JPH10315350A

JPH10315350A - 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10315350A
Application number: JP12956597A
Authority: JP
Inventors: Seiji Tokawa; 清司東川; Teruo Fujimoto; 照雄藤本
Original assignee: Tokuyama Sekisui Co Ltd
Current assignee: Tokuyama Sekisui Co Ltd
Priority date: 1997-05-20
Filing date: 1997-05-20
Publication date: 1998-12-02
Anticipated expiration: 2017-05-20
Also published as: JP4259630B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性及び耐熱性を有し、軟質塩化ビニル
樹脂との融着性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する。【解決手段】平均塩素含有量が６０〜７０重量％であ
る塩素化塩化ビニル樹脂単体または塩化ビニル樹脂との
混合物１００重量部、周期律表第II族もしくは第III族
金属のケイ酸塩、ケイ酸と前記金属の酸化物との複合
物、ケイ酸と前記金属の水酸化物との複合物、ケイ酸と
前記金属の炭酸塩との複合物、ハイドロタルサイト類、
又はゼオライト類のうち少なくとも１種以上の安定剤
０．５〜６重量部からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性及び耐熱
性を有し、軟質塩化ビニル樹脂との融着性に優れた塩素
化塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用窓ガラスの下縁部に取り付けら
れる水切り（ウエザ−ストリップという）は車内に雨
水、埃等の進入を防ぐために使用されている。このウエ
ザ−ストリップとしては、例えば、図１のような断面形
状であり、１はステンレス、または塩化ビニル系樹脂か
らなり、２は軟質塩化ビニル系樹脂からなるものなどが
製品化されている。図中３はガラスである。

【０００３】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下、ＣＰＶＣ
という）は、一般に塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣと
いう）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣはＰＶＣの長所
といわれる難燃性、耐薬品性の特性を残し、かつＰＶＣ
の欠点といわれる耐熱温度が低い点を改良しているので
広い用途が期待されている。一方ＰＶＣは熱変形温度が
低いために、６０〜７０℃以上では使用できないという
大きな欠点をもっている。これに対しＣＰＶＣは熱変形
温度がＰＶＣより２０〜４０℃も高く、ＰＶＣの欠点で
ある耐熱性が改良されている。従って、自動車用途にも
幅広く使用されており、窓ガラス周りを気密にするため
のウエザーストリップに多く使用されている。

【０００４】従来、ウエザ−ストリップはステンレス等
の金属に軟質ＰＶＣ系樹脂または、ゴム等で組み合わせ
たものが用いられていた。しかし、最近になり車の軽量
化、環境問題からのリサイクル性に問題があり、またコ
ストダウンの要求には従来のステンレス等のものでは対
応が難しく、ステンレスを代替しうる樹脂化の要求があ
った。

【０００５】現在、樹脂化されたウエザ−ストリップと
してＣＰＶＣ製品が好適に用いられている。本用途のＣ
ＰＶＣには鉛系安定剤を主にしたものが多く使用されて
いるが、環境問題から自動車メーカーからは鉛系安定剤
を含有しないＣＰＶＣが要望されている。しかし、鉛系
安定剤に代えて、例えば、錫系安定剤を使用するとＣＰ
ＶＣの最大の特徴である耐熱性が大きく損なわれ、また
成形が難しく、ロングラン性に乏しく、軟質ＰＶＣとの
融着性にも問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、ＣＰＶＣを使用し、鉛安定剤
を使用せず、成形性が良好で軟質ＰＶＣとの融着性に優
れたＣＰＶＣを提供することを目的とし、さらにウエザ
ーストリップ用途に適したＣＰＶＣ組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、平均塩素含有
量が６０〜７０重量％であるＣＰＶＣ単体またはＰＶＣ
との混合物１００重量部、周期律表第II族もしくは第II
I族金属のケイ酸塩、ケイ酸と前記金属の酸化物との複
合物、ケイ酸と前記金属の水酸化物との複合物、ケイ酸
と前記金属の炭酸塩との複合物、ハイドロタルサイト
類、又はゼオライト類のうち少なくとも１種以上の安定
剤０．５〜６重量部からなることを特徴とする。

