JPH10306221A

JPH10306221A - アントラピリドン化合物、水性インク組成物及び着色体

Info

Publication number: JPH10306221A
Application number: JP22208797A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Matsumoto; 弘之松本; Katsunori Fujii; 勝典藤井; Yasuo Shirasaki; 康夫白崎
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1996-09-11
Filing date: 1997-08-05
Publication date: 1998-11-17
Anticipated expiration: 2017-08-05
Also published as: JP3966390B2

Abstract

(57)【要約】【課題】適度の青味を有するマゼンタ色であり、また優
れた耐光性を有し、他のイエロー、シアンのインクと共
に用いる事により、広い可視領域の色調を色出しする事
ができる色素の開発。【解決手段】式（１）【化１】（式中、Ｒ₁’はアルコキシカルボニル基、カルボキシ
基又はベンゾイル基を、Ｒ₂は水素原子又はアルキル基
を、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基をそれぞれ表す。）で
示されるアントラピリドン化合物のスルホン酸誘導体を
マゼンタ用染料としてインク組成物等に含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アントラピリドン
化合物又はその塩、インク組成物及び着色体に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種カラー記録法の中で、その代表的方
法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法
については、インクの各種吐出方式が開発されている
が、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被
記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行
うものである。この記録方法は、記録ヘッドと被記録材
料とが接触しない為音の発生がなく静かであり、また小
型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急
速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されて
いる。この中で、コンピューターのカラーディスプレー
上の画像又は文字情報をインクジェットプリンターによ
りカラ−で記録するには、一般にはイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの４色のインクによる減法混色で
表現される。ＣＲＴディスプレー等のＲ、Ｇ、Ｂによる
加法混色画像を減法混色画像でできるだけ忠実に再現す
るには、使用する色素の色相及びその鮮明性が重要な技
術課題であり、更にインク組成物が長期の保存に対し安
定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐
水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。
今後、使用分野を拡大すべく、広告等の展示物に活用し
た場合、光（電灯、蛍光灯、日光等）に曝される場合が
多くなり、殊に耐光性のあるインク組成物が求められる
ことになる。これらの要求を満たすために種々の方法が
提案されている（例えば特公平7-49543 、特公平6-479
4、特開平6-228447、特公平5-79109 ）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】インクジェットカラー
プリンタ用インキに使用される色素のうちマゼンタにつ
いては、幅広い配合色を得るのに適する色相でかつ鮮明
であるものは耐光レベルが低く、他方耐光レベルが高い
ものは色相的に幅広い配合色をだすのに不十分であった
り鮮明性に欠けたりするという問題がある。本発明は、
インクジェットプリントをはじめとするカラーの記録に
用いられる、幅広い配合色を得るのに適する色相と鮮明
性を有し、且つそれによる記録物の耐光堅牢度が強いと
いう特徴を有し、それによりカラ−ディスプレイ上のオ
リジナルに可能な限り忠実なハ−ドコピ−をとることを
可能にするマゼンタ色素を提供する事を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１）式（１）

【０００５】

【化６】

【０００６】（式中、Ｒ₁’はアルコキシカルボニル
基、カルボキシ基又はベンゾイル基を、Ｒ₂は水素原子
又はアルキル基を、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基をそれ
ぞれ表す。但し、Ｒ₁’がエトキシカルボニル基、Ｒ₂
がメチル基、Ｒ₃が水素原子、Ｒ₄が４位のクロル基、
２位がスルホン酸基である組合せの場合を除く。）で示
されるアントラピリドン化合物のスルホン酸誘導体。
（２）式（２）

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ₁はアルコキシカルボニル基、
カルボキシ基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル
基を、Ｒ₂は水素原子又はアルキル基を、Ｒ₃、Ｒ₄は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアルコキシ基を、ｎは０〜３の整数をそれぞれ表す。
但し、ｎが０である場合、Ｒ₁がアルコキシカルボニル
基である場合及びｎが１である場合、Ｒ₁がエトキシカ
ルボニル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃が水素原子、Ｒ₄が
４位のクロル基、スルホン酸基が２位である組合せの場
合を除く。）で示されるアントラピリドン化合物または
その塩、（３）Ｒ₁はアルコキシカルボニル基、カルボ
キシ基、ベンゾイル基又は３ースルホベンゾイル基を、
Ｒ₂は水素原子又はメチル基を、Ｒ₃は３位に結合した
水素原子、メチル基又はクロル基を、Ｒ₄は水素原子を
それぞれ表し、ｎは１〜２の整数でありスルホン酸基が
４位叉は４位と６位に結合している（２）のアントラピ
リドン化合物又はその塩、（４）Ｒ₁はアルコキシカル
ボニル基を、Ｒ₂は水素原子又はメチル基をＲ₃は３位
に結合した水素原子またはメチル基を、Ｒ₄は水素原子
をそれぞれ表し、ｎは２でありスルホン酸基が４位と６
位に結合している（２）のアントラピリドン化合物また
はその塩、（５）式（３）

【０００９】

【化８】

【００１０】で示される化合物又はその塩、（６）式
（４）

【００１１】

【化９】

【００１２】で示される化合物又はその塩、（７）式
（５）

【００１３】

【化１０】

【００１４】（式中、Ｒ₁₁はアルキル基を、Ｒ₂は水素
原子又はアルキル基を、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。但し、Ｒ₁₁が
メチル基の場合、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃が水素原子であ
る場合を除き、Ｒ₁₁がエチル基の場合、Ｒ₂が２ーエチ
ルヘキシル基、Ｒ₃が水素原子である場合を除く。）で
示されるアントラピリドン化合物、（８）（１）乃至
（６）のいずれか一項のアントラピリドン化合物又はそ
の塩を含むことを特徴とする水性インク組成物、（９）
（１）乃至（６）のいずれか一項のアントラピリドン化
合物又はその塩で着色された着色体、（１０）着色がプ
リンタによりなされた（９）の着色体、に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】前記式（１）のＲ₁’はアルコキ
シカルボニル基、カルボキシ基又はベンゾイル基であ
り、（２）のＲ₁はアルコキシカルボニル基、カルボキ
シ基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル基であ
る。Ｒ₁’、Ｒ₁のアルコキシカルボニル基の具体例と
しては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシ
カルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキ
シカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等Ｃ１〜Ｃ
６のアルコキシカルボニル基があげられる。前記式
（１）及び（２）においてＲ₂は水素原子又はアルキル
基である。Ｒ₂のアルキル基の具体例としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基等Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基があげられ
る。

