JPH10310795A - 熱可塑性樹脂成形体の溶解方法または洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 窒素含有複素環アミド化合物（例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン）溶剤の着色なく芳香族ポリカー
ボネート、ポリ弗化ビニリデン等の熱可塑性樹脂を溶解
させる。 【解決手段】 予じめ、窒素含有複素環アミド化合物を
（ｉ）酸性物質と接触させてから、或いは（ii）酸性物
質と接触後、蒸留回収したものを溶剤として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂の溶
剤として窒素含有複素環アミド化合物を用いた場合、或
いは熱可塑性樹脂成形品を洗浄剤として窒素含有複素環
アミド化合物を含む洗浄液を用いた際、該溶剤、洗浄液
の着色防止ができる溶剤、洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ弗化ビニリデンを２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような窒素含有複素環ア
ミド化合物の溶剤に溶解し、この樹脂溶解液を金属板、
樹脂成形体等の基材の表面に塗布し、基材に耐水性、耐
候性を付与した皮膜を与えることは知られている。又、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような環状アミド化合物
を金属、ガラス、樹脂の脱脂剤として、或いは洗浄剤と
して用いることも知られている（ＵＳＰ５，３９９，２
０３号、ＥＰ−Ａ−２７９０８９号、ソ連特許第１，２
４９，０６７号）。

【０００３】しかしながら、上記Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン溶剤にポリ弗化ビニリデンやポリカーボネートを
溶解させた際には、該樹脂溶液が該Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン溶剤中に含まれる微量の不純物によって着色
し、これを用いて形成された皮膜が着色し、例えばこの
皮膜を備える樹脂容器をＬＥＤやＩＣの精密部材の搬送
容器として用いた場合、皮膜に含まれる不純物の存在
が、これら精密部材を組み込んだ電子機器、自動車部品
の誤作動の原因となることがある。又、樹脂成形品の表
面を、洗浄剤で脱脂する際も、同様の問題が存在する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、窒素含有複
素環アミド化合物をかかる溶剤、洗浄剤として用いて
も、該樹脂溶液、樹脂洗浄液の着色が防止される窒素含
有複素環アミド化合物の提供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記窒素含有複素
環アミド化合物溶剤に樹脂を溶解させる前に該アミド化
合物をあらかじめ酸性物質と接触処理させておくことに
より、上記溶液が着色しないことを見出し、本発明を完
成するに至った。即ち、本発明は、窒素含有複素環アミ
ド化合物を含有する液体を用いて熱可塑性樹脂成形体を
溶解または洗浄する方法において、予じめ窒素含有複素
環アミド化合物を（ｉ）固体の酸性物質と接触させたも
の、或いは（ii）酸性物質と接触させた後に蒸留により
回収したものを用いることを特徴とする熱可塑性樹脂成
形体の溶解方法または洗浄方法を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】窒素含有複素環アミド化合物： 本発明で用いられる窒素
含有複素環アミド化合物としては、例えば一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ独立して
水素、または炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示
される２−ピロリドン類、または一般式（II）

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒ³ とＲ⁴ は、それぞれ独立して
炭素数１〜２のアルキル基である。〕で示されるイミダ
ゾリジノン類が挙げられる。具体的には、２−ピロリド
ン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−
２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メ
チル−２−ピロリドン、５−エチル−２−ピロリドン、
５−プロピル−２−ピロリドン等が挙げられ、イミダゾ
リジノン類としては、２，５−ジメチルイミダゾリジノ
ン、２，５−ジエチルイミダゾリジノン、２−メチル−
５−エチルイミダゾリジノン等が挙げられ、これらは単
独で、又は二種以上混合して使用される。これら窒素含
有複素環アミド化合物の中でもＮ−メチル−２−ピロリ
ドンが好ましい。