【０００８】本発明で使用されるＣＰＶＣの平均重合度
は、塩素化前のＰＶＣの平均重合度として５００〜１４
００が好ましい。平均重合度が５００未満では衝撃性が
低下し、１４００を超えると溶融流動性が低下し、成形
が困難となるからである。

【０００９】また、ＣＰＶＣの平均塩素含有量は６０〜
７０重量％に限定される。平均塩素含有量が６０重量％
未満では耐熱性が低下し変形が発生しやすくなり、７０
重量％を超えると流動性が大きく低下し、成形が困難と
なるからである。また、ＰＶＣと併用する場合も同様で
６０〜７０重量％の範囲に限定される。

【００１０】また、本発明で使用される安定剤の周期律
表第II族もしくは第III族金属としては、Ｍｇ、Ａｌ、
Ｃａ、又はＺｎが好ましい。

【００１１】上記ケイ酸塩としては、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロ
ンチウム等のケイ酸アルカリ土類金属塩；ケイ酸亜鉛等
のケイ酸の第IIｂ族金属塩；ケイ酸アルミニウム等のケ
イ酸の第IIIｂ族金属塩が挙げられ、単独で用いられて
もよく２種以上が併用されてもよい。これらのケイ酸塩
の内でも非鉛系の無毒安定剤として、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸アルミニウ
ムが好適に使用される。

【００１２】ケイ酸と前記金属の酸化物、水酸化物、又
は炭酸塩との複合物としては以下に例示するもが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００１３】上記周期律表の第II族もしくは第III族金
属との酸化物及び水酸化物としては、例えば酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛などが挙げられる。

【００１４】上記周期律表の第II族もしくは第III族金
属との炭酸塩としては、例えば塩基性炭酸カルシウム、
炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、塩基性炭酸亜鉛の他重炭酸塩、例えば重炭酸カ
ルシウム、重炭酸マグネシウムなどが挙げられる。

【００１５】上記安定剤の使用量は、樹脂成分１００重
量部に対して０．５〜６重量部に限定される。０．５重
量部未満ではＣＰＶＣ組成物が熱安定性に乏しく、６重
量部を超えるとＣＰＶＣの溶融流動性が低下し成形が困
難となる。

【００１６】本発明で使用されるワックスは、例えばカ
ルナバワックス、キャンデラワックス等の天然ワックス
類；パラフィンワックス類等の石油系ワックス類；ポリ
エチレン系ワックス、及びモンタン酸系のワックスが好
ましい。上記のワックスは単独で用いられてもよいし、
併用されてもよい。

【００１７】ポリエチレン系ワックスはほとんど全ての
ものが使用できるが、好ましくは重量分子量が１０００
〜４０００の範囲のものである。モンタン酸系ワックス
については分子量等の制限はなく何れも好適に使用でき
る。

【００１８】上記ワックスの使用量としては樹脂成分１
００重量部に対して０．２〜５重量部が好ましい。０．
２重量部未満では成形性の改良効果が不十分であり、５
重量部を超えると弾性率及び耐熱温度が低下する。ポリ
エチレン系ワックスとモンタン酸系ワックスとを併用す
る場合は、モンタン酸系ワックスの使用量は樹脂成分１
００重量部に対して０．１〜１．５重量部が好ましい。

【００１９】本発明で用いられるメチルメタクリレート
・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（以下ＭＢＳとい
う）とは、ポリブタジエン系等のゴム系樹脂にメチルア
クリレート等のアクリル系化合物とスチレン系の化合物
をグラフト重合させた樹脂であり、ゴム成分５０〜８０
重量％のものが好ましい。ゴム成分が５０重量％未満で
は、衝撃性改良効果が少なく、８０重量％を超えると弾
性率及び耐熱温度が低下する。ＭＢＳの使用量としては
樹脂成分１００重量部に対して、１〜３０重量部に制限
される。１重量部未満では衝撃性改良の目的を達せず、
３０重量部を超えると弾性率及び耐熱温度が低下する。