【００１６】前記式（１）及び（２）においてＲ₃、Ｒ
₄はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基又はアルコキシ基を表す。とり得るハロゲン原子の具
体例としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等があげられる。同じくアルキル基の具体
例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基等Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基があげられる。更
にアルコキシ基の具体例としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等Ｃ１
〜Ｃ６のアルコキシ基があげられる。Ｒ₃、Ｒ₄の結合
位置は、イミノ基の結合位置を１位とすると、Ｒ₃が２
位または３位、Ｒ₄が３位または４位である。前記式
（２）においてｎは０〜３の整数である。ｎが１〜３の
整数であるとき、スルホン酸基は、イミノ基の結合位置
を１位とすると、２位、４位又は６位のいずれかに結合
している。

【００１７】前記式（１）及び（２）において、Ｒ₁’
又はＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び式（２）におけるｎの
好ましい組み合わせとしては、例えばＲ₁’又はＲ₁が
アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ベンゾイル基
又は３ースルホベンゾイル基、Ｒ₂が水素原子又はメチ
ル基、Ｒ₃が３位に結合した水素原子、メチル基叉はク
ロル基、Ｒ₄が水素原子、ｎが１〜２の整数でありスル
ホン酸基が４位又は、４位と６位に結合している場合で
ある。より好ましくは、Ｒ₁’又はＲ₁がアルコキシカ
ルボニル基、Ｒ₂が水素原子叉はメチル基、Ｒ₃が３位
に結合した水素原子又はメチル基、Ｒ₄が水素原子、ｎ
が２でありスルホン酸基が４位と６位に結合している場
合である。更に好ましくは、Ｒ₁’又はＲ₁がエトキシ
カルボニル基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃が３位に結合した
水素原子又はメチル基、Ｒ₄が水素原子、ｎが２であり
スルホン酸基が４位と６位に結合している場合である。

【００１８】本発明において、前記式（１）で示される
アントラピリドン化合物のスルホン酸誘導体としては、
遊離のスルホン酸及びその塩が挙げられる。又、前記式
（２）で示されるアントラピリドン化合物のスルホン酸
誘導体の塩は、スルホン酸基における塩である。前記式
（１）で示されるアントラピリドン化合物のスルホン酸
誘導体（具体的には、例えば前記式（２）で示される化
合物）の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
各種アミンの塩等があげられる。各種アミンの具体例と
しては、例えばモノメタノールアミン、ジメタノールア
ミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロ
パノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノ
ールアミン等Ｃ１〜Ｃ４のアルカノールアミン等があげ
られる。前記式（１）で示されるアントラピリドン化合
物のスルホン酸誘導体の上記の各々の塩を得るには、例
えば、得られたナトリウム塩の結晶を水に溶解させ、酸
を添加して酸性とした後、場合により濾過して得られる
ケーキを再び水に溶解させ、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、アンモニア水、ジエタノールアミン又はトリエ
タノールアミン等のアルカノ−ルアミンを添加すること
により、それぞれカリウム塩、リチウム塩、アンモニウ
ム塩、ジエタノールアミン塩又はトリエタノールアミン
塩等のアルカノ−ルアミン塩とすることができる。

【００１９】次に前記式（１）又は（２）で示される化
合物の具体例を示す。

【００２０】

【表１】表１化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０１ -COOC2H5 -CH3 H H 0 ２１ -COOC2H5 -CH3 H H 2(4,6位) Na ０２ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(3位) 0 ２２ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ０３ -COOC2H5 H H -CH3(3位) 0 ２３ -COOC2H5 H H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ０４ -COOC2H5 H H H 0 ２４ -COOC2H5 H H H 2(4,6位) Na ３４ -COOH H H H 2(4,6位) Na ０５ -COPh H H -CH3(3位) 0 ２５ -COPh H H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ３５ -3S-BENZOYL H H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ０６ -COPh -CH3 H H 0 ２６ -COPh -CH3 H H 2(2,4位) Na ３６ -3S-BENZOYL -CH3 H H 2(2,4位) Na

【００２１】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０７ -COPh H H H 0 ２７ -COPh H H H 2(2,4位) Na ３７ -3S-BENZOYL H H H 2(2,4位) Na ０８ -COPh -CH3 H -CH3(3位) 0 ２８ -COPh -CH3 H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ３１ -COOH -CH3 H H 2(4,6位) Na ０９ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(4位） 0 ２９ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(4位） 1(2位) Na ０１０ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(2位） 0 ２１０ -COOC2H5 -CH3 H -CH3(2位） 1(4位) Na ０１１ -COOC2H5 -CH3 H -Cl(3 位) 0 ２１１ -COOC2H5 -CH3 H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na

【００２２】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０１２ -COOCH3 -CH3 H H 0 ２１２ -COOCH3 -CH3 H H 2(2,4位) Na ０１３ -COOC2H5 -CH3 H -OCH3(4 位) 0 ２１３ -COOC2H5 -CH3 H -OCH3(4 位) 1(2位) Na ０１４ -COOC2H5 -CH3 H -OCH3(2 位) 0 ２１４ -COOC2H5 -CH3 H -OCH3(2 位) 1(4位) Na ０１５ -COOC2H5 -CH3 -CH3(2 位)-CH3(6 位) 0 ２１５ -COOC2H5 -CH3 -CH3(2 位)-CH3(6 位) 1(4位) Na ０１６ -COOC2H5 -CH3 H -C4H9(4 位) 0 ２１６ -COOC2H5 -CH3 H -C4H9(4 位) 1(2位) Na ０１７ -COOC2H5 -C2H5 H H 0 ２１７ -COOC2H5 -C2H5 H H 2(2,4位) Na ０１８ -COOC2H5 -C4H9 H H 0 ２１８ -COOC2H5 -C4H9 H H 2(2,4位) Na

【００２３】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０１９ -COOC2H5 H H -CH3(4位) 0 ２１９ -COOC2H5 H H -CH3(4位) 1(2位) Na ３１９ -COOC2H5 H H -CH3(4位) 2(2,6位) Na ０２０ -COOC2H5 H H -CH3(2位) 0 ２２０ -COOC2H5 H H -CH3(2位) 1(4位) Na ０２１ -COOC2H5 H H -Cl(3 位) 0 ２２１ -COOC2H5 H H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０２２ -COOC2H5 H H -Cl(4 位) 0 ２２２ -COOC2H5 H H -Cl(4 位) 1(2位) Na ０２３ -COOC2H5 H H -OCH3(4 位) 0 ２２３ -COOC2H5 H H -OCH3(4 位) 1(2位) Na ０２４ -COOC2H5 H H -CH3(2位) 0 ２２４ -COOC2H5 H H -CH3(2位) 1(4位) Na ０２５ -COOC2H5 H H -C4H9-n(4 位) 0 ２２５ -COOC2H5 H H -C4H9-n(4 位) 1(2位) Na