【００１１】熱可塑性樹脂成形体：窒素含有複素環アミ
ド化合物を着色させる熱可塑性樹脂としては、ポリ弗化
ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート
が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は該アミド化合物
に溶解させた際、樹脂溶液が淡黄色〜茶褐色に着色す
る。該樹脂溶液が着色する原因としては明らかではない
が、上記アミド化合物に含まれる微量の不純物ではない
かと推定される。これらの着色を生起する不純物は窒素
含有複素環アミド化合物を単に蒸留処理しても除去され
ない。熱可塑性樹脂成形体の形状としては、重合により
得られた粒子、この粒子を造粒して得たペレット、圧縮
成形体、射出成形体、押出成形体、差圧成形体等が挙げ
られる。溶解するときは粒子、ペレット状が好ましく、
フィルム、シート等の成形体は、破砕して粒状とするの
が好ましい。

【００１２】酸性物質：本発明においては、上記窒素含
有複素環アミド化合物を含有する溶剤、洗浄剤で熱可塑
性樹脂成形体を溶解または洗浄する前に、該アミド化合
物を酸性物質と接触させて樹脂溶液または洗浄液の着色
を防止する。かかる酸性物質としては硫酸、硝酸、リン
酸、塩酸、亜リン酸、ピロリン酸等の鉱酸類；縮合リン
酸、タングストリン酸、モリブドリン酸、タングストモ
リブドリン酸、モリブドバナドリン酸等のイソポリ酸や
ヘテロポリリン酸；タングスト硅酸、モリブド硅酸等の
ヘテロポリ酸類のような水溶性無機酸類；ゼオライト、
アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−酸化マグネシウ
ム、シリカ−酸化ジルコニウム等のような水不溶性の無
機固体酸、酸性前処理された活性炭；強酸性陽イオン交
換樹脂等の水不溶性の酸性陽イオン交換樹脂；酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、シュウ
酸等の有機カルボン酸が挙げられる。

【００１３】処理：窒素含有複素環アミド化合物と酸性
物質を接触させる態様としては下記方法が挙げられる。 （ｉ）窒素含有複素環アミド化合物を、酸性物質、特に
固体酸、酸性陽イオン交換樹脂等の酸性物質をカラムに
充填した充填層内に通過させ、着色要因物質を酸性物質
で固定化して除去する。 （ii）窒素含有複素環アミド化合物を固体または液状の
酸性物質と接触させた後、該処理液を蒸留処理して着色
要因物質を固定化した酸性物質から留出した窒素含有環
状アミド化合物を分離する方法。

【００１４】上記（ｉ）の方法は充填層に固体酸や酸性
陽イオン交換樹脂または上記酸性物質を吸着剤に担持し
たものを充填し、窒素含有複素環アミド化合物を該充填
層を上向流または下向流で通過させることによって行
う。窒素含有複素環アミド化合物の通過条件としては、
通常、通過液の温度が８０℃以下、望ましくは１０〜４
０℃、線速度が０．１〜５ｍ／ｈｒ．空塔速度が５ｈｒ
^-1以下の範囲から選択される。別の（ii）の方法として
は、窒素含有複素環アミド化合物を酸性物質と接触させ
た後、蒸留処理する方法であれば、特に制限はなく、例
えば酸処理槽と蒸留処理を別個に設けて処理する方法や
蒸留塔内で酸性物質と接触させる方法のいずれでも実施
することができる。

【００１５】上記アミド化合物と酸性物質との接触処理
の方法は、該アミド化合物中の着色要因物質が酸性物質
で固定化できる方法であれば特に制限はない。鉱酸類、
ヘテロポリリン酸、無機酸類、酸性陽イオン交換樹脂等
の酸性物質は、窒素含有複素環アミド化合物に対し、１
０〜２，０００ｐｐｍの割合で用いる。窒素含有複素環
アミド化合物を酸性物質と接触させた後、蒸留処理によ
り着色要因物質を固定化した酸性物質から分離する。該
蒸留処理の操作は塔頂圧力１０〜７６０ｍｍＨｇ、塔底
温度８０〜２２０℃の範囲で実施される。