【００２０】その他の耐衝撃改良剤として、塩素化ポリ
エチレン、ＡＢＳ樹脂等があるが、塩素化ポリエチレン
は成形の時点で配向し易いため耐衝撃性が発現しにく
く、また、ＡＢＳ樹脂は耐衝撃性の発現性が低く多量の
添加が必要となり、また、ＣＰＶＣに比べ耐溶剤性が劣
るため本用途には適さない。

【００２１】本発明の組成物の用途としては、ウエザ−
ストリップに特に好適に用いられるが、他の自動車用
途、例えば、車体の天井や側面に取り付けられるル−フ
モ−ル、サイドモ−ル、センタ−ピラ−及びフロントピ
ラ−などの用途に用いられても良い。

【００２２】本発明のＣＰＶＣ組成物は、押出成形法、
射出成形法にて成形可能であるが、押出成形法がより適
している。本発明のＣＰＶＣ組成物を押出成形を行うに
は、例えば、組成物をスーパーミキサ−で均一に分散し
た混合物、またはこの混合物を押出機に供給しペレタイ
ザ−で切断して得られたペレットを押出成形すればよ
い。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。

【００２４】（実施例１〜６、比較例１〜３）表１、表
２に示す配合量の各成分をスーパ−ミキサ−で均一に混
合した樹脂組成物を、シリンダ−温度をそれぞれ（Ｃ
１：１５０℃、Ｃ２：１６０℃、Ｃ３：１７０℃、Ｃ
４：１７５℃）に設定し、アダプタ−温度１７０℃、ダ
イ温度１７０℃に設定した３０ｍｍ２軸異方向押出機に
供給し、ペレタイザ−で切断してペレットを得た。次い
でペレットを６５ｍｍシングル押出機（Ｌ／Ｄ＝２２、
フルフライトスクリュ−、圧縮比＝３．０）でバレル温
度をそれぞれ（Ｂ１：１５０℃、Ｂ２：１６０℃、Ｂ
３：１７０℃）に設定し、ダイ温度をそれぞれ（ＤＨ：
１７５℃、Ｄ１：１７５℃、Ｄ２：１８５℃）に設定し
た。また、使用した軟質ＰＶＣは重合度が１４００のＰ
ＶＣ１００重量部にジオクチルフタレート（可塑剤）７
５重量部と、錫安定剤としてオクチル錫メルカプトを
１．５重量部、ステアリン酸カルシウム０．５重量部、
炭酸カルシウム１５重量部を加えたものをペレットした
ものを用いた。上記の６５ｍｍシングル押出機にＣＰＶ
Ｃを、また、４０ｍｍシングル押出機に軟質ＰＶＣを入
れ、両者を１つのダイに導いて厚さ３ｍｍの共押出成形
体を作成した。（図２参照）

【００２５】表１、表２に示す原材料は以下のものを使
用した。＊１ＣＰＶＣ：徳山積水工業社製（原料ＰＶＣ重合度８
００、塩素含有量６４重量％）＊２ＣＰＶＣ：徳山積水工業社製（原料ＰＶＣ重合度８
００、塩素含有量６０重量％）ＰＶＣ：徳山積水工業社製ＴＳ−８００Ｅ（重合度８０
０）ケイ酸カルシウム：水澤化学社製ケイ酸マグネシウム：水澤化学社製三塩基性硫酸鉛：堺化学工業社製オクチル錫メルカプト：三共有機合成社製ＭＢＳ：呉羽化学工業社製ＢＴＡ−７５１（ブタジエン
含有量７５重量％）ポリエチレンワックス：三井石油化学工業社製三井ハイ
ワックス２００Ｐ（分子量２０００）モンタン酸ワックス：ヘキストジャパン社製ヘキストワ
ックスＯＰ