【００２４】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０２６ -COOCH3 H H H 0 ２２６ -COOCH3 H H H 2(2,4位) Na ０２７ -COOC4H9 H H H 0 ２２７ -COOC4H9 H H H 2(2,4位) Na ０２８ -COPh -CH3 H -CH3(4位) 0 ２２８ -COPh -CH3 H -CH3(4位) 1(2位） Na ０２９ -COPh -CH3 H -CH3(2位) 0 ２２９ -COPh -CH3 H -CH3(2位) 2(4,6位) Na ０３０ -COPh -CH3 H -Cl(3 位) 0 ２３０ -COPh -CH3 H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０３１ -COPh -CH3 H -Cl(4 位) 0 ２３１ -COPh -CH3 H -Cl(4 位) 1(2位) Na ０３２ -COPh -CH3 H -OCH3(4 位) 0 ２３２ -COPh -CH3 H -OCH3(4 位) 1(2位) Na

【００２５】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０３３ -COPh -CH3 H -OCH3(2 位) 0 ２３３ -COPh -CH3 H -OCH3(2 位) 1(4位) Na ０３４ -COPh -CH3 -CH3(2 位)-CH3(6 位) 0 ２３４ -COPh -CH3 -CH3(2 位)-CH3(6 位) 1(4位) Na ０３５ -COPh -CH3 H -C4H9-n(4 位) 0 ２３５ -COPh -CH3 H -C4H9-n(4 位) 1(2位) Na ０３６ -COPh -C2H5 H H 0 ２３６ -COPh -C2H5 H H 2(2,4位) Na ０３７ -COPh -C4H9 H H 0 ２３７ -COPh -C4H9 H H 2(2,4位) Na ０３８ -COPh H H -CH3(4位) 0 ２３８ -COPh H H -CH3(4位) 1(2位) Na ０３９ -COPh H H -CH3(2位) 0 ２３９ -COPh H H -CH3(2位) 2(2,4位) Na

【００２６】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０４０ -COPh H H -Cl(3 位) 0 ２４０ -COPh H H -Cl(3 位) 2(4,6位) Na ０４１ -COPh H H -Cl(4 位) 0 ２４１ -COPh H H -Cl(4 位) 1(2位) Na ０４２ -COPh H H -OCH3(4 位) 0 ２４２ -COPh H H -OCH3(4 位) 1(2位) Na ０４３ -COPh H H -OCH3(2 位) 0 ２４３ -COPh H H -OCH3(2 位) 1(4位) Na ０４４ -COPh H -CH3(2 位)-CH3(6 位) 0 ２４４ -COPh H -CH3(2 位)-CH3(6 位) 1(4位) Na ０４５ -COPh H H -C4H9-n(4 位) 0 ２４５ -COPh H H -C4H9-n(4 位) 1(2位) Na ０４６ -COOC2H5 -C2H5 H H 0 ２４６ -COOC2H5 -C2H5 H H 2(4,6位) Na

【００２７】化合物Ｒ₁又はＲ₁’ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｎ塩 No. ０４７ -COOC2H5 -C3H7-n H H 0 ２４７ -COOC2H5 -C3H7-n H H 2(4,6位） Na ０４８ -COOC2H5 -C4H9-n H H 0 ２４８ -COOC2H5 -C4H9-n H H 2(4,6位） Na ０４９ -COOC2H5 -CH(CH3)C2H5 H H 0 ２４９ -COOC2H5 -CH(CH3)C2H5 H H 2(4,6位) Na ０５０ -COOC2H5 -C(CH3)3 H H 0 ２５０ -COOC2H5 -C(CH3)3 H H 2(4,6位) Na ０５１ -COOC2H5 -C6H13-n H H 0 ２５１ -COOC2H5 -C6H13-n H H 2(4,6位) Na ０５２ -COOC2H5 -C8H17-n H H 0 ２５２ -COOC2H5 -C8H17-n H H 2(4,6位) Na ０５３ -COOC2H5 -2EH H H 0 ２５３ -COOC2H5 -2EH H H 2(4,6位) Na ０５４ -COOC2H5 -2EH H -CH3(3位) 0 ２５４ -COOC2H5 -2EH H -CH3(3位) 2(4,6位) Na ０５５ -COOC2H5 -C10H21-n H H 0 ２５５ -COOC2H5 -C10H21-n H H 2(4,6位) Na （注）表中「Ph」はフェニル基を示す。又０１〜０９及び０１０〜０５５等０で始まる番号を持つ化合物は本発明の化合物を製造する為の原料（中間体）である。「2EH 」は２ーエチルヘキシル基（-CH2CH(C2H5)C4H9-n）を、「3S-BENZOYL」は３ースルホベンゾイル基を、「−ｎ」は直鎖状であることを示す。

【００２８】これらの化合物のうち、Ｒ₁が−ＣＯＯＣ
₂Ｈ₅の化合物のスルホン酸誘導体が好ましく、より好
ましくはＮｏ．０１又はＮｏ．０２の化合物のスルホン
酸誘導体、具体的にはＮｏ．２１、Ｎｏ．２２の化合物
である。

【００２９】本発明の化合物は、例えば一般式（６）

【００３０】

【化１１】

【００３１】（式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は前記と同じ意
味を表す。）で示される化合物と、一般式（７）

【００３２】

【化１２】

【００３３】（式中、Ｒ₁’は前記と同じ意味であり、
Ｒ₅はアルキル基を表す。）で示される化合物とを反応
させることにより、前記式（１）の化合物を得、次いで
この化合物をスルホン化することにより、前記式（１）
の化合物のスルホン酸誘導体（具体的には、例えば前記
式（２）においてｎが１〜３である化合物）が得られ
る。

【００３４】一般式（６）の化合物と一般式（７）の化
合物の反応は、例えば触媒としての炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、酢酸ナトリウム及び酢酸カリウムのような
塩基の存在下、オルソジクロロベンゼン、モノクロロベ
ンゼン、ニトロベンゼン、キシレン等の溶媒中、反応温
度１００〜２００℃、反応時間３〜３０時間で行えばよ
い。反応終了後、冷却しメタノール、エタノ−ル、プロ
パノ−ル等の溶剤で希釈し濾過した後、必要により、メ
タノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類
で洗浄、更に湯で洗浄し、乾燥することにより前記式
（１）で示される化合物が得られる。

【００３５】スルホン化反応は、前記式（１）で示され
る化合物を原料として、例えば発煙硫酸を含む硫酸中で
行われる。硫酸中の発煙硫酸の濃度は好ましくは２〜２
０重量％、より好ましくは５〜１５重量％、さらに好ま
しくは７〜１２重量％である。反応温度は通常０〜１０
０℃、好ましくは１０〜５０℃である。又、反応時間は
反応温度により変わるが、通常５分〜２０時間、好まし
い態様においては１５分〜５時間程度である。反応終了
後、反応液を氷水中にあけ、塩析、濾過、乾燥する事に
より式（１）の化合物のスルホン酸誘導体（具体的には
例えば一般式（２）においてｎが１〜３である化合物）
が得られる。本発明の化合物の製造に用いられる前記一
般式（６）で示される化合物の例としては、下記のもの
が挙げられる。