【００１６】溶解または洗浄：このように酸性物質と接
触した窒素含有複素環アミド化合物を用い、熱可塑性樹
脂成形体を溶解、または洗浄、脱脂する。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。 比較例１ ３社から市販されているＮ−メチル−２−ピロリドンの
３品種（Ａ、ＢおよびＣ）にポリ弗化ビニリデン粒子を
１０重量％溶解させたところ、その樹脂溶液の色はいず
れも黄色〜茶色に着色した。 比較例２ 比較例１で用いた３品種のＮ−メチル−２−ピロリドン
に、ビスフェノールＡとホスゲンを原料に製造され、造
粒された芳香族ポリカーボネートペレットを５重量％溶
解させたところ、その樹脂溶液は、いずれも黄色に着色
した。

【００１８】実施例１ 市販のＮ−メチル−２−ピロリドン（Ａ）１ｌに５重量
％濃度のＨ₂ ＳＯ₄ 水溶液を該Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンに対し、５００ｐｐｍ添加し、オルダーショウ蒸留
塔（実段数１０段）に供給し、塔頂圧力１０ｍｍＨｇ、
還流比（Ｒ／Ｄ）２の条件で蒸留し、留出液（留出量は
仕込液の９０重量％）を得た。これを２等分し、一方に
はポリ弗化ビニリデン粒子を１０重量％、他方には芳香
族ポリカーボネートペレットを５重量％溶解させた。得
られた樹脂溶液は、いずれも着色がなかった。

【００１９】実施例２ 市販のＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｂ）を酸性活性ア
ルミナ充填層（充填層内径２６ｍｍφ、充填料７０ｍ
ｌ）に流量３．０ｍｌ／分、ＬＶ０．５６ｃｍ／分
（０．３３ｍ／ｈｒ）の条件で通過させた。得た処理液
について実施例１と同様にしてポリ弗化ビニリデンを１
０重量％または芳香族ポリカーボネートを５重量％溶解
させた。得た樹脂溶液はいずれも全く着色がなかった。

【００２０】実施例３〜４ Ｎ−メチル−ピロリドンに代えて、市販の２−ピロリド
ンまたは２，５−ジメチルイミダゾリジンを用いる他は
同様にして酸接触、蒸留を行った後、ポリ弗化ビニリデ
ン粉末又は芳香族ポリカーボネートペレットの樹脂溶液
を得た。いずれの４種の樹脂溶液も着色はなかった。

【００２１】実施例５ 実施例１で得た蒸留したＮ−メチル−２−ピロリドンの
９０重量％水溶液を用い、ポリエチレンテレフタレート
射出成形板、芳香族ポリカーボネート射出成形板の表面
を脱脂洗浄したところ、いずれの洗浄液も着色は見受け
られなかった。

【００２２】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリ弗化ビニリ
デン、ポリエステル、ポリカーボネート等の窒素含有複
素環アミド化合物溶剤を用いて着色することなく溶解で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｄ 207/267 Ｃ０７Ｄ 207/267 233/34 233/34

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 窒素含有複素環アミド化合物を含有する
   液体を用いて熱可塑性樹脂成形体を溶解または洗浄する
   方法において、予じめ窒素含有複素環アミド化合物を
   （ｉ）固体の酸性物質と接触させたもの、或いは（ii）
   酸性物質と接触させた後に蒸留により回収したものを用
   いることを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の溶解方法ま
   たは洗浄方法。
2. 【請求項２】 窒素含有複素環アミド化合物が、一般式
   （Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ独立して水素、または
   炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示される２−ピ
   ロリドン類、または一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ³ とＲ⁴ は、それぞれ独立して炭素数１〜２
   のアルキル基である。〕で示されるイミダゾリジノン類
   である、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 窒素含有複素環アミド化合物が、Ｎ−メ
   チル−２−ピロリドンまたは２，５−ジメチルイミダゾ
   リジノンである、請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 酸性物質が鉱酸、無機固体酸、酸性陽イ
   オン交換樹脂、有機酸より選ばれたものである、請求項
   １に記載の方法。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂が、ポリ弗化ビニリデン、
   ポリカーボネートおよびポリエステルより選ばれた樹脂
   である請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 酸性物質は、窒素含有複素環アミド化合
   物の１０〜２，０００ｐｐｍの割合で使用される請求項
   １に記載の方法。