【００２６】上記実施例、及び比較例で得られた成形体
を用いて下記の性能評価を行い、その結果を表１、表２
に示した。

【００２７】（１）シャルピ−衝撃試験上記樹脂組成物を２００℃のロ−ルにて３分間混練後、
２００℃のプレスにて予熱４分、加圧５分、面圧７５ｋ
ｇ／ｃｍ²にて厚さ３ｍｍの板を作成し、ＪＩＳ−Ｋ７
１１１に準拠して、５号試験片にて切欠き有りで、２３
℃で測定した。実用上、衝撃強度８ｋｇ／ｃｍ²以上
が必要である。（２）加熱変形温度上記（１）と同様にして試験片を作成し、ＪＩＳＫ７
２０７に準拠して測定した。実用上、加熱変形温度は８
０℃以上は必要である。（３）融着性共押出成形で得られた厚さ３ｍｍ成形体の硬質部分（Ｃ
ＰＶＣ成分）と軟質部分（軟質ＰＶＣ成分）との間の融
着性を、ＪＩＳ−Ｋ６８５４に準拠して１８０°はくり
試験を行い、その時の剥離強度を測定し判定した。

【００２８】（４）表面性上記（２）と同様にして得られた成形体の表面状態を目
視にて観察し以下のようにランクをつけた。 ◎：表面が非常に平滑で良好 ○：良好 △：若干波打
ちあり ×：大きく波打ちあり ××：非常に悪い（５）金型付着性上記ペレットを３０ｍｍシングル押出機（Ｌ／Ｄ＝２
２、フルフライトスクリュー、圧縮比＝３．０）でバレ
ル温度をそれぞれ（Ｂ１：１６０℃、Ｂ２：１７０℃、
Ｂ３：１８０℃）に設定し、ダイ温度を１９０℃に設定
し、回転数４０ｒｐｍとして押出成形を行った。金型は
２ｍｍ×２０ｍｍの直線状スリットを持った金型にて１
時間押出し金型内部を観察して金型への付着状況を観察
し以下のようにランクをつけた。 ◎：金型付着が全くなく非常に良好 ○：良好 △：す
こし付着あり ×：金型全体に付着

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】表１の実施例１〜６においては、融着性、
耐熱性、耐衝撃性、ロングラン性の何れの特性も満足し
ている。これに対して表２の比較例１〜３においては、
鉛系安定剤を使用した樹脂組成物を除いて、融着性、耐
熱性、耐衝撃性、ロングラン性の何れかの特性が不十分
である。

【００３２】

【発明の効果】本発明のＣＰＶＣ組成物は上述の如く構
成されており、安定剤として周期律表の第II族又は第II
I族金属のケイ酸塩を用いることにより、鉛系安定剤に
匹敵する融着性、耐熱性が得られ、更にＭＢＳ樹脂、ワ
ックスを併用添加する事により耐衝撃性、ロングラン性
も優れたものとなる。

【００３３】

【図面の簡単な説明】

【図１】従来のウエザ−ストリップを示す模式断面図で
ある。

【図２】共押出成形体の製造方法の一例を示す共押出成
形金型の模式断面図である。

【符号の説明】

１ステンレス、又はＰＶＣ２軟質ＰＶＣ３ガラス４ＣＰＶＣ用押出機５軟質ＰＶＣ用押出機６共押出金型７ＣＰＶＣ流路８軟質ＰＶＣ流路

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均塩素含有量が６０〜７０重量％であ
る塩素化塩化ビニル樹脂単体または塩化ビニル樹脂との
混合物１００重量部、周期律表第II族もしくは第III族
金属のケイ酸塩、ケイ酸と前記金属の酸化物との複合
物、ケイ酸と前記金属の水酸化物との複合物、ケイ酸と
前記金属の炭酸塩との複合物、ハイドロタルサイト類、
又はゼオライト類のうち少なくとも１種以上の安定剤
０．５〜６重量部からなることを特徴とする塩素化塩化
ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】前記周期律表第II族もしくは第III族金
属が、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、又はＺｎである請求項１記載
の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】さらにワックス０．２〜５重量部が添加
されてなる請求項１または２記載の塩素化塩化ビニル系
樹脂組成物。
【請求項４】前記ワックスがポリエチレン系ワックス
である請求項３記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】前記ワックスがモンタン酸ワックス０．
１〜１．５重量部を含むポリエチレン系ワックスである
請求項４記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】さらにメチルメタクリレート・ブタジエ
ン・スチレン共重合樹脂１〜３０重量部が添加されてな
る請求項１〜５のうち何れかに記載の塩素化塩化ビニル
系樹脂組成物。
【請求項７】ウエザーストリップ用途である請求項１
〜６のうちいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組
成物。