【００３６】

【表２】表２化合物No. Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ２−１ -CH3 H H ２−２ -CH3 H -CH3(3 位) ２−３ -CH3 H -CH3(4 位) ２−４ -CH3 -CH3(2位) H ２−５ -CH3 H -Cl(3位) ２−６ -CH3 H -Cl(4位) ２−７ -CH3 H -OCH3(4位) ２−８ -CH3 -OCH3(2 位) H ２−９ -CH3 -CH3(2位) -CH3(6 位) ２−１０ -CH3 H -C4H9-n(4位) ２−１１ -C2H5 H H ２−１２ -C4H9-n H H ２−１３ H H H ２−１４ H H -CH3(3 位) ２−１５ H -CH3(2位) H

【００３７】化合物No. Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ２−１６ H H -Cl(3位) ２−１７ H H -Cl(4位) ２−１８ H H -OCH3(4位) ２−１９ H -OCH3(2 位) H ２−２０ H -CH3(2位) -CH3(6 位) ２−２１ H H -C4H9-n(4位) ２−２２ -CH(CH3)C2H5 H H ２−２３ -C(CH3)3 H H ２−２４ -C6H13-n H H ２−２５ -C8H17-n H H ２−２６ -CH2CH(C2H5)C4H9-n H H ２−２７ -C10H21-n H H （注）表中「−ｎ」は直鎖状であることを示す。

【００３８】本発明の化合物の製造に用いられる前記一
般式（７）で示される化合物の例としては、下記のもの
が挙げられる。

【００３９】

【表３】表３化合物No. Ｒ₁’ Ｒ₅ ３−１ -COOC2H5 -C2H5 ３−２ -COOCH3 -CH3 ３−３ -COOC4H9 -C4H9 ３−４ -COPh -C2H5 ３−５ -COPh -CH3 注）表中「Ph」はフェニル基を示す。

【００４０】本発明の化合物は次のようにしても合成出
来る。即ち、先ず１−アルキルアミノ−４−ブロモ−ア
ントラキノン又は１−アミノ−４−ブロモ−アントラキ
ノンとマロン酸ジアルキルエステル又はベンゾイル酢酸
アルキルエステルとを反応させることによりアントラキ
ノン核の４−位にブロム基を有するアントラピリドン化
合物を得、次いでこの化合物と、例えばアニリン、ｍ−
トルイジン、ｐ−トルイジン等のアニリン類との縮合反
応を行なって、式（１）の化合物を得る。次いで前記同
様にしてスルホン化することにより本発明の一般式
（１）の化合物のスルホン酸誘導体（具体的には、例え
ば一般式（２）で示される化合物）が得られる。この方
法は反応経路で示すと次のように表される。

【００４１】

【化１３】

【００４２】本発明の水性インク組成物は、前記の一般
式（１）の化合物のスルホン酸誘導体（具体的には、例
えば一般式（２）の化合物）（以下「本発明の染料」と
いう）を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤を含
有する水）に溶解したものである。この水性インク組成
物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する
場合、本発明の染料としては金属陽イオンの塩化物、硫
酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ま
しく、その含有量の目安は例えば約１重量％以下であ
る。無機物の少ない本発明の染料を製造するには、例え
ば逆浸透膜による方法等の通常の方法で脱塩処理すれば
よい。

【００４３】本発明の水性インク組成物は水を媒体とし
て調製されるが、本発明の染料は該水性インク組成物中
に好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜
１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％含有される。
本発明の水性インク組成物には、さらに水溶性有機溶剤
０〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％含有してい
ても良い。本発明のインク組成物は、蒸留水等不純物を
含有しない水に、本発明の染料及び必要により、上記水
溶性有機溶剤、インク調製剤を添加混合することにより
調製される。又、水と上記水溶性有機溶剤、インク調製
剤等との混合物に本発明の染料を添加、溶解してもよ
い。又、必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、
狭雑物を除去してもよい。

【００４４】使用しうる水溶性有機溶剤の具体例として
は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブ
タノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラク
タム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム、
尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は
１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の
環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル
−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケ
トアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プ
ロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレング
リコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のＣ２〜Ｃ６アルキレ
ン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレング
リコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−
１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオー
ル）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多
価アルコールのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、γ−ブチ
ロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。

【００４５】これらの水溶性有機溶剤のうち、好ましい
ものは、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ２〜Ｃ６
アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレング
リコール、特に、モノ、ジ又はトリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド等
が挙げられ、特にＮ−メチルピロリジン−２−オン、ジ
エチレングリコール、ジメチルスルホキシドが好まし
い。

【００４６】インク調製剤としては、例えば防腐防黴
剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒド
ロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２ピリジンチオール
−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペ
ンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。ｐＨ
調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさず
に、インクのｐＨを８．０〜１１．０の範囲に制御でき
るものであれば任意の物質を使用することができる。そ
の例として、例えばジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属
の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例
えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢
酸ナトリウム、ヒドロキシチルエチレンジアミン三酢酸
ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、
ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤と
しては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、
チオグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウ
ムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロ
ヘキシルアンモニウムニトライトなどがあげられる。

【００４７】本発明の着色体は前記の本発明の染料で着
色されたものである。着色されるべきものに特に制限無
く、例えば紙、繊維や布（ナイロン製、羊毛等）、皮
革、カラーフィルター用基材等が被着色物の具体例とし
てあげられる。着色法としては、例えば浸染法、捺染
法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリン
タによる方法等があげられるが、インクジェットプリン
タによる方法が好ましい。

【００４８】本発明の化合物は、適度の青味を有するマ
ゼンタ色であり、また優れた耐光性を有し、イエロー、
シアンのインクと共に用いる事により、広い可視領域の
色調を色出しする事ができる。本発明の染料はインクジ
ェット記録用、筆記具用等記録用インク組成物を調製す
るための色素あるいは種々の被染物又は被着色物を染色
又は着色するための色素として有用である。

【００４９】

【実施例】以下に本発明を実施例により、更に具体的に
説明する。尚、以下において部及び％とあるのは、特別
の記載のない限り重量基準である。

【００５０】実施例１−１（１）１−メチルアミノ−４−アニリノアントラキノン
２４．６部、炭酸ナトリウム０．７５部、マロン酸ジエ
チルエステル３０．０部及びオルソジクロロベンゼン７
５部を反応器に仕込み１７０〜１７５℃に加熱し１０時
間反応させる。反応は生成するエタノール及び水を反応
系から追い出しながら行う。反応の完了をＨＰＬＣ（高
速液体クロマトグラフィ−）にて確認後、反応液を冷却
し、メタノール１５０部を加えて１時間攪拌後、濾過
し、次いでメタノール１００部で洗浄し次に湯３００部
で洗浄、乾燥することによりNo. ０１の化合物２５．２
部が紫赤色の結晶として得られる。ｍ．ｐ．２２１℃

