする、請求項（１２）または
（１３）の方法。
【請求項１５】流動化ガスの量が、流動床の入射流動
流面積１平方メートル当たり、１０から５００ｍ³ ／分
になされることを特徴とする、請求項（１２）から（１
４）のいずれかの方法。
【請求項１６】吸湿性製品の水溶液もしくは水性分散
液を流動床に噴射するノズルの間隙が、流動床充填物停
滞層の高さないし厚さの１．５倍から１０倍になされる
ことを特徴とする、請求項（１２）から（１５）のいず
れかの方法。
【請求項１７】請求項（１）から（１１）のいずれか
の顆粒を含有する組成物。