【００５１】（２）次に、９６％硫酸２６．０部を反応
器に仕込み氷冷下３０％発煙硫酸３６．２部を加えて１
０％発煙硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて
上記No. ０１の化合物８．５部を加え、次いで昇温し４
０〜４５℃の温度で３時間スルホン化反応を行う。氷水
４００部中に、上記の反応液を加えて攪拌下塩化ナトリ
ウム３０部を添加して塩析を行い、２時間攪拌後濾過、
乾燥することにより本発明のNo. ０１の化合物のスルホ
ン酸誘導体のナトリウム塩（No. ２１の化合物１０．３
部及びNo. ３１の化合物１．７部から成る）１２．０部
が赤色粉末として得られた。このナトリウム塩のλmax
は５２７ｎｍ（水溶液中）である。（３）上記で得られたNo. ０１の化合物のスルホン酸誘
導体のナトリウム塩を水に溶解させ、酸を添加して酸性
とした後、濾過して得られたケーキを再び水に溶解さ
せ、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、
ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを添加す
ることにより、No. ０１の化合物のスルホン酸誘導体の
ナトリウム塩の代わりにそれぞれカリウム塩、リチウム
塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩又はトリエ
タノールアミン塩である化合物が得られる。

【００５２】実施例１−２実施例１−１のスルホン化反応において、４０〜４５℃
の温度で、３時間反応を行う代わりに、１５〜２０℃の
温度で、４時間反応を行う以外は実施例１−１と同様に
実施する事により、No. ０１の化合物のスルホン酸誘導
体のナトリウム塩（No. ２１の化合物１２．１部及びN
o. ３１の化合物０．２部から成る）１２．３部が赤色
粉末として得られた。このナトリウム塩のλmax は５２
８ｎｍ（水溶液中）である。ｍ．ｐ．２１１℃

【００５３】実施例２１−メチルアミノ−４−（３−メチル−アニリノ）アン
トラキノン２５．７部、炭酸ナトリウム０．７５部、マ
ロン酸ジエチルエステル３０．０部及びオルソジクロロ
ベンゼン４５部を反応器に仕込み、１７５〜１８０℃で
５時間反応させる。反応は生成するエタノール及び水を
反応系から追い出しながら行う。反応の完了をＨＰＬＣ
にて確認後、水冷しメタノール１３５部を加え更に氷冷
攪拌を１時間行い析出する結晶を濾過、次いでメタノー
ル１８０部で洗浄し湯１８０部で洗浄後、乾燥して、N
o. ０２の化合物２６．３部が紫赤色の結晶として得ら
れる。

【００５４】次に、９６％硫酸３１．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３３．４部を加えて７％発煙
硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記No.
０２の化合物８．８部を加え、２０〜２５℃の温度で３
時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上記の
反応液を加えて攪拌下、塩化ナトリウム６０部を添加し
て塩析を行い、２時間攪拌後濾過、乾燥してNo. ２２の
化合物（本発明の染料）のナトリウム塩１２．２部が赤
色粉末として得られた。本化合物のλmax は５３３ｎｍ
（水溶液中）である。又、上記で得られるNo. ２２の化
合物を水に溶解させ、酸を添加して酸性とした後、濾過
して得られたケーキを再び水に溶解させ、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノールアミ
ン又はトリエタノールアミンを添加することにより、N
o. ２２のナトリウム塩の代わりにそれぞれカリウム
塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン
塩又はトリエタノールアミン塩である化合物が得られ
る。

【００５５】実施例３１−アミノ−４−（３−メチル−アニリノ）アントラキ
ノン２４．６部、炭酸ナトリウム０．７５部、マロン酸
ジエチルエステル３０．０部及びオルソジクロロベンゼ
ン７５部を反応器に仕込み、１６０〜１７０℃に加熱し
て２時間反応させる。反応は生成するエタノール及び水
を反応系から追い出しながら行う。水冷しメタノール１
５０部を加えて２時間攪拌後、濾過、メタノール１００
部で洗浄し、次いで湯３００部で洗浄、乾燥して、No.
０３の化合物２５．３部が赤色の結晶として得られる。

【００５６】次に、９６％硫酸３１．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３３．４部を加えて７％発煙
硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記No.
０３の化合物８．５部を加え、４０〜４５℃の温度で１
時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上記の
反応液を加えて攪拌下、２５％苛性ソーダ水溶液２００
部を滴下して弱アルカリ性とし、次いで塩化ナトリウム
１００部を添加して塩析を行い、２時間攪拌後６０〜６
５℃にて１時間加熱攪拌し、濾過、乾燥してNo. ２３の
化合物（本発明の染料）のナトリウム塩１１．０部が赤
色粉末として得られる。本ナトリウム塩のλmax は５３
４ｎｍ（水溶液中）である。又、上記で得られるNo. ２
３の化合物を水に溶解させ、酸を添加して酸性とした
後、濾過して得られたケーキを再び水に溶解させ、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノ
ールアミン又はトリエタノールアミンを添加することに
より、No. ２３のナトリウム塩の代わりにそれぞれカリ
ウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ジエタノールア
ミン塩又はトリエタノールアミン塩である化合物が得ら
れる。

【００５７】実施例４１−アミノ−４−アニリノアントラキノン２３．６部、
炭酸ナトリウム０．７５部、マロン酸ジエチルエステル
３０．０部及びオルソジクロロベンゼン７５部を反応器
に仕込み１６０〜１７０℃で２時間反応させる。反応は
生成するメタノール及び水を反応系から追い出しながら
行う。水冷しメタノール１５０部を加えて１時間攪拌
後、濾過、メタノール１００部で洗浄し次いで湯３００
部で洗浄、乾燥して、No. ０４の化合物２４．３部が赤
色の結晶として得られる。

【００５８】次に、９６％硫酸２６．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３６．２部を加えて１０％発
煙硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記N
o. ０４の化合物８．５部を加え、４０〜４５℃の温度
で１時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上
記の反応液を加えて攪拌下、塩化ナトリウム１００部を
添加して塩析を行い、２時間攪拌後６０〜６５℃にて１
時間加熱攪拌し、濾過、乾燥してNo. ０４の化合物のス
ルホン酸誘導体のナトリウム塩（No. ２４の化合物６．
７部及びNo. ３４の化合物５．０部から成る）１１．７
部が赤色粉末として得られた。このナトリウム塩のλma
x は５２２ｎｍ（水溶液中）である。又、上記で得られ
るNo. ０４の化合物のスルホン酸誘導体のナトリウム塩
を水に溶解させ、酸を添加して酸性とした後、濾過して
得られたケーキを再び水に溶解させ、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノールアミン又
はトリエタノールアミンを添加することにより、それぞ
れNo. ０４の化合物のスルホン酸誘導体のナトリウム塩
の代わりにカリウム塩、リチウム塩、アンモニム塩、ジ
エタノールアミン塩又はトリエタノールアミン塩である
化合物が得られる。

【００５９】実施例５−１実施例１−１（１）で用いたオルソジクロロベンゼンの
代わりにモノクロロベンゼン７５部を用いて、反応温度
１３０〜１３５℃にて窒素ガスをゆっくり通しながら２
０時間反応を行い、他は実施例１−１（１）と同様に処
理して、実施例１−１（１）で得られるNo. ０１の化合
物と同じ化合物２５．２部が赤色結晶として得られる。

【００６０】実施例５−２実施例１−１（１）で用いた炭酸ナトリウム０．７５部
の代わりに無水酢酸ナトリウム１．２部を用い、オルソ
ジクロロベンゼンの代わりにキシレン１１２部を用い
て、反応温度１４３〜１４５℃にて８時間反応を行う他
は実施例１−１（１）と同様に処理して、実施例１−１
（１）で得られるＮｏ．０１の化合物とおなじ化合物２
７．７部の暗緑色の結晶が得られる。

【００６１】実施例６１−アミノ−４−（３−メチル−アニリノ）アントラキ
ノン２４．６部、炭酸ナトリウム０．７５部、ベンゾイ
ル酢酸エチルエステル３６．０部及びオルソジクロロベ
ンゼン７５部を反応器に仕込み、１７０〜１７５℃に加
熱して３時間反応させる。反応は生成するエタノール及
び水を反応系から追い出しながら行う。反応の完了をＨ
ＰＬＣにて確認後、水冷しメタノール１５０部を加え結
晶を析出させ１時間攪拌後、濾過しメタノール２００部
で洗浄し次いで水洗、乾燥してNo. ０５の化合物２９．
４部が赤色の結晶として得られる。

【００６２】次に、９６％硫酸３１．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３３．４部を加えて７％発煙
硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記No.
０５の化合物９．１部を加え、４０〜４５℃の温度で１
時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上記の
反応液を加えて攪拌下、塩化ナトリウム４０部を添加し
て塩析を行い、２時間攪拌後濾過、乾燥してNo. ０５の
化合物のスルホン酸誘導体のナトリウム塩（No. ２５の
化合物１２．０部及びNo. ３５の化合物０．９部から成
る）１２．９部が赤色粉末として得られた。このナトリ
ウム塩のλmaxは５３４ｎｍ（水溶液中）である。又、
上記で得られるNo. ０５のスルホン酸誘導体のナトリウ
ム塩を水に溶解させ、酸を添加して酸性とした後、濾過
して得られたケーキを再び水に溶解させ、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノールアミ
ン又はトリエタノールアミンを添加することにより、N
o. ０５のスルホン酸誘導体のナトリウム塩の代わりに
それぞれカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ジ
エタノールアミン塩又はトリエタノールアミン塩である
化合物が得られる。

【００６３】実施例７１−メチルアミノ−４−アニリノアントラキノン２３．
６部、炭酸ナトリウム０．７５部、ベンゾイル酢酸エチ
ルエステル３６．０部及びオルソジクロロベンゼン７５
部を反応器に仕込み、１７０〜１７０℃に加熱して３時
間反応させる。反応は生成するエタノール及び水を反応
系から追い出しながら行う。反応の完了をＨＰＬＣにて
確認後、水冷しメタノール１５０部を加え結晶を析出さ
せ１時間後、濾過しメタノール２００部で洗浄し次いで
水洗、乾燥してNo. ０６の化合物２８．８部が赤色結晶
として得られる。

【００６４】次に、９６％硫酸２４．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３９．６部を加えて１２％発
煙硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記N
o. ０６の化合物８．８部を加え、４０〜４５℃の温度
で５時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上
記の反応液を加えて撹拌下、塩化ナトリウム８０部を添
加して塩析を行い、２時間撹拌後濾過、乾燥してNo. ０
６の化合物のスルホン酸誘導体のナトリウム塩（No. ３
６の化合物９．１部及びN0. ２６の化合物３．２部から
成る）１２．３部が赤色粉末として得られた。本ナトリ
ウム塩のλmax は５３２ｎｍ（水溶液中）である。又、
上記で得られるNo. ０６の化合物のスルホン酸誘導体の
ナトリウム塩を水に溶解させ、酸を添加して酸性とした
後、濾過して得られたケーキを再び水に溶解させ、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノ
ールアミン又はトリエタノールアミンを添加することに
より、No. ０６の化合物のスルホン酸誘導体のナトリウ
ム塩の代わりにそれぞれカリウム塩、リチウム塩、アン
モニウム塩、ジエタノールアミン塩又はトリエタノール
アミン塩である化合物が得られる。

【００６５】実施例８１−アミノ−４−アニリノアントラキノン２４．６部、
炭酸ナトリウム０．７５部、ベンゾイル酢酸エチルエス
テル３６．０部及びオルソジクロロベンゼン７５部を反
応器に仕込み、１７０〜１７０℃に加熱して３時間反応
させる。反応は生成するエタノール及び水を反応系から
追い出しながら行う。反応の完了をＨＰＬＣにて確認
後、水冷しメタノール１５０部を加え結晶を析出させ１
時間後、濾過しメタノール２００部で洗浄し次いで水
洗、乾燥して２９．５部が赤色結晶として得られる。

【００６６】次に、９６％硫酸２６．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３６．２部を加えて１０％発
煙硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記N
o. ０７の化合物９．１部を加え、４０〜４５℃の温度
で３時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上
記の反応液を加えて撹拌下、塩化ナトリウム８０部を添
加して塩析を行い、２時間撹拌後濾過、乾燥してNo. ０
７の化合物のスルホン酸誘導体のナトリウム塩（No. ３
７の化合物１２．２部及びNo. ２７の化合物２．７部か
ら成る）１４．９部が赤色粉末として得られた。本ナト
リウム塩のλmaxは５３２ｎｍ（水溶液中）である。
又、上記で得られる本発明のスルホン酸誘導体のナトリ
ウム塩を水に溶解させ、酸を添加して酸性とした後、濾
過して得られたケーキを再び水に溶解させ、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、アンモニア水、ジエタノールア
ミン及びトリエタノールアミンを添加することにより、
それぞれNo. ０７の化合物のスルホン酸誘導体のナトリ
ウム塩の代わりにカリウム塩、リチウム塩、アンモニウ
ム塩、ジエタノールアミン塩及びトリエタノールアミン
塩である化合物が得られる。

【００６７】実施例９１−メチルアミノ−４−（３−メチル−アニリノ）アン
トラキノン２５．７部、炭酸ナトリウム０．７５部、ベ
ンゾイル酢酸エチルエステル３６．０部及びオルソジク
ロロベンゼン７５部を反応器に仕込み、１７０〜１７０
℃に加熱して４時間反応させる。反応は生成するエタノ
ール及び水を反応系から追い出しながら行う。反応の完
了をＨＰＬＣにて確認後、水冷しメタノール１５０部を
加え結晶を析出させ１時間撹拌後、濾過しメタノール２
００部で洗浄し次いで水洗、乾燥してNo. ０８の化合物
２７．１部が赤色結晶として得られる。

【００６８】次に、９６％硫酸３１．０部を反応器に仕
込み氷冷下３０％発煙硫酸３３．４部を加えて７％発煙
硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて上記No.
０８の化合物９．４部を加え、２０〜２５℃の温度で４
時間スルホン化反応を行う。氷水４００部中に、上記の
反応液を加えて撹拌下、２５％苛性ソーダ１００部を滴
下して弱アルカリ性とし、次いで塩化ナトリウム８０部
を添加して塩析を行い、２時間撹拌後濾過、乾燥してN
o. ２８の化合物（本発明の染料）のナトリウム塩９．
２部が赤色粉末として得られた。本ナトリウム塩のλma
x は５３６ｎｍ（水溶液中）である。又、上記で得られ
るNo. ２８の化合物を水に溶解させ、酸を添加して酸性
とした後、濾過して得られたケーキを再び水に溶解さ
せ、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、
ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを添加す
ることにより、No. ２８のナトリウム塩の代わりにそれ
ぞれカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ジエタ
ノールアミン塩又はトリエタノールアミン塩である化合
物が得られる。

【００６９】実施例１０（Ａ）インクの作成下記組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフ
ィルターで濾過することにより本発明のインクジェット
用水性インク組成物を得た。組成実施例１−１で得られたNo. ０１の化合物のスルホン酸
誘導体のナトリウム塩（脱塩処理されたものを使用）３．０部水７７．５部エチレングリコール５．０部グリセリン５．０部トリエタノールアミン４．５部１，３ージメチルイミダゾリジンー２ーオン５．０部

【００７０】（Ｂ）インクジェットプリントインクジェットプリンター（商品名ＥＮＣＡＤ社ＮＯ
ＶＡＪＥＴ III ）を用いて、普通紙（キャノンプリン
ターペーパーＡ４（ＴＬＢ５Ａ４Ｓ））、専用紙Ａ（Ｃ
ｏｌｏｒＢＪＰａｐｅｒＬＣ１０１（キャノン
製））及び専用紙Ｂ（カラーイメージジェット用コート
紙ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ製））の３種の紙にインク
ジェット記録を行った。（Ｃ）記録画像の耐光堅牢度試験カーボンアークフェードメーター（スガ試験機社製）を
用い、記録紙に２０時間照射した。

【００７１】比較例１、２、３インクジェットプリントのマゼンタとして用いられてい
るか提案されている三つの型の染料を採り上げ、比較例
として試験した。（１）比較例１染料として本発明の染料の代わりにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｒｅｄ５２（ローダミン型染料）を用いる他は実施例
１０の（Ａ）（Ｂ）に準じてインクを作成しプリントし
た。（２）比較例２染料として本発明の染料の代わりにＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃ
ｔＲｅｄ２２７（アゾ系染料）を用いる他は上記
（１）に準じた。（３）比較例３Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ８２（アントラピリドン系
染料）を用いる他は上記（１）に準じた。評価結果を表
４に記載した。

【００７２】

【表４】表４鮮明度（Ｃ^*）※ 耐光堅牢度普通紙専用紙Ａ専用紙Ｂ実施例１０６７．６４級３級４級比較例１８３．４１級１級１級比較例２５４．０２級１級２級比較例３６４．８４級３級４級 ※Ｃ^*＝（（ａ^*）²＋（ｂ^*）²）^1/2

【００７３】表４より、本発明品の実施例１０のインク
組成物と従来のアントラピリドン系染料（比較例３）を
比較すると耐光堅牢度においては両者ほぼ同等である
が、鮮明度においては本発明の化合物が優れていること
がわかる。

【００７４】次に、本発明品の実施例１０と比較例３の
マゼンタ色素について、共通の黄色インク、シアンイン
クとを用いて配合色（赤色、青色）をプリンタ−を用い
て色出しし、測色を実施してＬ^*ａ^*ｂ^*値を測定し
た。参考までに黄色、シアン及びその配合色（緑色）つ
いても同様の測色を行った。その結果を表５に示す。
尚、ここで用いた黄色インク、シアンインクは、実施例
１０の（Ａ）に準じて製造した。染料は下記の染料を用
いている。黄色インク：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ
８６シアンインク：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９
９緑色インク：上記黄色インクとシアンインクを混合して
緑色インクを調製した。

【００７５】

【表５】表５赤色マゼンタ青色 ~ 黄色シアン緑色Ｌ^*実施例１０ 48.5 45.5 27 ~ 81 47 39.5 値比較例３ 51.5 50 29 ~ ａ^*実施例１０ 55 67 20 ~ 11 -14.5 -40 値比較例３ 57 64 16.5 ~ ｂ^*実施例１０ 37 -7 -41 ~ 86 -48.5 7.5 値比較例３ 37 7 -31 ~

【００７６】表５より、本発明のマゼンタはｂ^*値が−
７で比較例のマゼンタより−方向に１４も寄っており、
適度の青味を有する理想に近いマゼンタ色になっている
ことが判る。またシアンとの配合色である青色のｂ^*値
も−４１と青味がより強くなっている。表５のａ^*ｂ^*
値を色度図上へプロットすると、本発明のマゼンタは比
較例のマゼンタよりａ^*値が＋でｂ^*値が−の領域で大
きく広がっており、配合色としてこの部分の色相をより
多く表現できることがわかる。即ち、この結果より、本
発明の実施例１０のインクを用いた場合の方が、色出し
範囲が明らかに広く、特にＢ（青色）、Ｍ（マゼンタ
色）で優位にある事が示されている。（添付の図１を参
照）

【００７７】実施例１１インクの作成において、実施例１０におけるNo. ２１の
代わりに、実施例２で得られたNo. ２２の色素（脱塩処
理されたもの）を用いてインクの作成を行う他は実施例
１０と同様に実施した。評価結果を表６に記載した。

【００７８】

【表６】表６鮮明度（Ｃ^*）※ 耐光堅牢度普通紙専用紙Ａ専用紙Ｂ実施例１１６７．４４級３級４級比較例１８３．４１級１級１級比較例２５４．０２級１級２級比較例３６４．８４級３級４級 ※Ｃ^*＝（（ａ^*）²＋（ｂ^*）²）^1/2

【００７９】表６より、本発明品の実施例１１のインク
組成物と従来のアントラピリドン系染料（比較例３）を
比較すると耐光堅牢度においては両者同等であるが、鮮
明度において本発明の化合物の方が優れていることがわ
かる。

【００８０】次に、本発明品の実施例１１と比較例３の
マゼンタ色素について、共通の黄色インク、シアンイン
クとを用いて配合色（赤色、青色）を色出しし、測色を
実施してＬ^*ａ^*ｂ^*値を測定した。参考までに黄色、
シアン及びその配合色（緑色）ついても同様の測色を行
った。その結果を表７に示す。尚、ここで用いた黄色イ
ンク、シアンインクは、実施例１０の（Ａ）に準じて製
造した。染料は下記の染料を用いている。黄色インク：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ
８６シアンインク：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９
９緑色インク：上記黄色インクとシアンインクを混合して
緑色インクを調製した。

【００８１】

【表７】表７赤色マゼンタ青色 ~ 黄色シアン緑色Ｌ^*実施例１１ 47.3 44.4 28 ~ 81 47 39.5 値比較例３ 51.5 50 29 ~ ａ^*実施例１１ 53 66 20 ~ 11 -14.5 -40 値比較例３ 57 64 16.5 ~ ｂ^*実施例１１ 34 -14 -43 ~ 86 -48.5 7.5 値比較例３ 37 7 -31 ~

【００８２】表７より、本発明のマゼンタはｂ^*値が−
１４で比較例のマゼンタより−方向に２１も寄ってお
り、適度の青味を有する理想に近いマゼンタ色になって
いることが判る。またシアンとの配合色である青色のｂ
^*値も−４３と青味がより強くなっている。表７のａ^*
ｂ^*値を色度図上へプロットすると、本発明のマゼンタ
は比較例のマゼンタよりａ^*値が＋でｂ^*値が−の領域
で大きく広がっており、配合色としてこの部分の色相を
より多く表現できることがわかる。即ち、この結果よ
り、本発明の実施例１１のインクを用いた方が、色出し
範囲が明らかに広く、特にＢ（青色）、Ｍ（マゼンタ
色）で優位にある事が示されている。（添付の図２を参
照）

【００８３】

【発明の効果】本発明の化合物は、適度の青味を有する
マゼンタ色であり、また優れた耐光性を有し、他のイエ
ロー、シアンのインクと共に用いる事により、広い可視
領域の色調を色出しする事ができる。これはインクジェ
ット記録用、筆記具用等記録用インク組成物を得るため
の色素として価値が高いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は三原色による色出し範囲を説明する色度
図である。実線は実施１０で得られたインキ組成物を用
いてえられる種々の配合色の色度図、又点線は比較例３
のインキ組成物を用いて得られた配合色の色度図をそれ
ぞれ表す。

【図２】図２は三原色による色出し範囲を説明する色度
図である。実線は実施１１で得られたインキ組成物を用
いてえられる種々の配合色の色度図、又点線は比較例３
のインキ組成物を用いて得られた配合色の色度図をそれ
ぞれ表す。

【符号の説明】

図１及び図２においてＸ軸はＬ^*ａ^*ｂ^*表色系におけ
るａ^*を、又Ｙ軸は同じくｂ^*をそれぞれ示す。（Ｌ^*
ａ^*ｂ^*表色系においてａ^*は赤方向、−ａ^*は緑方向
を、又ｂ^*は黄方向を、−ｂ^*は青方向を示す。）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】（式中、Ｒ₁’はアルコキシカルボニル基、カルボキシ
基又はベンゾイル基を、Ｒ₂は水素原子又はアルキル基
を、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基をそれぞれ表す。但
し、Ｒ₁’がエトキシカルボニル基、Ｒ₂がメチル基、
Ｒ₃が水素原子、Ｒ₄が４位のクロル基、２位がスルホ
ン酸基である組合せの場合を除く。）で示されるアント
ラピリドン化合物のスルホン酸誘導体。
【請求項２】式（２）【化２】（式中、Ｒ₁はアルコキシカルボニル基、カルボキシ
基、ベンゾイル基又は３−スルホベンゾイル基を、Ｒ₂
は水素原子又はアルキル基を、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を、ｎは０〜３の整数をそれぞれ表す。但し、ｎが
０である場合、Ｒ₁がアルコキシカルボニル基である場
合及びｎが１である場合、Ｒ₁がエトキシカルボニル
基、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃が水素原子、Ｒ₄が４位のク
ロル基、スルホン酸基が２位である組合せの場合を除
く。）で示されるアントラピリドン化合物またはその
塩。
【請求項３】Ｒ₁はアルコキシカルボニル基、カルボキ
シ基、ベンゾイル基または３−スルホベンゾイル基を、
Ｒ₂は水素原子又はメチル基を、Ｒ₃は３位に結合した
水素原子、メチル基又はクロル基を、Ｒ₄は水素原子を
それぞれ表し、ｎは１〜２の整数でありスルホン酸基が
４位又は４位と６位に結合している請求項２のアントラ
ピリドン化合物又はその塩。
【請求項４】Ｒ₁はアルコキシカルボニル基を、Ｒ₂は
水素原子又はメチル基を、Ｒ₃は３位に結合した水素原
子又はメチル基を、Ｒ₄は水素原子をそれぞれ表し、ｎ
は２でありスルホン酸基が４位と６位に結合している請
求項２のアントラピリドン化合物またはその塩。
【請求項５】式（３）【化３】で示される化合物又はその塩。
【請求項６】式（４）【化４】で示される化合物又はその塩。
【請求項７】式（５）【化５】（式中、Ｒ₁₁はアルキル基を、Ｒ₂は水素原子又はアル
キル基を、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
又はアルコキシ基を表す。但し、Ｒ₁₁がメチル基の場
合、Ｒ₂がメチル基、Ｒ₃が水素原子である場合を除
き、Ｒ₁₁がエチル基の場合、Ｒ₂が２ーエチルヘキシル
基、Ｒ₃が水素原子である場合を除く。）で示されるア
ントラピリドン化合物。
【請求項８】請求項１乃至６のいずれか一項のアントラ
ピリドン化合物またはその塩を含むことを特徴とする水
性インク組成物。
【請求項９】請求項１乃至６のいずれか一項のアントラ
ピリドン化合物またはその塩で着色された着色体。
【請求項１０】着色がプリンタによりなされた請求項９
の着色体。